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Polmeros sintticos

1. Qu son los polmeros?


2. Clasificacin segn su composicin
3. Clasificacin por su origen
4. Clasificacin segn su estructura
5. Clasificacin por su comportamiento frente al calor
6. Clasificacin segn la reaccin de polimerizacin:
a) Por reaccin en cadena (o adicin)
b) Por crecimiento en pasos (o condensacin)
7. Propiedades fsicas generales de los polmeros
8. Usos de los polmeros
a) Polmeros de adicin
b) Polmeros de condensacin
9. Breve historia de los polmeros
10.Bibliografa
Pedro L. Rodrguez Porca. 2010-16
1. Qu son los polmeros?

Polmeros: del griego Polys (muchos) + meros (parte)

Molcula muy grande (macromolcula) constituda por la unin


repetida de muchas unidades moleculares pequeas (monmeros),
generalmente orgnicas, unidas entre si por enlaces covalentes y
que se form por reacciones de polimerizacin.

monmeros de etileno Polietileno (PE)

La unidad estructural que se repite a lo largo de la cadena polimrica se denomina


unidad repetitiva.
2. Clasificacin segn su composicin
a) Homopolmeros: Formados a partir de un solo tipo de monmero.

Metacrilato de metilo
Polimetacrilato
(Plexigls)

b) Heteropolmeros: Formados por dos o ms monmeros distintos. Cuando estn


formados solo por dos tipos de monmeros, reciben el nombre de copolmeros.
Ejemplo con 2 monmeros: Unidades repetitivas:

Metacrilato de metilo Estireno


Estas unidades repetitivas pueden distribuirse de distinta manera a lo largo de la
cadena del polmero:
Al azar: ABBABAABA...

Alternada: ABABAB...

En bloque: AABBBAABBB...

Etc.
3. Clasificacin por su origen
a) Polmeros naturales: Polisacridos, protenas, cidos nucleicos, caucho, lignina, etc.

Enlaces peptdicos en una protena


Celulosa, a base
de glucosa
Nucletido, la base
del cido nucleico

b) Polmeros semisintticos: Se obtienen por transformacin de polmeros naturales.


Ejemplo: caucho vulcanizado, etc.

c) Polmeros sintticos: Se obtienen industrialmente. Ejemplos: nailon, poliestireno,


PVC, polietileno, etc.

Polister
Polietileno (PE) Policloruro de vinilo
PVC
4. Clasificacin segn su estructura
a) Lineales: Formados por monmeros difuncionales. Ejemplos: Polietileno, poliestireno,
kvlar. H

O N N
HOOC COOH + H2N NH 2
H
O
cido 1,4-bencenodioico 1,4-diamino benceno
cido tereftlico Kvlar

b) Ramificados: Formados por monmeros trifuncionales. Ejemplo: Poliestireno (PS).


c) Entrecruzados: Cadenas lineales adyacentes unidas linealmente con enlaces
covalentes. Ejemplo: Caucho.
d) Reticulados: Con cadenas ramificadas entrelazadas en las tres direcciones del
espacio. Ejemplo: Epoxi.

b) c) d)
5. Clasificacin por su comportamiento frente al calor
a) Termoplsticos: Despus de ablandarse o
fundirse por calentamiento, recuperan sus
propiedades originales al enfriarse.
En general son polmeros lineales, con bajas Tf y
solubles en disolventes orgnicos. Nailon
Ejemplos: derivados polietilnicos, poliamidas (o
nailon), sedas artificiales, celofn, etc.

b) Termoestables: Despus del calentamiento se


convierten en slidos ms rgidos que los
polmeros originales.
Este comportamiento se debe a que con el calor
se forman nuevos entrecruzamientos que
provocan una mayor resistencia a la fusin.
Suelen ser insolubles en disolventes orgnicos y
se descomponen a altas temperaturas.
Ejemplos: baquelita, ebonita, etc.

