TITULACIONES CONDUCTIMTRICAS

1. Objetivos

- Estudiar el comportamiento de los electrolitos fuertes y de los electrolitos dbiles.

- Ilustrar el uso de medidas de conductividad en la deteccin de los puntos finales de la
titulacin.
- Analizar las diferentes curvas de titulacin que se harn en el laboratorio.

2. Fundamento terico

En los mtodos de valoracin de analitos en disolucin por medio de titulaciones

volumtricas uno de los puntos ms importantes es la deteccin del punto de
equivalencia. Dicho punto corresponde a la cantidad de reactivo titulante que equivale
qumicamente a la sustancia que se est titulando. La indicacin de dicho punto de
equivalencia es afectada por errores, por lo que el punto equivalente experimental se
denomina punto final.

La conductividad de una disolucin es una medida del flujo de corriente que resulta de
la aplicacin de una fuerza elctrica dada, y depende directamente del nmero de
partculas cargadas que contiene. Todos los iones contribuyen al proceso de
conduccin, pero la fraccin de corriente transportada por cada especie est
determinada por su concentracin relativa y su movilidad inherente en el medio
Para medir la conductancia de una solucin se utiliza un puente de Wheatstone, como
se muestra en la Figura. El pasaje de corriente a travs de una solucin de un electrolito
puede producir cambios en la composicin de la solucin en la zona adyacente a los
electrodos; adems pueden desarrollarse potenciales con la consecuente introduccin
de errores serios en las mediciones conductimtricas, siempre que no se reduzcan los
efectos de polarizacin a proporciones desestimables. Estas dificultades se eliminan
generalmente empleando corrientes
alternas para las mediciones de manera que se reducen considerablemente los efectos
de polarizacin y el grado de electrlisis.
Puesto que se emplea corriente alterna, la celda tendr una capacitancia que no se
balancear en la resistencia Rs, y por eso es necesario incluir un condensador variable
en paralelo con la resistencia de manera que la capacitancia en A-D puede
contrarrestarse en D-B.

Las mediciones conductimtricas ofrecen un medio adecuado para la determinacin de

puntos finales en titulaciones. Para establecer un punto final conductimtrico, se
necesitan suficientes mediciones experimentales para definir la curva de titulacin.
Luego de corregir el cambio de volumen, se grafican los datos de conductancia en
funcin del volumen de reactivo titulante.

3
 Posteriormente se extrapolan las dos porciones lineales y se obtiene el punto de
equivalencia en la interseccin de ambas.

Las titulaciones de neutralizacin se adaptan particularmente bien al punto final

conductimtrico, debido a la conductancia muy alta de los iones H3O+ y OH- comparada
con la conductancia de los productos de reaccin.

3. Materiales y Equipos

Vaso precipitado 400ml

Bureta
Pinzas

Agitador magntico
Conductimetro

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4. Procedimiento experimental

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5. Tratamiento de datos

5.1 Hoja de datos

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5.2 Datos

Titulacin de HCl 0.01 N con NaOH 0.10197 N

V NaOH (mL) K (uS/cm) 10 388

0 916 10.5 368
0.5 887 11 340
1 857 11.5 314
1.5 840 12 289
2 809 12.5 265
2.5 780 13 243
3 740 13.5 241
3.5 724 14 250
4 706 14.5 268
4.5 679 15 284
5 644 15.5 298
5.5 616 16 315
6 590 16.5 329
6.5 565 17 345
7 541 17.5 355
7.5 508 18 365
8 472 18.5 391
8.5 461 19 409
9 438 19.5 411
9.5 410 20 438

Titulacin de HAc con NaOH 0.0984 N 6.5 533

7 567
V NaOH 7.5 601
(mL) K (uS/cm)
8 635
0 230
8.5 668
0.2 214
9 704
0.4 203
9.5 735
0.6 195.2
10 769
0.8 193
10.5 800
1 194.4
11 831
1.5 209
11.5 864
2 234
12 892
2.5 264
12.5 908
3 293
13 977
3.5 328
13.5 1011
4 362
14 1066
4.5 395
14.5 1089
5 430
15.5 1113
5.5 464
16 1152
6 500

7
Titulacin de la mezcla de 40 mL de 13 1070
HCl y 60 mL de HAc con NaOH 13.5 1102
14 1130
V NaOH
14.5 1158
(mL) K (uS/cm)
15 1186
0 2040
15.5 1214
0.5 1800
16 1245
1 1787
16.5 1310
1.5 1639
17 1377
2 1488
17.5 1453
2.5 1319
18 1548
3 1202
18.5 1621
3.5 1076
19 1702
4 949
19.5 1782
4.5 843
20 1870
5 744
20.5 1950
5.5 700
21 2020
6 697
21.5 2110
6.5 707
22 2180
7 722
22.5 2250
7.5 754
23 2340
8 778
23.5 2410
8.5 804
24 2490
9 836
24.5 2550
9.5 865
25 2640
10 901
10.5 928
11 956
11.5 983
12 1010
12.5 1038

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5.3 Procesamiento de datos y tratamiento estadstico

- Con los datos obtenidos experimentalmente, para cada tipo de titulacin trazar una
grfica de la variacin de la conductancia (S) con el volumen de la solucin titulante
NaOH (mL). Comparar con las curvas tericas e interpretar resultados.

