L-08-FQ-E

UNIVERSIDAD NACIONAL
MAYOR DE SAN MARCOS
(Universidad del Per, DECANA de Amrica)

TEMA: ELECTROQUIMICA

PROFESOR: FRANCISCO TORRES DIAZ

INTEGRANTES:

PAUCAR LAURA YELTSIN GABRIEL 15170220

TIPO RAMOS CESAR ABEL 15170049
ROY cdigo

FECHA DE REALIZADO: 15/05/2017

FECHA DE ENTREGA: 22/05/2017

GRUPO: E LUNES 08-11 am

2017
 ELECTROQUIMICA

EXPERIENCIA N6

ELECTROQUIMICA

II.- TABLA DE CONTENIDOS

III Resumen.. 3
IV Introduccin4
V Principios tericos.5-11
VI Detalles experimentales....................................12-15
VI.1Ecuacion de Nernst ................................................................................ 12
VI.2Ley de Faraday.............................12-13
VII Tabla de datos y resultados..................................................14-16
VIII Ejemplo de clculo.............................................16-19
IX Anlisis y discusin de resultados.................................... 19
X Conclusiones............................................... 20
XI Recomendaciones............................................21
XII Bibliografa.......................................................... 22
XIII Apendice............................................ 23-27
XIV Hoja de datos................................ 28

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III.- RESUMEN

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IV.- INTRODUCCION
Una de las formas de energa de mayor importancia prctica para vida es la energa
elctrica. He aqu algunos ejemplos. Alguna vez hemos observado que las llaves
estn cubiertas por otra capa metlica, as mismo nos hemos preguntado acerca de
cmo se obtiene el alambre de cobre que usamos como conductor elctrico. Los
vehculos requieren energa elctrica. De dnde proviene? A falta de energa
elctrica en nuestra casa hemos usado una linterna que funciona a pilas. Cmo
producen energa elctrica las pilas? Para eso necesitamos conocer la relacin
cualitativa y cuantitativa entre una reaccin qumica Redox y la corriente elctrica
continua.
Todas las reacciones qumicas son fundamentalmente de naturaleza elctrica,
puesto que hay electrones involucrados en todos los tipos de enlaces qumicos. Sin
embargo, la electroqumica es primordialmente el estudio del fenmeno xido-
reduccin.
Las relaciones entre cambios qumicos y energa elctrica tienen importancia
terica y prctica. Las reacciones qumicas pueden utilizarse para producir energa
elctrica (pilas voltaicas). La energa elctrica puede utilizarse para para realizar
transformaciones qumicas (pilas electrolticas).
La electroqumica, rama de la qumica que estudia las interrelaciones entre los
procesos qumicos y los procesos elctricos. El flujo de electrones desde un punto a
otro se llama corriente elctrica. Cuando la concentracin de electrones se iguala
en ambos puntos, cesa la corriente elctrica. El material por el cual fluyen los
electrones se denomina conductor.
Los conductores pueden ser de dos tipos: conductores electrnicos o metlicos, y
los conductores electrolticos. La conduccin tiene lugar por la migracin directa de
los electrones a travs del conductor bajo la influencia de un potencial aplicado.
El punto principal del presente trabajo, ser la electroqumica, las aplicaciones que
esta posee, cules son sus unidades fundamentales.

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V.- PRINCIPIOS TEORICOS

DEFINICIN

La electroqumica es una rama de la qumica que estudia la transformacin entre la

energa elctrica y la energa qumica. En otras palabras, las reacciones qumicas que
se dan en la interface de un conductor elctrico (llamado electrodo, que puede ser
un metal o un semiconductor) y un conductor inico (el electrolito) pudiendo ser una
disolucin y en algunos casos especiales, un slido.

Si una reaccin qumica es conducida mediante una diferencia de potencial aplicada

externamente, se hace referencia a una electrlisis. En cambio, si la cada de
potencial elctrico, es creada como consecuencia de la reaccin qumica, se conoce
como un "acumulador de energa elctrica", tambin llamado batera o celda
galvnica.

