2

Estrutura da Matria
Introduo atomstica e a
teoria cintica dos gases
Srgio R. Muniz

2.1 Introduo
2.2 Evoluo dos conceitos atomsticos
2.2.1 O tomo filosfico dos gregos
2.2.2 O tomo qumico de Dalton
2.2.3 O tomo fsico de Thomson e Rutherford
2.3 O estudo dos gases
2.3.1 O tamanho do tomo e a hiptese de Avogadro
2.3.2 Parmetros fsicos de um gs
2.3.3 Lei dos gases ideais
2.4 Teoria cintica dos gases
2.4.1 Movimento balstico: gs de partculas
2.4.2 Distribuio de velocidades moleculares
2.4.3 Interpretao molecular da presso
2.4.4 O significado da temperatura absoluta
Referncias

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2.1 Introduo
Na aula anterior, ns mergulhamos no interior mais profundo da matria, at as partculas
elementares que formam os tomos e as partculas subatmicas. Nesta aula, retornaremos ao
tomo, que a unidade fundamental de todas as substncias ao nosso redor.
Comearemos com uma breve reviso histrica para entender melhor a evoluo das ideias
e conceitos atomsticos, desde as primeiras propostas filosficas at o perodo em que esses
conceitos comearam a se consolidar de forma definitiva com os experimentos de Dalton,
Thompson e Rutherford. Discutiremos, ento, os estudos dos gases e a conexo entre presso,
volume e temperatura. Finalmente, veremos como a teoria cintica dos gases fornece uma
explicao mecnica, usando partculas microscpicas (tomos e molculas), para as observaes
macroscpicas feitas nos experimentos com gases.
A teoria cintica dos gases foi uma das primeiras vitrias da teoria atmica da matria,
devido ao seu grande sucesso ao proporcionar uma conexo til e quantitativa entre os mundos
microscpico e macroscpico. Isso nos permitir, por exemplo, entender o verdadeiro significado
fsico dos conceitos de presso e temperatura.

2.2 Evoluo dos conceitos atomsticos

A ideia de tomo bastante antiga, tendo sua origem na Grcia, com os filsofos pr
socrticos. Naquela poca, esse conceito era puramente filosfico e, na prtica, tem pouca
semelhana com o entendimento moderno do tomo. A grande contribuio dos gregos foi
promover o pensamento crtico, baseado na razo e na lgica, em vez de atribuir aos deuses os
fenmenos observados na natureza. Esse modo de pensar deu origem ao chamado Mtodo
Cientfico, no qual a observao cuidadosa leva formao de hipteses, que devem ser testa
das e comparadas com experimentos. A concordncia com os experimentos fundamental. Essa
maneira sistemtica e racional de entender a natureza a base da cincia moderna.

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2.2.1 O tomo filosfico dos gregos

Os gregos foram os primeiros a propor a ideia de que deveria haver nas substncias uma es
sncia fundamental, indivisvel, que seria a menor unidade dotada das propriedades fundamen
tais da substncia em questo. Basicamente, a ideia seguia o princpio de que, se comessemos
a dividir um pedao qualquer de matria, haveria um momento em que se chegaria a uma
unidade infinitesimal (infinitamente pequena) e indivisvel, mas que ainda preservaria todas
as caractersticas (essncia, do grego: physis) da substncia original.
Deram a essa unidade fundamental o nome de tomo, que significa indivisvel. Esse era o
ponto at onde muitos concordavam, pois refletia o pensamento dos filsofos daquela poca,
mas os gregos estavam longe de concordar sobre o que seria exatamente essa essncia funda
mental da matria.
No convm discutir aqui o pensamento filosfico1 daquela poca. Em vez disso, seguiremos
com a histria da evoluo dos conceitos sobre o tomo. Basta dizer que o conceito grego de
tomo, embora historicamente importante, era, sobretudo, uma ideia filosfica muito difcil de
ser testada cientificamente com os recursos da poca. Por
1
O desenvolvimento dessas ideias ocorreu ao longo
dos sculos V a.C. a I a.C. e bastante rico, com con isso, no era possvel chegar a um consenso sobre o que
tribuies importantes dos filsofos gregos Leucipo,
Demcrito e Epicuro, e do poeta romano Lucrcio, cuja seriam os tomos e, consequentemente, essa ideia acabou
obra De Rerum Natura, muito divulgada na Renascena,
expressava e defendia as ideias atomistas dos gregos. um pouco esquecida (adormecida por falta de evidncias
mais concretas que lhe permitissem evoluir) por vrios
sculos. Essas ideias foram redescobertas no perodo do Renascimento europeu, quando
inf luenciaram cientistas importantes como Isaac Newton. Ideias atomsticas foram defendidas
por Newton, que acreditava que at mesmo a luz seria composta de partculas microscpicas.
O prestgio de Newton ajudou muito a difundir essas ideias, mas a principal contribuio para
a atomstica daquela poca veio mesmo da qumica, graas aos estudos empricos dos gases e
das reaes qumicas, sobretudo, ao trabalho de John Dalton.

