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M. en C.

Octavio Almazn Hernndez

M.en C. Octavio Almazn Hernandez

UNIDAD V
ENERGETICA

La clula emplea la energa qumica para las funciones matablicas generales y especificas como:

1.- Biosntesis:

a) Proteinas

b) cidos Nucleicos: DNA Y RNA

c) Fosforilacion de protenas que provocan cambios de conformacin

d) De lpidos, carbohidratos y aminocidos

2.- Catabolismo:

Degracacion y produccion de energa como: ATP

Definiciones (Termodinamica clsica en el equilibrio)

a. Emtalpia o Entalpa: Calor de formacin de compuestos o, de fusin, expresa el contenido


claorico, para que se lleve a cabo una reaccin qumica (Termoquimica)
Smbolo: H unidad arbitraria sistema internacional de medidas

H [ = ] Kcal/mol o KJ/mol
H [ = ] CP (Calor especifico a presin constantre) AT (Diferencias de
temperatura)

b. Entropia o Entroa (S): Medida del desorden de un sitema (Energia no til para realizar
trabajo mecanico. Siempre es una cantidad positiva. Es mximo su valor cuando alcanzo el
equilibrio (Maximo Desorden)

S [ = ] Kcal/mol o KJ/mol
S [ + ] Puede ser espontnea
S [ ] No es espontnea

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PREGUNTAR

a) S = Kln

b) Definicin entre: Calor y Temperatura. Promedio de las energas cinetica

c) Definicion de Termodinmica

d) Ley cero, 1ra Ley, 2da Ley y 3ra Ley de la Termodinamica

e) Sistema termodinamico, entorno y universo

f) Sistemas: Abierto, Cerrado y Aiscal

g) Propiedad de estado (EC DE EDO) y Trayectoria

Energia interna (E o U) Es la Energa del sistema

dw = dQ (cclico)
dQ dw = 0
E(Prop. de EDO) = Q W

*Energia Libre de Gibbs (G) Es la energa til para realizar un trabajo mecanico

G [ = ] Kcal/mol o KJ/mol
G = + Es NO ESPONTANEA, ocurre la reaccin de derecha a izquierda
G = Es ESPONTANEA de izquierda a derecha
G = 0 Est en el EQUILIBRIO

Preguntar

T 2 T 1
W =Q
T2

En 2da Ley de la Termodinamica (direccin) Hacia donde es el flujo de calor

G = H = 0
W=0
S = Max

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CONVERSIONES

Equivalente Mecnico del Calor

1cal = 4.184 J (Julios o Joules)


1 Kcal = 1000 cal
1 Kcal = 4.184 KJ

Caloria: Unidad arbitratia del calor (Preguntar Definicion)

En sistema internacional de Unidades es el Joule o Julio (J)

En reacciones de xido reduccin

F = 23063 cal/mol V = 23.063 Kcal/mol V

Donde:

F = CTE. de Faraday
V = Voltios

F = 96.49 cb/ Equivalente = 96049 KJ/mol V

Donde:

cb = Coulombios

Preguntar Campo Electrico

F N
E= =
Q Cb

Cambio de Energia Libre Real (G) El () es porque es sist. biologico

G = G + RT Ln Keq

G =Energa Libre Estandar, es especifica para cada reaccin

Condiciones estndar (normal, presin y temperatura)


(edo. De agregacin de la materia)

Solutos en solucin: 1M (Molaridad)


Gases: 1 ATM o 101.1 Kpa = K pascales

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(Produce o forma Gas)


Liquidos: Disolventes como el agua (producto o reactivo) = Actividad =1
[H+] = 1M pH = 0.0

Pero en sistemas Biolgicos calulares pH 7.0 Se corrige G para sistemas biolgicos en
G

Ln Keq = 2.303 log Keq

G = G + RT ln Keq
R = Constante de los gases 1.987 cal/mol K
T = Temperatura absoluta (Kelvin) Ambiente: 25C / 298.15K
TABS= 273.15 + xC

[Productos] [ ] [ MOL ] [ Ma V ]
Keq= =
[Reactivos ] [ MOL ] [ Ma V ]

Ln Keq = 2.303 log Keq

G = 0 ; Equilibrio
G = G + 2.303 RT log Keq

0 = G + 2.303 1.987 cal 298.15 K mol V


mol K 23063 cal

G = 2.303 RT logKeq [=] cal/mol Despeje


G
K ' eq=10
136435
1364.35

Cambio de energa Libre en Condiciones Estandares

Keq y G

K eq LogKeq G= 1364.35 log Keq



=cal/mol

0.001 -3 + 4093.05
0.01 -2 + 2728.70
0.100 -1 + 1364.35

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1.0 0 0
10.0 1 - 1364.35
100.0 2 - 2728.70
1000.0 3 - 4093.05

G Total a partir de las energias libres estndares de formacin de reactivos y productos


G Total = G Productos Formacion G Reactivos

De la 1ra Ley de la termodinmica derivada de la Ley de Hess

G NETO = G1 + G2

Para reacciones acopladas

X + ATP -CINASA ADP + X P

Reaccion Acoplada

1) A + B C + D
2) D + E F + G

Suma: A + B + D + E = C + D + F + G
A+B+E=C+F+G

Potencial de Reduccion (REDOX)

