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Apndices

Apndice N

Respostas de exerccios
selecionados dos
Captulos 15 a 23
Captulo 15

15.1 12 ( [NOCl]/ t) 12( [NO]/ t) [Cl2]/ t


15.2 Para as primeiras duas horas:
[sacarose]/t = [(0,033 0,050) mol/L]/(2,0 h)
= 0,0080 mol/L h
Para as ltimas duas horas:
[sacarose]/t = [(0,010 0,015) mol/L]/(2,0 h)
= 0,0025 mol/L h
A velocidade instantnea em 4 h = 0,0045 mol/L h
15.3 Compare os experimentos 1 e 2: duplicar a [O2] faz com que a velocidade seja
duplicada, por isso, a velocidade de primeira ordem em [O2]. Compare os expe-
rimentos 2 e 4: duplicar a [NO] faz com que a velocidade em um fator de 4, por
isso a velocidade de segunda ordem em [NO]. Assim, a lei de velocidade :
Velocidade = k[NO]2[O2]
Utilizando os dados referentes ao experimento 1 para determinar k:
0,028 mol/L s = k[0,020 mol/L]2[0,010 mol/L]
k = 7,0 x 103 L2/mol2 s
15.4 Velocidade = k[Pt(NH3)2Cl2] = (0,090 h1)(0,020 mol/L)
=0,0018 mol/L h
A velocidade de formao do Cl o mesmo valor, 0,0018 mol/L h.
15.5 ln ([sacarose]/[sacarose]0) = kt
ln ([sacarose]/[0,010]) = (0,21 h1)(5,0 h)
[sacarose] = 0,0035 mol/L
A40 Qumica Geral e Reaes Qumicas Volume 2

15.6 (a) A frao restante [NO2]/[NO2]0. O grfico de ln [N2O5] versus tempo linear, indicando
ln([NO2]/[NO2]0) = (3,6 x 103s1)(150 s) que esta uma reao de primeira ordem. A constante
de velocidade determinada a partir da inclinao do
[NO2]/[NO2]0 = 0,58
coeficiente angular:
(b) A frao restante depois que a reao est 99% com-
k = inclinao do coeficiente angular = 0,038 min.1
pleta 0,010.
15.9 (a) Para 241Am, t1/2 = 0,693/k = 0,693/(0,0016 y1) = 430 y
ln (0,010) = (3,6 x 103s1)(t)
Para 125I, t1/2 = 0,693/(0,011 d1) = 63 d
t = 1300 s
(b) 125I decai muito mais rapidamente.
15.7 1/[HI] 1/[HI]0 = kt
(c) ln [(n)/(1,6 x 1015 tomos)] = (0,011 d1)(2,0 d)
1/[HI] 1/[0,010 M] = (30 L/mol min.)(12 min.)
n/1,6 x 1015 tomos = 0,978; n = 1,57 x 1015 tomos
[HI] = 0,0022 M
Como a resposta deve ter dois nmeros significati-
vos, necessrio arredondar para 1,6 x 1015 tomos.
15.8 Concentrao versus tempo O decaimento de aproximadamente 2% no pode
ser notado dentro dos limites de preciso dos dados
apresentados.
3
15.10 ln (k2/k1) = (Ea/R)(1/T2 1/T1)
ln [(1,00 x 104)/(4,5 x 103)] = (Ea/8,315 x 103
[N2O5], mol/L

kJ/mol K)(1/283 K 1/274K)


Ea = 57 kJ/mol
15.11 Todas as trs etapas so bimoleculares.
Para a Etapa 3: velocidade = k[N2O][H2]
0 Quando as trs equaes so acrescentadas, N2O2 (um
0 40
produto na primeira etapa, e um reagente, na segun-
Tempo (min)
da etapa) e N2O (um produto na segunda etapa, e um
reagente, na terceira etapa) se cancelam, produzindo
ln [N2O5] versus tempo a equao global: 2 NO(g) + 2 H2(g) N2(g) + 2
H2O(g).
1 15.12 (a) 2 NH3(aq) + OCl (aq) 
N2H4(aq) + Cl(aq) + H2O()
(b) A segunda etapa a que determina a velocidade.
ln [N2O5]

(c) Velocidade =k =[NH2Cl][NH3]


(d) NH2Cl, N2H5+ e OH so intermedirios.
15.13 Reao geral: 2 NO2Cl(g) 2 NO2(g) + Cl2(g)
Velocidade =k =[NO2Cl]2/[NO2]
1 A presena de NO2 faz com que a velocidade da reao
0 40
Tempo (min) diminua.

Captulo 16
1/ln [N2O5] versus tempo
16.1 (a) K = [PCl3][Cl2]/[PCl5]
1.50 (b) K = [CO]2/[CO2]
(c) K = [Cu2+][NH3]4/[Cu(NH3)42+]
(d) K = [H3O+][CH3CO2]/[CH3CO2H]
l/[N2O5]

16.2 (a) Ambas as reaes so reagente-favorecidas (K << 1).


