Objetivos Especficos

Poder aprender cmo se da el proceso de extraccin por solventes

Detectar cuales son los objetivos de este tipo de extraccin del cobre.

La recuperacin selectiva de un solo metal desde una solucin de

lixiviacin, liberndolo de sus impurezas y concentrndolo de manera que

facilite su posterior recuperacin.

MARCO TEORICO

Extraccin por solventes (SX)

La extraccin por solventes (SX), es uno de los procesos ms efectivos y

econmicos para purificar, concentrar y separar los metales valiosos que se

encuentran en las soluciones enriquecidas, provenientes de procesos de

lixiviacin. Este proceso encuentra su principal aplicacin en la produccin de

cobre, especficamente en la separacin selectiva de metales, que luego se

recuperan mediante el proceso de electroobtencin, a travs de soluciones de

sulfato de cobre. Tambin se utiliza para la recuperacin de uranio, vanadio,

molibdeno, zirconio, tungsteno, renio, elementos de tierras raras, metales

preciosos, cadmio, germanio, berilio y boro, entre otros.

Bsicamente, la extraccin por solventes es una operacin de transferencia de

masas en un sistema de dos fases lquidas. Se llama tambin intercambio inico

lquido y se fundamenta en el principio por el cual un soluto o ion metlico puede

distribuirse en cierta proporcin entre dos solventes inmiscibles, uno de los

cuales es usualmente acuoso y el otro un solvente orgnico como benceno,

kerosene, cloroformo o cualquier solvente inmiscible al agua.

Lo anterior es posible debido a que ciertos reactivos qumicos orgnicos, tienen

un alto grado de afinidad selectiva con determinados iones metlicos, formando

compuestos organometlicos y a su vez, no tienen casi ninguna afinidad con

iones contaminantes tales como iones de hierro, calcio, magnesio, aluminio, etc.

Por esta razn, la principal aplicacin de la extraccin por solventes es la

separacin selectiva de metales. La posterior obtencin de dichos metales se

realiza mediante un proceso de electro obtencin aplicada a soluciones de

sulfato de cobre.
Objetivos del proceso de extraccin por solventes

El proceso de extraccin por solventes (SX), se incorpora como parte de un

sistema integral de recuperacin de hidrometalurgia. En la mayora de los casos,

al integrar el proceso de SX en un crculo metalrgico se busca cumplir los

siguientes objetivos:

La separacin y purificacin de uno o ms metales de inters de las

soluciones que los contienen, las que suelen tener impurezas. La

separacin consiste en extraer el o los metales deseados desde

soluciones o a la inversa, extraer las impurezas de la solucin, dejando el

o los metales deseados en ella.

Concentracin de los metales disueltos para disminuir los volmenes a

procesar y as reducir los costos del proceso siguiente (EW para el caso

del cobre).

Transferencia de los metales disueltos desde una solucin acuosa

compleja a otra solucin acuosa diferente, que simplifique el proceso

siguiente.

La incorporacin de la extraccin por solventes dentro de la metalurgia es de

gran inters para el desarrollo de las siguientes operaciones especficas:

La recuperacin selectiva de un solo metal desde una solucin de

lixiviacin, liberndolo de sus impurezas y concentrndolo de manera que

facilite su posterior recuperacin. Por ejemplo, en la lixiviacin del cobre,

la extraccin por solventes se realiza en las soluciones de lixiviaciones

 diluidas e impuras, con el fin de traspasar el cobre a una solucin de

electrolito puro y concentrado, que permita realizar la electroobtencin.

La separacin conjunta de varios metales desde una solucin, ya que

ciertos elementos qumicos como el Cu/Ni/Co, o del V/U/Ti, presentan una

similitud de propiedades qumicas. Mediante la extraccin por solventes

se separan conjuntamente para su posterior separacin diferencial.

La purificacin de soluciones: la extraccin por solventes permite extraer

las impurezas dainas o contaminantes de una solucin para dejarla

limpia como solucin de partida. Por ejemplo, este mtodo se aplica en la

purificacin de los descartes de electrolitos de refinera de cobre, al

eliminar el Fe, As y otras impurezas, lo que limpia la solucin y la devuelve

al crculo principal.