2.2.2 O tomo qumico de Dalton

As ideias atomsticas dos gregos, e at mesmo as de Newton, foram historicamente importantes,

mas tinham um problema fundamental: a ausncia de evidncias experimentais concretas que
as apoiassem. Isso fazia com que pertencessem mais ao domnio da filosofia do que da cincia,

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mas a situao comeou a mudar com o desenvolvimento das tcnicas de investigao qumica,
que passaram a dar cada vez mais suporte s ideias atomsticas. A principal contribuio dessa
poca coube a John Dalton, que, por volta de 1805-1807, combinou um conjunto de obser
Clique
vaes empricas da qumicanospara
nomespropor
dos o primeiro modelo cientfico do tomo.
pensadores para saber
Dalton e os qumicos dasobre
mais pocaeles.
observaram
Clique que, em qualquer reao qumica, os elementos
neste
combinam-se sempre em propores balo para
bem definidas, o que sustenta muito bem a hiptese de
fech-lo.
que a matria constituda por quantidades discretas, ou seja, tomos. A proposta de Dalton
era, portanto, de que nas reaes qumicas era necessrio misturar propores inteiras de dife
rentes tomos para formar as molculas das diferentes substncias. Assim, para formar uma
molcula de gua, por exemplo, necessrio
misturar um tomo de oxignio e dois tomos
de hidrognio. Isso levou s leis das propores
definidas e proporo mltipla, que formam a
base da estequiometria qumica (que lida com
a relao entre as quantidades de reagentes e
produtos numa reao).
Ainda sob alguma inf luncia da viso
filosfica dos tomos, e tambm por falta de
evidncias melhores, Dalton props que os
tomos seriam esferas duras e indivisveis, cada
tipo (elemento qumico) com a massa caracte
rstica de cada substncia. Posteriormente, os
experimentos de eletrlise (separao qumica
mediada por correntes eltricas) de Michael
Faraday tambm forneceriam mais evidncia
em favor da hiptese atmica. Curiosamente,
os experimentos de Faraday foram tambm
uma das primeiras evidncias de que os tomos
continham cargas eltricas e, portanto, deve
riam ter constituintes internos (neste caso, os
eltrons, que participam da corrente eltrica), e
no seriam, portanto, exatamente esferas duras
indivisveis, como proposto por Dalton. Figura 2.1: Figura do livro A New System of Chemical Philosophy, de John
Dalton (1808), mostrando uma representao pictrica de alguns tomos e
molculas. / Fonte: Dalton, 1808.

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2.2.3 O tomo fsico de Thomson e Rutherford

A qumica foi a primeira cincia a definir claramente, de forma funcional e emprica, o

conceito e a diferenciao entre elementos qumicos (tomos) e molculas. Por sua vez, essa
compreenso da estrutura molecular permitiu qumica fazer grandes progressos, mesmo sem
entender a estrutura interna dos tomos, ainda inacessvel com as tcnicas experimentais da
poca. A compreenso da estrutura interna do tomo s viria a ocorrer a partir do final do
sculo XIX, com os experimentos de Joseph J. Thomson (descoberta do eltron, em 1887)
e Ernest Rutherford (descoberta do ncleo atmico, em 1911), nos domnios da fsica. Nas
prximas aulas, voltaremos a discutir em maior detalhe a evoluo dos vrios modelos atmi
cos e os experimentos que levaram ao desenvolvimento desses modelos. Vamos agora, porm,
concentrar-nos no estudo dos gases para determinar o tamanho dos tomos e fazer a conexo
entre os fenmenos observados nos mundos microscpico e macroscpico.