Baquelita
6. Clasificacin segn la reaccin de polimerizacin (1)
a) Por reaccin en cadena (o adicin)
A partir del monmero (generalmente vinlico) se genera un reactivo (radical o ion) que se
adiciona a la insaturacin del monmero, prosiguiendo a travs de una reaccin en
cadena.
Como otras reacciones radiclicas, transcurren en tres etapas. As, para la adicin vinlica:
Iniciacin (a partir de, por ejemplo, un perxido):
O O
Polimerizacin vinlica
R C O O C R 2R + 2 CO2 H H
C C
Propagacin:
H H H R
H H H H C C H H H H
H R ... Monmero R Polmero
R + C C R C C R C C C C
H R H R H R H R Etileno H Polietileno (PE)
Terminacin (por acoplamiento, por ejemplo): Estireno Ph Poliestireno
(PS)
H H H H H H H H
Cloruro de Cl Plicloruro de
R C C + C C R R C C C C R vinilo vinilo (PVC)
H R R H H R R H Propileno CH Polipropileno
3 (PP)
Otros polmeros de adicin:
Acrilonitrilo CN Poliacrilonitrilo
Tefln n CF2=CF2 (CF2CF2)n
Acetato de OCOCH3 Acetato de
Cauchos H2 H2 vinilo polivinilo
H 2C C C CH2 ... C C C C ...
Sintticos (no existe) OH Alcohol
H H
(elastmeros) Cl Cl
n
polivinlico
Policloropropeno (neopreno)
6. Clasificacin segn la reaccin de polimerizacin (2)
b) Por crecimiento en pasos (o condensacin)
Se produce por reaccin entre dos monmeros diferentes, cada uno de ellos con dos grupos
funcionales, uno en cada extremo de la molcula. La unin entre los monmeros supone la
eliminacin de una molcula pequea, normalmente agua.
La reaccin transcurre en varias etapas, y los polmeros que se forman son ms pequeos que
los de adicin. Son adems, heteropolmeros.
Formacin de poliamidas (nailon 6,6, kvlar, etc):
H H
H N (CH2)6 N H + HOOC (CH2)4 COOH N (CH 2)6 N OC (CH 2)4 CO + H 2O
H H poliamida (nailon 6,6)
diamina dicido
O H O
HOOC OH + H N N H OC C N NH + H2O

cido 1,4-bencenodioico H H
cido tereftlico 1,4-diaminobenceno kvlar

Formacin de polisteres (PET, baquelita, etc):


O O
H 2 H2 H 2 H2
HOOC OH + HO C C OH OC O C C O + H2O

cido 1,4-bencenodioico 1,2-etanodiol politereftalato de etileno


cido tereftlico etilenglicol polister (PET)

Otros polmeros de condensacin: Poliuretanos, policarbonatos, resinas epoxi, siliconas,etc.


R R
Siliconas: Tienen naturaleza inorgnica (esqueleto de
tomos de Si unidos entre s por puentes de O) y Si O Si O
naturaleza orgnica (radicales con C) R R
7. Propiedades fsicas generales de los polmeros
Las propiedades fsicas de estas molculas difieren bastante de las propiedades de los
monmeros que las constituyen.
Las propiedades van a estar influenciadas por la estructura interna, presencia de fuerzas
intermoleculares, etc.
Al ser molculas grandes, la estructura es generalmente amorfa.
Notable plasticidad, elasticidad y resistencia mecnica.
Alta resistividad elctrica.
Poco reactivos ante cidos y bases.
Unos son tan duros y resistentes que se utilizan en construccin: PVC, baquelita, etc.
Otros pueden ser muy flexibles (polietileno), elsticos (caucho), resistentes a la tensin
(nailon), muy inertes (tefln), etc.
N Abreviatura Polmero
En la base de los
recipientes de plstico 1 PET Polietilentereftalato
existe un smbolo de
reciclar con un n. en 2 PEAD/HPDE Polietileno de alta densidad
su interior que indica el 3 PVC Policloruro de vinilo
material con el que est
hecho. Cuanto ms 4 PEBD/LDPE Polietileno de baja densidad
bajo sea ese n., ms 5 PP Polipropileno
fcil es su reciclado.
6 PS Poliestireno
8. Usos de los polmeros (1)
a) Polmeros de adicin
Polietileno (PE): Termoplstico, aislante trmico,
inerte qumicamente. Tuberas, persianas, bolsas,
botellas, vasos, film transparente, etc.

