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UNIVERSIDAD CATLICA DE TRUJILLO FACULTAD DE INGENIERA

BENEDICTO XVI ESCUELA DE INGENIERA DE MINAS

Ao del Buen
Servicio al
Ciudadano

TECNOLOGIAS

INTEGRANTES:
- FERNNDEZ ALVAREZ, CHRISTIAN
- LOPEZ GARIZA, HENRY
- LUCHO MENDOCILLA, EDGAR
- SANCHEZ ASMAT, ANTHONY

FACULTAD: INGENIERA DE MINAS

CICLO: IX

CURSO: METALURGICA EXTRACTIVA

DOCENTE: Ing. JHON BEJARANP

AO:

2017

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I. RESUMEN

En el presente trabajo, se analizan en forma terica los aspectos tcnicos de algunos


procesos para la recuperacin de zinc.

Actualmente existen alternativas tecnolgicas para recuperar zinc de alta pureza que
conllevan ciertas limitaciones para su aplicacin hacia los minerales de zinc bo, y su
anlisis es importante para seleccionar la ms apropiada a las condiciones del pas.

Se detalla procesos convencionales y alternativas metalrgicas de recuperacin de


zinc electroltico de alto grado son: LREW (Proceso convencional) con recuperacin
de subproductos; DYNATEC Sherritt Technologies; Proceso INTEC (IZP), Proceso
SKORPIO (TCNICAS REUNIDAS), con limitaciones para minerales complejos.

II. OBJETIVOS

- Definir los procesos de liiviacion de calcinas de zinc, ver su


cmportamiento en los diagramas de flujo y conocer la
termodinmica del mismo.
- Fortalecer el trabajo con los integrantes del grupo.

III. FUNDAMENTO TEORICO

TECNOLOGIAS:

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LIXIVIACION DE CALCINAS DE ZINC, TERMODINAMICA Y DIAGRAMA


DE FLUJO DEL PROCESO DE CADA TECNOLOGIA

1. PROCESOS COVENCIONALES

En la metalurgia del zinc desde tiempos muy antiguos (~200 a. deC.), fueron
implementadas varias tecnologas para producir zinc metlico. El proceso
electrotrmico fue desarrollado en Suecia con hornos elctricos de arco y tuvo el
problema de condensacin del vapor de zinc. Los procesos New Jersey y St.Joseph
desarrollaron un proceso alternativo con calentamiento directo de la carga tomando
como referencia los estudios realizados en Suecia. El proceso Saint

Joseph se desarroll en base al efecto Joule y resolvi el problema de la


condensacin de vapores de zinc con la instalacin de un condensador tipo anillo
construido de ladrillo de carburo de silicio, la condensacin alcanzada fue del 93%
del zinc aproximadamente. La extensin del proceso St. Joseph fue limitado debido
a los altos costos de inversin y al requerimiento de concentrados con bajos
contenidos de hierro. As mismo, la recuperacin de zinc en horno de cuba se
desarroll en Inglaterra con la tecnologa del horno Imperial Smelting (ISF) que
comprende sinterizacin de la carga a alimentarse y condensacin de zinc en plomo
fundido.

Segn Sancho, (2003), en el futuro las plantas que se construyan sern


electrolticas o ISF, y la eleccin ser en base a factores como energa elctrica y
costo de produccin, que est condicionado por las variaciones de los precios del
coque. Para el caso de producir slo zinc, parece barato el proceso electroltico si se
dispone de un concentrado de alta ley y energa elctrica suficiente. Si se requiere
producir plomo y zinc, el proceso ISF puede ofrecer ventajas; sin embargo, la etapa
de sinterizacin en este proceso es altamente contaminante, aspecto que fue
superado por los nuevos procesos que se desarrollan actualmente.

El proceso LREW fue desarrollado comercialmente en el ao 1917 y el 85% de


la produccin mundial actual se la realiza con esta tecnologa, el esquema general se
muestra en la figura 1, y como se conoce, el sulfuro de zinc en la tostacin se oxida

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a ZnO favorablemente segn la termodinmica; sin embargo, la presencia de hierro


oxidado o como pirita a una temperatura elevada, ocasionan que se formen
compuestos denominados ferritas de zinc (ZnO Fe2O3).