(b) [NH3] na segunda soluo maior. K para esta rea-
o maior, por isso, o reagente, Cd(NH3)42+, se
dissocia em uma proporo maior.
0.30 16.3 (a) Q
 = [2,18]/[0,97] = 2,3. O sistema no est em
0 40
Tempo (min) equilbrio; Q < K. Para atingir o equilbrio, o [iso-
butano] ir aumentar e o [butano] ir diminuir.
Apndice N Respostas dos exerccios dos Captulos 15 a 23 A41

(b) Q = [2,60]/[0,75] = 3,5. O sistema no est em equi- 16.11


lbrio; Q > K. Para atingir o equilbrio, o [butano]
ir aumentar e o [isobutano] ir diminuir. Equao butano isobutano
16.4 Q < K, de modo que a reao no est em equilbrio; Inicial (M) 0,20 0,50
Q < K. Para atingir o equilbrio, [NO] ir aumentar e o
Depois de adicionar 0,20 2,0 + 0,50
[N2] e [O2] iro diminuir.
2,0 M de isobutano
16.5 (a)
Alterao (M) +x x
Equao C6H10I2 C6H10 + I2 Equilbrio (M) 0,20 + x 2,50 x
Inicial (M) 0,050 0 0
isobutano 12,50 x2
Alterao (M) 0,035 +0,035 +0,035 K 2,50
butano 10,20 x2
Equilbrio (M) 0,015 0,035 0,035
Resolvendo para x o resultado x = 0,57 M. Portanto, [isobu-
(b) K = (0,035)(0,035)/(0,015) = 0,082 tano] = 1,93 M e [butano] = 0,77 M.
16.6 16.12 (a) Adicionar H2 desloca o equilbrio para a direita,
aumentando [NH3] Adicionar NH3 desloca o equi-
Equao H2 + I2 2 HI lbrio para a esquerda, aumentando [N2] e [H2].
Inicial (M) 6,00 x 103 6,00 x 103 0 (b) Um aumento em volume desloca o equilbrio para
Alterao (M) x x +2x a esquerda.

Equilbrio (M) 0,00600 x 0,00600 x +2x


Captulo 17
2
12x2 17.1 (a) H3PO4(aq) + H2O() H3O+(aq) + H2PO4(aq)
Kc 33 2
10,00600 x2
H2PO4 anfiprtico.
x 0,0045 M, portanto [H2] [I2] 0,0015 M e [HI]
0,0090 M.
(b) CN(aq) + H2O() HCN(aq) + OH(aq)
CN uma base de Brnsted.
16.7
17.2 O NO3 a base conjugada do cido HNO3; NH4+ o
Equao C(s) + CO2(g) 2 CO(g) cido conjugado da base NH3.
Inicial (M) 0,050 0 0 17.3 [H3O+] = 4,0 x 103 M; [OH] = Kw/[H3O+] = 2,5 x 10-12
17.4 (a) pOH = log[0,0012] = 2,92; pH = 14,00 pOH
Alterao (M) 0,035 +0,035 +0,035
= 11,08
Equilbrio (M) 0,015 0,035 0,035 (b) [H ] = 4,8 105 M; [OH] = 2,1 1010 M
+

(c) pOH = 14,00 10,46 = 3,54; [OH] = 2,9 104 M


12x2 2
Kc 0,021 A solubilidade do Sr(OH)2 metade deste valor, ou 1,4
10,012 x2
x 104 M, porque dissolver 1 mol de Sr(OH)2 resultar
x [CO2] 0,0057 M e 2x [CO] 0,011 M em 2 mols de OH em soluo.
16.8 (a) K = K2 = (2,5 x 1029)2 = 6,3 x 1058 17.5 Responda a esta questo comparando os valores de Ka e
(b) K = 1/K2 = 1/(6,3 x 1058)2 = 1,6 x 1057 Kb, a partir da tabela 17.3.
16.9 Manipule as equaes e as constantes de equilbrio a (a) H2SO4 mais forte do que H2SO3.
seguir: (b) C6H5CO2H um cido mais forte do que
1 1
CH3CO2H.
2 H2(g) 8n HBr(g)
Br2(g) m8
2
(c) A base conjugada do cido brico, B(OH)4, uma
K 1 (K1)1/2 8,9 105
base mais forte do que a base conjugada do cido
8n 12 H2(g)
H(g) m8 K 2 1/(K2)1/2 1,4 1020
actico, CH3CO2.
8n 1
Br(g) m8 2 Br2(g) K 3 1/(K3)1/2 2,1 107 (d) A amnia uma base mais forte do que o on acetato.
Global: H(g) 8n HBr(g)
Br(g) m8
33 (e) O cido conjugado do on acetato, CH3CO2H, um
Kglobal K 1K 2 K 3
2,6 10
cido mais forte do que o cido conjugado da am-
16.10 nia, NH4+.
(a) O [NOCl] diminui com um aumento na temperatura 17.6 (a) pH = 7
(b) O [SO3] diminui com um aumento na temperatura pH < 7 (NH4+ um cido)
A42 Qumica Geral e Reaes Qumicas Volume 2

pH < 7 [Al(H2O)6]3+ um cido) ento resolver um problema de equilbrio da base fraca,