2.3 O estudo dos gases

A matria pode existir em vrias formas fsicas, chamadas fases ou estados da matria. Os trs
tipos com os quais estamos mais familiarizados so: os gases, os lquidos e os slidos. Na verdade,
existem outros estados da matria, que ocorrem em condies especiais, mas por ora vamos nos
focar nos gases, por ser o melhor sistema para introduzir os conceitos necessrios aqui. Outra
razo para nos concentrarmos no estudo dos gases esse sistema fsico ter sido estudado em
grande detalhe, mesmo antes de se saber ao certo que o gs composto por tomos e molculas.
Veremos a seguir ainda que, os estudos empricos dos gases foram importantes para dar pistas
sobre a constituio da matria. O prprio Dalton iniciou seus estudos atomsticos atravs de
experimentos com misturas de gases, enquanto Thomson descobriu o eltron tambm realizan
do experimentos em descargas gasosas rarefeitas.
Antes, porm, vamos voltar nossa ateno questo do tamanho do tomo.

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2.3.1 O tamanho do tomo e a hiptese de Avogadro

A hiptese de Amadeo Avogadro, de que um determinado volume de gs (seja qual for o

gs), nas mesmas condies de temperatura e presso, sempre contm o mesmo nmero de mol
culas, forneceu pela primeira vez uma forma de medir a massa das molculas do gs, sem que fosse
necessrio isol-las. Avogadro introduziu o conceito de que, em uma massa especfica de certa
substncia (chamada massa molar), existe um nmero fixo de constituintes: NA = 6,02 1023.
Este nmero de extrema importncia em atomstica, pois determina a escala que conecta o
mundo atmico ao mundo macroscpico. A determinao do nmero (ou constante) de
Avogadro, feita por Jean Perrin, foi fundamental para o incio da atomstica, pois fornece uma
forma prtica de determinar o nmero de partculas microscpicas a partir de medidas da massa
de uma quantidade macroscpica de qualquer substncia.
Podemos usar a constante de Avogadro para calcular a massa e estimar a ordem de grandeza
do volume (tamanho) molecular, usando o conceito de mol. Alis, importante dizer que o
mol uma das sete unidades fundamentais definidas no SI (Sistema Internacional de unidades)2, e
representa o nmero de partculas (tomos, molculas, ons etc.) corres 2 Ver material complementar (no AVA),
pondente constante NA, de Avogadro. O exemplo a seguir ilustra como com resumo do SI, para saber mais.
usar esse importante conceito.

Definio
O mol definido como o nmero de tomos em
uma amostra de 12 g de carbono 12.

Exemplo 01: usando o conceito de mol e

nmero de Avogadro para clculos moleculares
Qual a massa de uma molcula de gua?
A massa atmica de um tomo definida de modo que um mol daquele elemento corresponda ao
valor da massa atmica em gramas. Assim, como o valor da massa do hidrognio 1, isso significa que
ns teremos 1 g de H em um mol desse tomo. Da mesma forma, teremos 16 g num mol de oxignio.
Assim, em cada 18 gramas de gua, h exatamente um mol (6,02 1023) de molculas de H2O.

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Para obter a massa de cada uma dessas molculas, basta dividir a massa da amostra pelo nmero de
molculas, isto :
18 g
mmolcula = 3 1023 g
6, 02 1023

Como estimar o tamanho da molcula de gua, sabendo que a densidade da gua 1 g/cm3?
A densidade nos permite calcular o volume ocupado por uma certa quantidade de massa de qualquer
substncia. Nesse caso, como a densidade 1 g/cm3, sabemos que 18 g de gua ir ocupar exata
mente um volume de 18 cm3. Do exemplo anterior, conclumos que esse volume corresponde a
um mol de molculas de gua. Assim, para estimar o volume de cada molcula basta dividir pelo
nmero de Avogadro.
Dessa forma, se NA (um mol de) molculas ocupam 18 cm3, uma nica molcula ocupar um volume:
18 cm3
Vmolcula = 3 1023 cm3
6, 02 1023

Esse o volume de uma nica molcula de gua. Podemos ainda estimar o tamanho do raio molecular,
imaginando, numa primeira aproximao, que a molcula tenha uma distribuio esfrica. A partir da
relao matemtica do volume de uma esfera, podemos calcular o tamanho do raio da esfera:
4 3
Vmolcula = R R 2
3