Reacciones de oxido-reduccion

G = n F E Enzima Oxido reductosa las cataliza

n = n de electrones =2e-
f = CTE de Faraday = 23063 cal/mol = 23.063 kcal/mol
(4.184)

96.49 KJ/mol

E = Potencial de Reduccion estndar (voltios)

E = E Oxidante E Reductor

G REAL = - nF E

Potencial de Reduccin en condiciones de desequilibrio (de concentraciones) << Ecuacion


de NERNST>> para reacciones REDOX

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' 2.303 RT
0.0542
[Oxidante] 1 M
E = E + ln
nF [ Reductor] 0.1

WoQ

W
0.0542
2.303 RT
E = E '+ log
nF

E = 2.303 1987 cal 298.15 K mol V


'
E + mol K 23063 cal
E = E solo en 1M

por log W

0.059
E = E '+ log W
n

G = n F E

E0 = E oxidante E Reductor

*Preguntar sobre el oxidante y sobre el reductor

Termodinamica (energtica) aplicada a sistemas biolgicos

Metabolismo

Biomoleculas
Anabolismo
Luz Utiliza EQZA Alimentos
Alime Produce Desechosca
ntos tabolicos
Bloques de
contruccion
ATP (Adenosina Trifosfato)

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-Trabajo Quimico -Sinopsis - Trabajo osmtico -Potencial de accin

ATP
Biosintesi Transporte( Contraccin
CO2 s(Trabajo Trabajo muscular(Tra
Quimico) Osmotico) bajo
Mecnico)
Oxiodacion
productora
de E de las
molculas

O2
combustibles
ADP+Pi

Fosforo (P) Familia VA Tabla peridica

= [HPO4] = Fsforo Inorganico

O
HO Pd(+) O-
O-
Ortofosfato (Pi)

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Pirofosfato (PPi)

= [HP2O7]

O O
d(+)O
HOP P O-
O- O-
Enlace Monoster (Fosfoster)

O
R O P O-
O-
Enlace dister (Fosfodister)

O
R OPO R
O-
ster Anhidro (Sin hidrogeno)

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O O
R O P O P O-
O- O-
Anhidro Mixto

O O
R C d+
P O-
O-

rgano Fosforo

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1,6 Fosfato Fructuosa

CH2 O PO
3
C O
OH C H
H C OH
H C OH
CH2 O PO
3

Factores que contribuyen a la disminucin de la energa libre de GIBS de los productos

[A3]*
G

A+BReactivos
Avance o curso de la reaccin
GTOTAL = G p1 GRE
G TOTAL = Es espontanea

Porque disminuyen la energa de los productos

1. Tension de enlace en el reactivo debia a repulsin electrosttica (ATP)

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2. Estabilizacion de los productos por ionizacin (ATP, 1,3 Bis [P] GLi cerato y acetil =
CoA)
3. Estabilizacion de los productos por isomeracion (fosfoenol piruvato a pirutavo)
4. Estabilizacion de los productos por resonancia (Fosfocreatina)

Compuestos ricos en energa qumica

1.- ATP (Adenosina Trifosfato)

[H+] = Primarios: pKa 2 3

H+ = Secundarios: pKa 6.78 a 6.95

El ATP tiene E qumica por los enlaces covalentes, para mantener la estabilidad de la su
estructura, al hidrolizarse se libera la E qumica.

POLARIZACION (Dipolo) P O

El oxigeno O P ; Jala el fosforo forma un ( ) que en el fosforo forma un ( + ), existe


tension de enlaces del fosforo por la cercana de sus cargas similares (fosforo adyacente).

El o los fosforos tienen suficiente E interna para superar la repulsin electrosttica hasta
un limite, cuando hay ruptura del P, la E es liberada .

Los oxigenos no pareados (Q = ), neutralizan su carga elctrica con iones: My+2 o Mn+2
(para ATP y ADP)

ATP

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Complejo Divalente

[ATP4 Mg+2] =

Complejo Monovalente

[ADP3 Mg+2]

Hidrlisis (G Hidrlisis) del ATP

1. Ruptura del ortofosfato (Pi)

Kcal
Pi
mol
7.3=
ATP + H2O ADP + [ ] Ionizacion 4.184 KCal
Por
KJ

30.5 KJ/mol

2. Ruptura del pirofosfato (PPi)

ATP + H2O AMP + PPi


ATP Hidrolasa

G Hidrolisis = 7.6 Kcal/mol



31.8 KJ/mol Ionizacion ()

Hidrolisis del ADP

a) Ruptura del ortofosfato:

ATP+ H2O AMP+ PPi


+2H+

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G Hidrol = 7.3 Kcal/mol



30.5 KJ/mol

Ad-Rib-

Hidrolisis del AMP

1. Ortofosfato
G = 2.2 Kcal/mol
Adenosina
9.2 KJ/mol-11 Ad Rib OH

Ad-Rib-
+ H2O

Hidrolisis del Pirofosfato (PPi)

