5 Encontro Regional de Qumica & Blucher Chemistry Proceedings

4 Encontro Nacional de Qumica Novembro de 2015, Volume 3, Nmero 1

Obteno e anlise dos dados cinticos da reao

de saponificao do Acetato de Etila em um reator
Batelada agitado
Sunia Fernandes de Vasconcelos* (Graduanda em Engenharia Qumica na Universidade Federal de Campina
Grande - UFCG);
Carla Gabriela Azevedo Misael (Graduanda em Engenharia Qumica na Universidade Federal de Campina
Grande - UFCG);
Caroline Vasconcelos Fernandes (Graduanda em Engenharia Qumica na Universidade Federal de Campina
Grande - UFCG);
Filipe Jos Ferreira Chaves (Graduando em Engenharia Qumica na Universidade Federal de Campina Grande -
UFCG);
Josiele Souza Batista Santos (Graduanda em Engenharia Qumica na Universidade Federal de Campina Grande -
UFCG);
Juan Nicolas Andrade Cavalcante (Graduando em Engenharia Qumica na Universidade Federal de Campina
Grande - UFCG).

*Email: sueniaafernandes@gmail.com
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Resumo:

O Acetato de Etila um composto orgnico da famlia dos steres com alto poder de solvncia, muito
utilizado em industrias de tintas e vernizes, mas tambm pode ser empregado sobre suportes, como
filme celulsico, papel, folha de alumnio, PVC, polister, polietileno e polipropileno. Quando esse
composto reagido com uma base forte, ele hidrolisado e essa reao chamada de saponificao.
A reao complexa e no elementar, com vrias reaes intermediarias. Sendo assim, faz-se
necessrio estudar e conhecer os mtodos cinticos, que consistem em anlises de correlaes
baseadas em dados cinticos, oriundos de procedimentos experimentais. Nesse trabalho aplicou-se o
mtodo diferencial com o objetivo de encontrar uma ordem de reao que satisfizesse as condies
reacionais do processo. Foram usadas trs concentraes para o Acetato de Etlia (0,1 M; 0,04M e
0,08M) e os dados coletados em regime transiente. A concentrao final da base usada como
reagente (Hidrxido de Sdio) pde ser mensurada a partir de valores de converso calculados pelo
software CEB-Armfield. Com base nesses dados, grficos da concentrao do Hidrxido de Sdio em
funo do tempo foram plotados e as derivadas das curvas em anlise foram calculadas por regresso
linear, possibilitando o clculo da ordem da reao. Entretanto, importante destacar que a no
linearidade dos dados experimentais torna a regresso linear apenas uma aproximao do parmetro.
Quanto converso de NaOH, verifica-se que no experimento de concentraes de 0,1M para o
Acetato de Etila a converso foi maior quando comparado com os outros experimentos. Esse fato
ocorre por no existir reagente limitante, fazendo com que os compostos reajam efetivamente,
provocando um aumento no valor da converso.

Palavras-chave:

Acetato de Etila; CEB-Armfield; ordem de reao; converso

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1. Introduo
Dentre os diversos problemas de engenharia, tanto de projeto como de processo, a reao qumica
acompanhada de fenmenos de transporte ocupa um lugar de destaque em uma unidade completa de
operaes unitrias. Pode-se dizer que do projeto ou da operao do reator qumico dependero os
projetos e as operaes das demais unidades, que os precedem ou que os sucedem, bem como a
instrumentao e o sistema de controle. O estudo da reao e do reator , portanto, de fundamental
importncia (FROST e PEARSON, 1952).
O Acetato de Etila (CH 3 COOC 2 H 5 ), tambm conhecido como Etanoato de Etila, da famlia
dos steres e tem um alto poder de solvncia, sendo muito utilizado como solvente polar. um
lquido, lmpido, incolor e com o odor forte e frutal, de polaridade moderada e instvel na presena de
bases fortes e cidos aquosos. Em condies ambientes, possui um ponto mdio de ebulio de 77 C,
ponto de fulgor de 4 C e temperatura de autoignio de 426 C (CHEMISOL, 2015).
Quando se reage um ster com uma base forte como o hidrxido de sdio, ocorre a hidrlise
do ster, sendo essa reao chamada de saponificao. A hidrlise do acetato uma reao complexa,
chamada reao no elementar, que possui uma srie de etapas intermedirias de reaes elementares
que constituem o mecanismo da reao. Sendo assim, quando se estuda a cintica de uma reao,
observa-se que a ordem de reao nem sempre coincide com a estequiometria e as equaes de taxa
precisam ser testadas frente a dados experimentais (HILL e ROOT, 1977).
Para que se conhea a lei de velocidade de determinada reao, realiza-se anlises e
correlaes de dados cinticos, os mtodos cinticos. Estes, consistem em procedimentos que
contrape equaes de taxa e dados experimentais. Comumente, so empregados seis diferentes
tipos de mtodos de anlise dos dados coletados: o mtodo integral, o diferencial, o de meias-vidas, o
das velocidades iniciais, o da regresso linear e o de regresso no-linear. Tais mtodos so utilizados
de forma que se adequem aos dados cinticos que se detm a partir do reator utilizado. Para a reao
de saponificao do Acetato de Etila (reao homognea), indicado o uso de um reator batelada,
tambm conhecido como reator tanque descontnuo, operando isotermicamente (FOGLER, 2009). Os
dados so coletados em regime transiente e a concentrao medida como uma funo do tempo.
Logo, os mtodos integral e diferencial so os mais utilizados para esse tipo de reator.
O mtodo integral de anlise o de uso mais simples. Ele empregado mais frequentemente
quando a ordem da reao conhecida e se deseja calcular a velocidade especfica da reao a
diferentes temperaturas, tendo em vista a determinao da energia de ativao. Normalmente, nesse
mtodo, supe-se uma ordem de reao e integra-se a equao diferencial utilizada para modelar o
sistema em batelada. Se a suposta ordem de reao for a correta, o grfico correspondente dos dados
de concentrao-tempo deve ser razoavelmente linear (LEVENSPIEL, 2000). Comumente, em
situaes complexas, quando o mtodo integral no se mostra eficaz, o mtodo diferencial utilizado,
aplicando-se diretamente na equao diferencial da velocidade a ser testada. O mesmo permite uma
avaliao de todos os termos da equao (FOGLER, 2009).
A reao de saponificao do ster, representada pela Equao 1, ocorre por substituio
nucleoflica, no qual o on hidroxila adicionado ao grupo acetil, enquanto o on sdio forma um sal
orgnico com o on acetato, permanecendo ionizado na soluo. Assim, quando o Acetato de Etila
saponificado com hidrxido de sdio, ocorre a formao de Acetato de Sdio e lcool Etlico
(SOLOMONS e FRYHLE, 2008).

(1)

As Figuras 1 e 2 representam o mecanismo de reao proposto pela literatura para a reao de

saponificao do Acetato de Etila com uma base forte.
 Figura 1 Ataque nucleoflico da hidroxila ao grupo carbonila do ster e eliminao do grupo
acetato.

Fonte: Adaptado (SOLOMONS e FRYHLE, 2008).

Figura 2 Desprotonao do cido actico em meio bsico para a produo do acetato.

Fonte: Adaptado (SOLOMONS e FRYHLE, 2008).

A reao acima considerada uma reao de saponificao pelo fato de representar a mesma
hidrlise alcalina que ocorre a partir de um cido graxo para a produo de sabo. O on carboxilato
muito pouco reativo frente substituio nucleoflica porque ele carregado negativamente. Por esse
motivo, a hidrlise de um ster promovida por uma base uma reao essencialmente irreversvel. A
saponificao do Acetato de Etila uma reao lenta, bimolecular, na qual a ordem da reao pode
variar entre 0 e 2 (KRGER et al., 2013).
Um processo qumico idealizado para que se obtenha um produto desejado, contudo, devido
diversidade de matrias-primas, produtos indesejados tambm so produzidos. Para que exista uma
viabilidade econmica ao final do processamento, o produto desejado deve ser predominante, sendo
necessria algumas operaes unitrias e tratamentos fsicos antes e depois do reator. Se um sistema
de reaes produz uma grande quantidade de produto indesejvel, a purificao e a separao
subsequentes do produto desejado podero tornar o processo inteiro economicamente desfavorvel.
Dessa forma, a seleo de um sistema de reao que opere de maneira mais segura e eficiente pode ser
a chave para o sucesso ou o fracasso econmico de uma planta qumica (FOGLER, 2009).
Nesse contexto, esse trabalho teve como finalidade determinar as ordens de reaes das
hidrlises do Acetato de Etila com concentraes de 0,1; 0,08 e 0,04 mol.dm-3 em meio alcalino
(Hidrxido de Sdio) com concentrao de 0,1 mol.dm-3. As bateladas foram realizadas em uma
temperatura de 30 C. Alm disso, foi possvel verificar a converso de Hidrxido de Sdio (NaOH) e
a produo de Acetato de Sdio.