La lixiviacin comprende dos etapas; la primera es la lixiviacin neutra para


extraer zinc soluble y precipitar impurezas como slice coloidal, hierro, almina,
etc., y una segunda etapa de lixiviacin cida en caliente que se realiza con el
residuo y ferritas de la lixiviacin neutra para obtener la mxima recuperacin de
zinc, utilizando electrolito gastado para oxidar el Fe(II) a Fe(III). En la lixiviacin,
la separacin del hierro como Fe(OH)3 coloidal inviabiliza cualquier proceso de
lixiviacin cida debido a que se debe elevar el pH de 1.7 -1.9 hasta 3.5-5 y operar a
temperaturas altas (>90 C).

Por el problema anterior, en Bolivia se desarrollaron pruebas


metalrgicas en el horno cicln de la Fundicin de Vinto con ferritas procedentes
de CENTROMIN Per, estos experimentos tuvieron el objetivo de volatilizar
plomo y zinc en forma de xidos y la obtencin de mata con la adicin de pirita,
sta adicin ejerci una influencia en la descomposicin de la ferrita de zinc de
acuerdo a las siguientes reacciones (Weigel and Lema, 1981):

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Los resultados de volatilizacin, realizado en horno cicln con purga de


gases en la parte inferior alcanzaron cerca del 90% de zinc y 95% de plomo en la
mata, estos valores condujeron a conseguir una patente internacional (4292283
de Sep. 29,1981).

Por otra parte, el problema de las ferritas de zinc en la lixiviacin


convencional, fue resuelto por precipitacin de la solucin como jarosita
(patente espaola, ampliamente practicado en Outotec de Finlandia) formada por
la adicin de NH4+ o Na+ a 1.5 de pH y 90 C, la reaccin considerada es:

El flujo esquemtico del proceso Jarosita para calcinas de zinc se muestra en el


diagrama de la FIGURA 2.

En el esquema anterior, es importante considerar que el residuo de la


lixiviacin cida en caliente contiene cantidades de plomo y plata, y puede ser
destinado al horno Kivcet en el caso de Bolivia. Tambin en la etapa de

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precipitacin dela jarosita debe controlarse el pH agregando calcina de zinc para


evitar mayor formacin de cido sulfrico segn la reaccin (4), y regular la
cantidad de hierro en la solucin.

El proceso Gohetita desarrollado por la Compaa Vieille Montagne


(Sancho, 2002, p. 363) tambin resuelve el problema mediante las siguientes
reacciones:

En este proceso el Fe3+ procedente del ataque cido de las ferritas se


reduce a Fe2+ por la adicin de concentrado ZnS segn la reaccin (5). La
solucin compuesta de FeSO4se reoxidaa95C por oxgeno formando el
compuesto sinttico FeOOH.

Por los problemas tcnicos anteriores que conlleva la tecnologa clsica


no se puede aplicar en Bolivia y no es econmicamente conveniente trabajar a
temperaturas a mayores a 90C.

2. DYNATEC Sherritt Technologies

Esta tecnologa conocida como "Proceso Sherritt Gordon", es mostrada


esquemticamente en la FIGURA 3. Consiste de lixiviacin cida a presin directa
de los sulfuros de zinc, empleando autoclaves de diseo especial, elimina la etapa de
tostacin y las emisiones de dixido de azufre, permite obtener zinc metlico de alta
calidad en el cual se integran procesos de purificacin, precipitacin y electro-
obtencin. Las reacciones consideradas son:

El residuo de las autoclaves contiene azufre elemental y metales valiosos,


los que se deben integrar a procesos de flotacin y/o filtracin para su

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recuperacin por tcnicas conocidas y convencionales como tostacin, fusin


y copelacin. Una alternativa muy conveniente de tratamiento de estos residuos
sera destinar al proceso de recuperacin de plomo (horno Kivcet). Sin embargo,
la recuperacin de la plata es slo del 90% aproximadamente.

De acuerdo a la reaccin (9) el FeSO4 en presencia de exceso de


H2SO4 forma Fe2(SO4)3, por medio de la siguiente reaccin:

Consiguientemente, la lixiviacin del sulfuro de zinc por el sulfato


frrico ocurre segn la reaccin:

El PbS, tambin se disolver en las condiciones de trabajo de la autoclave


segn la reaccin (8), su entalpa de reaccin es ms negativa comparada con la
disolucin del ZnS, reaccin (7); sin embargo, el plomo disuelto en presencia del
Fe2(SO4)3 forma jarosita de plomo de acuerdo a la siguiente reaccin:

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Al proceder la reaccin (12), conjuntamente al obtener azufre elemental


en la autoclave se tendrn los metales preciosos oro y plata principalmente,
material que podra ser destinado al horno Kivcet de Karachipampa.

