EQUILIBRIO QUMICO

Generalidades:
1. Una reaccin qumica ha alcanzado el equilibrio cuando las concentraciones de todos
los reactivos y productos permanece constante durante un tiempo determinado, a una
cierta temperatura.
2. Las velocidades de las reacciones directa e inversa son iguales al alcanzar el estado de
equilibrio
aA bB
 EQUILIBRIO QUMICO

COORDENADA DE REACCIN: el cambio en el nmero de moles cuando una

reaccin avanza es proporcional al coeficiente estequiomtrico.

+ + + +
Coeficiente
estequiomtrico Grado de avance
= = = coordenada de reaccin

De forma general:


=

Integrando = +
NMERO DE MOLES TOTALES
= + Coeficiente
estequiomtrico global
 EQUILIBRIO QUMICO

Se pueden relacionar las concentraciones de las especies reaccionantes a

travs de una sola variable? SI
+
=
0 +
Ejercicio: Considere un recipiente que al comienzo slo contiene 1 mol de
vapor de agua. Si sucede la descomposicin de acuerdo con la reaccin:

+

+

Encuentre las expresiones que relacionen el numero de moles y la fraccin mol
de cada especie qumica con la coordenada de reaccin.
 EQUILIBRIO QUMICO
ESTEQUIOMETRA DE
REACCIONES MLTIPLES
Existe una Ke por cada reaccin.
+ + Las especies qumicas pueden estar
involucradas en mltiples reacciones.
+ + Existe un por cada reaccin qumica
En consecuencia:

= , = .
=1
Integrando:

= ,
=0 =1

= + ,
=1
 EQUILIBRIO QUMICO
NMERO DE MOLES TOTALES

= + ,
= = = =

= +

Finalmente: Coeficiente estequiomtrico
global.
+ = ,
=
+ =
Ejemplo: Considere un sistema en el que ocurren las siguientes reacciones qumicas.

+ +

+ +
Si inicialmente se encuentran presentes 2 moles de metano y 3 moles de agua, determine
expresiones para las fracciones molares de cada uno de las especies qumica como una funcin de
los grados de avance
 EQUILIBRIO QUMICO
CLCULO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

A P y T constantes, el sentido del cambio espontneo es el sentido

de la disminucin de G.

G G(prod) G(reac)
prod reac

Equilibrio: G = 0

G(prod) G(reac)
prod reac
 EQUILIBRIO QUMICO

CONDICIN GENERAL DE EQUILIBRIO QUMICO.

Sistema cerrado con presion y temperatura constante, una sola fase, slo
W(PV) por lo tanto dT y dP son iguales a cero.

dG i dni ( i i )d 0

Condicin de espontaneidad-equilibrio

i i 0 para reacciones qumicas a T y P constantes

en sistemas cerrados, con slo W(PV)
 EQUILIBRIO QUMICO

Recordando la definicin del potencial qumico, que es la energa libre de

Gibbs parcial, se puede escribir:

Donde Gi es la energa libre de Gibbs en un estado de referencia cualquiera.

Reemplazando en
EQUILIBRIO QUMICO
 EQUILIBRIO QUMICO

Relacin entre la constante de equilibrio y la temperatura

 EQUILIBRIO QUMICO
Relacin entre la constante de equilibrio y la temperatura
 EQUILIBRIO QUMICO
Relacin entre la constante de equilibrio y la temperatura

Vant Hoff
 EQUILIBRO QUMICO
RELACIN ENTRE LA
CONSTANTE DE EQUILIBRIO Y
LA TEMPERATURA
 EQUILIBRIO QUMICO

Ejemplo: Calcular la constante de equilibrio a T = 500 K, para la reaccin:

CO + H2O = CO2 + H2
 EQUILIBRIO QUMICO

Propio de reacciones reversibles.

La velocidad de reaccin directa se iguala a la velocidad de
reaccin inversa.
Las concentraciones de cada especie NO cambian en el tiempo.
El avance de la reaccin, est controlado por una Constante de
Equilibrio.
Depende de la Temperatura.
Todos los sistemas qumicos reversibles
alcanzan en el tiempo la condicin de
equilibrio
El estado de equilibrio qumico es de
naturaleza dinmica y no esttica.
 VELOCIDAD DE REACCIN
La velocidad de reaccin es una magnitud positiva
que expresa cmo cambia la concentracin de un
reactivo o producto con el tiempo.