pH > 7 (HPO42 uma base mais forte do que um para determinar [OH].
cido) Quantidade de CH3CO2 = base em mols
17.7 (a) pKa = log [6,3 x 105] = 4,20 = 0,12 M x 0,015 L
= 1,8 x 10-3 mol
(b) ClCH2CO2H mais forte (um pKa de 2,87 menor
do que um pKa de 4,20) Volume total = 0,030m L
(c) pKa para NH4+, o cido conjugado de NH3, log portanto, [CH3CO2] = (1,8 103 mol)/0,030 L = 0,060 M
[5,6 x 1010] = 9,26. um cido mais fraco do que o CH3CO2(aq) + H2O(l) CH3CO2H(aq) + OH(aq)
cido actico, para o qual Ka = 1,8 x 10-5. Kb = 5,6 1010 = [x][x]/(0,060 x)
17.8 Kb para o on lactato = Kw/Ka = 7,1 x 10-11. Esta uma x = [OH] = [CH3CO2H] = 5,8 106 M
base um pouco mais forte do que os ons formato, ni-
trito e flor, e mais fraca do que o on benzoato. pOH = 5,24; pH = 8,76
17.9 (a) O NH4+ um cido mais forte do que HCO3, CO32; 17.17 H2C2O4(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + HC2O4(aq)
a base conjugada de HCO3 uma base mais forte O x no denominador no pode ser eliminado. Esta
do que NH3, a base conjugada do NH4+. equao deve ser resolvida com a frmula quadrtica
(b) Reagente-favorecida; os reagentes so o cido e a ou com aproximaes sucessivas.
base mais fracos. x = [H3O+] = [HC2O4] = 5,3 102 M
(c) Reagente-favorecida; os reagentes so o cido e a ba- pH = 1,28
se mais fracos. [C2O42] = Ka2 = 6,4 105 M
17.10 CH3CO2H(aq) + HSO4(aq) 17.18 (a) Base de Lewis (doador de par de eltrons)
CH3CO2(aq) + H2SO4(aq) (b) cido de Lewis (aceptor de par de eltrons)
O equilbrio favorece o cido e a base mais fracos que,
(c) Base de Lewis (doador de par de eltrons)
nesta equao, so os reagentes.
(d) Base de Lewis (doador de par de eltrons)
17.11 (a) Os dois compostos reagem e formam uma soluo
contendo HCN e NaCl. A soluo cida (HCN 17.19 (a) H2SeO4
um cido). (b) Fe(H2O)63+
(b) CH3CO2H(aq) + SO32(aq) (c) HOCl
HSO3(aq) + CH3CO2(aq) (d) A anfetamina uma amina primria e uma base
A soluo cida, porque HSO3 um cido mais forte (fraca). tanto uma base de Brnsted como uma
do que o CH3CO2 como base. base de Lewis.
17.12 A partir do pH podemos calcular [H3O+] = 1,9 x 10-3 M.
Tambm, [butanoato] = [H3O+] = 1,9 x 10-3 M. Utilize Captulo 18
esses valores juntamente com [cido butanico] para
calcular Ka. 18.1 pH de 0,30 M de HCO2H:
Ka = [1,9 x 10-3][1,9 x 10-3]/(0,055 1,9 x 10-3) Ka = [H3O+][HCO2]/[HCO2H]
= 6,8 x 10-5 1,8 104 = [x][x]/[0,30 x]
17.13 Ka = 1,8 105 = [x][x]/(0,10 x) x = 7,3 103 M; pH = 2,14
x = [H3O+] = [CH3CO2] = 1,3 103 M; [CH3CO2H] pH de cido frmico 0,30 M + NaHCO2 0,10 M:
17.14 Ka = 7,2 104 = [x][x]/(0,015 x) Ka = [H3O+][HCO2]/[HCO2H]
O x no denominador no pode ser eliminado. Esta 1,8 104 = [x][0,10 + x]/[0,30 x]
equao deve ser resolvida com a frmula quadrtica x = 5,4 104 M; pH = 3,27
ou com aproximaes sucessivas.
18.2 NaOH: (0,100 mol/L)(0,0300 L) = 3,00 103 mol
x = [H3O+] = [F] = 2,9 103 M
CH3CO2H: (0,100 mol/L)(0,0450 L) = 4,50 103 mol
[HF] = 0,015 2,9 103 = 0,012 M
3,00 x 10-3 mol de NaOH reage com 3,00 10-3 mol de
pH = 2,54 CH3CO2H, formando 3,00 x 10-3 mol de CH3CO2-; 1,50
17.15 OCl (aq) + H2O(l) = HOCl(aq) + OH (aq) 10-3 mol de CH3CO2H, que no reagiu, permanece
17.16 Foram utilizadas quantidades equivalentes de cido e na soluo. O volume total de 75,0 mL. Utilize esses
base. A soluo ir conter CH3CO2 e Na+. O on ace- valores para calcular [CH3CO2H] e [CH3CO2-], e utilize
tato se hidrolisa em um pequeno grau, resultando em as concentraes em um clculo de equilbrio em um
CH3CO2H e OH. Precisamos determinar [CH3CO2] e cido fraco para obter [H3O+] e o pH.
Apndice N Respostas dos exerccios dos Captulos 15 a 23 A43