Si el mineral contuviera cobre en pequeas cantidades, pasar a la


solucin segn la reaccin (13) y conjuntamente la solucin de rebalse del
espesador 1, se destina a tratamiento posterior:

La solucin del sedimentador 1, se destina a precipitacin de Fe3+ con


aire y una cantidad estequiomtrica de, mediante la reaccin (14).

La precipitacin del in frrico arrastra arsnico, antimonio, germanio y


otras impurezas, porque el Fe(OH)3forma flculos que dificultan la
precipitacin y electrlisis. En una segunda etapa se agrega CaCO3 para regular
el pH y precipitar cobre, cadmio y metales minoritarios en la solucin, adems
de eliminar residuos de hierro que quedaron de la anterior etapa de precipitacin.
La solucin libre de impurezas se destina a electrolisis para obtener Zn
electroltico; as mismo, la solucin pobre de electrolisis se recircula a la
lixiviacin en autoclaves.

3. INTEC, PROCESO IZP

Este proceso es una tecnologa de lixiviacin directa de sulfuros de zinc (Moyes,


2006), actualmente garantizada por la patente denominada Intec Zinc Process IZP, y
se basa en la utilizacin de un reactivo denominado HalexTM mezcla de cloruro y
bromuro conformado como un compuesto de BrCl2-, altamente oxidante que es
aplicado principalmente a la electrolisis de zinc. Esta tcnica elimina el proceso
convencional de tostacin-lixiviacin cida-electrlisis, donde tambin es posible la
recuperacin de metales como oro, plata e indio en las diferentes etapas del proceso.

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La descripcin general del proceso se muestra en la figura 4, donde se observan


tres etapas consecutivas, las cuales son:

1. Etapa de preparacin y lixiviacin

2. Etapa de purificacin

3. Etapa de electrolisis

El mineral es molido a -74 m para tratamiento en la etapa de lixiviacin


a 85 C, 1 atm y solucin halgena BrCl2-, lixiviante que procede de la etapa de
electrolisis (aplicable a 3,600 m.s.n.m.) la reaccin de formacin es:

El compuesto BrCl2- es considerado como una molcula de cloro en


solucin con un in de bromo generado en el nodo y es un poderoso agente
lixiviante aplicado a lixiviacin de concentrados de sulfuros de zinc por las
siguientes reacciones:

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Las anteriores reacciones se llevan a cabo en la primera etapa de


lixiviacin con los slidos procedentes de la segunda etapa en las condiciones
indicadas anteriormente. La solucin lixiviada es vertida al siguiente tanque
donde se introduce oxigeno o aire para oxidar el hierro disuelto y transformarlo a
Fe2O3 en su totalidad de acuerdo a las siguientes reacciones:

Las reacciones (19) y (20) dependen del pH, para este propsito se
adiciona CaCO3 para subir el pH hasta 4.5, donde se precipita el hierro como
hematita y puede separarse en el sedimentador de la primera etapa como se
observa en la FIGURA 4. El exceso de sulfuro del concentrado o azufre
producido por la lixiviacin segn las reacciones (16), (17) y (18) forma cido
sulfrico de acuerdo a la siguiente reaccin:

El cido sulfrico formado segn la reaccin (21) reacciona con el in


calcio para formar el sulfato de calcio segn a la reaccin:

Consecuentemente la reaccin (21), demuestra la regeneracin de la


solucin halgena; as mismo, el cido formado se estabiliza como sulfato de
calcio con la reaccin (22), el que no presentara problemas ambientales en el
manejo de los reactivos. La solucin se destina al primer sedimentador de la
primera etapa donde se obtiene un residuo de hierro y una solucin de zinc que
se conduce a las columnas de carbn activado en donde se adsorbe oro y plata.

La solucin rica en zinc es depositada en el primer tanque de agitacin de


la segunda etapa de cementacin y purificacin, donde se agrega zinc en polvo

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para cementar plata y cobre. Este residuo con contenido de zinc ser
previamente procesado por va pirometalrgica de manera que se obtendr una
escoria rica en zinc, la cual se destina nuevamente a la etapa de lixiviacin de la
primera etapa.

La solucin libre de plata y cobre, se destina a un segundo tanque de


purificacin donde se aade zinc en exceso con el propsito de precipitar
metales como plomo, cadmio, etc. La solucin rica del segundo tanque se
destina a un tercer tanque donde se agrega una cantidad de solucin anoltica
para subir el potencial hasta 700 mV, aproximadamente; y oxidar el hierro
residual a Fe3+ y luego sea precipitado segn las reacciones (19) y (20), como
Fe2O3 a un pH en el rango de 2.5 a 3 regulada por la adicin de CaCO3. Este
precipitado adems de contener hierro, arrastra metales como bismuto, indio y
otros que deben ser recuperados por la importancia que representan para Bolivia.