2. Metodologia
Realizou-se o experimento a partir de solues com concentraes de 0,1 mol.dm-3 de hidrxido de
sdio e 0,1 mol.dm-3 de Acetato de Etila. Inicialmente, ajustou-se o reator para operar a uma
temperatura de reao de 30 C. Adicionou-se ao reator (Figura 3) 0,5 L de cada soluo e uma pitada
de indicador cristal violeta, e ligou-se a agitao e a circulao de gua quente na jaqueta.
Posteriormente, iniciou-se a reao e coletou-se uma determinada quantidade de dados em um
correspondente intervalo de tempo. O experimento tambm foi realizado variando as concentraes de
Acetado de Etila em 0,08 e 0,04 mol.dm-3 (Tabela 1).
 Figura 3 Reator utilizado para realizao do experimento.

Fonte: Elaborada pelos autores.

Tabela1 - Condies das reaes realizadas no experimento a T reator = 30 C

Reao Hidrxido de Sdio (mol/dm) Acetato de Etila (mol/dm)
1 0,1 0,1
2 0,1 0,08
3 0,1 0,04
Fonte: Elabora pelos autores.

Os dados foram coletados pelo software CEB Armfield, desenvolvido pelos fabricantes do
reator, armazenados e exportados para uma planilha no Excel.

3. Resultados e discusso
Com os dados coletados traou-se a curva que relaciona a concentrao final de NaOH com o tempo
de reao (Grfico 1). A concentrao final de NaOH foi calcula pela Equao 2.

Onde C A0 e C A so as concentraes inicial e final do Hidrxido de Sdio,

respectivamente, e X A o valor da sua converso.
 Grfico 1 Grfico da concentrao NaOH em funo do tempo, com a concentrao de Acetato de
Etila igual a 0,1 mol/dm3.

Fonte: Elaborada pelos autores.

Em seguida, para determinar a velocidade de reao inicial, calculou-se a derivada da curva

em anlise no tempo inicial (t=0) dada pela Equao 3.

O mesmo procedimento de clculo foi repetido para os outros valores de concentrao de

Acetato de Etila e as curvas analisadas so mostradas nos Grficos 2 e 3.

Grfico 2 Grfico da concentrao NaOH em funo do tempo, com a concentrao de Acetato de

Etila igual a 0,04 mol/dm3.

Fonte: Elaborada pelos autores.

 Grfico 3 Grfico da concentrao NaOH em funo do tempo, com a concentrao de Acetato de
Etila igual a 0,08 mol/dm3.

Fonte: Elaborada pelos autores.

Para determinar a ordem da reao, considerou-se algumas afirmaes de acordo com as

relaes a seguir:

Onde, e B o ndice que representa o Acetato de Etila.

Logo,

Com base nos resultados obtidos anteriormente, tem-se a Tabela 2:

Tabela 2 Resultados obtidos.

Reao

1 0,0123 -4,39815602 0,1 -2,30258509

2 0,0070 -4,96184513 0,04 -3,21887582
3 0,0127 -4,36615328 0,08 -2,52572864
Fonte: Elaborada pelos autores.

Posteriormente, plotou-se o grfico de em funo de , para determinao da

ordem da reao para o Acetato de Etila e encontrou-se um valor aproximado de 0,673, coerente com
a literatura proposta por KRGER et al. (2013), que determina uma faixa para a reao em
questo entre 0 e 2.
Nos Grficos 1, 2 e 3 importante destacar que a no linearidade dos dados experimentais
torna a regresso linear apenas uma aproximao do parmetro.
 Quanto converso de NaOH, verifica-se que no experimento de concentrao de
0,1M para o Acetato de Etila a converso foi maior quando comparado com os outros
experimentos, com concentrao de Acetato de Etila de 0,04M e 0,08M. Esse fato se d em
virtude de no existir reagente limitante, visto que os coeficientes estequiomtricos dos
reagentes so iguais. Quando as propores entre os reagentes so diferentes, pode ocorrer de
parte de um deles no reagir efetivamente e provocar quedas nos valores de converses.