[CH3CO2H] = 1,5 103 mol/0,075 L = 0,0200 M Quantidade de NaOH adicionado = 0,100 M x 0,0250 L
[CH3CO2] = 3,0 103 mol/0,075 L = 0,0400 M = 0,0250 mol
Ka = [H3O+][CH3CO2]/[CH3CO2H] Quantidade de HCl depois da reao: 0,00500 0,00250
= 0,00250 mol de HCl
1,8 105 = [x][0,0400 + x]/[0,0200 x]
[HCl] depois da reao = 0,00250 mol/0,0750 L =
x = [H3O+] = 9,0 106 M; pH = 5,05
0,0333 M
18.3 pH = pKa + log {[base]/[cido]}
Este um cido forte e completamente ionizado, por-
pH = log (1,8 104) + log {[0,70]/[0,50]} tanto, [H3O+} = 0,0333 M e pH = 1,48.
pH = 3,74 + 0,15 = 3,89 Depois de acrescentar 50,50 mL de base, um pequeno
18.4 (15,0 g de NaHCO3)(1 mol/84,01 g) = 0,179 mol de excesso de base est presente nos 100,5 mL de soluo.
NaHCO3, e (18,0 g de Na2CO3)(1 mol/106,0 g) = 0,170 (O volume da base em excesso adicionada 0,50 mL =
mol de Na2CO3. 5,0 x 10-4 L.)
pH = pKa + log{[base]/[cido]} Quantidade de base em excesso =  0,100 M x 5,0 x 10-4 L
pH = log (4,8 1011) + log {[0,170]/[0,179]} = 5,0 x 10-5 mol
pH = 10,32 0,02 = 10,30 [OH] = 5,0 x 105 mol/0,1005 L = 4,9 X 104 M
18.5 pH = pKa + log{[base]/[cido]} pOH = log (4,9 x 10-4) = 3,31; pH = 14,00 pOH
= 10,69
5,00 = log (1,8 x 10-5) + log {[base]/[cido]}
18.8 35,0 mL de base ir neutralizar parcialmente o cido.
5,00 = 4,74 + log {[base]/[cido]}
Quantidade inicial de CH3CO2H = (0,100 M)(0,1000 L)
[base]/[cido] = 1,8
= 0,0100 mol
Para preparar esta soluo-tampo, a proporo [base]/
Quantidade de NaOH adicionado =  (0,10 M)(0,035 L)
[cido] deve ser igual a 1,8. Por exemplo, voc pode dis-
= 0,0035 mol
solver 1,8 mol (148 g) de NaCH3CO2 e 1,0 mol (60,05 g)
de CH3CO2H em gua suficiente para produzir 1,0 L de Quantidade de CH3CO2 depois da reao = 0,0035 mol
soluo. [CH3CO2H] depois da reao =  0,0065 mol/0,135 L =
18.6 pH inicial (antes de adicionar cido): 0,0481 M
pH = pKa + log{[base]/[cido]}
[CH3CO2] depois da reao =  0,00350 mol/0,135 L =
= log (1,8 x 10-4) + log {[0,70]/[0,50]} 0,0259 M
= 3,74 + 0,15 = 3,89 Ka = [H3O+][CH3CO2]/[CH3CO2H]
Depois de adicionar cido, o HCl reagir com a base 1,8 105 = [x][0,0259 + x]/[0,0481 x]
fraca (on formato) e formar mais cido frmico. O x = [H3O+] = 3,34 105 M; pH = 4,48
efeito global a alterao da proporo de [base]/[ci- 18.9 75,0 mL de cido iro neutralizar parcialmente a base.
do] na soluo-tampo.
Quantidade inicial de NH3 = (0,100 M)(0,1000 L)
Quantidade inicial de HCO2H = 0,50 M x 0,500 L = = 0,0100 mol
0,250 mol
Quantidade de HCl adicionado =  (0,100 M)(0,0750 L)
Quantidade inicial de HCO2 = 0,70 M x 0,50 L = 0,350 mol = 0,00750 mol
Quantidade de HCL adicionado = 1,0 M x 0,010 L = Quantidade de NH3 depois da reao =  0,01000,00750
0,010 mol = 0,0025 mol
Quantidade de HCO2H depois de adicionar HCl = Quantidade de NH4+ depois da reao = 0,00750 mol
0,250 mol + 0,010 mol = 0,26 mol
Resolver utilizando a equao de Henderson-Hasselba-
Quantidade inicial de HCO2 depois de adicionar HCl ch; utilize Ka para o cido fraco NH4+:
= 0,350 mol + 0,010 mol = 0,34 mol
pH = pKa + log{[base]/[cido]}
pH = pKa + log{[base]/[cido]}
pH = log (5,6 x 10-10) + log {[0,0025]/[0,00750]}
pH = log (1,8 x 10-4) + log {[0,340]/[0,260]}
pH = 9 ,25 0,48 = 8,77
pH = 3,74 + 0,12 = 3,86
18.10 Um indicador que muda de cor quando prximo do
18.7 Depois de adicionar 25,0 mL de base, metade do cido pH no ponto de equivalncia que exigido. Possveis
foi neutralizado. indicadores incluem vermelho de metila, verde de bro-
Quantidade inicial de HCl = 0,100 M x 0,500 L = mocresol e negro de eriocromo T; todos eles mudam de
0,0500 mol cor na faixa de pH entre 5 6.
A44 Qumica Geral e Reaes Qumicas Volume 2

18.11 (a) AgI Ag+ + I 18.19 Kps = [Pb2+][I]2. Considere que x a concentrao de I
Kps = [Ag+][I]; Kps = 8,5 1017 exigida em equilbrio. Se for utilizada uma quantidade
maior do que x, ocorrer precipitao.
(b) BaF2 Ba2+ + 2 F
9,8 x 109 = [0,050][x]2
Kps = [Ba2+][F]2; Kps = 1,8 107
x = [I] = 4,4 x 10-5 M
(c) Ag2CO3 2 Ag+ + CO32
Considere que x a concentrao de Pb2+ em soluo,
Kps = [Ag+]2 [CO32]; Kps = 8,5 1012 em equilbrio com 0,0015 M I.
18.12 [Ba2+] = 3,6 103 M; [F] = 7,2 103 M
9,8 x 109 = [x][1,5 x 103]2
Kps = [Ba2+][F]2 x = [Pb2+] = 4,4 x 10-5 M

Kps = [3,6 103][7,2 103]2 = 1,9 107 18.20 Primeiro, determine as concentraes de Ag+ e Cl; ento
18.13 Ca(OH)2 Ca2+ + 2 OH calcule Q e veja se elas so maiores ou menores do que
Kps = [Ca2+][OH]2; Kps = 5,5 x 10-5 Kps. As concentraes so calculadas utilizando o volume
5,5 x 10-5 = [x][2x]2 (onde x = solubilidade em mol/L) final, 105 mL, na equao Cdil. x Vdil. = Cconc. x Vconc.
x = 2,4 x 10-2 mol/L [Ag+](0,105 L) = (0,0010 mol/L)(0,100 L)
sol. em g/L = (2,4 x 10-2 mol/L)(74,1 g/mol) = 1,8 g/L [Ag+] = 9,5 104 M
18.14 (a) AgCl [Cl](0,105 L) = (0,025 mol/L)(0,005 L)
(b) Ca(OH)2 [Cl] = 1,2 103 M
(c) U
 ma vez que esses compostos tm diferentes Q = [Ag ][Cl ] = [9,5 10 ][1,2 103] = 1,1 106
+ 4

estequiometrias, o mais solvel no pode ser Q > Kps; ocorre precipitao.