La solucin purificada de este tercer sedimentador es destinada a la


tercera etapa del proceso que comprende la electrolisis con membrana, donde el
zinc es depositado en el ctodo sin interferencia porque los electrolitos estn
separados. El depsito se realiza con alta pureza y la ley de Faraday controla
muy bien la cantidad depositada, adicionalmente tiene la propiedad de formar el
reactivo Halex que se destina a la lixiviacin de minerales sulfurosos en la
primera etapa.

4. TCNICAS REUNIDAS (ZINC SKORPION)

Tcnicas Reunidas desarroll los procesos ZINCEXTM, PLACID y PLINT,


basados en la extraccin solvente para la recuperacin de zinc los cuales no fueron
aplicados industrialmente para minerales complejos con plomo (Daz et al. 2001).

Tcnicas Reunidas comenz sus operaciones en Namibia, en el depsito


Skorpion constituido por minerales oxidados de zinc (silicatos), caracterstica nica
en el mundo. Sin embargo, existen otras fuentes de zinc asociado a minerales
oxidados, silicatos y carbonatos como Shaemerdem en Kazajstan, Lanping en
China, Sierra Mojada en Mxico, etc. Tcnicas Reunidas construy la planta tipo

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ZINCEXTM que incluye las etapas de lixiviacin (qumica o biolixiviacin),


extraccin con disolventes y electrolisis.

La lixiviacin en estos procesos, tambin incluye los minerales sulfurosos de


zinc en condiciones oxidantes con iones frrico segn la reaccin (5) donde el zinc
en forma de sulfato colixiviar con muchas impurezas. El sulfato ferroso agotado se
regenerara permanentemente segn la reaccin (10), estas etapas presentan los
mismos problemas del hierro descritos anteriormente. Por este motivo Tcnicas
Reunidas (Fras, 2008), y por el consumo adicional de cido debido a la ganga
bsica, parmetro crtico que da lugar a dos tipos de procesamiento: (i) lixiviacin
directa del mineral cuando el consumo de cido es bajo; (ii) pre-concentracin del
mineral por medios densos o flotacin seguido de la lixiviacin del concentrado de
zinc producido.

As mismo segn Gnoinski (2007), la lixiviacin de minerales oxidados de zinc por


cido sulfrico se describe por la reaccin:

Despus de la lixiviacin, incorporan una etapa de neutralizacin para retirar el


hierro disuelto junto con otras impurezas. El licor rico se enva a una etapa de
extraccin con disolventes que contienen el reactivo D2EHPA (2 - dietil cido
fosfrico hexil) disuelto en queroseno, donde el zinc se extrae selectivamente para
producir una disolucin de sulfato de zinc de alta pureza. Esta etapa a su vez
comprende sub etapas como la re-extraccin, lavado y regeneracin de la fase
orgnica. Las reacciones de esta etapa son:

Las reacciones (25) y (26) proceden en la etapa extraccin y reextraccin,


respectivamente. La tecnologa ZINCEXTM tuvo xito ya que trata soluciones

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cargadas de zinc en concentraciones de 1 a 160 g/l Zn, y es adecuada para


combinarse con varias aplicaciones para obtener un electrolito de alta pureza.

En la electrolisis se obtienen zinc metlico SHG (special high grade) y la


reaccin generalizada de esta etapa es (Fras, 2008):

Respecto a la lixiviacin atmosfrica, Tcnicas Reunidas recurre al proceso


Albion y presenta un diagrama conceptual del tratamiento de concentrados de Zn/Pb
combinando con las tecnologas ZINCEXTM y PLINT mostradas en la figura 5. Este
proceso no ha sido probado en escala industrial y no muestra ser adecuado a los
concentrados de alta ley de zinc de Bolivia.

4.1. Proceso Placid y Proceso Plint

El proceso Placid evolucion de limitaciones tcnicas, econmicas y


ambientales impuestas sobre el plomo secundario de procesos convencionales donde
se generan apreciable cantidad de lodos cidos, escorias toxicas y gases SO2 con
graves problemas ambientales. Placid consta de cuatro etapas: lixiviacin de Pb en
salmuera caliente; remocin del sulfato de una solucin rica de Pb para precipitar

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yeso; purificacin utilizando Pb polvo para obtener Pb, Cu, Bi, Sn, etc.; electrlisis
para lograr Pb de 99.99%. El diagrama se muestra en la FIGURA 6.