Titulacin cido fuerte con base fuerte (HCl-NaOH)

La conductancia primero disminuye, debido a que el ion hidronio es reemplazado por un

nmero equivalente de iones sodio de menor movilidad.
Luego del punto de equivalencia, aumenta rpidamente la conductancia debido a que
se agrega base fuerte debido al aumento de las concentraciones de iones sodio y
oxhidrilo (este ltimo de alta conductividad).
En el punto de equivalencia se cumple:

Como hasta el punto de equivalencia se agreg 13.5 mL de NaOH, habra 13..5 meq de
base en la solucin. El nmero de miliequivalentes de cido sera el mismo, por la
condicin del punto de equivalencia. Sin embargo, los meq del cido iniciales son 10.
Quiere decir que, para este punto, todo el cido se ha neutralizado y el medio se se
encuentra alcalino por la presencia de iones oxidrilo en su mayora. La concentracin
de iones oxidrilo es:

3.5
[] = [ ] = = 0.030837
113.5

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Titulacin cido dbil con base fuerte (HAc-NaOH)

El grafico obtenido con los datos de laboratorio es muy parecida a la teorica, comienza
con una ligera curva que baja, podemos interpretar esta curva en base a los cambios
que ocurren en la composicin. La solucin tiene inicialmente una concentracin
moderada de iones hidronio. La adicin de base establece un sistema amortiguador y la
consiguiente disminucin de la concentracin de iones hidronio. Coincide con esta
reduccin, el aumento de la concentracin de ion sodio y de la base conjugada del cido.
Estos dos factores actan oponindose uno al otro. Al principio, predomina la
disminucin de la concentracin de iones hidronio y se observa una reduccin de la
conductancia. Al progresar la titulacin, el pH se estabiliza (en la regin amortiguadora);
el aumento del contenido de sal se convierte entonces en el factor ms importante, y
resulta finalmente un aumento lineal de la conductancia. Despus del punto de
equivalencia, la curva adquiere pendiente ms pronunciada debido a la mayor
conductancia inica del ion oxhidrilo.

En el punto de equivalencia se cumple:

Como hasta el punto de equivalencia se agreg 12.5 mL de NaOH, habra 12.5 meq de
base en la solucin. El nmero de miliequivalentes de cido sera el mismo, por la
condicin del punto de equivalencia. Sin embargo, los meq del cido iniciales son 10.
Quiere decir que, para este punto, todo el cido se ha neutralizado y el medio se se
encuentra alcalino por la presencia de iones oxidrilo en su mayora. La concentracin
de iones oxidrilo es:

2.5
[] = [ ] = = 0.022222
112.5

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Titulacin de una mezcla de cidos que difieren en el grado de disociacin

El grfico muestra la titulacin de una mezcla HCl 0.01 M y cido actico 0.01 M con
una solucin de NaOH 0.1 N. Al comienzo de la titulacin se observa una disminucin
de la conductancia debido a que los iones hidronio provenientes de la disociacin del
cido fuerte (HCl) son reemplazados por un nmero equivalente de iones oxidrilo de
menor movilidad, fromando agua. Estos H+ son progresivamente sustituidos por iones
Na+, los cuales poseen una menor conductancia inica que los H+, y por lo tanto la
conductancia de la solucin disminuye. Luego del primer punto de equivalencia, la
conductancia aumenta debido al aumento de la concentracin de iones sodio y iones
acetato (ste ltimo reemplaza a los iones cloro de menor conductancia). Luego del
segundo punto de equivalencia, la curva aumenta de manera ms pronunciada, debido
al aumento de la concentracin de los iones oxidrilo provenientes de la base fuerte
(NaOH).

En el primer punto de equivalencia se cumple:

Como hasta el primer punto de equivalencia se agreg 6mL de NaOH, habra 0.6 meq
de base en la solucin. El nmero de miliequivalentes de cido sera el mismo, por la
condicin del punto de equivalencia. Entonces, lo que an no se ha neutrazlizado de
cido sera:

1 0.6
[ + ] = = 3.773584906 103
106

Se considera que todos los iones hidronio han sido proporcionados por el HCl, as que
la concentracin del HAc prcticamente no vara. Entonces:

11
 [HCl] = 0.00377 M
[HAc] = 0.00943 M

Ahora, hasta el segundo punto de equivalencia se agreg 16mL de NaOH, entonces

habra 1.6 meq de base en la solucin. Se observa que en este punto, la pendiente de
la curva de la curva de titulacin empieza a aumentar bruscamente. Esto ocurre ya que
a partir de ste punto la conductancia viene definida por los iones oxidirilo (de alta
conductividad) y prcticamente todos los iones hidronio han sido neutralizados.