A + 2 B AB2

Sentido directo: Vd = kd[A]n[B]m

Sentido reverso: Vr = kr[AB2]z

 Vd = kd[A]n[B]m Vr = kr[AB2]z
La velocidad de reaccin es directamente proporcional a la
concentracin de los reactivos elevada a los ordenes de
reaccin.
V: velocidad de reaccin
k: constante de velocidad especfica
n y m: ordenes de la reaccin respecto a cada
reactante
z: orden de la reaccin respecto al producto
[ ]: representa la concentracin molar de cierta especie
qumica
 EJEMPLO EN FASE
GASEOSA
Cuando se coloca en un recipiente de volumen
conocido a temperatura constante una muestra de
N2O5(g), ste se descompone:

2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g)

Cuando la concentracin de los productos

aumenta, los mismos se convierten en reactantes:

4NO2(g) + O2(g) 2N2O5(g)

 REACCIONES REVERSIBLES
Finalmente, las dos reacciones evolucionan de modo tal
que sus velocidades se igualan, establecindose un
equilibrio qumico.
Bajo estas condiciones la reaccin es reversible y se
representa de la siguiente manera:

2N2O5(g) O2(g) + 4NO2(g)

En una reaccin reversible, la reaccin ocurre

simultneamente en ambas direcciones.
Lo anterior se indica por medio de una doble flecha
En principio, casi todas las reacciones son reversibles en
cierta medida.
2 N2O5(G) O2(G) + 4 NO2(G)
[M]

0.32 [NO 2]

0.24

[O2]
0.16

0.08
[N2O5]

0 2 4 6 8 10
tiempo (min)
 Equilibrio Qumico: AB
Generalidades:
1. Una reaccin qumica ha alcanzado el equilibrio cuando las concentraciones de todos
los reactivos y productos permanece constante durante un tiempo determinado, a una
cierta temperatura.
2. Las velocidades de las reacciones directa e inversa son iguales al alcanzar el estado de
equilibrio
aA bB
N2(g) + 3 H2 (g) 2 NH3(g)
Peter Waage (28 de junio de 1833,
Flekkefjord 13 de enero de 1900,
Oslo) fue un qumico noruego y
profesor de la Universidad de Oslo.
Junto a su amigo, el tambin
qumico y matemtico Cato
Guldberg, Waage descubri y
desarroll la ley de accin de masas
entre los aos 1864 y 1879.
 LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO
Ley de accin de masas:

La Velocidad de una reaccin reversible es

proporcional a una constante de Velocidad
especfica multiplicada por la concentracin
molar de cada especie elevada a su
respectivo coeficiente estequiomtrico
 EN LA CONDICIN DE
EQUILIBRIO:
La Velocidad de reaccin permanece constante.
La Velocidad de reaccin directa se iguala a la Velocidad de
reaccin reversa.
Los Ordenes de reaccin de cada especie se aproximan a los
coeficientes estequiomtricos que presentan en la ecuacin.
El cociente entre las constantes de velocidad, kd/kr se
transforma en una nueva constante, conocida como Constante
de Equilibrio, Keq.
 PAR UNA ECUACIN
GENERAL:
aA + b B cC + dD
Vd = kd x [A]a x [B]b
Vr = kr x [C]c x [D]d
luego se tiene; Vd = Vr
kd x [A]a x [B]b = kr x [C]c x [D]d

Y se obtiene: Keq

kd C x D

d c

kr A x B
a b
FORMA GENERAL DE LA KEQ

Keq
C x D
c d

A x B
a b
CONSTANTE DE EQUILIBRIO

2 N2O5(g) O2(g) + 4 NO2(g)

Keq
O2 x NO2
4

N2O5 2
 Constante de Equilibrio

N2(g) + 3 H2 (g) 2 NH3(g)

KC Y KP
 REACCIONES EN FASE
GASEOSA
En un recipiente cerrado, cada especie puede cuantificarse por la
concentracin molar y tambin por la Presin Parcial.
La Keq puede escribirse en funcin de la Concentracin Molar o bien en
funcin de la Presin Parcial.
Kc representar a la Keq escrita con concentraciones molares
Kp representar a la Keq escrita con presiones parciales
EJEMPLO:

N 2 O4 ( g ) Calor 2 NO2 ( g )

Keq Kc
NO2 2

N2O4
escrita con concentraciones molares

NO2 2 escrita con presiones parciales

Kc
N2O4 Kp
p 2
NO2

pN2O4
Utilizando la ecuacin de los gases ideales:

PV = nRT
Se tendr:
nRT n
P y como C ,
V V
en el equilibriose tiene que Peq Ceq x RT

2
pNO
Kp
NO2 x (RT)2
2
2

Kc
NO2
2
pN2O4
Kp
N2O4 N2O4 x (RT)
Kp
NO2 x (RT)
2 2

N2O4 x (RT)

( 21)
Kp Kc x ( RT )
 N 2 O4 ( g ) Calor 2 NO2 ( g )

Kp
NO2 x ( RT ) 2
2

N 2 O4 x ( RT )

( 21)
Kp Kc x ( RT )
Donde:
(Coeficiente de los productos) (Coeficientes de los reactantes) = n
 Constante de Equilibrio

a A(g) + b B(g) y P(g) + z Q(q)

Kc
P Q
y z
KP
PP PQ
y z

A B
a b
PA PB
a b

Kp = Kc x (RT)n
 Equilibrio Homogneo y Heterogneo

Si todos los reactivos y productos estn en una sola fase, el

equilibrio es homogneo.