2.3.2 Parmetros fsicos de um gs

No estado gasoso, um determinado sistema fsico se caracteriza por ter pouca interao entre
as molculas (partculas) que o compem. Uma das consequncias disso serem as molculas
quase independentes e o gs ocupar todo o volume do recipiente que o contm. Isso deter
mina um importante parmetro fsico do sistema: o volume do gs. Ao mesmo tempo, o gs
dentro do recipiente faz presso (fora) sobre as paredes desse recipiente.
isso, por exemplo, que mantm uma bexiga de ar inflada. Outro impor
tante parmetro fsico usado para caracterizar o sistema a temperatura.
Observa-se, por exemplo, que para uma mesma quantidade de ar (gs),
medida que a temperatura aumenta (ou diminui), o mesmo ocorre com a
presso dentro do recipiente, que ir aumentar (ou diminuir). No caso da
bexiga inflvel, isso se manifesta pelo aumento ou diminuio do tamanho
(volume) da bexiga, de acordo com a temperatura do gs.
Figura 2.2: Gs ocupando todo o
volume da caixa.

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Assim, as trs grandezas fsicas que determinam o chamado estado termodinmico de um

gs so: volume (V ), presso (P) e temperatura (T). Por isso, esses parmetros fsicos tambm so
chamados de variveis de estado ou variveis termodinmicas, e a relao entre elas nos d uma
completa descrio do estado macroscpico do sistema. A compreenso dessas relaes entre
volume, presso e temperatura tem um grande nmero de aplicaes prticas e tecnolgicas
importantes. Um exemplo histrico disso a mquina a vapor, cujo desenvolvimento deu
origem Revoluo Industrial, nos sculos XVIII e XIX.

Conceito de presso

A presso sobre uma superfcie definida como a fora aplicada

por unidade de rea da superfcie, isto , para fixar as ideias, considere
uma parede de rea A, sobre a qual aplicada uma fora F. Nesse
caso, diz-se que a presso sobre a parede simplesmente P = F .
A
No caso do gs, que no tem uma forma prpria definida (ocupa
o volume do recipiente), podemos pensar na presso sentida pelas
paredes do recipiente. A presso um conceito mecnico e pode ser Figura 2.3: Representao da relao
entre fora e presso sobre um
medida com um instrumento chamado manmetro. elemento de area.

A unidade de medida da presso no sistema SI (sistema internacional de unidades) o pascal

(Pa), que definida como a presso de uma fora de 1 newton (N) sobre uma rea de 1 metro
quadrado: 1 a = 1 . Outra unidade comum de medir presso o atm, que corresponde
1 m2
presso atmosfrica ao nvel do mar. A converso entre atm e pascal dada a seguir:

1 atm = 101 325 Pa 105 Pa

Conceito de temperatura

O conceito de temperatura algo com o qual estamos bastante familiarizados. Intuitivamente,

sabemos que ele est ligado sensao de quente e frio. Mais adiante, veremos que a teoria
cintica d um significado fsico melhor (mais objetivo) para temperatura. Por ora, basta lembrar
que, em geral, a temperatura pode ser medida diretamente com um termmetro, e que existem
vrias escalas (unidades) que so usadas para medir temperatura. No iremos entrar em detalhes

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de como so construdas essas escalas, exceto a escala Celsius, que a mais utilizada no nosso
pas. A escala Celsius definida de forma que temperatura de fuso do gelo (temperatura
onde o gelo derrete) dado o valor zero grau (0 oC), e ao ponto de ebulio da gua (onde ela
ferve) dado o valor de 100 oC (graus Celsius), sob presso de 1 atm, ou ao nvel do mar. Em
condies diferentes, esses valores mudam.
Na fsica, a unidade de temperatura mais utilizada o kelvin (K), do sistema internacional
(SI), tambm chamada temperatura absoluta, e isso porque ela no definida apenas em termos
de pontos de referncia arbitrrios, como na escala Celsius. A razo ficar clara quando enten
3
O Zero Absoluto a temperatura dermos o significado fsico da temperatura no final desta aula. Por ora,
mais baixa que um gs pode ter em
qualquer lugar do Universo! basta saber que o valor zero kelvin (0 K) representa a temperatura do
chamado Zero Absoluto3.
Para converter os valores de temperatura entre as escalas Celsius e Kelvin, basta adicionar o
valor constante 273,15. Assim, o ponto de fuso do gelo em kelvin 273,15 K. Desse modo,
a menor temperatura possvel (o Zero Absoluto) corresponde temperatura de -273,15 graus
Celsius. Note que, ao contrrio do grau Celsius, no correto usar o termo grau kelvin. Diga
apenas a temperatura (nmero) com a palavra kelvin (use o k minsculo, para diferenciar do
nome Kelvin, da pessoa homenageada por essa unidade de medida). Observe que o smbolo da
unidade, porm, sempre com letra maiscula!