4.2. Proceso Albion

El proceso Albion fue desarrollado por la Compaa Xstrata, en sta se incluy


un molino horizontal IsaMill como principal etapa, para conseguir un material
molido ultrafino (8 - 12 mm), y rea superficial mayor (Hourn et al. 2005), (Turner,
2010). La molienda fina activa el mineral y mejora la lixiviacin con oxidacin
realizada a presin atmosfrica y autotrmicamente a 100 C en tanques agitados no
presurizados al mezclar con oxgeno. La temperatura del lodo de lixiviacin se
controla por el flujo de oxgeno y por la densidad del lodo de lixiviacin. En este
proceso los resultados de extracciones de zinc superan el 97%.

En este proceso el control del hierro es importante para el proceso de lixiviacin


como fuente de hierro ferroso. Sin embargo, se requiere un paso de control para
prevenir el exceso de hierro en la solucin de lixiviacin de circulacin forzada y el
mtodo de eliminacin debe ser previa, con la tostacin y lixiviacin neutra, y el
hierro debe ser extrado en una etapa jarosita. Tambin puede ser extrado por
precipitacin goethita.

4.3. Proceso Bateman

Existe una tecnologa denominada Bateman-Litwin dedicada a la extraccin por


solvente BSX como una etapa en la industria, que puede combinarse con otro

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proceso de lixiviacin donde el contenido de zinc sea bajo, y se integra con otros
proceso como intercambio inico (IX), extraccin por solventes (SX) y
electrobtencin (EW), denominado "Solution Purification Group" (SPG).

Mediante la tecnologa Bateman-Litwin, se eleva la concentracin del zinc de las


soluciones lixiviadas para su recuperacin econmica mediante electrolisis.
Tcnicas Reunidas aplica esta tecnologa en Namibia; en Bolivia no existen
minerales de zinc de caracterstica oxidados.

4.4. Proceso Ausmelt/zinc

La tecnologa Ausmelt, trabaja con lanza para fundir-volatilizar los concentrados


de cobre, estao, plomo y zinc (en ste caso concentrados y residuos) en varias
etapas en el mismo horno. El Ausmelt/zinc es la mejor alternativa para procesar
concentrados de zinc de la calidad producida en Bolivia, con contenidos de plomo,
estao, plata, indio y porcentajes altos de hierro (marmatita). La produccin de
polvos con altas recuperaciones de los elementos metlicos en forma de xidos,
posteriormente son procesados por lixiviacin neutra sin la produccin de ferritas ya
que el hierro forma un compuesto estable en la escoria del Ausmelt, no es necesaria
la lixiviacin en caliente; as mismo en las etapas posteriores, no se producen
residuos sino escorias inertes. La extraccin de zinc, plomo, Indio y otros elementos
supera a cualquier otro proceso y la recuperacin de energa del vapor producido en
los WHB (wasteheat boiler) es sustancial. Esta tecnologa opera en Korea del Sur,
no es contaminante y su implementacin a nivel internacional est siendo realizada.

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IV. CONCLUSIONES

La tecnologa RLEW es viable nicamente reemplazando la etapa de


extraccin en caliente por el horno cicln y/o horno Ausmelt (Korea-Zinc);
en este caso se aplicara el Ausmelt como etapa secundaria para procesar
residuos de zinc.

La tecnologa Dynatec para el tratamiento de sulfuros de zinc en autoclaves


es adecuada para bajos contenidos de plata. Ambas alternativas dan la
posibilidad de enviar los residuos con contenidos de metales preciosos de
plomo a tratamiento en el horno Kivcet.

El proceso Intec es una alternativa muy especializada e interesante para


tratamiento de minerales sulfuros complejos de zinc con altos contenidos de
plata e indio, como el caso de los concentrados de mina Bolivar.

El proceso de Tcnicas Reunidas basados en la extraccin solvente se aplica


a minerales de oxidados, silicatos y carbonatos de zinc. Para el caso
boliviano del tratamiento de minerales sulfuroso de zinc no sera adecuado.
Este proceso recurre al proceso Albion de molienda ultra fina. Los
posteriores procesos de TR son complicados cuando los minerales tienen
contenidos de plomo y esta combinacin no fue demostrada industrialmente.

V. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

http://www.tdx.cat/bitstream/handle/10803/11036/Tasm04de16.pd
f?sequence=4

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http://www.revistasbolivianas.org.bo/scielo.php?pid=S2078-
55932015000100002&script=sci_arttext

https://es.slideshare.net/guest3ae10c/trabajo-zinc-y-plomo

http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/Textos
Online/EnciclopediaOIT/tomo3/82.pdf

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