Informe 4

Marcha analtica de cationes

Complementacin
Factores que afectan la Solubilidad de una Sustancia:

a. La Temperatura.- En general, al aumentar la temperatura, aumenta la solubilidad. Este efecto

puede ser grande o pequeo, dependiendo de la sustancia, por ello, cuando un precipitado se
filtra en caliente, se logra que ste sea ms puro.

b. El Solvente.- La solubilidad de la mayora de los compuestos inorgnicos, disminuye cuando se

agrega a la solucin acuosa, un solvente orgnico, tal como un alcohol (metanol, etanol, etc.)

c. El pH.- La solubilidad de la mayora de los precipitados se ve afectada por la concentracin de los

iones hidrgeno, e hidroxilo del solvente. Se puede distinguir dos efectos: el primero, es el Efecto
del In Comn, cuando el in H+ o el OH-forman parte del precipitado; el segundo, en caso de un
complejo, resulta de las consecuencias de la reaccin de formacin de un complejo entre uno de
los iones que precipita y el H+ o el OH-.
Discusin y analisis

ANLISIS DEL GRUPO I DE CATIONES: (Ag+, Hg+2, Pb+2)

Los tres metales pesados del grupo 1 se estudian juntos como una unidad analtica debido a la
baja solubilidad de sus cloruros, a pesar de que pertenecen a tres diferentes grupos de la tabla
peridica.

(imagen tablita)

Est formado por aquellos cationes cuyos elementos son insolubles en agua y en cidos diluidos.
Los productos de solubilidad a 25 C de los cloruros correspondientes a estos iones son:

Kps(AgCl) = 1,6x10-10, Kps (Hg2Cl2) = 1 x10-18 y Kps (PbCl2) = 1,7x10-5 .

Precipitacin del Grupo I:

Conviene primero acidificar la solucin con HNO3 por que la muestra normalmente es neutra o
alcalina, el Ag+ puede estar presente como un complejo (Ag(NH3 )2 ) (argento diamina), y el Pb+2
como HPbO2- (anin plmbico), los que son difciles de precipitar con Cl- . Al agregar HNO3 se
producirn las siguientes reacciones:

Ag(NH3)2+ + 2 H+ = Ag+ + 2 NH4-

HPbO2- + 3 H+ = Pb+2 + 2 H2O

Se agrega a continuacin HCl con el cual precipita los cloruros: AgCl, Hg2Cl2, y PbCl2 . Todos son
de color blanco. Se emplea como precipitante HCl diluido, para evitar la formacin de los
complejos solubles de Ag y Pb, de acuerdo a las siguientes reacciones:

AgCl(s) + Cl- = (AgCl)2 (soluble)

PbCl2(s) + 2 Cl- = (PbCl4)= (soluble)

La precipitacin se hace agitando para favorecer la mezcla de los reactivos. Se realiza en fro pues
el PbCl2 es mucho ms soluble en caliente que en frio.

Verificando que hay exceso de reactivo, se centrifuga para separar el precipitado de cloruros de la
solucin, que en principio podra tener el resto de los grupos. El precipitado se lava para eliminar
restos de los otros grupos. Se utiliza HCl para lavar el precipitado, con el fin de evitar demasiada
solubilizacin de los cloruros.

Separacin e Identificacin del Pb+2 :

El plomo es un metal blando y maleable pero no muy ductil, de bajo punto de fusin. Se conocen 2
se conocen dos estados de oxidacin del plomo (I) (IV) los oxidos de ambos son anfotericos.

Los compuestos de pb(IV) se hidrolizan y se reducen fcilmente en solucin acuosa, por lo que se
refiere en el analisis en este caso solamente se concideraran solo los compuestos del plomo (II) el
ion pb(ii) es incoloro y esta en solucin acuosa a ph menor que 7, la mayora de las sales de plomo
tienen baja solubilidad, el plomo no forma complejos tan estables como los de plata solamente
cloro-complejos como el pbcl4-2
 Como el PbCl2 es mucho ms soluble en agua caliente que en agua fra, la mezcla de cloruros
precipitados se trata con agua caliente varias veces, de manera que, si hay PbCl2, ste queda en
solucin en el agua caliente dejando los cloruros de Ag y Hg como precipitado insoluble que se
separa dicha solucin de PbCl2.

El PbCl2 disuelto, se identifica en la solucin caliente mediante el agregado de una solucin de

K2CrO4, la que provee los ines CrO4= para precipitar el PbCrO4 de color amarillo (Kps = 1,8x10-
14) muy soluble, que se puede separar por centrifugacin.