T(K) = 273,15 + T(C)

Conceito de gs ideal

Uma observao emprica importante a de que o comportamento geral do gs (relao

entre os seus parmetros fsicos, discutidos acima) parece no depender muito do tipo de gs
utilizado, isto , o comportamento muito parecido, independentemente do gs, especialmente
a baixas presses, onde ele praticamente idntico para todos os gases. Esse o limite em que
se define o conceito de gs ideal: aquele onde no existe interao (atrao ou repulso) entre
as molculas do gs. No gs ideal, as colises so ditas elsticas (como bolas de bilhar), o que
significa que nenhuma energia perdida durante a coliso. Isso faz com que a temperatura se
equilibre igualmente em todo o gs, que ir preencher todo o volume disponvel.

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2.3.3 Lei dos gases ideais

O estudo das propriedades dos gases comeou ainda no sculo XVII, abrindo o caminho
para a grande Revoluo Industrial em meados do sculo seguinte. As principais leis empricas
observadas nos gases (para efeitos prticos aqui considerados ideais) receberam o nome de seus
descobridores. Assim, surgiram as leis de Boyle, Charles e Gay-Lussac. No incio do sculo XIX,
o conjunto dessas leis empricas foi resumido numa nica expresso matemtica, que recebe o
nome de equao de Clapeyron ou, simplesmente, lei dos gases ideais:

PV = nRT. 2.1a

Nessa equao, esto representados a presso (P), o volume (V), a temperatura absoluta (T),
expressa em kelvins, e o nmero de partculas (molculas) do gs, expresso em moles: n = N .
NA
A constante R a constante universal dos gases e seu valor dado por R = 8,31 J K1 mol1.
Outra forma bastante conveniente de escrever a equao 2.1a diretamente em termos do
nmero de partculas N, em vez do nmero de moles n. Para isso, utiliza-se uma outra constante
importante da natureza: a constante de Boltzmann, k B = R = 1, 38 1023 J .
NA

PV = NkBT (lei do gs ideal). 2.1b

Essa simples relao matemtica sintetiza todo o comportamento de um gs ideal em termos

dos parmetros fsicos, e permite fazer uma srie de determinaes prticas a respeito do estado
macroscpico do gs. Mas, do ponto de vista fundamental, a Lei dos gases ideais no oferece
explicaes sobre o porqu de ela funcionar. Ser que possvel construirmos uma teoria que
explique essa lei emprica a partir de uma viso microscpica da matria?

Exemplo 02: nmero de molculas numa caixa

Qual a quantidade de molculas de nitrognio numa caixa de volume 24 L (litros), mantida
presso atmosfrica (1 atm), numa temperatura de 20 oC?

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Basta aplicar a equao de Clapeyron. muito importante usar as unidades corretas!

Para no cometer erros devido s unidades, use sempre as unidades oficiais do SI. Assim, vamos
iniciar convertendo os dados do problema nas unidades do Sistema Internacional.
V = 22, 4 litros V = 22, 4 103 m3
P = 1 atm P = 101 325 Pa ( 1 105 Pa )
T = 20 C T = 293,15 K ( 293 K )
3 3
101 325 Pa 24 10 m
n= 1 mol N = n N A 6, 02 1023 molculas
8, 31 J 1 mol 1 293,15

Observao: note que, em nenhum momento neste clculo, usamos o fato de o gs ser nitrognio.
Na verdade, na aproximao de gs ideal, teramos o mesmo resultado para qualquer gs utilizado.

Exemplo 03: aplicando a lei dos gases em transformaes isotrmicas

Um mol de oxignio se expande a uma temperatura constante de 300 K de um volume inicial de
12 L para um volume final de 24 L. Qual a variao de presso sofrida pelo gs?
Novamente, vamos tratar o problema como um gs ideal e usar a equao de Clapeyron. Nesse
caso, o ponto chave perceber que, se o nmero de partculas constante, a lei dos gases ideais
basicamente diz que a relao PV = nR = constante (equao 2.1a). Portanto, se Pi, Vi, e Ti so os
T
parmetros iniciais e Pf, Vf, e Tf os finais, teremos:
PV PV
i i
= f f Neste caso: Pi Vi = Pf Vf (processo isotrmico:Tf = Ti)
Ti Tf
Pf Vi
Desse modo, para ter a variao de presso, basta fazer a razo entre as presses finais e iniciais: = .
Pi V f
P
f 12 L 1
= = portanto, Pf = Pi/2
Pi 24 L 2
Portanto, o volume inicial ficou reduzido metade. Para praticar, voc pode calcular a presso inicial
diretamente da lei dos gases. Faa as contas e verifique que o valor corresponde a aproximadamente 2 atm.