GH10 = 8.0 Kcal/mol-1

33.4 KJ/mol-1

PPi o Difosfato

ATP + AMP 2ADP



G 0

Sintesis de ATP
ATPasa
SINTASA
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2 ADP + 2Pi 2ATP

G Formacion = +7.3 Kcal/mol-1



+ 30.5 KJ/mol-1

Resumen de Ionieacion

1. H ATP-3 ATP-4 + H+ ; pKa = 6.95


-2
2. H ADP ADP-3 + H+ ; pKa = 6.85
3. [H2+1P+5O4-2] [H2+1P+5O4-2] = + H+ ; pKa = 6.75

Los tres A pH de 7.0 75% Ionizacion

Con Mg+2 + ATP-4 Mn+2

Mg+2 + ATP-4 [Mg+2ATP-4]


Mg+2 + ADP-3 [Mg+2ADP-3]
Mn+2 + [HPO4] MgHPO4

UTP Biosintesis de Polisacaridos


GTP Biosintesis de Proteinas
CTP Biosintesis de Lipidos
ATP Universal (Se produce en el catabolismo, se consume (Hidroliza) en el anabolismo.)

Trabajo quimico, osmtico y mecanico

Sintesis de ATP

ADP + Pi ATP

ATPasa SINTASA

G Formacion = + 7.3 Kcal/mol



+ 30.5 KJ/mol

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NADH + H+ + 2 O2 ATP H2O + NAD+

Cadena Respiratoria o Cadena de transporte de electrones (CTE)

Los dos sistemas anteriores estn acoplados en Eucariotos se efectua en mitocondrias


(membrana interna mitocondrial) y se le llama Fosforilacion-Oxidativa

*Preguntar: Definiciones De:

1. Fosforilacion oxidativa

2. Fosforilacion a nivel de sustrato Fotofosforilacin y la hidrolisis de GlcGP

-Acil (o) fosfatos (por ionizacin) pKa = 3.7

Tension de
enlace

La etsbilizacion de los productos es por la ionizacin.

El pH efecta a la Keq y esta ultima a la G de la reaccin

G= -1364.25 log Keq.

La ionizacin disminuye la concentracin del producto ( por reaccin de hidrolisis)

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[ PRODUCTOS]
Keq = =Keq
[ REACTIVOS ] cte
G de los producto disminuye

G total= Gproducto (disminuyte)- Greactivos= (-) espontanea

pKa grupo ionizable pH ; afecta Keq y la Keq afecta G producto (la disminuye)

Si la reaccin se efectuara a pH cido menor de 3 ; el cido 3 P glicerato no est ionizado


notoriamente.

La ionizacin casi no influye en G hidrolisis

3. Fosfato enlico

G Total de formacin de la reaccin = Formacion = 14.8 Kcal/mol = 61.9 KJ/mol-1

4. Fosfatos de Guanidin (i) o Fosfagenos (Formadores o Productores de fosforo)

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Creatina
cclica muscular
(almacen de energa)
en sangre 1-2mg/100ml y orina 1.2 a 1.7 g/24h

(Musculo de vertebrados e
invertebrados)

Al aumentar los valores de creatina (masa muscular disminuida por alteracin de musculos,
como de generacin, antrofias, etc) Despues Maxima Renal 115 a 185 ml

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Resonancia de las fosfocreatina

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5. TiO steres (Ionizacion)

Base qumica de la elevada variacin de energa libre asociada a la hidrlisis del ATP

La hidrlisis, al provocar la separacin de cargas, elimina la repulsin electrosttica entre las


cuatro cargasnegativas del ATP.

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El producto fosfato inorgnico (P;) se estabiliza por la formacin de un hbrido de resonancia, en el


que cada uno de los cuatro enlaces fsforo-oxgeno tiene el mismo grado de carcter de doble
enlace mientras que el in hidrgeno no est asociado de manera permanente con ninguno de los
oxgenos. (En los fosfatos involucrados en enlaces anhdridoo ster tiene lugar tambin un cierto
grado de estabilizacin por resonancia, pero son posibles menos formas de resonancia que para el
Pi.

El producto ADP se ioniza inmediatamente, liberando un protn a un medio de [H+] muy baja (pH
7). Un cuarto factor (no mostrado) que favorece la hidrlisis del ATP es el mayor grado de
solvatacin (hidratacin) de los productos P; y ADP con relacin al ATP, lo que estabiliza todava
ms los productos con relacin a los reactivos.

GP = G' + RT ln [ADP][Pi] / [ATP]

Sustituyendo por los valores adecuados obtenemos

(0 ' 25 x 103)(1,653 x 103)


GP = -30,5 kJ/mol + [(8,315 J/mol x K)(310 K) ln ]
(2,25 x 103)

= -30,5 kJ/mol + (2,58 kJ/mol) ln 1,8 x 10-4

= -30,5 kJ/mol + (2,58 kJ/mol)(-8,6)

= -30,5 kJ/mol - 22 kJ/mol = -52 kJ/mol

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