Polipropileno (PP): Reciclable, verstil,


transpirable. Alfombras, juguetes, prendas
trmicas, salpicaderos, etc.

Policloruro de vinilo (PVC): Termoplstico, duro y


resistente, aislante, no biodegradable. Tuberas,
platos, envases, discos, impermeables, etc.

Poliestireno (PS): Termoplstico, duro,


aislante. Juguetes, envases, aislante, etc.

Politetrafluoretileno (PTFE = Tefln): No


se oxida, insoluble, no reacciona con cidos
o bases. Industria, fontanera, medicina, etc.

Caucho sinttico (elastmeros): Elsticos.


Neumticos, prendas acuticas, etc.
8. Usos de los polmeros (2)
b) Polmeros de condensacin
Nailon 6,6 (una poliamida): Resistencia a la rotura, no
arde, no atacado por polillas, no encoge ni necesita
plancha. Fibras textiles.
Kvlar (una poliamida): Ms fuerte que el acero, flexible y
ligero, no biodegradable, gran resistencia qumica, resistente al
fuego. Industria textil, paracadas, blindajes aviones, raquetas
tenis, trajes espaciales, etc.

Polietilentereftalato (PET, nombre comercial: dracn; un polister):


No se arruga, termoplstico. Envasado alimentos, medicamentos, etc.

Baquelita: Insoluble en agua, resistente a los cidos y al calor,


termoestable. Enchufes, mangos utensilios cocina, telfonos color
negro, etc.
Poliuretanos: Fibras
elsticas tipo Lycra, Policarbonatos: Cristales de
colchones, etc. seguridad.

Resinas epoxi: Pavimentos, pinturas, etc.


Siliconas: Naturaleza inorgnica (Si) y orgnica
(radicales alquilos o railos) a la vez. Inodoras, incoloras,
inertes, inmiscibles con el agua. Lubricantes, adhesivos,
aplicaciones mdicas, etc.
9. Breve historia de los polmeros
Los polmeros naturales, lana, seda, celulosa, etc., se han empleado y han tenido mucha
importancia a lo largo de la historia.
1839. Charles Goodyear (USA), de forma accidental, realiza el vulcanizado del caucho.
Mont un negocio de maquinaria que fracas. El comprador fund la compaa Goodyear.
1844. Louis Chardonnet (FRA) obtiene la primera fibra artificial a partir de la celulosa, de
tacto similar a la seda y que se denomin ms tarde rayn debido a su aspecto brillante.
1869. John Hyatt (USA) obtuvo el primer polmero sinttico: el celuloide, a partir de fibra de
celulosa.
1909. Leo H. Baekeland (BEL) obtiene el primer polmero totalmente sinttico: la baquelita.
1914. Durante la 1 Guerra Mundial se empieza a producir caucho sinttico debido a las
dificultades que tenan los ejrcitos para el suministro del caucho natural.
1926. Hermann Staudinger (ALE) expone su hiptesis de que los polmeros son largas
cadenas de unidades pequeas unidas por enlaces covalentes, que fue aceptada a partir de
1930, por la que recibi el Premio Nobel en 1953.
1938. El investigador R.J. Plunkett, de la compaa Du Pont, sintetiza el tefln.
2 Guerra Mundial: EEUU pide a sus mujeres que donen sus medias de nailon para
utilizarlas en la fabricacin de paracadas.
1950-1960: Karl Ziegler (ALE) y Giulio Natta (ITA) desarrollan catalizadores heterogneos
para producir polmeros por adicin. Compartieron Premio Nobel en 1963.
Aos 1990. Las botellas de PVC fueron sustituidas por PET, con propiedades ms
adecuadas para conservar alimentos y es ms fcil de reciclar.
10. Bibliografa
ALLINGER, N. y otros. (1978). Qumica orgnica. Edit. Revert S.A., Madrid.
GUARDIA, C. y otros. (2009). Qumica 2 Bachillerato. Edit. Santillana. Madrid.
MAIER, M. POLMEROS (Consultado en mayo 2010).
RODRGUEZ, . y otros. (2007). Qumica 2 Bachillerato. Edit. McGraw-Hill. Madrid.
Wikipedia