2.4 Teoria cintica dos gases

Em cincia, no basta apenas imaginar que a matria feita de tomos. Provas ou, pelo menos,
evidncias experimentais so necessrias. No sculo XIX, a tecnologia ainda no permitia ver
diretamente os tomos, como possvel fazer hoje com os poderosos microscpios eletrnicos,

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de tunelamento ou de fora atmica. Naquela poca, era preciso inferir a existncia dos tomos
atravs de observaes indiretas.
A teoria cintica dos gases basicamente assume que um gs composto de pequenas partculas,
parecidas com esferas duras, que se movem aleatoriamente, seguindo uma trajetria balstica
(retilnea) at colidir com outra partcula ou com as paredes do recipiente que as contm.
Usando apenas esse modelo simples e as leis da mecnica de Newton, possvel desenvolver
uma teoria microscpica do gs que capaz de explicar todo o comportamento observado na
lei dos gases ideais. Em outras palavras, possvel deduzir a equao de Clapeyron diretamente
da teoria. Um resultado impressionante!
No convm fazer isso em detalhes aqui, pois primeiro voc ter de aprender bem os
conceitos mecnicos envolvidos (no curso de Dinmica), alm de algumas ferramentas mate
mticas de clculo e estatstica, mas vale a pena apontar alguns dos principais resultados dessa
teoria. Os dois principais, como veremos, so a interpretao mecnica (cintica) da presso e
da temperatura.

2.4.1 Movimento balstico: gs de partculas

Uma das primeiras confirmaes de que os gases eram constitudos de partculas micros
cpicas que seguiam as leis da mecnica, como propunha a teoria cintica, foi feita por Louis
Dunoyer, em 1911. O seu experimento, ilustrado abaixo, foi colocar sdio metlico no fundo
de um tubo fechado e evacuado, contendo reparties com pequenos orifcios.

Figura 2.4: Esquema do experimento de

Louis Dunoyer, mostrando que os tomos
(molculas) de um gs seguem trajetrias
balsticas, bloqueadas pelos orifcios e
produzindo um depsito caraterstico atrs
dos anteparos. / Fonte: UFSCAR.

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Aps certo intervalo de tempo do incio do aquecimento do metal (no fundo do tubo),
observa-se, no outro extremo do tubo, uma deposio metlica que forma uma imagem do
segundo orifcio. Esse experimento indicou que os constituintes do vapor metlico (gs de
sdio) eram partculas que se moviam seguindo trajetrias balsticas do fundo at a o topo do
tubo. Conclui-se, ento, que o gs constitudo de partculas que se comportam exatamente
como descrito na teoria cintica dos gases.

2.4.2 Distribuio de velocidades moleculares

importante notar que o nmero de partculas (tomos ou molculas) envolvidas na din

mica de qualquer sistema macroscpico sempre muito grande. Basta lembrar-se do nmero
de Avogadro. Portanto, uma teoria microscpica necessariamente dever fazer uso de mtodos
estatsticos para extrair nmeros que representem valores mdios das grandezas fsicas de cada
partcula, pois seria impossvel descrever o movimento detalhado de todas as partculas do
sistema. So esses valores mdios, na verdade, que so comparados com os valores das grandezas
macroscpicas, como presso, volume e temperatura. Assim, no problema de um gs numa caixa,
por exemplo, h uma infinidade de partculas movendo-se aleatoriamente em todas as direes,
com um nmero muito grande de velocidades diferentes. Para calcular os parmetros fsicos,
como a presso nas paredes, necessrio usar mtodos estatsticos para determinar a velocidade
mdia dessas partculas.
O tratamento estatstico detalhado desse problema, feito pela chamada mecnica estatstica,
est alm do escopo deste curso4, mas importante apresentar os resultados e concluses finais
desse tratamento. O resultado final uma funo de distribuio de probabilidades que permite
calcular a frao (v) de molculas movendo-se com velocidade v. Isso nos leva chamada
distribuio de velocidades de Maxwell-Boltzmann, em homenagem aos seus desenvol
4
O leitor interessado poder achar os detalhes vedores James Clerk Maxwell e Ludwig Boltzmann. A expresso
nas referncias bibliogrficas desta aula.
matemtica dessa distribuio de velocidade a seguinte:
32 mv 2
m 2 2 k BT
( v ) = 4 ve (distribuio de Maxwell-Boltzmann). 2.2
2 k BT
Nessa expresso, m a massa e v a velocidade das partculas, T a temperatura absoluta do
gs e kB a constante de Boltzmann. Para obter o nmero de partculas com certa velocidade,
basta multiplicar a funo de distribuio (v) pelo nmero total de partculas N.