Dado que en la lixiviacin ocurre la disolucin de otros componentes minerales

que se encuentran en la pila, es indispensable realizar la purificacin de las

soluciones como una etapa previa a la electroobtencin del metal.

Etapas y mecanismos de la extraccin por solventes

La extraccin por solventes consiste en un proceso de purificacin y

concentracin de soluciones basada en la separacin del elemento de inters -

como el cobre - desde las soluciones de lixiviacin. Para ello se utiliza un medio

extractante lquido de alta selectividad al elemento a separar, pero inmiscible en

dicha solucin.
En el proceso global de la extraccin por solventes se distinguen tres momentos

fundamentales, que consisten en:

El lquido extractante se agrega a la solucin primaria y se conecta con el

ion metlico, que queda formando parte del extractante.

Enseguida, este complejo extractante - ion metlico - es separado de la

solucin y llevado a una solucin secundaria en el ion metlico.

En esta solucin secundaria se produce la re-extraccin o descarga, es

decir, el elemento de inters es nuevamente devuelto a una solucin

acuosa, pero exenta de impurezas, ptima para el proceso siguiente de

electroobtencin.

En general, en el proceso de extraccin por solventes se reconocen dos etapas

fundamentales: la etapa de extraccin propiamente tal y la de re-extraccin o

stripping, tambin llamada descarga.

Procedimiento bsico

Los sistemas de extraccin por solventes tienen tres componentes bsicos, que

son un soluto a extraer, un solvente acuoso y un extractante orgnico. El proceso

de extraccin por solventes se basa en la reaccin reversible de intercambio

inico que tiene lugar entre dos fases inmiscibles, la fase orgnica que

corresponde al reactivo extractante disuelto en un diluyente orgnico, y la fase

acuosa que corresponde a la solucin. Se pone en contacto la solucin de

lixiviacin o fase acuosa con el reactivo orgnico o fase orgnica, y se mezcla

fuertemente por agitacin.

El reactivo orgnico contiene una molcula extractante, el que tiene una alta

afinidad por el ion metlico que se quiere recuperar. Este ion de inters es

transferido desde la fase acuosa o solucin de lixiviacin a la orgnica, a travs

de la interfase de los dos lquidos no inmiscibles. La mezcla resultante por la

agitacin se deja decantar para que se separe en dos capas o fases. La fase

superior corresponde a la capa orgnica, que se mantiene all debido a su menor

peso especfico. En esta fase orgnica, que se conoce como fase cargada o fase

extracto, se encuentra retenido el ion metlico de inters formando un complejo

orgnico-metlico.

La capa acuosa inferior, denominada fase acuosa o de refino, es una solucin

estril respecto de iones metlicos y tiene un peso especfico mayor al de la fase

orgnica.

Al mezclarse las fases acuosa y orgnica, el equilibrio se ir dando

paulatinamente, debido a que la transferencia de masa dentro de un reactor

depende de los siguientes factores:

Tiempo de residencia.

rea de interfases acuosa/orgnica.

Potencial qumico en la interfase.

El equilibrio de la reaccin es el factor ms importante en el proceso de

intercambio y esto depende del tamao de los equipos utilizados, la energa

consumida en la agitacin y otros factores que afecten en la totalidad de los

costos del proceso.

Las dos etapas en que se puede subdividir el proceso, extraccin y reextraccin,

pueden ser consideradas una como la inversa de la otra.

Etapa de extraccin o carga del reactivo

La solucin impura proveniente de la lixiviacin en fase acuosa, rica en iones de

cobre y con una acidez baja (pH entre 1,4 y 1,9), se introduce en mezcladores

especiales donde se contacta con la fase orgnica de muy bajo contenido de

cobre, llamado orgnico descargado.

Como ambas fases son inmiscibles, para realizar la extraccin y mezcla, es

necesario aplicar una accin mecnica de elementos externos que proporcionan

la energa necesaria para este propsito. Al mezclarse ambas fases ocurre una

transferencia de la especie metlica disuelta en la fase acuosa, la que se

desplaza qumicamente con el reactivo extractante en la fase orgnica hasta

alcanzar el respectivo equilibrio qumico. As, se genera una fase orgnica

cargada con la especie metlica de inters y una solucin acuosa descargada o

refino.