identificado sem que se faa um clculo. A solu- 18.21 Cu(OH)2 Cu2+ + 2 OH Kps = [Cu2+][OH]2
bilidade de Ca(OH) 2 de 2,4 x 10 2 M (a partir Cu2+ + 4 NH3 Cu(NH3)42+
do Exerccio 18.13); Ca(OH) 2 mais solvel do
Kform = [Cu(NH3)42+]/[Cu2+][NH3]4
que o CaSO 4, cuja solubilidade de 7,0 x 10 3 M
{K ps = [Ca 2+][SO 42-]; 4,9 x 10 -5 = [x][x]; x = 7,0 Global: Cu(OH)2 + 4 NH3 Cu(NH3)42+ + 2 OH
x 10 -3 M}. Kglobal = Kps x Kform = (2,2 x 1020)(6,8 x 1012) = 1,5 x 107
18.15 (a) Em gua pura: 18.22 (a) Adicione NaCl(aq). O AgCl ir se precipitar; CaCl2
Kps = [Ba2+][SO42-]; 1,1 x 10-10 = [x][x]; solvel.
x = 1,0 x 10-5 M (b) Adicione Na2S(aq) ou NaOH(aq) para a precipita-
o de FeS ou Fe(OH)2; K2S e KOH so solveis.
(b) Em 0,010 M de Ba(NO3)2, que resulta em 0,010 M
de Ba2+ em soluo:
Captulo 19
Kps = [Ba2+][SO42-]; 1,1 x 10-10 = [0,010 + x][x];
x = 1,1 x 10-8 M 19.1 (a) O3; molculas maiores geralmente tm entropias
18.16 (a) Em gua pura: maiores do que molculas menores.
Kps = [Zn2+][CN]2; 8,0 x 10-12 = [x][2x]2; 4x3 (b) SnCl4(g); gases tm entropias maiores do que os

Solubilidade = x = 1,3 x 10 M -4 lquidos.
19.2 (a) S = S (produtos) S (reagentes)
(b) Em 0,10 M de Zn(NO3)2, que resulta em 0,10 M de
Zn2+ em soluo: S = S [NH4Cl(aq)]) S [NH4Cl(s)]
Kps = [Zn2+][CN]2; 8,0 x 10-12 = [0,10 + 2x][2x]2 S = (1 mol)(169,9 J/mol K) (1 mol)(94,85 J/
mol K) = 75,1 J/K

Solubilidade = x = 4,5 x 10 M -6

Espera-se um aumento na entropia para a formao de


18.17 Quando [Pb2+] = 1,1 x 103 M, [I] = 2,2 x 103 M.
uma mistura (soluo).
Q = [Pb2+][I]2 = [1,1 x 103][2,2 x 103]2 = 5,3 x 109
(b) S = 2 S (NH3) [S (N2) + 3 S (H2)]
Este valor menor do que Kps, o que significa que o
S = (2 mol)(192,77 J/mol K)
sistema ainda no atingiu o equilbrio e mais PbI2 ser
dissolvido. [(1 mol)(191,56 J/ mol K) + (3 mol)
18.18 Q = [Sr2+][SO42] = [2,5 x 104][2,5 x 104]2 = 6,3 x 108 (130,7 J/ mol K)]
Este valor menor do que Kps, o que significa que o S = 198,1 J/K
sistema ainda no atingiu o equilbrio. No ocorrer Espera-se uma diminuio na entropia porque existe
precipitao. uma reduo no nmero de mols dos gases.
Apndice N Respostas dos exerccios dos Captulos 15 a 23 A45

19.3 (a) Tipo 2 19.10 Greao RT ln K


Greao (8,3145 J/mol K)(298 K) [ln (1,6 107)]
(b) Tipo 3
Greao 41,100 J/mol ( 41,1 KJ/mol )
(c) Tipo 1
(d) Tipo 2 Captulo 20
19.4
20.1 Semirreao de oxidao: Al(s) Al3+(aq) + 3 e
Ssis 2 S (HCl ) [S (H2) S (Cl2)]
Semirreao de reduo: 2 H+(aq) + 2 e H2(g)
Ssis (2 mol )(186,2 J/mol K) [(1 mol )(130,7 J/
mol K) (1 mol )(223,08 J/mol K)] 18,6 J/K Reao global: Al(s) + 2 Al(s) + 6 H (aq)
+