4. Concluso

Os resultados das medidas para a determinao da velocidade da reao em estudo

mostram que as taxas de variao dependem da concentrao dos reagentes. Sendo assim,
possvel representar essa dependncia em termos de equaes diferenciais que representam
a lei de velocidade. As solues dessas equaes so utilizadas para prever as concentraes
de espcies, em qualquer momento aps o incio da reao. A forma da lei de velocidade
tambm fornece certa compreenso sobre a srie de passos elementares atravs dos quais a
reao ocorre. Nesse contexto, pode-se concluir que o experimento apresentou uma
metodologia eficiente na determinao da ordem de reao da saponificao do Acetato de
Etila. Entretanto, como foi possvel observar, os coeficientes de determinao no resultaram
em valores elevados, mas foi coerente, visto que a ordem da reao esteve na faixa
determinada pela literatura de KRGER et al., 2013.

5. Agradecimento
Os autores desse trabalho agradecem a Universidade Federal de Campina Grande e Unidade
Acadmica de Engenharia Qumica.

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Collection and analysis of kinetic data of Ethyl Acetate the saponification

reaction in a busy Batch Reactor
Abstract: The Ethyl acetate is a family organic compound of esters with high solvency power widely
used in industrial paints and varnishes, but can also be used on substrates such as cellulosic film,
paper, aluminum foil, PVC, polyester and polyethylene polypropylene. When this compound is reacted
with a strong base, it is hydrolysed and this reaction is called saponification. The reaction is complex
and not simple with several intermediate reactions, so it is necessary to study and know the kinetic
methods which consist of analyzes of correlations based on kinetic data from experimental
procedures. In this work we applied the differential method with the aim of finding a reaction order to
satisfy the reaction conditions of the process. Three concentrations were used for Etlia acetate (0.1M,
0.04M and 0.08M) and the data collected from transient. The final concentration of the base used as
reagent (Sodium Hydroxide) can be measured from conversion values calculated by the CEB-Armfield
software. Based on these data, charts the concentration of sodium hydroxide versus time were plotted
and the derivatives of the curves analyzes were calculated by linear regression enabling the
calculation of the reaction order, however, it is important to note that the nonlinearity of the
experimental data becomes linear regression only an approximation parameter. As regards the NaOH
conversion verifies that the 0.1M concentrations for the experiment Ethyl acetate conversion was
higher when compared with the other experiments. This fact occurs because there is no limiting
reagent, causing the reactants to react effectively causing an increase in the conversion value.
Keywords: Ethyl acetate; CEB-Armfield; order reaction; conversion
Referncias bibliogrficas

CHANG, Raymond. Qumica Geral: Conceitos essenciais, 4 ed. Editora AMGH. Porto Alegre:
2010.

CHEMISOL Acessado em 27 de Setembro de 2015. Disponvel em.

http://www.chemisol.com.br/produtos/acetato-de-etila/

FOGLER, H. Scott. Elementos de Engenharia das Reaes Qumicas, 4 ed. Editora LTC. So
Paulo: 2009.

FROST, Arthur Atwater; PEARSON, G. Ralph. Kinetics and Mechanism: A Study of homogeneous
Chemical Reactions, 1 ed. Editora Wiley. Nova Iorque: 1952.

HILL, Charles G.; ROOT, Thatcher W. Introduction to Chemical Engineering Kinetics & Reactor
Design, 2 ed. Editora Wiley. Nova Iorque: 1977.

LEVENSPIEL, Octave. Engenharia das reaes Qumicas, 3 ed. Editora Blucher. So Paulo: 2000.

KRGER, Adolfo Guilerme; REIS, Camila dos Santos; POSTAL, Kahoana. Cintica da
saponificao do Acetato de Etila - Determinao da constate de velocidade da reao, Universidade
Federal do Paran. Curitiba: 2013.

SOLOMONS, T. W. Graham; FRYHLE, Craig. B. Organic Chemistry, 9 ed. Editora Wiley. Nova
Iorque: 2008.