Etapa de reextraccin o descarga del reactivo

La etapa de reextraccin del reactivo consiste en la recuperacin de la especie

metlica desde la fase orgnica, con la regeneracin simultnea de las

capacidades extractivas de la fase orgnica, lo que permite ser reutilizada en

otra extraccin.
En sntesis, de la etapa de reextraccin se obtiene una solucin de orgnico

descargado sin cobre, que es recirculado a la etapa de extraccin, y una solucin

rica en iones de cobre de baja acidez, la que es enviada a la siguiente etapa, la

electroobtencin.

Ejemplos tpicos de SX

En la hidrometalurgia del cobre, las configuraciones ms usadas en la extraccin

por solventes son etapas en serie de extraccin, lavado y descarga, como por

ejemplo: dos de extraccin, una de lavado y dos de descarga; dos de extraccin,

una de lavado y una de descarga.

En algunos casos se agrega una o ms etapas de extraccin en paralelo y, en

otras, la etapa de lavado no se utiliza.

Reactivos extractantes usados en SX para recuperacin de cobre

El principal constituyente del solvente o fase orgnica es el reactivo orgnico o

extractante, aquel que tiene la capacidad de formar complejos orgnicos con el

elemento que se desea extraer. En un principio, estos agentes extractantes

estaban limitados para funcionar de acuerdo con un rango de pH y concentracin

de cobre en las soluciones que se trataban, pero en la actualidad se utilizan en

un rango ms amplio de soluciones provenientes de lixiviacin.

Existe una amplia gama de propiedades que son usadas como patrn para

seleccionar un extractante en particular. En necesario considerar que es poco

probable que exista un reactivo que rena todas las propiedades que se desean,

ya que a menudo stas se encuentran en contrastes unas de otras.

Reactivos extractantes usados comercialmente

En la siguiente tabla se presenta un listado en que se muestra el nombre y la

respectiva descripcin qumica de algunos reactivos extractantes, usados en

diversas aplicaciones industriales para recuperacin de metales por SX.

Nombre comercial y descripcin qumica de algunos extractantes de SX

usados en la industria para recuperacin de metales.

Alamine Tricaprilamina

Cyanex 272 cido di-2,4,4 trimetril Pentil fosfnico

Cianex 301 cido bis/2,4,4 trimetril gentil fosfino ditioico

Cianex 302 cido bis (2,4,4 Trimetril pentil) Monotiososfinico

DBBP di butil butil fosfato

D2EHPA cido di 2 etil hexil fosfrico

EHEHPA cido di 2 etil hexil fosfnico mono-2 etil- hexil

ster

HDDNS cido di dodecil naftalensulfnico

Hostarex Dk - 16 C16H22O2

Kelex 100 7 (5,5,7,7 tetrametil 1 octan 3 il)-8

hidroxiquinolina

Lix 54 Fenil alquil diketona

Lix 70 Oxima de 2 hidroxi 3 cloro 5 nonil benzofenona

 MIBK Metil iso butil quejona

NPPA cido nonil fenil fosfrico

SME 529 Oxima de 2 hidroxi 5 nonil acetofenona

TBP Tri butil fosfato

TNOA Tri n Octilamina

Topo xido de tri n Octilifosfina

Prdidas de extractante

Las prdidas de extractantes tienen gran importancia en la viabilidad econmica

de una planta. Estas ocurren principalmente por evaporacin, solubilidad o

entrampamiento durante el procesamiento. As como la solubilidad es sensible

al pH, las prdidas tambin son dependientes de la acidez y, ms an, teniendo

fases acuosas alcalinas.

Reactivos diluyentes usados en SX

Los diluyentes y modificadores corresponden a otros componentes de la fase

orgnica, que tienen funciones especficas en la optimizacin del proceso de

extraccin. En un crculo de extraccin por solventes (SX) la fase orgnica

normalmente est conformada por uno, dos o tres componentes: el extractante,

el diluyente y algn modificador. Por lo general, el diluyente es el componente

de la fase orgnica que est presente en mayor proporcin dentro de ella.