Si uno o ms reactivos o productos estn en una fase

diferente, el equilibrio es heterogneo.
 CRITERIOS PARA REPRESENTAR LA KEQ

Los lquidos y los slidos puros no se incluyen en la constante

de equilibrio.
Si una ecuacin se invierte, el valor de la nueva Keq, ser el
inverso del valor anterior.
El valor de la Keq de toda ecuacin que se amplifique por un
nmero, cambiar a la potencia del nmero por el cual se
amplific.
Si una reaccin se realiza en etapas sucesivas, la Keq de la
reaccin global corresponde a la multiplicacin de las Keq de
todas las etapas.
Ejemplo:

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

CaO( s )
Kc CO 2 ( g ) constante CO 2 ( g )
CaCO 3 ( s )

K c K c constante CO 2 ( g )
EJEMPLO:

2 NO2 (g) N2O4 (g) K *c

N2O4 4,717
NO22

N2O4 (g) 2 NO2 (g) Kc

NO2
2
0,212
N2O 4

1 1
Kc 0,212
K c 4,717
 Ejemplo:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Si multiplicamos por 2, se Kc
NH3 2
0,5
tendr: N2 x H2 3

2 N2 (g) 6 H2 (g) 4 NH3 (g)

NH3 NH3
4 2
2

K
c
3
(0,5)2
0,25
N2 2 x H2 6 N2 x H2
Magnitud de las constantes de equilibrio
Prediccin del sentido de una reaccin
aA + bB(g) pP + qQ K c
P Q
p q

A B
a b

Cociente de Reaccin (Q)

P x Q
Q a
p q
Q>K

A x B b Q<K

Q=K Equilibrio
Henry Louis Le Chtelier
Nace en Pars, Francia, el 8 de
octubre de 1859. Muere en Miribel-
les-chelles, Francia, el 17 de
septiembre de 1936). Fue un famoso
qumico francs. Es conocido por su
Principio de los Equilibrios
Qumicos, mejor conocido como
Principio de Le Chtelier
 PRINCIPIO DE LE CHATELIER

Establece que si un sistema en equilibrio es sometido a una perturbacin o

tensin, el sistema reaccionar de tal manera que disminuir el efecto de
la tensin.
Hay 3 formas de alterar la composicin en el equilibrio de una mezcla de
reaccin en estado gaseoso para mejorar el rendimiento de un producto:
 Cambio de
concentracin
de reactivos
o productos

Composicin
en equilibrio
de una
mezcla

Cambio de
Cambio de presin parcial
temperatura de reactivos
o productos
 CAMBIOS EN LA CONCENTRACIN;
REMOCIN DE PRODUCTOS O ADICIN DE
REACTIVOS

reactivos productos Si se remueven los

productos (como quitar
agua del lado derecho del
tubo) La reaccin se
desplazar hacia la
derecha hasta que se
reestablezca el equilibrio.
reactivos productos Si se agrega ms
reactivos (como agregar
agua en el lado izquierdo
del tubo) la reaccin se
desplazar hacia la
derecha hasta que se
reestablezca el equilibrio.
EJEMPLO:
CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) + H2O(g)

Qu suceder si se elimina el vapor de agua en la

reaccin anterior?
Keq
CH4 x H2O
COx H2

Q < Keq; el equilibrio se desplaza hacia la derecha

EJERCICIO:
A 25 C la Keq de la reaccin es 87,5 PCl5(g) === PCl3(g) + Cl2(g)

Qu concentracin existir para cada especie en el Equilibrio, si se inicia slo

con una concentracin 2,0 M en PCl5?