Separacin de Ag+ y Hg2 +2 :

El precipitado de AgCl y Hg2Cl2 que es de color blanco, se trata con NH4OH moderadamente
concentrado, que acta disolviendo el AgCl segn la reaccin:

AgCl(s) (blanco) + 2 NH3 = (Ag(NH3)2)+ + Cl-

Por su parte, el Hg2Cl2 reacciona con NH3 :

Hg2Cl2(s) (blanco) + 2 NH3 = Hg(l) (negro) + HgClNH2(s) (blanco) + NH4+ + Cl-

(HgClNH2 se llama Cloroamiduro de Mercurio).

Por lo tanto, si hay Hg2Cl2 , el precipitado tomar un color gris, que indica la presencia de Hg+2
cuando se agrega el NH4OH.

Por lo tanto, si hay Hg2Cl2 , el precipitado tomar un color gris, que indica la presencia de Hg+2
cuando se agrega el NH4OH.

Identificacin de Ag+:

Este elemento es el que tiene mayor conductividad electricay trmica, de todos los metales sus
estados de oxidacin son (I) (II) Y (III). El ion Ag+ es incoloro y fcilmente reducible, la semi
reaccin es:

Ag= Ag+ + e- E=-0,80

Forma muchos compuestos de baja solubilidad y muchos complejos con ndice de coordinacin

La solucin que contiene (Ag(NH3 )2 )+ resultante de la operacin precedente, se trata con unas
gotas de solucin de KI, producindose la reaccin:

(Ag(NH3)2)+ + I- = AgI(s) (amarillo) + 2 NH3

La precipitacin del AgI amarillo, indica la presencia de Ag+

Confirmacin de Hg2+2 :

Es el unicometal liquido a 25c los dos estados de oxidacin son el mercuroso (I) y el mercrico (II)
el ion hg+ probablemente no existe en cambio en los compuestos solidos y en las soluciones el ion
mercuroso existe en forma de hg2+ , la mayora de las reacciones mercuross consisten en
reduccin al metal o en oxidacin a hg2+ las potencias son:

2Hg=Hg22+ + 2e- E=-0,79

Hg22+= 2Hg2+ + 2e- E=-0,92

Hg= Hg2+ + 2e- E=-0,85

Estos potenciales indican que es fcil reducir sales mercricas a mercuosas y a mercurio metalico y
esto se aplica como prueba de identificacin del elemento las sales mercurosas se ionizan
libremente el ion hg22+ forma pocos complejos, la mayora de las sales mercurosas tienen baja
solubilidad.

En el procedimiento de analisis cualitativo intervienen los dos estados de oxidacin y tambien el

metal libre puesto que cuando el cloruro mercuroso se precipita y se hace reaccionar con
amoniaco resulta cloro-amido mercrico y mercurio.

Si bien, la presencia de un residuo gris en el tratamiento con NH4OH indica la presencia de Hg2 +2
conviene confirmarlo. Para ello, se disuelve el precipitado con una mezcla 1:3 en volumen de
HNO3 y HCl (agua regia). La mezcla genera Cl- de acuerdo a la siguiente reaccin:

2 NO3- + 8 H+ + 6 Cl- = 3 Cl2 + 2 NO + 4 H2O

La disolucin del precipitado, ocurre de acuerdo a:

3 Hg + 6 Cl- + 2 NO3- + 8 H+ = 3 HgCl2 (soluble) + 2 NO + 4 H2O

HgClNH2(s) (blanco) + NO3- + 2 H+ + Cl- = HgCl2 (soluble) + NO + 2 H2O

Se calienta el sistema para evaporar el resto del HNO3 se agrega unas gotas de solucin de SnCl2
el cual reduce el Hg+2 a Hg2 +2 que con el Cl- que hay en el medio, da nuevamente un precipitado
blanco de Hg2Cl2 lo que confirma la presencia de Hg. Las reacciones son:

2 Hg+2 + Sn+2 = Hg2+2 + Sn+4

Hg2+2 + 2 Cl- = Hg2Cl2(s) (blanco)

La eliminacin del HNO3 se hace necesaria para evitar que sea ste el que oxide al Sn+2 .

Conclusiones

Bibliografa

TREADWELL, F. P. "Tratado de Qumica Analtica" Volumen I.

NORDMANN J, anlisis cualitativo y qumica inorganica, ED continental sa, pag 275.