Corrosão

CINCIA DOS MATERIAIS-CORROSO-STZ
CALLISTER- CAP. 18
18.1 Introduo;
18.2 Consideraes eletroqumicas; As principais formas de corroso:
18.3 Taxas de corroso uniforme e localizada
18.4 Estimativas de taxas de corroso
18,5 Passividade
18.6 Efeitos do ambiente
18.7 Formas de corroso
18.8 Ambientes de corroso
18.9 Preveno da corroso
Etc.
1
1-NUM ASPECTO MUITO DIFUNDIDO E

ACEITO UNIVERSALMENTE PODE-SE
DEFINIR CORROSO, COMO A
DETERIORAO DE UM MATERIAL,
GERALMENTE METLICO, POR AO
QUMICA OU ELETROQUMICA DO
MEIO AMBIENTE ALIADA OU NO A
ESFOROS MECNICOS.
2
2-A corroso definida pela NACE (National Association of

Corrosion Engineers importante associao da rea) como a
deteriorao de um material, geralmente metlico, que resulta
de uma reao com o meio em que este se encontra. A corroso
pode ser qumica ou eletroqumica.
3
Para que haja a ocorrncia de corroso eletroqumica,

necessria a transferncia de eltrons, isto , a
ocorrncia de reaes de oxirreduo. Este tipo de
corroso desencadeia-se atravs da formao de uma
pilha de corroso eletroqumica, a qual contm
obrigatoriamente quatro elementos:
nodo: Regio em que ocorrem as reaes de

oxidao. Consequentemente, a superfcie na qual
a corroso ocorre.
Ctodo: Regio em que ocorrem as reaes de
reduo. Assim, a superfcie torna-se protegida, no
h corroso.
Eletrlito: Soluo condutora que envolve o ctodo
e o nodo.
Ligao eltrica entre ctodo e nodo 4
5
3-A CORROSO DEFINIDA

COMO SENDO O ATAQUE
DESTRUTIVO NO INTENCIONAL
DE UM METAL; ESSE ATAQUE
ELETROQUMICO E,
NORMALMENTE, TEM SEU
INCIO NA SUPERFCIE DO
MATERIAL.
6
Translate
Ore = minrio;
Coal = carvo;
Sand = areia;
Wood = madeira;
Rock = rocha
Cement = Cimento;
Harvest = colheita;
Earth = terra;
Wast= desperdcio
Und so on,...
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Qumica Analtica Clssica
Conceito Reaes de Oxidao Reduo

A corroso um processo Caracterizam-se pela transferncias de eltrons
espontneo, e, no fora o emprego de entre as espcies envolvidas.
mecanismos protetores, ter-se-ia a
destruio completa dos materiais Qual a consequncia da transferncia de
metlicos. eltrons?
Como no estudo da corroso so Oxidao: uma espcie qumica sofre aumento do
envolvidos conhecimentos de seu nmero de oxidao.
eletroqumica, sero apresentados
algumas consideraes bsicas sobre Reduo: uma espcie qumica sofre reduo do
oxidao-reduo, potencial de seu nmero de oxidao.
eletrodo e pilhas,
Reaes de Oxidao Reduo

Reaes redox duas semi-reaes simultneas.
(uma envolvendo a perda e a outra o ganho de eltrons)
A perda de eltrons por uma espcie a oxidao

O ganho de eltrons por uma outra espcie a reduo
Fe3+ + V2+ Fe2+ + V 3+


Reaes redox duas semi-reaes simultneas.
(uma envolvendo a perda e a outra o ganho de eltrons)
A perda de eltrons por uma espcie a oxidao.

O ganho de eltrons por uma outra espcie a reduo.
Assim, o agente oxidante aquele que se reduz.

Agente redutor aquele que se oxida.