Las reacciones qumicas donde se produce una transferencia de electrones entre

molculas se conocen como reacciones redox, y su importancia en la electroqumica
es vital, pues mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo los procesos que
generan electricidad o en caso contrario, son producidos como consecuencia de ella.

En lneas generales, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde

se dan reacciones de oxidacin y reduccin encontrndose separadas, fsicamente o
temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un circuito elctrico. Esto
ltimo es motivo de estudio de la qumica analtica, en una sub-disciplina conocida
como anlisis potenciomtrico.

REACCIONES DE REDUCCIN-OXIDACIN:

Las reacciones de reduccin-oxidacin son las reacciones de transferencia de

electrones. Esta transferencia se produce entre un conjunto de elementos qumicos,
uno oxidante y uno reductor (una forma reducida y una forma oxidada
respectivamente). En dichas reacciones la energa liberada de una reaccin
espontnea se convierte en electricidad o bien se puede aprovechar para inducir una
reaccin qumica no espontnea.

BALANCEO DE LAS ECUACIONES REDOX:

Las reacciones electroqumicas se pueden balancear por el mtodo ion-

electrn donde la reaccin global se divide en dos semirreacciones (una de oxidacin
y otra de reduccin), se efecta el balance de carga y elemento,
agregando H+, OH, H2O y/o electrones para compensar los cambios de oxidacin.
Antes de empezar a balancear se tiene que determinar en qu medio ocurre la
reaccin, debido a que se procede de una manera en particular para cada medio:
acido o alcalino.

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CELDAS ELECTROQUMICAS:

La celda electroqumica es el dispositivo utilizado para la descomposicin mediante

corriente elctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos o para la
produccin de electricidad. Tambin se conoce como celda galvnica o voltaica, en
honor de los cientficos Luigi Galvani y Alessandro Volta, quienes fabricaron las
primeras de este tipo a fines del S. XVIII.

Las celdas electroqumicas tienen dos electrodos: el nodo y el ctodo. El nodo se

define como el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidacin y el ctodo donde se
efecta la reduccin. Los electrodos pueden ser de cualquier material que sea un
conductor elctrico, como metales o semiconductores. Tambin se usa mucho el
grafito debido a su conductividad y a su bajo coste. Para completar el circuito
elctrico, las disoluciones se conectan mediante un conductor por el que pasan los
cationes y aniones, conocido como puente de sal (o como puente salino). Los cationes
disueltos se mueven hacia el ctodo y los aniones hacia el nodo. La corriente
elctrica fluye del nodo al ctodo porque existe una diferencia de potencial elctrico
entre ambos electrolitos. Esa diferencia se mide con la ayuda de un voltmetro y es
conocida como el voltaje de la celda. Tambin se denomina fuerza electromotriz
(fem) o bien como potencial de celda.

A una celda galvnica cuyo nodo sea

una barra de cinc y el ctodo sea una
barra de cobre, ambas sumergidas en
soluciones de sus respectivos sulfatos
y unidas por un puente salino, se la
conoce como Pila de Daniell. Sus
semirreacciones son estas:

La notacin convencional para representar las celdas electroqumicas es un diagrama

de celda. En condiciones normales, para la pila de Daniell el diagrama sera:

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Este diagrama est definido por: NODO --> CTODO electrodo negativo | electrolito
|| electrolito | electrodo positivo (la barra, "|", indica flujo de electrones y la doble
barra, "||", significa puente salino).

La lnea vertical representa el lmite entre dos fases. La doble lnea vertical representa
el puente salino. Por convencin, el nodo se escribe primero a la izquierda y los
dems componentes aparecen en el mismo orden en que se encuentran al moverse
de nodo a ctodo.