2 Introduo atomstica e a teoria cintica dos gases

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Abaixo vemos uma representao grfica da equa-

o 2.2, mostrando como a distribuio de velocidades
depende da temperatura. Note que, medida que a
temperatura aumenta (curva verde), a velocidade das
partculas tambm aumenta, isto , aumenta a pro
babilidade de encontrarmos partculas com velocida
des maiores. Observe tambm que a curva se alarga
ao mesmo tempo que diminui em tamanho, pois o
nmero total de partculas, dado pela rea embaixo da
curva, deve ser o mesmo nos dois casos.
A partir da distribuio de velocidades possvel
Figura 2.5: Exemplo da dependncia da distribuio de
calcular diversos valores de interesse, inclusive o valor Maxwell-Bolztmann em relao temperatura.
mais provvel e os valores mdios da velocidade, indicados abaixo:

2 k BT
vm = (velocidade mais provvel). 2.3a
m
8k BT
v= (velocidade mdia). 2.3b
m
3k BT
vrms = (velocidade quadrtica mdia). 2.3c
m

A figura abaixo mostra uma representao geral de uma distribuio de velocidades de

Maxwell-Boltzmann, indicando as posies relativas de cada uma dessas velocidades.

Figura 2.6: Distribuio de Maxwell-Boltzmann indicando esquematicamente

trs medidas importantes de velocidades: a velocidade mais provvel (vm), a
velocidade mdia (v ) e a velocidade quadrtica mdia (vrms).

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Nas prximas sees, veremos como esses resultados nos permitem extrair um significado
fsico (mecnico) dos parmetros macroscpicos a partir dessa teoria microscpica do gs.

Exemplo 04: clculo das velocidades das molculas de um gs

Sabendo que a massa molar M do oxignio 32 g/mol, calcule a velocidade mais provvel (vm),
e as velocidades mdia (v ) e quadrtica mdia (vrms) e de uma molcula de O2 na temperatura
ambiente.
M
M representa a massa de um mol de molculas, portanto, a massa molecular m = = 5, 3 1023 kg.
NA
2 1, 38 1023 J 300
vm = = 395 m s ; v 1,128 vm = 445 m s ; vrms 1, 225 vm = 483 m s
5, 3 1026 kg

2.4.3 Interpretao molecular da presso

Imaginemos um recipiente preenchido por um gs e fixemos nossa ateno nas colises que
as molculas desse gs realizam com uma poro da parede do recipiente. Ao colidir com as
paredes, as molculas fazem uma pequena fora sobre elas.
5
O conceito mecnico de momento (quantidade
de movimento) ser discutido, em detalhe, no curso de Em termos tcnicos, diz-se que h transferncia de momentum
5

Mecnica (Dinmica). Aqui basta saber que, na mecnica, a (momento, ou quantidade de movimento q = mv) das part
fora sempre igual taxa de variao do momento (q),
durante um intervalo de tempo (t), ou seja: F = q/t. culas para a superfcie. isso que d origem presso sentida
pelas paredes.
Novamente, para fazer uma conexo entre o mundo microscpico e os parmetros fsicos
externos, necessrio fazer uma anlise estatstica dessas colises, levando em conta a direo e
a distribuio de velocidades das partculas, conforme indicado na figura abaixo. O resultado
final dessa anlise permite-nos escrever a presso do gs em termos da massa molecular, da
densidade ( = N ) e da velocidade quadrtica mdia das partculas (que depende da tempe
V
ratura, como vimos na distribuio de velocidades de Maxwell-Boltzmann, equao 2.3c).

