FENMENOS DE TRANSPORTE EN SOLUCIONES ELECTROLTICAS.

1) Se tiene una celda cilndrica de conductividad de 2 cm 2 de seccin transversal

con electrodos de Pt platinado ubicados en los extremos del tubo. El rea de los
mismos es igual a la seccin transversal de la celda y su separacin es de 10 cm.
Se carga esta celda con una solucin acuosa de KCl 0.1 M a 25C y se hace
circular una corriente de 10 mA a travs de ella. Calcule la conductividad de la
solucin, la resistencia de la celda, la cada de potencial entre los electrodos y las
velocidades del catin y del anin. Qu tiempo tardan estos ltimos en recorrer
1 cm?
Datos (25C): (KCl 0.1M) = 128.96 Siemmen cm mol-1: t+ = 0.4898: F = 96487
Coulb/mol.

2) La movilidad de un ion negativo perteneciente a un electrolito tipo 1:1 en una

solucin acuosa es de 6.85*10-8 m2 s-1 V-1 a 298 K. Calcular: a) La conductividad
inica molar. b) La velocidad de los aniones cuando la diferencia de potencial
entre dos electrodos dispuestos a 8 mm de distancia es de 35 V.

3) a) A partir de los siguientes datos compruebe la validez de la ley de movilidad

inica independiente de Kohlrausch ( en Siemmen cm mol-1):

T/ C (KCLH2O) t(Cl- en KCL) (NaCl-H2O) t(Cl- en NaCL)

15 121.07 0.5072 101.18 0.6071
25 149.85 0.5095 126.45 0.6038
35 180.42 0.5111 153.75 0.5998
45 212.41 0.5128 182.65 0.5951

b) A qu valor mnimo puede llevarse tericamente la conductividad del agua a

25C, s a esa temperatura Kw = 1.008x10-14; (H+) = 349.8 S cm2 mol-1 y
(HO-) = 198. S cm2 mol-1?
c) Calcule la conductividad de agua saturada de CO2 a 298 K s p(CO2) = 20 Torr
y la constante Kc de equilibrio de la reaccin:
H2O (l) + CO2 (ac) HCO3 - (ac) + H+ (ac) vale 4.16x10-7.

La solubilidad de CO2 en agua sigue la ley de Henry con kH = 0.0290 mol dm-3/atm.
Qu pH tiene el agua saturada con CO2? ((H+) = 349.8 S cm2 mol-1 ; (HCO3 -)
= 44.5 S cm2 mol-1 ).

4) a) Calcule (KCL) y (NaHSO4) a 25C con los siguientes datos:

Electrlito NaCl NaOH Na2SO4 HCl H2SO4 KOH

/S cm2 mol-1 126.45 248 130.1 426.16 429.8 272

b) Se mezclan a 25C volmenes iguales de NaCl 0.01M y de HCl 0.0233M.

Estime la conductividad de la mezcla y los nmeros de transporte de los iones
contenidos en la misma. Qu aproximaciones hace? (a 25C: ((H+) = 349.8 S
cm2 mol-1; (Na+) = 50.11 S cm2 mol-1; (Cl-) = 76.34 S cm2 mol-1).
5) Una celda de conductividad se calibra empleando una solucin 0.02m de KCl.
( = 0.2768 S/m), midindose una resistencia de 457.3 . La misma celda con
solucin 0.55 g/cm3 de CaCl2 presenta una resistencia de 1050 .
a) Calcular la constante de la celda.
b) Calcular la conductividad equivalente de CaCl2.
c) Sabiendo que o(Ca2+) = 60.0 Scm2/mol y que o(Cl-) = 75.5 Scm2 /mol, estimar
el grado de disociacin (o de asociacin?), justificando la respuesta.
Dato: PM(CaCl2)=111.g/mol.

6) Determinacin del nmero de transporte (ti) por el mtodo de Hittorf:

a) Relacione los cambios de concentracin en una celda de Hittorf que contiene
una solucin de HCl en agua con el nmero de transporte del in H + y la carga
circulada q cuando; i) los electrodos son de Ag/AgCl; ii) el nodo es de Ag y el
ctodo Pt(H2)/H+.

b) Una celda de Hittorf con electrodos de Ag/AgCl se llena con solucin acuosa de
HCl 0.3856 g/Kg H2O a 25 C. Se hace circular una corriente constante de 2 mA
durante 3 h y el anlisis de las soluciones resultantes indica que la masa de
solucin catdica al finalizar la experiencia es de 51.7436 g y contiene 0.0267 g de
HCl. Calcule el nmero de transporte del in H+. A qu concentracin de HCl
adjudica el nmero de transporte calculado?