Agente oxidante se reduz porque recebe eltrons.
Agente redutor se oxida porque doa eltrons.
Exemplo 1):
2Fe3+ + Sn2+ 2 Fe2+ + Sn4+
Semi reaes: 2 Fe3+ + 2e- 2 Fe2+ Agente oxidante

Sn2+ Sn4+ + 2e- Agente redutor
Exemplo 2: reao que ocorre quando se mergulha uma lmina de
zinco metlico em uma soluo de sulfato de cobre.
As espcies capazes de doar eltrons so chamadas agentes
redutores e aquelas capazes de receber eltrons so agentes
oxidantes.
2 2
No exemplo, Zn Cu
0
Zn Cu 0
Zn perdeu 2e- agente redutor sofre oxidao

Cu2+ ganhou 2e- agente oxidante sofre reduo
Em uma reao redox o nmero de eltrons cedidos por uma

espcie deve ser IGUAL ao nmero de eltrons ganhos por outra
espcie.
Balanceamento de Reaes de Oxidao Reduo
Reaes com estequiometria 1:1
Ce4+ + 1e- Ce3+ semi-reao de reduo
Fe2+ Fe3+ + 1e- semi-reao de oxidao
Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ reao redox completa
Ce4+ o agente oxidante, porque se reduz.

Fe2+ o agente redutor, porque se oxida.
Agentes oxidantes e redutores importantes
em Qumica Inorgnica
Oxidantes Redutores
KMnO4 SO2
K2Cr2O7 H2SO3
HNO3 H2S
Halognios HI
gua rgia: cido ntrico e SnCl2
cido clordrico (1:3)
Zn, Fe e Al
H2O2
Clulas eletroqumicas
Muitas reaes de oxidao-reduo podem ser
realizadas de duas formas:
1. Oxidante e o redutor em contato direto

Exemplo: pedao de cobre imerso imerso em uma soluo
contendo nitrato de prata, promovendo a reduo do on
prata e a oxidao do Cu metlico.
Ag+ + e- Ag(s) (2x)

Cu(s) Cu2+ + 2e-
2Ag+ + Cu(s) 2Ag(s) + Cu2+
2. Clulas eletroqumicas
Uma clula eletroqumica um arranjo constitudo de
dois eletrodos, geralmente metlicos, cada um em contato
com uma soluo de um eletrlito adequado.
A ponte salina utilizada para impedir que as solues

se misturem, mas ao mesmo tempo evitar o acmulo de
cargas positivas e negativas nas semi-clulas. Os ons que
compem a ponte salina migram de um lado para o outro e
neutralizam o excesso de cargas nas solues.
2. Clulas eletroqumicas
A ponte salina uma soluo de um eletrlito, por
exemplo, cloreto de potssio, contida em um tubo de vidro em
forma de U, cujas extremidades em contato com as solues
dos bqueres so fechadas com tampes de um material
poroso.
A ponte salina proporciona um caminho para a
migrao dos ons sem que haja mistura das solues, para
garantir a neutralidade nos compartimentos de uma clula
eletroqumica.
Ctodo: eletrodo no qual ocorre a reduo
nodo: eletrodo no qual ocorre a oxidao
Clulas galvnicas ou voltaicas: armazenam energia eltrica.

As reaes que ocorrem nos eletrodos tendem a prosseguir
espontaneamente e produzem um fluxo de eltrons do nodo
para o ctodo, que conduzido atravs de um condutor
externo.
Clula eletroltica: requer uma fonte externa de energia

eltrica para sua operao, ou seja, consome energia.
Clulas galvnicas Clulas eletrolticas
e-
nodo Ctodo
Baterias dos automveis
Clula eletroltica Clula galvnica

Quando est sendo Quando empregada
carregada pelo gerador para fazer funcionar
ou carregador externo, os faris, o rdio ou a
est consumindo energia ignio, est liberando
externa. a energia armazenada.
Reao no espontnea. Reao espontnea.

Representao esquemtica das clulas
Cu|Cu2+(0,0200 mol L-1)||Ag+(0,0200 mol L-1)|Ag

Obs: linha vertical simples indica um limite entre fases (semi-clula) e a
linha vertical dupla representa dois limites, um em cada extremidade da
ponte salina.
Direferena de potencial e corrente eltrica
A diferena de potencial que se desenvolve entre os
eletrodos de uma clula eletroqumica uma medida da tendncia
da reao em prosseguir a partir de um estado de no-equilbrio
para a condio de equilbrio.
A corrente eltrica que flui atravs do circuito proporcional

velocidade da reao qumica, ou seja, um conceito cintico.
O potencial da clula (Ecl) proporcional variao de