POTENCIALES ESTNDAR DE REDUCCIN

Es posible calcular el potencial estndar de reduccin de una celda determinada

comparndolo con un electrodo de referencia. El clculo relaciona el potencial de
reduccin con la redox. Arbitrariamente se le asign el valor cero al electrodo de
hidrgeno cuando se encuentra en condiciones estndar. En dicho electrodo ocurre
la siguiente reaccin:

La reaccin se lleva a cabo burbujeando gas hidrgeno en una disolucin de HCl,

sobre un electrodo de platino. Las condiciones de este experimento se denominan
"estndar" cuando la presin de los gases involucrados es igual a 1 atm., trabajando
a una temperatura de 25 C y las concentraciones de las disoluciones involucradas
son igual a 1M. En este caso se denota que:

Este electrodo tambin se conoce como electrodo estndar de hidrgeno (EEH) y

puede ser conectado a otra celda electroqumica de inters para calcular su potencial
de reduccin. La polaridad del potencial estndar del electrodo determina si el mismo
se est reduciendo u oxidando con respecto al EEH. Cuando se efecta la medicin
del potencial de la celda:

Si el electrodo tiene un potencial positivo significa que se est reduciendo, lo que

indica que el EEH est actuando como el nodo en la celda. Por ejemplo, el Cu en
disolucin acuosa de CuSO4 con un potencial estndar de reduccin de 0,337V.
Si el electrodo tiene un potencial negativo significa que se est oxidando, lo que
indica que el EEH est actuando como el ctodo en la celda. Por ejemplo, el Zn en
disolucin acuosa de ZnSO4 con un potencial estndar de reduccin de -0,763 V.

Sin embargo, las reacciones son reversibles y el rol de un electrodo en una celda
electroqumica en particular depende de la relacin del potencial de reduccin de
ambos electrodos. El potencial estndar de una celda puede ser determinado

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buscando en una tabla de potenciales de reduccin para los electrodos involucrados

en la experiencia y se calcula aplicando la siguiente frmula:

Por ejemplo, para calcular el potencial estndar del electrodo de cobre:

En condiciones estndar la fem (medida con la ayuda de un multmetro) es 0,34 V

(este valor representa el potencial de reduccin de la celda) y por definicin, el
potencial del EEH es cero. Entonces el potencial de la celda se calcula resolviendo la
siguiente ecuacin:

El potencial de oxidacin de una celda tiene el mismo mdulo que el de reduccin

pero con signo contrario. Cambios estequiomtricos en la ecuacin de la celda no
afectan al valor del porque el potencial estndar de reduccin es una propiedad
intensiva.

ESPONTANEIDAD DE UNA REACCIN REDOX

La relacin del con algunas magnitudes termodinmicas permite conocer la

espontaneidad de un proceso determinado. En una celda electroqumica toda la
energa qumica se transforma en energa elctrica. La carga elctrica total que pasa
a travs de la celda es calculada as:

Siendo F la constante de Faraday y n el nmero de moles de electrones. Como

la fem es el potencial mximo de la celda y el trabajo elctrico es la cantidad mxima
de trabajo W que se puede desarrollar, se llega a la siguiente igualdad:

La energa libre de Gibbs es la energa libre para hacer trabajo, eso significa que el
cambio de energa libre representa la cantidad mxima de trabajo til que se obtiene
de la reaccin:

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Si G es negativo significa que hay energa libre y por lo tanto la reaccin es

espontnea. Para que ocurra eso, el Ecelda debe ser positivo. En caso contrario la
reaccin no ocurre. Para valores negativos de G muy prximos a cero es posible que
la reaccin tampoco proceda debido a otros factores, como por ejemplo el fenmeno
de sobretensin. Una reaccin espontnea puede ser utilizada para generar energa
elctrica, no es nada ms ni nada menos que una pila de combustible. Mientras que
a una reaccin no espontnea se le debe aplicar un potencial elctrico suficiente para
que la misma se lleve a cabo. Este fenmeno es conocido como electrlisis.1 En una
celda electroqumica, la relacin entre la constante de equilibrio, K, y la energa libre
de Gibbs se puede expresar de la siguiente manera:

Aplicando el logaritmo K en base 10 y suponiendo que la reaccin se lleva a cabo a

T=298K (25 C), finalmente llegamos a la siguiente expresin:

LEYES DE FARADAY SOBRE LA ELECTRLISIS

Las dos leyes de Faraday se refieren a las masas de sustancias depositadas en los
electrodos de una celda durante la electrlisis y pueden resumirse en la siguiente
frmula:

Siendo m los gramos de elemento depositado en un electrodo, PA el peso

atmico del elemento y z su valencia, F es la constante de Faraday cuyo valor es
96500 culombios / eq-g, PE es el peso equivalente-gramo del elemento, Q la carga
elctrica en culombios, I la intensidad de la corriente en amperios y t el tiempo en
segundos.
La Primera Ley de Faraday dice: "La masa de un elemento depositado en cualquiera
de los electrodos durante la electrlisis es directamente proporcional a la cantidad de
carga elctrica que pasa a travs del electrolito".
La Segunda Ley de Faraday dice: "Las masas de diferentes sustancias producidas por
el paso de una corriente son directamente proporcionales a sus pesos equivalentes".
Tambin se puede establecer esta ley diciendo que: La misma cantidad de
electricidad producir cantidades equivalentes qumicamente de todas las
sustancias". Ms an, el paso de noventa y seis mil quinientos culombios (Un
Faraday) separa un equivalente qumico de cualquier elemento.

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VI.- DETALLES EXPERIMENTALES

VI.1) Ecuacin de Nernst
Primero prepare 250 ml de las soluciones CuSO4 y 0,01 M y 0.001M por dilucin de
la solucin stock 0,1M de sulfato de zinc (Zn SO 4)

Agitar y verter el contenido de las fiolas a los vasos de precipitado

Esperar que las dos muestras que estn el vaso de precipitado estn a 25C es por
ello que lo sometemos a bao de agua caliente y cuando lo estn inmediatamente
armamos nuestra pila de Daniells.

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Preparando el bao
de agua caliente

Inmediatamente se arma la pila (primero poniendo el puente salino luego

introducimos las placas de cobre y zinc y finalmente conectamos al multimetro)

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Giramos la perilla
hasta 2v

Tomar la medida del multmetro. Luego cambiar la concentracin de las soluciones

a 0.01 M y 0.001 M, y repetir el proceso.

VI.2) Ley de Faraday

Conectamos el equipo tal como se muestra

Conectar todo y encender la fuente de corriente

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Ir regulando con la manguera el nivel del agua hasta que el gas desplace 20 mL de
agua y registrar el tiempo que en este caso fue de 5,0091 s con una intensidad de
0,4 A .Se repiti este procedimiento dos veces ms.

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VII.- TABLA DE DATOS Y RESULTADOS

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VIII.- EJEMPLO DE CALCULOS

VIII.1) MEDIANTE LA EC. DE NERNST CALCULE EL POTENCIAL DE CELDA PARA
CADA PAR DE SOLUCIONES.
Ecuacin de Nernst
RT [ Zn 2 ]
E(v ) E (v) ln
nF [Cu 2 ]

T = 25C=298K
R = 8.314 J/mol.K
n = nmero de electrones transferidos 2
F = 96500 C

Para [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.1M

= 1.08

(8.314)(298) 0.1
= 1.1 ln
(2)(96500) 0.1
= 1.1

1.1 1.08
% Error 100% 1.818% %Error= 1.818%
1.1

Para [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.01M

= 1.07

(8.314)(298) 0.1
= 1.1 ln
(2)(96500) 0.01
= 1.0704

1.0704 1.07
% Error 100% 0.037% %Error= 0.037%
1.0704

Para [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.001M

= 1.05

(8.314)(298) 0.1
= 1.1 ln
(2)(96500) 0.001
= 1.0409

1.0409 1.05
% Error 100% 0.87% %Error= 0.87%
1.0409

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VIII.2) Ley de Faraday, calculando la cantidad en gramos de hidrogeno liberado

en el ctodo
. .
=

m = masa de sustancia
PE. : Peso equivalente de sustancia = 1
I: Intensidad de corriente (amperios) = 0.4A
t: tiempo (s) = 5min = 300s
F = 96500 C