Condicin de inicio: Condicin de Equilibrio: Keq

PCl3 x Cl2
[PCl5] = 2,0 M [PCl5] = (2 x) PCl5
[PCl3] = 0 [PCl3] = (0 + x) = x
[Cl2] = 0 [Cl2] = (0 + x) = x Se obtiene una ecuacin de
2 grado:
Reemplazando en la Keq:

(x) x (x) x 2 x 2 87,5 x - 175 0

87,5
(2 x) (2 x)
Dejando la expresin lineal:
- 87,5 (87,5)2 - 4 x (1)x(-175)
87,5 x (2 - x) x 2 x
2x(1)
 x 2 87,5 x - 175 0

- 87,5 (87,5)2 - 4 x (1)x(-175)

x
2x(1)

x1 = 1,956 y x2 = - 89,456
Ya que x representa concentracin molar, se descarta el valor negativo

Condicin de Equilibrio: Resultado final:

[PCl5] = (2 x)
[PCl3] = (0 + x) = x [PCl5] = (2 1,956) = 0,044 M
[Cl2] = (0 + x) = x [PCl3] = 1,956 M
[Cl2] = 1,956 M

56
EJERCICIO:
Kc tiene el valor 0,86 para la reaccin en fase gaseosa;
H2 + I2 == 2 HI
Hacia dnde se desplaza la reaccin si se tiene:
[H2] = 0,4 M, [I2] = 0,6 M y [HI] = 1,25 M?
Aplicando criterio Q:

Kc 0,86
HI
2
Q
(1,25)2
6,5
H2 xI2 (0,4)x(0,6 )

Como Q > Kc, la reaccin tiende hacia reactante

57
 CULES SERN LAS CONCENTRACIONES
CUANDO SE LOGRE EL EQUILIBRIO?
H2 + I2 == 2 HI
Condicin de Inicio Condicin de Equilibrio
[H2] = 0,4 [H2] = (0,4 + x)
[I2] = 0,6 [I2] = (0,6 + x)
[HI] = 1,25 [HI] = (1,25 2x)
Reemplazando en Kc: (1,25 - 2x) 2
0,86
(0,4 x)x(0,6 x)
Se obtiene la ecuacin de 2 grado:
3,14x2 5,86x + 1,3561 = 0

X1 = 1,596 = 1,60 y X2 = 0,27

58
 X1 = 1,596 = 1,60 y X2 = 0,27

Cul valor se debe ocupar?

Se rechaza X1 por resultar una
concentracin negativa
Probando X1:
[H2] = (0,4 + 1,60) = 2 M
[I2] = (0,6 + 1,60) = 2,2 M
[HI] = (1,25 2x1,60) = - 1,95 M Probando X2:
[H2] = (0,4 + 0,27) = 0,67 M
Comprobando en Kc: [I2] = (0,6 + 0,27) = 0,87 M
[HI] = (1,25 2x0,27) = 0,71 M

(0,71)2
Kc 0,8648 0,86
(0,67)x(0,87)

59
 EFECTO DEL CAMBIO
DE TEMPERATURA
La temperatura afecta de modo diferente si la reaccin es exotrmica
o endotrmica.
La velocidad de reaccin normalmente se incrementa al aumentar la
temperatura.
Se alcanza ms rpidamente el equilibrio.
Cambia el valor de la constante de equilibrio, Keq.

60
N2O4 (g) Calor 2 NO2 (g)

Aumenta T

61
 CO(H2O)62+ + 4 CL1- COCL42- + 6
H2O
Efecto del cambio de temperatura sobre el equilibrio qumico.

62
 CO(H2O)62+ + 4 CL1- COCL42- +
6 H2O

[Co(H2O)6]2+ + 4 Cl1- [CoCl4]2- + 6 H2O

63
 Energa
de activacin
Energa
de activacin

Productos
Reactivos
H < 0 H > 0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reaccin Transcurso de la reaccin

Reaccin exotrmica Reaccin endotrmica

 EFECTO DEL CAMBIO DE
PRESIN
Los cambios de presin pueden afectar los sistemas
gaseosos homogneos en equilibrio.
Los cambios de presin no afectan sistemas homogneos
slidos o lquidos, pero afectan los sistemas heterogneos
en los que interviene uno o ms gases.
Los cambios que se producen en la presin interna no
afectan el equilibrio.
 Un aumento en la presin externa hace evolucionar al sistema
en la direccin del menor nmero de moles de gas. Una
disminucin lo hace reaccionar hacia donde existen mayor
cantidad.
Un aumento en la presin del siguiente sistema:
CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) + H2O(g)

obliga a que el sistema se desplace hacia la derecha, hay cuatro

moles a la izquierda y solo dos a la derecha.
2 NH3 (g) N2 (g) 3 H2 (g)

Qu esperara en este caso?

 Ciertamente la reaccin se favorece hacia reactante.
La formacin de Amoniaco es un proceso industrial que se realiza a alta
presin
Se conoce como proceso Haber

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

Efecto de la concentracin
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
 Desde el punto de vista termodinmico

Las reacciones espontneas tienen G < 0

El G es una propiedad extensiva y depende de la concentracin:

G = G + RTlnQ
Q =
C D
Q: cociente de reaccin A B
En el equilibrio la reaccin aparentemente se detiene G = 0

Y G = G + RTlnQ = G = G + RTlnK = 0
Ceq Deq
G = - RTlnK K =
Aeq Beq