Los diluyentes se utilizan para disminuir la viscosidad de la fase orgnica para

que fluya fcilmente y contribuya al contacto entre las dos fases. Tambin se

usan para reducir la excesiva concentracin del extractante orgnico activo. Al

igual que en el caso de los agentes extractantes, el diluyente debe cumplir ciertos

requisitos. Entre los ms importantes se sealan los siguientes:

Ser capaz de disolver el extractante y de mantenerlo en solucin.

Tener baja viscosidad y densidad.

Tener estabilidad qumica.

Presentar baja solubilidad en la fase acuosa.

Poseer un alto punto de inflamacin, baja toxicidad y baja tasa de

evaporacin.

Eleccin del diluyente

Dado que el diluyente es un componente importante y mayoritario de la fase

orgnica, todo operador de planta SX debe realizar las mximas pruebas de

control de calidad a cualquier nuevo embarque de diluyente que llegue a su

circuito SX. Las pruebas de control de calidad deben reflejar adecuadamente

todas las propiedades crticas o que sean consideradas ms importantes para el

xito de la operacin.

El mejor diluyente para un determinado sistema de SX puede no ser el ms

recomendable para un sistema de SX diferente. Cada operador de planta, debe

preocuparse de solicitar la asesora de especialistas para estudiar varios

diluyentes antes de determinar cul es el ms adecuado para sus propias

condiciones de operacin y localizacin de la planta.

Normalmente, el diluyente se puede comportar como un compuesto

qumicamente inerte, pero existen ocasiones, como en el proceso de SX para

cobre y uranio, en que el diluyente tambin influye en el comportamiento del

reactivo y puede ser un participante esencial en el xito o eventuales dificultades

operacionales del proceso.

Cuando el diluyente interacta con el reactivo en la fase orgnica puede

favorecer la polimerizacin del reactivo y restar as parte de los componentes

activos dentro de la fase orgnica. Otros diluyentes producen el efecto contrario,

lo que en los casos de extraccin por intercambio catinico se puede detectar

midiendo la constante dielctrica del diluyente. El menor valor resultante es el

que da las mejores extracciones.

Los diluyentes para SX ms usados a escala industrial son:

Benceno (no se usa actualmente por ser cancergeno)

Hexano

Keroseno

Cloroformo

Tetracloruro de carbono.

Reactivos modificadores

Corresponden a cualquier producto orgnico que al ser aadido y disuelto en la

fase orgnica altera el comportamiento de un determinado reactivo de SX. Los

modificadores tienen como funcin optimizar la separacin de las fases, mejorar

la coalescencia, aumentar la solubilidad de complejo metlico y evitar la

formacin de una tercera fase. Los modificadores son capaces de:

 Actuar sobre la separacin de fases, para facilitar la coalescencia y

disminuir los arrastres.

Participar en el control de la generacin de crudo y/o terceras fases, lo

que favorece la solubilidad del complejo orgnico-metlico en la fase

orgnica cargada.

Estabilizar la molcula del reactivo, lo que permite su utilizacin indefinida

al reducir su degradacin. Por ejemplo, en el proceso SX del cobre se

aaden como modificadores al reactivo principal, que es una oxima,

alcoholes de cadena larga, fenoles y steres.

Solucin acuosa

La solucin acuosa normalmente es rica en lixiviacin y corresponde a la fase

portadora del metal o de los metales que interesa procesar por extraccin; se

denomina PLS (pregnant liquor solution). Luego de ser procesada por extraccin

SX, cambia de denominacin a solucin pobre o refinado, RF de refinante y suele

ser enviada de regreso a la lixiviacin.

Existen cuatro caractersticas o propiedades del PLS, las que pueden ser

controladas o modificadas de manera de lograr una ms eficiente separacin o

purificacin del metal mediante SX:

Acidez libre

Potencial de xido-reduccin expresado por el nivel de Eh.