Valor experimental
(1)(0.4)(300)
= = 1.2435 103
96500
Valor terico
P V M
mH 2
R T
P=756mmHg
T=24C=297K
M =2 g/mol
V=20mL=0.02 L
R=62.4mmHg-L/mol-K

(756)(0.02)(2)
= = 1.6317 103
(62.4)(297)
Calculo de porcentaje de error

Vteorico Vexp
% Error 100%
Vteorico

1.6317 103 1.2435 103

% = 100%
1.6317 103
% = 23.79%

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IX.- ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS

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X.- CONCLUSIONES

El proceso en una celda galvnica es el inverso al proceso electroltico, ya que en

la primera se utiliza la energa qumica para transformarla en energa elctrica y
en la electrolisis se utiliza energa elctrica para inducir una reaccin qumica.
Al disminuir la concentracin de las soluciones en la celda galvnica hace que
disminuya la fuerza electromotriz inducida.
En la celda de Daniels la reduccin se da en el electrodo de Cu (nodo) al cambiar
los iones Cu+2 a Cu metlico y la oxidacin tiene lugar en el electrodo de Zn
(ctodo) al pasar el Zn metlico a iones Zn+2.
En una pila galvnica el electrodo positivo (ctodo) es donde se da la reduccin
y el negativo (nodo) donde se da la reduccin. Mientras que en una pila
electroltica electrodo positivo (nodo) es donde se da la reduccin y el negativo
(ctodo) donde se da la reduccin

El uso del puente salino es importante pues conecta las 2 soluciones, evitando
su mezcla.

Los electrones tienen que fluir por el circuito externo desde el electrodo negativo
al positivo. En el electrodo negativo tiene lugar la oxidacin y la reduccin se
verifica en el electrodo positivo. Esto es lo q genera la corriente elctrica.
La masa desprendida en un electrodo de una solucin es proporcional a la
cantidad de electricidad que est pasando

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XI.- RECOMENDACIONES

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XII. BIBLIOGRAFIA
Libros
Qumica general, Autor: Raymond Chang, Editorial Mc Graw Hill, ao 2007,
Captulo19: electroqumica, pginas818-852.

Handbook ok chemistry, Autor: Norbert Adolph Lange, Editorial Mc Graw

Hill, pgina 1216.

Fisicoqumica fundamental, Autores: Samuel H. Maron y Jerome Lando,

Editorial LIMUSA, Edicin 1ra., Ao 1978, Captulo 14: Celdas electrolticas,
pg. 663-702.

Pginas web

http://galeon.hispavista.com/melaniocoronado/ELECTROQUIMICA.pdf

http://es.wikipedia.org/wiki/Electroqu%C3%ADmica

http://www.electronica2000.info/2008/01/04/celda-electrolitica/

http://es.wikipedia.org/wiki/Electrolito

http://docencia.udea.edu.co/cen/electroquimicaII/sistemas/sistemas_4.php
?t=4

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XIII.- APENDICE
1) Describa mediante un ejemplo en detalle el diagrama de una celda
electroqumica.
La figura adjunta nos muestra una celda electroqumica del tipo ms simple. En
esta celda se hace burbujear hidrgeno gaseoso sobre una pieza de platino
sumergida en una solucin de cido clorhdrico, para formar el electrodo de
hidrogeno.
El otro electrodo consiste en un alambre de plata cubierto con un depsito de
cloruro de plata. Cuando se conectan los dos electrodos a travs de una resistencia
fluye una corriente segn se evidencia en la figura.
Las molculas de hidrgeno estn cediendo electrones para producir plata
metlica. La diferencia de potencial elctrico entre los electrodos (fuerza
electromotriz de la celda) se debe al hecho de que el H2 tiene una mayor tendencia
a ceder los electrones (baja electronegatividad) en presencia de los iones de H +
que la Ag en presencia de los iones de Ag+, en la solucin saturada de AgCl.
El electrodo en el que se efecta la reaccin de oxidacin es el nodo, y el
electrodo en el que se verifica la reaccin de reduccin es el ctodo. De este modo
cuando una celda electroqumica se descarga espontneamente, los electrodos
fluyen a travs del circuito externo desde el nodo hasta el ctodo.