2 Al3+(aq) + 3 H2(g)
Sviz Hsis /T ( 184,620 J/298 K) 619,5 J/K
O Al o agente redutor e oxidado; H+(aq) o agente
Suniv Ssis Sviz 18,6 J/K 619,5 J/K 638,1 J/K
oxidante e reduzido.
O sinal negativo indica que o processo no espont-
neo. A uma temperatura maior, o valor de Hsis/T 20.2 2 VO2 (aq) Zn(s) 4 H (aq)
ser menos negativo. A uma temperatura suficiente- Zn2 (aq) 2 V3 (aq) 2 H2O(/)
mente alta, a disperso da matria ir superar disperso 3 2 2
2 V (aq) Zn(s) 2 V (aq) Zn (aq)
de energia no sistema, e a reao ser espontnea.
19.5 At 298 K, Sviz (467,900 J/K)/298 K 1570 J/K 20.3 Semirreao de oxidao: Fe2+(aq) Fe3+(aq) + e
Suniv Ssis Sviz 560,7 J/K 1570 J/K Semirreao de reduo:
1010 J/K
MnO4(aq) + 8 H+(aq) + 5 e
O sinal negativo indica que o processo no espont- Mn2+(aq) + 4 H2O()
neo. A uma temperatura maior, o valor de Hsis/T Reao global: MnO4(aq) + 8 H+(aq) + 5 Fe2+(aq)
ser menos negativo. A uma temperatura suficiente- Mn2+(aq) + 5 Fe3+(aq)4 + H2O()
mente alta, a disperso da matria ir superar disperso 20.4 (a) Semirreao de oxidao: Al(s) + 3 OH(aq)
de energia no sistema, e a reao ser espontnea.
Al(OH)3(s) + 3 e
19.6 Para a reao N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g):
Semirreao de reduo: S(s) + H2O() + 2 e
Hreao 2 Hf para NH3(g) (2 mol )( 45,90 kJ/mol ) HS(aq) + OH(aq)
91,80 kJ
Reao global:
S 2 S (NH3) [S (N2) 3 S (H2)]
2 Al(s) + 3 S(s) + 3 H2O() + 3 OH(aq)
S (2 mol )(192,77 J/ mol K) [(1 mol )(191,56
J/mol K) (3 mol )(130,7 J/mol K)] 2 Al(OH)3(s) + 3 S(aq)
S 198,1 J/K (b) O alumnio o agente redutor e oxidado; o enxo-
Gf Hf TS 91,80 kJ (298 K)( 0,198 kJ/K) fre o agente oxidante e reduzido.
Gf 32,8 kJ 20.5 Construa duas meias-clulas; a primeira, com um ele-
trodo de prata e uma soluo contendo Ag+(aq), e a
1
19.7 SO 2(g) 2 O2(g) SO3(g) segunda, com um eletrodo de nquel e uma soluo con-
G a G (produtos) a G (reagentes) tendo Ni2+(aq). Conecte as duas meias-clulas com uma
G G [SO3(g)] {G [SO2(g)] 12 G [O2(g)]} ponte salina. Quando os eletrodos so conectados por
meio de um circuito externo, os eltrons iro fluir do
G 371,04 kJ ( 300,13 kJ 0) 70,91 kJ
nodo (o eletrodo de nquel) para o ctodo (o eletrodo
19.8 HgO(s) Hg() + O2(g); determine a tempe- de prata). A reao global da clula Ni(s) + 2 Ag+(aq)
ratura em que Gf = 0, e nesse caso H - TS = 0. T Ni2+(aq) + 2 Ag(s). Para manter a neutralidade eltrica
a incgnita neste problema. nas duas meias-clulas, os ons negativos iro fluir da
19.9 C(s) CO2(g) m8 8n 2 CO(g) meia-clula de Ag|Ag+ para a meia-clula de Ni|Ni2+, e
Greao 2 Gf (CO) Gf (CO2) os ons positivos iro fluir na direo oposta.
Greao (2 mol )( 137,17 kJ/mol ) 20.6 Reao do nodo: Zn(s) Zn2+(aq) + 2 e
(1 mol )( 394,36 kJ/mol )
Reao do ctodo: 2 Ag+(aq) + 2 e 2 Ag(s)
Greao 120,02 kJ
Greao RT ln K
Ecl. = Ectodo Enodo = 0,80 V ( 0,76 V) = 1,56 V
120,020 J/mol (8,3145 J/mol K)(298 K)( ln K ) 20.7 O Mg o mais fcil de ser oxidado, e o Au o mais di-
K 8,94 10 22 fcil. (Veja a Tabela 20.1)
A46 Qumica Geral e Reaes Qumicas Volume 2

20.8 Utilize a regra noroeste-sudeste ou calcule a voltagem 20.15 O2 formado no nodo, pela reao 2 H2O()
da clula para determinar se uma reao produto-fa- 4 H+(aq) + O2(g) + 4 e
vorecida. As reaes (a) e (c) so reagente-favorecidas;
e as reaes (b) e (d) so produto-favorecidas. (0,445 A)(45 min)(60 s/min)(1 C/1 A s)
(1 mol e /96,500 C)(1 mol O2/4 mol e )(32 g O2/1 mol
20.9 O2) 0,10 g O2