1 2
P = m p vrms (presso dada pela teoria cintica). 2.4a
3

2 Introduo atomstica e a teoria cintica dos gases

 Licenciatura em Cincias USP/Univesp Mdulo 1 35

Figura 2.7: Ilustrao destacando um grupo de partculas que colide com uma pequena rea da
parede, num certo ngulo e velocidade. A anlise estatstica dessas colises leva equao 2.4a,
que fornece a interpretao da presso em termos da fora mdia, por unidade de rea, feita
pelas partculas ao colidirem com a parede do recipiente./ Fonte: UFSCAR.

Podemos agora comparar o resultado da teoria cintica com a lei emprica dos gases ideais.
Para isso, basta substituir a expresso da densidade, = N , na equao 2.4a e isolar o produto
V
(P V ). Isso resulta em:

1N 2
P= m vrms
3V
1 2
PV = N m vrms (lei dos gases dada pela teoria cintica). 2.4b
3

2.4.4 O significado da temperatura absoluta

Ao compararmos o resultado dado pela teoria cintica (equao 2.4b) com a lei dos gases
ideais, dada pela equao 2.1b, vemos que o resultado final :

1 2 2 3k T
Nk BT = N m vrms vrms = B
3 m

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 36 Licenciatura em Cincias USP/Univesp Mdulo 1
6 Isso, novamente, expressa o fato de que as velocidades dependem da
Esse conceito tambm ser re
visto, em detalhes, na disciplina de
Dinmica dos Movimentos, aindatemperatura absoluta do gs. Esse resultado ainda mais significativo
neste semestre.
se lembrarmos do conceito mecnico de energia cintica6, onde uma
partcula de massa m e velocidade v tem energia cintica expressa por Ecintica = 1/2mv2. Dessa
forma, podemos observar que:

1 2 3
mvrms = k BT
2 2
3
Ec = k BT (energia cintica molecular mdia). 2.5
molcula
2

Essa relao mostra que a temperatura de um gs nada mais do que uma medida direta da
energia cintica mdia das partculas, e estabelece o verdadeiro sentido fsico da temperatura
absoluta de um gs. Por isso, esta definio conhecida como a definio cintica ou molecular
da temperatura. Observe que este um resultado muito impressionante (e um grande sucesso
da teoria cintica), que permite determinar a velocidade mdia das molculas (partculas) do
gs, mesmo sem ver as partculas que o constituem.

Exemplo 05: Gases ultrafrios e o Zero Absoluto

Qual a temperatura de um gs de sdio (massa molar MNa = 23 g/mol), onde a distribuio de
velocidades tal que os tomos se movem com uma velocidade quadrtica mdia de 3 cm/s?
2
M a 0, 023 kg mol 1 26 2 3k BT ma vrms
ma = = = 3, 8 10 kg; v rms = T =
N A 6, 02 1023 mol 1 ma 3k B
3, 8 26 kg ( 0, 03 m s )
2

T= 23
= 8, 26 107 1
3 1, 38 10 J
Portanto, velocidades pequenas correspondem a temperaturas baixas. Com base nessa resposta, o que
voc espera no Zero Absoluto? Use a equao 2.5 para calcular a energia cintica mdia dos tomos.

2 Introduo atomstica e a teoria cintica dos gases

 Licenciatura em Cincias USP/Univesp Mdulo 1 37

Para finalizar essa discusso, vale mencionar que o fator numrico 3, do lado direito da
equao 2.5, advm do fato de estarmos tratando de um gs em trs dimenses. Se tivs
semos de repartir as contribuies das velocidades mdias para a energia cintica, veramos
que cada direo do espao contribui com um fator de (1/2 kBT). Este o princpio geral do
chamado teorema da equipartio de energia, que um conceito muito importante na
Fsica Estatstica.

Finalizada a leitura do texto, participe e realize as

atividades online proposta e no deixe explorar os recursos
disponibilizados como materiais complementares.

Referncias
Tipler, P. A; Mosca, G. Fsica. 5. ed. v. 4. So Paulo: Editora LTC, 2006.
Halliday, D.; Resnick, R.; Walker, J. Fundamentos de Fsica, 8.ed. v.3. So Paulo: Editora
LTC, 2011.
Tipler, P. A; Ralph, A. L. Fsica Moderna. 3. ed. So Paulo: Editora LTC, 2009.

Sugesto de leitura
Marques, Gil da Costa. Fsica: tendncias e perspectivas.
So Paulo: Livraria da fsica, 2005.

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