6. Discusin de resultados

Para la titulacin de la mezcla de HCl y HAc, se observa que la curva de titulacin

experimental se asemeja a la curva de titulacin teorica, ya que se observan
claramente los dos puntos de equivalencia. La nica diferencia es que la curva terica,
en el eje x se coloca el factor f (V/Veq) y en la curva que se obtuvo experimentalmente,
se coloc en le eje x el volumen adicionado de NaOH.

La curva de titulacin obtenida para esta mezcla de acidos, se puede generalizar para
otras mezclas, siempre cuando se mezcle un acido fuerte y un acido dbil (cidos que
difieran en su grado de disociacin).

Curva de titulacin experimental

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Curva de titulacin terica

Ahora se compara las curvas de cido fuerte.base fuerte y cido dbil-base fuerte, las
cuales se observa que presentan bastante semejanza.

Curva de titulacin cido fuerte-base fuerte experimental

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Curva de titulacin cido fuerte-base fuerte terica

Curva de titulacin cido dbil-base fuerte experimental

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 Curva de titulacin cido dbil-base fuerte terica

Como ya se dijo anteriormente, las titulaciones conductimetricas son un mtodo ms

efectivo que los medidores de pH (potencimetros), debido a que el potencimetro se
puede descalibrarse y presentar una lectura errnea; en cambio, al realizar una
titulacin conductimetra y obtener la curva de titulacin, se puede obtener el pH para
cualquier punto, solo realizando un simple clculo.

7. Conclusiones

- Las regiones curvas se vuelven ms pronunciadas cuando la solucin resulta ms

diluida.
- Las porciones lineales de la curva se definen mejor a travs de mediciones
suficientemente alejadas del punto de equivalencia para que el efecto de los iones
comunes impulse la reaccin ms cerca de completarse.
- Comparado nuestros resultados con el terico, en el este ultimo la conductancia cuando
no tiene nada de NaOH es aproximadamente 420S/cm, la diferencia significativa es
debido a que nuestro conductmetro estaba mal calibrado.
- Y el punto de equivalencia terico es aproximadamente 130S/cm, diferente en menor
proporcin a nuestro punto de equivalencia experimental.
- Las conductividades inicas equivalentes aumentan con el aumento de la temperatura,
este aumento se debe principalmente a la disminucin de la viscosidad del medio.
- Una vez se forma la sal y cuando se llega al punto de equivalencia en adelante al
agregar el NaOH a la solucin este contribuir a que en la solucin hayan mas iones por
lo tanto la solubilidad aumente pero a partir de ese punto el aumento ser lineal.

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- La curva inicial que se forma en la grafica se debe a la disminucin de iones Na+ debido
a la formacin de la sal.
- La conductancia de la solucin de una mezcla de cidos primera disminuye debido a
que los iones hidronio y los iones oxidrilo forman, disminuyendo asi la conductancia. A
partir del primer punto de equivalencia, el exceso de iones sodio y acetato, al poseer
mayor conductancia que los iones sodio, aumentan la conductancia, hasta llegar al
segundo punto de equivalencia.
- A partir del tercer punto de equivalencia, la conductancia aumenta con mayor velocidad,
dado que prcticamente que solo estn presentes iones oxidrilo, de conductividad
mucho mayor que los anteriores iones.

8. Bibliografa

Libros:

- Levine, I. Fsicoqumica. MGraw Hill, Madrid, 5ta ed., vol. 1, 2004.

Artculos:

- Brunati, C., De Napoli, H. Titulaciones conductimtricas

9. Aplicaciones

Produccin de cerveza y levadura :Limpieza y control de filtros en las instalaciones,

dosificacin de la sal en la levadura.
Industria qumica: Control de prdidas en los intercambiadores de calor, control de la
concentracin de soluciones cidas y alcalinas y de la concentracin de sales en
procesos productivos.
Generadores de calor/calderas: Intercambiadores inicos, redichos de sales en el
agua de las calderas, control de prdidas en humedecedores y condensadores.
Industria textil, papelera, curtidos Tratamiento de aguas residuales, baos
blanqueantes y detergentes, mordientes.
Produccin de detergentes: Eliminacin de la glicerina no combinada en la produccin
de jabn.
Torres de refrigeracin : Diagnstico de incrustaciones y control de la agresividad del
agua de refrigeracin.

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