Reao global: Fe(s) 2 H (aq) 20.16 A reao do ctodo (eletrlise de NaCl fundido)
Fe2 (aq) H2(g) (Ecell 0,44 V, n 2) Na+() + e Na().
Ecl Ecl (0,0257/n) ln {[Fe2 ]PH2/[H ]2}
(25 103 A)(60 min)(60 s/min)(1 C/1 A s)
0,44 (0,0257/2) ln {[0,024]1,0/[0,056]2}
(1 mol e /96,500 C)(1 mol Na/mol e )(23 g Na/1 mol
0,44 V 0,026 V 0,41 V Na) 21.450 g Na 21 kg
20.10 Reao global: 2 Al(s) 3 Fe2 (aq)
2 Al3 (aq) 3 Fe(s) Captulo 21
(Ecl 1,22 V, n 6)
Ecl Ecl (0,0257/n) ln {[Al3 ]2/[Fe2 ]3} 21.1 (a) 2 Na(s) + Br2(l) 2 Na Br(s)
1,22 (0,0257/6) ln {[0,025]2/[0,50]3} (b) Ca(s) + Se(s) CaSe(s)
1,22 V ( 0,023) V 1,24 V (c) 4 K(s) + O2(g) 2 K2O(s)
K2O um dos produtos possveis desta reao. O pro-
duto principal da reao entre potssio e oxignio
20.11 G n FE (2 mol e )(96,500 C/mol e ) KO2, superxido de potssio.
( 0.76 V)(1 J/1 C V) (d) 2 Al(s) + 3 Cl2(g) 2 AlCl3(s)
146,680 J ( 150 kJ) 21.2 (a) H2Te
(b) Na3AsO4
O valor negativo de E e o valor positivo de G indicam, am-
bos, uma reao reagente favorecida. (c) SeCl6
20.12 Ecl Ectodo Enodo 0,80 V 0,855 V 0,055 V; (d) HBrO4
n 2 21.3 (a) NH4+ (on amnio)
E (0,0257/n) ln K (b) O22 (on perxido)
0,055 (0,0257/2) ln K (c) N2H4 (hidrazina)
K 0,014 (d) NF3 (trifluoreto de nitrognio)
21.4 (a) ClO uma molcula com nmero mpar de el-
20.13
trons, com o Cl tendo o improvvel nmero de
Ctodo: Zn 2 (aq) 2 e Zn(s) oxidao +2.
Ectodo 0,76 V (b) No Na2Cl, o cloro tem a improvvel carga 2 (para
2
nodo: Zn(s) 4 CN (aq) [Zn(CN)4 ] 2 e equilibrar as duas cargas positivas dos dois ons Na+).
E nodo 1,26 V
(c) Este composto exigir que o on clcio tenha a fr-
Reao global: Zn2 (aq) 4 CN (aq) [Zn(CN)42 ] mula Ca+ ou que o on acetato tenha a frmula
Ecl 0,50 V
CH3CO22. Em todos esses compostos o clcio ocorre
E (0,0257/n) ln K como o on Ca2+. O on acetato, formado a partir do
0,50 (0,0257/2) ln K cido actico pela perda de H+, tem uma carga 1.
K 7,9 1016 (d) No possvel desenhar nenhuma estrutura em oc-
teto para C3H7. Esta espcie tem um nmero mpar
20.14 de eltrons.
Ctodo: 2 H 2O(/) 2 e 2 OH (aq) H2(g) 21.5 CH4(g) + H2O(g) 3 H2(g) + CO(g)
Ectodo 0,83 V Ligaes rompidas: 4 CH e 2 OH (soma = 2578 kJ)
nodo: 4 OH (aq) O2(g) 2 H2O(/) 4 e 4 D(CH) = 4(413 kJ) = 1652 kJ
Enodo 0,40 V 2 D(OH) = 4(463 kJ) = 926 kJ
Global: 2 H 2O(/) 2 H2(g) O2(g)
Ligaes formadas: 3 HH e 1 CO (soma = 2354 kJ)
Ecl Ectodo Enodo 0,83 V 0,40 V 1,23 V
3 D(HH) = 3(436 kJ) = 1308 kJ
Esta a voltagem mnima necessria para fazer com D(CO) = 1046 kJ
que esta reao ocorra.
Energia estimada da reao = 2578 kJ 2354 kJ = +224 kJ
G Gf (produtos) Gf (reagentes)
G 2 Gf (ZnO) 2 Gf (SO2) 2 Gf (ZnS)
3 G f(O2)
Apndice N Respostas dos exerccios
2( 318,30 kJ) 2(dos300,13
Captulos 201,29A47
kJ) 152(a 23 kJ)
0 834.28 kJ. A reao produto-favorecida
a 298 K.
H 2 Hf (ZnO) 2 Hf (SO2) 2 Hf (ZnS) 3
A energia da ligao tripla pequena, com relao s Hf (O2)
energias das trs ligaes simples. Seis ligaes foram 2( 348,28 kJ) 2( 296,84 kJ) [2( 205,98 kJ) 0]
rompidas e formadas, mas a energia adicional para for- 878,28 kJ
mar a segunda e a terceira ligaes entre C e O no S 2 S (ZnO) 2 S (SO2) 2 S (ZnS) 3 S (O2)
suficiente para superar a energia necessria para rom- 2(43,64 J/K) 2(248,21 J/K) [2(57,7 J/K)
3(205,07 J/K)] 146,9 J/K
per as duas ligaes simples.
21.6 A reao do ctodo: Na+ + e Na(); 1F, ou Esta reao favorecida por entalpia e desfavo-
96.500 C, necessria para formar 1 mol de Na. Exis- recida por entropia. A reao se tornar menos
tem (24 h)(60 min./h)(60 s/min.) = 86.400 s em um favorecida a temperaturas maiores. Veja a Tabela
dia. 1000 kg = 1,000 x 106 g. 19.2, na pgina 920.
(1,000 x 106 g de Na)(1 mol de Na/23,00 g de Na) 21.12 Para a reao HX + Ag AgX + H2:
(96.500 C/mol de Na)(1A s/1C)(1/86.400 s) = 4,855 x G = Gf (produtos) Hf (reagentes)
104 A.
G = Gf (AgX) Hf (HX)
21.7 Alguns tpicos interessantes: pedras preciosas do mi-
neral berlio; usos do Be na indstria aeroespacial e em Para HF: G = +79,4 kJ; reagente-favorecida
reatores nucleares; ligas berlio-cobre; graves perigos Para HCl: G = 14,67 kJ; produto-favorecida
para a sade quando o berlio ou seus compostos en- Para HBr: G = 43,45 kJ; produto-favorecida
tram nos pulmes.
Para HF: G = 67,75 kJ; produto-favorecida
21.8 (a) Ga(OH)3(s) 3 H (aq) Ga3 (aq) 3 H2O(/)
Ga(OH)3(s) OH (aq) Ga(OH)4 (aq)
Captulo 22
(b) Ga3+(aq)(Ka = 1,2 x 103) um cido mais forte do 22.1 (a) Co(NH3)3Cl3
que Al3+(aq)(Ka = 7,9 x 106)
(b) (i) K3[Co(NO2)6]: um complexo de cobalto(III)
21.9 O O 6
com um nmero de coordenao 6.
O
O Si (ii) Mn(NH3)4Cl2: um complexo de mangans(II)
O Si
O
com um nmero de coordenao 6.
Si O 22.2 (a) sulfato de hexaaquanquel(II)
O
O (b) cloreto de dicianobis(etilenodiamina) cromo(III)
21.10 (a) N N O N N O (c) amintricloroplatinato(II) de potssio
A primeira estrutura de ressonncia coloca a carga (d) diclorocuprato(I) de potssio
negativa no oxignio; a segunda coloca a carga no nitro-
22.3 (a) Estes so ismeros geomtricos (com os ligantes
gnio terminal. Como o oxignio mais eletronegativo
e tem mais condies de acomodar a carga negativa, a NH3 nas posies cis e trans).
primeira estrutura favorecida. (b) Somente uma nica estrutura possvel.
(b) NH4NO3(s) N2O(g) + 2 H2O(g) (c) Somente uma nica estrutura possvel.
H (reao) = Hf (produtos) - Hf (reagentes) (d) Este composto quiral; existem dois ismeros ticos.
H (reao) = Hf (N2O) + 2 Hf (H2O) (e) Somente uma nica estrutura possvel.
Hf (NH4NO3) (f) Dois ismeros estruturais so possveis, com base na
= 82,05 kJ + 2( 241,83 kJ) coordenao do ligante NO2 por meio do oxignio
(365,56 kJ) = 36,05 kJ ou do nitrognio.
A reao exotrmica. 22.4 (a) [Ru(H2O)6]2+: um complexo octadrico de
rutnio(II) (d6). Um complexo de spin baixo no
21.11 Primeiro, calcule G, H e S para esta reao, utili-
tem eltrons emparelhados e diamagntico. Um
zando os dados do Apndice L.
complexo de spin alto tem quatro eltrons no em-
G Gf (produtos) Gf (reagentes) parelhados e paramagntico.
G 2 Gf (ZnO) 2 Gf (SO2) 2 Gf (ZnS)
3 G f(O2) h
_____ h_
__ _____ ___
2( 318,30 kJ) 2( 300,13 kJ) 2( 201,29 kJ) dx 2 y 2 dz 2 dx 2 y 2 dz 2
0 834.28 kJ. A reao produto-favorecida
a 298 K. hg_ __
__ h_ __
h_ hg
___ hg hg_
___ __
H 2 Hf (ZnO) 2 Hf (SO2) 2 Hf (ZnS) 3 dxy dxz dyz dxy dxz dyz
Hf (O2) Ru2+ com spin alto Ru2+ com spin baixo
2( 348,28 kJ) 2( 296,84 kJ) [2( 205,98 kJ) 0]
878,28 kJ
S 2 S (ZnO) 2 S (SO2) 2 S (ZnS) 3 S (O2)
A48 Qumica Geral e Reaes Qumicas Volume 2