energia livre G, portanto, um conceito termodinmico. O potencial
da clula est relacionado variao de energia livre de Gibbs da
reao G por:
G = -nFE = -RT ln Keq Obs: E = T / q
Quando Ecl > 0, G < 0: reao espontnea V = J/C
Quando Ecl < 0, G > 0: reao no espontnea
Potencial de eletrodo
Cada semiclula caracterizada por um certo potencial de
eletrodo que representa a tendncia das substncias a se reduzirem
ou se oxidarem.
O potencial de um eletrodo s pode ser medido em
comparao com outras semiclulas.
O eletrodo adotado como eletrodo padro para medir o
potencial de outros eletrodos foi o eletrodo padro de hidrognio
(EPH)
Razes para a escolha:
- ser de fcil construo
- exibir comportamento reversvel
- capaz de produzir potenciais constantes e reprodutveis
DEFINIO DO POTENCIAL DO ELETRODO
o potencial de uma clula onde o eletrodo em questo
aquele do lado direito e o EPH o da esquerda.
Eclula E? EEPH
DEFINIO DO POTENCIAL PADRO DO ELETRODO (E0)

Potencial padro de eletrodo de uma semirreao
definido como o potencial de eletrodo quando as atividades dos
reagentes e produtos so iguais a unidade.
Potencial padro de eletrodo, E
De acordo com a conveno de sinais da IUPAC:
Eclula Edireita Eesquerda

A semirreao do eletrodo de hidrognio :
2H +
( aq) + 2e H 2 ( g )
A este padro foi atribudo o potencial de reduo

igual a zero (E0 = 0,000 Volt) a qualquer temperatura.
Dependendo do tipo de semiclula com a qual

acoplado, o EPH pode comportar-se como nodo ou como
ctodo, ou seja, sofrendo oxidao ou reduo.
Eclula = Edireita Eesquerda = EAg EEPH = EAg - 0,000 = EAg

Se a semiclula fora a espcie H+ a aceitar eltrons, ou seja,
provoca a reduo de H+ a H2(g) , o E0 0.
Se a semiclula aceita eltrons da espcie H2(g), isto , oxida
H2(g) a H+, o E0 0.
Assim, agentes oxidantes como o MnO4- possuem E0 0.

Agentes redutores como o Zn0 possuem E0 0.
Concluindo, comparando duas semirreaes, aquela que

possuir maior potencial de reduo fora a outra a ceder
eltrons, considerando a condio padro de medio.
Equao de Nernst
Relaciona o Ecel com as concentaes das espcies

oxidada e reduzida ( reagentes e produtos da reao).
O potencial de qualquer clula depende dos

componentes do sistema e de suas concentraes.
Em uma clula composta por duas semiclulas de

Zn (clula de concentrao) haver produo de corrente
eltrica se as [Zn2+] forem diferentes nas duas
semiclulas.
Equao de Nernst
Consideremos a reao:
aA bB ne cC dD
A equao de Nernst para essa semirreao ,
c d
RT (aC ) (aD )
E = E0 - ln
nF (aA)a (aB)b
onde:
E = potencial real da semiclula
E0 = potencial padro da semiclula
R = constante dos gases
T = temperatura absoluta
n=nmero de eltrons que participam da semirreao ajustada
F = constante de Faraday
ln = logaritmo natural = 2,303 log10
(aA), (aB), (aC), (aD) = atividade dos reagentes e produtos
Equao de Nernst
Exemplos:
0, 0591 1
2
2e Zn E E0

0 log
a) Zn 2 Zn 2
b) Fe 3
e Fe 2
E E0
0 , 0591 Fe 2

log
1 Fe 3
c) 2 H 2e H 2 ( g ) E E0
0 , 0591
log
pH 2
2 H 2

d) AgCl( s ) + e Ag
0
( s ) + Cl
-
EE
0 0 , 0591
log
Cl
1
1 1
EE
0 , 0591
Cr 3 1 2
e) Cr2 O 7 14 H 6 e 2 Cr 3 7 H 2 O
0
log
6
Cr 2 O 7 H 14
Convenes IUPAC
1- Escrever a semirreao da semiclula da direita como reduo
junto com seu potencial padro, E01.
2- Escrever abaixo a semirreao da semiclula esquerda como

reduo junto com seu potencial padro, E02.
3- Calcular o potencial de cada semirreao utilizando a equao de

Nernst para achar E1 e E2.
Se todas as substncias tm atividade unitria E1 = E01 e E2 = E02.
4- Para escrever a reao total da clula, subtrair a segunda

semirreao da primeira. Essa equao deve estar ajustada com
relao aos eltrons trocados.
5- A voltagem da clula dada por Eclula= E1 E2