Ahora, veremos las reacciones que se produjeron en el proceso descrito:

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H2 H+ + 1e-
AgCl + 1e- Ag+ Cl-
H2 + AgCl Ag+ + H+ + Cl-

2) Mediante un ejemplo describa la importancia de la segunda ley de Faraday

Michael Faraday fue un fsico y qumico britnico al cual se le considera fundador
del Electromagnetismo y de la Electroqumica. En esta ltima rama fue donde
enuncio sus leyes, bautizadas como las leyes de Faraday. Son dos principios:

Primera Ley: La masa de un elemento depositada en un electrodo es proporcional

a la cantidad de electricidad que pasa a travs de la solucin del electrolito.
Segunda Ley: Las masas de elementos que se depositan en los electrodos son
proporcionales a los equivalentes qumicos.
Ejemplo: Faraday adems descubri que para depositar el equivalente qumico de
cualquier elemento se necesita la misma cantidad de electricidad, la cual es
denominada constante de Faraday y equivale a 96500 C.

Al aplicar una diferencia de potencial a los electrodos, el ion cobre se mueve hacia
el ctodo, adquiere dos electrones y se deposita en el electrodo como elemento
cobre. El ion sulfato, al descargarse en el electrodo positivo, es inestable y se
combina con el agua de la disolucin formando cido sulfrico y oxgeno.
Para probar esta segunda ley se hace pasar la misma cantidad de electricidad a
travs de varias cubas con diferentes soluciones salinas, como indica la figura.
Midiendo la cantidad de plata y de cobre depositados en el ctodo se llega a la
comprobacin de la ley:

m Ag+ / m Cu++ = Eq Ag / Eq Cu
m Ag+ / m Cu++ = 107,8 / 31,75
O sea que las masas de plata y de cobre depositadas en los electrodos se hallan en
relacin de:
107,8 /31,75

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Nmero de Faraday: Para depositar el equivalente qumico de cualquier elemento

se necesita la misma cantidad de electricidad. La constante o nmero de Faraday
(F) es de 96500 coulomb (96494).
Por ejemplo, para depositar: 1,008 gr de H+, 107,8 gr de Ag+, 31.75 gr de Cu++ o
63.5 gr de Cu+ son necesarios 96500 coulomb.
Vale aclarar que: 96500 coulomb = carga de 6,02.10 23 electrones, de lo que se
deduce que la carga de un electrn es 1,6 .10-19 coulomb.
3) Describa el funcionamiento del electrodo estndar de hidrogeno EEH.

Ya Se sabe que es imposible medir potenciales absolutos y slo se puede

determinar diferencias de potencial. Por ello, para asignar valores a los
potenciales de los distintos electrodos se debe escoger uno como referencia y
asignarle un valor arbitrario.
Por convenio, se ha establecido que el electrodo de referencia sea el electrodo
estndar o normal de hidrgeno (EEH), al que se le asigna un potencial igual a
cero. Consta de un electrodo de platino e hidrgeno gaseoso a 1 bar (o 1 atm) de
presin, sumergido en una disolucin que contiene iones H+ en una concentracin
1 M (a 25 C).

Si se forman pilas galvnicas combinando distintos electrodos con el electrodo

estndar de hidrgeno, es posible observar que:

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Algunos electrodos tienen ms tendencia a oxidarse que el hidrgeno. En estos

casos el hidrgeno se reduce y acta como ctodo y el otro electrodo acta como
nodo.
Otros electrodos tienen ms tendencia a reducirse que el hidrgeno. En estos
casos el hidrgeno se oxida y acta como nodo. El electrodo que no es de
hidrgeno acta como ctodo.

Como el electrodo de referencia puede actuar como nodo o ctodo,

dependiendo del electrodo con el que se enfrente, la medida del potencial nos
proporcionar informacin de la tendencia que tiene dicho electrodo a reducirse o
a oxidarse, respectivamente.

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