(a) 01b
(b) 41
19K
(b) [Ni(NH3)6]2+: um complexo octadrico de nquel(II) (c) 01b
(d8). Somente possvel uma configurao de um 22
(d) 12Mg
eltron; ele tem dois eltrons no emparelhados e
paramagntico. 23.5 (a) 32 32
14Si 15P
0
1b
45 45 0 45 0
h h_ (b) 22Ti 21Sc 1b or 22Ti 1e 45
21Sc
_____ __ 239 235 4
(c) 94Pu 92U 2a
dx 2 y 2 dz 2 42 42 0
(d) 19K 20Ca 1b
hg_ __
__ hg_ __
hg_
dxy dxz dyz 23.6 m = 0,03438 g/mol
on Ni2+ (d8)
E =(3,438 x 105 kg/mol)(2,998 x 108)2
= 3,090 x 1012 J/mol (= 3,090 x 109 kJ/mol)
Captulo 23
Eb = 5,150 x 108 kJ/ncleons/mol
222 218 4
23.1 (a) 86Rn 84Po 2a 23.7 (a) 49, 2 anos corresponde a exatamente 4 meias-vidas;
218 218 0
(b) 84Po 85At 1b a quantidade restante = 1,5 mg(1/2)4 = 0,094 mg
(b) 3 meias-vidas, 36,9 anos
23.2 (a) E (por fton) = hv = hc/ (c) 1% est entre 6 meias-vidas, 73,8 anos (1/64
E = [6,626 x 1034 J s/fton)(3,00 x 108 m/s)]/2,0 x 1012 m) permanece) e 7 meias-vidas, 86,1 anos (1/128 per-
E = 9,94 x 1014 J/fton manece)
E(por mol) = (9,94 x 1014 J/fton) (6,022 x 1023 ftons/mol) 23.8 ln ([A]/[Ao]) kt
3
E(por mol) = 5,99 x 1010 J/mol ln ([3,18 10 ]/[3,35 103]) k(2,00 d)
1
23.3 (a) A emisso de seis partculas leva a uma diminui- k 0,0260 d
o de 24 no nmero de massa e a uma diminuio t1/2 0,693/k 0,693/(0,0260 d 1) 26,7 d
de 12 no nmero atmico. A emisso de quatro par- 3 1
23.9 k 0,693/t1/2 0,693/200. y 3,47 10 anos
ticulas aumenta o nmero atmico em 4, mas no
afeta a massa. O produto final desse processo tem ln ([A]/[Ao]) kt
3
um nmero de massa de 232 24 = 208 e tem um ln ([3,00 10 ]/[6,50 1012]) (3,47 10 3
anos 1)t
nmero atmico de 90 12 + 4 = 82, identificando- ln (4,62 10 10
) (3,47 10 3
anos 1)t
o como 208 Pb.
82 t 6190 y
(b) Etapa 1: 90Th 228
232
88Ra
4
2a
228
23.10 ln ([A]/[A o]) kt
Etapa 2: 88Ra 228
89Ac
0
1b 4
228 ln ([9,32]/[13,4]) (1,21 10 anos 1)t
Etapa 3: 89Ac 228
90Th
0
1b
t 3,00 103 anos
23.4
(a) 01b 23.11 3000 dpm/x 1200 dpm/ 60,0 mg
(b) 41
19K x 150 mg
(c) 01b
22
(d) 12Mg