Concentracin de aniones que forman complejos como cloruro, sulfato y

cianuro.
 Temperatura, la que influye directamente en el equilibrio de la extraccin,

las cinticas de transferencia del metal, la solubilidad de las especies

extradas, la separacin de fases y en las prdidas por atropamiento y

arrastre.

Equipamiento bsico de extraccin por solvente

A partir de la solucin de lixiviacin que se han desarrollado a escala industrial,

los procesos de extraccin de cobre por solventes ponen en contacto la solucin

lixiviada con el disolvente sin carga, lo que se realiza en varias etapas (al menos

dos), en que mezcladores y sedimentadotes funcionan en contracorriente,

dispuestos y arreglados de manera de asegurar que el disolvente orgnico

entrante sin carga- tenga un contacto final con la solucin acuosa cargada, la

que al salir quedar con muy baja concentracin de cobre, el refino, el que

retornar a la operacin de lixiviacin para uso posterior.

La transferencia de la fase orgnica recientemente cargada a la fase acuosa, se

realiza contactando el orgnico con el electrolito agotado, o electrolito pobre

fuertemente cido, lo que se desarrolla en una serie de etapas (una, dos o hasta

tres) en contracorriente, en mezcladores y sedimentadotes. Despus de la etapa

final de agotamiento, la fase orgnica estril vuelve a la seccin de extraccin.

Despus de mezclar el electrolito enriquecido con electrolito pobre, para obtener

la concentracin justa de cobre, es bombeado al circuito de separacin por

electrlisis, la electroobtencin.

El equipamiento bsico de una planta de SX consiste en:

 Un mezclador relativamente profundo, que recibe por bombeo las fases

acuosa y orgnica, para su mezcla y emulsin. Este mezclador cuenta

con un impulsor que evita el arrastre de la fase orgnica en la fase acuosa,

de acuerdo con una configuracin y velocidad rotacional definida.

Un sedimentador poco profundo y de gran rea. Con este equipo se

separan las dos fases, facilitado por un sistema de doble compuerta que

va por todo su ancho. El aumento de la temperatura en la emulsin, hasta

cerca de 25 C, mejora la rapidez de la reaccin y permite una mejor la

separacin de fases.

Una manguera distribuidora que va entre el mezclador y el sedimentador,

para asegurar un flujo laminar.

Equipos mezcladores del tipo perfil bajo, ambos equipos en uno, formados

por un cajn mezclador mltiple y un decantador al mismo nivel que el

mezclador. En el mezclador se une la solucin acuosa con el reactivo de

extraccin, gracias a un agitador que bombea y mueve la mezcla

mediante una turbina.

 Vista area de la planta de extraccin por solventes

Parmetros de la operacin

Los principales parmetros para la operacin en el proceso de extraccin por

solventes son los siguientes:

Relaciones de flujo orgnico / flujo acuoso, O/A, medidos en las etapas

de extraccin y de descarga. Se debe recircular el electrolito necesario

para alcanzar razn de O/A requerida en el mezclador.

Tiempo de residencia en mezcladores, la que se expresa en minutos.

Flujo total en cada equipo (m3/min.) y equivalencia de (m3/h) de flujo

acuoso tratado.

Conclusiones
 La extraccin por solventes (SX), es uno de los procesos ms efectivos y

econmicos para purificar, concentrar y separar los metales valiosos que

se encuentran en las soluciones enriquecidas, provenientes de procesos

de lixiviacin.

Los objetivos principales de la extraccin por solventes son 4

principalmente:

La separacin y purificacin de uno o ms metales de inters de las

soluciones que los contienen

La recuperacin selectiva de un solo metal desde una solucin de

lixiviacin

Concentracin de los metales disueltos para disminuir los volmenes

a procesar y as reducir los costos del proceso siguiente

La purificacin de soluciones

BIBLIOGRAFIA

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OPTIMIZACIN DE PARAMETROS DE SX/EW PARA LA OBTENCIN

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 Domic Esteban 2004) Empast; HIDROMETALURGIA FUNDAMENTOS,

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HIDROMETALURGIA: CONCEPTOS TEORICOS Y OPERACIONALES.