Convenes IUPAC
6- O sinal (+ ou -) de Eclula a polaridade do eletrodo da direita
no diagrama da clula.
7- Se Eclula > 0, conclui-se que a reao total da clula

espontnea da esquerda para a direita.
Se Eclula< 0, conclui-se que a reao no espontnea da

esquerda para a direita.
Equao de Nernst
45
Equao de Nernst
G = -nFEclula = -2 x 96.485 x (-0,412) = 79.503 J

Reao no espontnea
47
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A proteo catdica, como mtodo eletroqumico de

controle e proteo de tubulaes subterrneas ou
submersas, inibe o processo de corroso em reas onde
haja falhas ou insuficincia no revestimento
anticorrosivo. Portanto, trata-se de um segundo sistema
de defesa contra a corroso externa. Esse sistema no
elimina a ocorrncia de corroso, mas a transfere da
superfcie da tubulao protegida para o nodo instalado
no solo.
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64
65
66
67
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USINAGEM POR ELETROEROSO

A FIO
69
TABELA-ISO 12944-2
CORROSIVIDADE PARA
AOS CARBONO
70
TABELA-ISO 12944-2
CORROSIVIDADE PARA
AOS CARBONO
MAPA DA AGRESSIVIDADE
ATMOSFRICA NO BRASIL
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CINCIA DOS MATERIAIS-CORROSO-STZ

1-NUM ASPECTO MUITO DIFUNDIDO E

2-A corroso definida pela NACE (National Association of

Para que haja a ocorrncia de corroso eletroqumica,

nodo: Regio em que ocorrem as reaes de

3-A CORROSO DEFINIDA

Conceito Reaes de Oxidao Reduo

Reaes de Oxidao Reduo

A perda de eltrons por uma espcie a oxidao

Fe3+ + V2+ Fe2+ + V 3+

Reaes de Oxidao Reduo

A perda de eltrons por uma espcie a oxidao.

Assim, o agente oxidante aquele que se reduz.

Reaes de Oxidao Reduo

Agente redutor se oxida porque doa eltrons.

Semi reaes: 2 Fe3+ + 2e- 2 Fe2+ Agente oxidante

Zn perdeu 2e- agente redutor sofre oxidao

Em uma reao redox o nmero de eltrons cedidos por uma

Ce4+ + 1e- Ce3+ semi-reao de reduo

Fe2+ Fe3+ + 1e- semi-reao de oxidao

Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ reao redox completa

Ce4+ o agente oxidante, porque se reduz.

1. Oxidante e o redutor em contato direto

Ag+ + e- Ag(s) (2x)

A ponte salina utilizada para impedir que as solues

Clulas galvnicas ou voltaicas: armazenam energia eltrica.

Clula eletroltica: requer uma fonte externa de energia

Baterias dos automveis

Clula eletroltica Clula galvnica

Reao no espontnea. Reao espontnea.

Cu|Cu2+(0,0200 mol L-1)||Ag+(0,0200 mol L-1)|Ag

A corrente eltrica que flui atravs do circuito proporcional

O potencial da clula (Ecl) proporcional variao de

DEFINIO DO POTENCIAL PADRO DO ELETRODO (E0)

Eclula Edireita Eesquerda

A semirreao do eletrodo de hidrognio :

A este padro foi atribudo o potencial de reduo

Dependendo do tipo de semiclula com a qual

Eclula = Edireita Eesquerda = EAg EEPH = EAg - 0,000 = EAg

Assim, agentes oxidantes como o MnO4- possuem E0 0.

Concluindo, comparando duas semirreaes, aquela que

Relaciona o Ecel com as concentaes das espcies

O potencial de qualquer clula depende dos

Em uma clula composta por duas semiclulas de

2- Escrever abaixo a semirreao da semiclula esquerda como

3- Calcular o potencial de cada semirreao utilizando a equao de

Se todas as substncias tm atividade unitria E1 = E01 e E2 = E02.

4- Para escrever a reao total da clula, subtrair a segunda

5- A voltagem da clula dada por Eclula= E1 E2

7- Se Eclula > 0, conclui-se que a reao total da clula

Se Eclula< 0, conclui-se que a reao no espontnea da

G = -nFEclula = -2 x 96.485 x (-0,412) = 79.503 J

A proteo catdica, como mtodo eletroqumico de

USINAGEM POR ELETROEROSO

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