7) Determinacin del nmero de transporte (ti) por el mtodo de frontera lmite

mvil. El mtodo se aplic a una solucin de NaCl 0.02000M a 25 oC, utilizando
CdCl2 como segunda solucin. Para una corriente i =cte.=1.600 mA se determin
que el lmite se mova 10.00cm en 3453s en un tubo de 0.1115cm 2 de seccin. La
conductividad de la solucin de NaCl es =2.313x10-3 S cm-1 a 25 oC. Obtenga el
nmero de transporte y la movilidad inica del in sodio.

8) Para determinar el nmero de transporte del in H+ se utiliz el mtodo de

frontera lmite mvil con una solucin de H2SO4 0.003N. Los datos obtenidos en el
experimento son:
V(cm3) 2 4 6 8
t (min) 6 11 17.5 23.5
Sabiendo que la corriente aplicada fue de 2mA, determinar el nmero de
transporte t+.

9) Teora de Debye-Hckel-Onsager: a) Obtenga (KCL) y (KBr) en solucin

acuosa a 25C por extrapolacin de a concentracin cero en un grfico de vs.
c1/2. Se trata de electrolitos fuertes o dbiles? b) Calcule las pendientes S de la
ley lmite de conductividad = - S c-1/2 para KCl y KBr en agua a 25C por la
teora de Onsager y compare estos valores con las pendientes lmites que obtiene
al graficar los datos siguientes (a 25C):
 c(KCL)x104 1.00 2.00 5.00 8.00 10.00 20.00
148.94 148.57 147.85 147.30 147.00 145.93

c(KBr)x104 2.50 3.60 5.00 7.50 10.00 16.00 20.00

150.16 149.87 149.55 149.12 148.78 148.02 147.64

Concentraciones en mol/dm3 y en S cm2 mol-1 .

Obtenga los datos necesarios para el clculo de S de de tablas.

10) Despus de restar la conductividad del agua, la conductividad de una solucin

saturada de AgCl en agua a 298 K es 1.887.10-6 S.cm-1. Cul es la solubilidad de
AgCl en agua a esa temperatura? Datos: Conductividades inicas molares lmites
(ac., 298 K): Ag+ = 61.95 S.cm2.mol-1; Cl- = 76.35 S.cm2.mol-1.

11) Dadas las conductividades equivalentes (en S cm 2 mol-1) a 25C para HCl,
NaC2H3O2 y NaCl a diferentes concentraciones, y sabiendo que la conductividad
equivalente del cido actico 0,01M a 25C es 14,3 S cm2 mol-1, calcular el grado
de disociacin del cido.

Sustancia/concentracin: 5,0*10-4 M 1,0*10-3 M 1,0*10-2 M 1,0*10-1 M

HCl 422,7 421,4 412,0 391,3
NaC2H3O2 89,2 88,5 83,8 72,8
NaCl 124,5 123,7 118,5 106,7

12) La conductividad de soluciones de propionato de sodio a 25C es:

c(mol/litro) 0.002178 0.004180 0.007870 0.01427 0.02597

cond.equiv.(S cm2) 82.53 81.27 79.72 77.88 75.64

a) Obtener la cond. equiv. a dilucin infinita

b) Cual es la cond. equiv. lmite del cido HPr, sabiendo que para HCl y NaCl
vale 426.16 y 126.45, respectivamente.?
c) La solucin 1M de HPr tiene una cond. equiv. de 1.4 S cm 2 . Cul es el grado
de disociacin del cido? Cul es la constante de disociacin?
 TRANSPORTE DE CALOR

1. Se va a construir una pared de 2 cm de espesor con un material que tiene una conductividad
trmica media de 1,3 W/m C. Se va a aislar la pared con un material que tiene una conductividad
trmica media de 0,35 W/m .C, de modo que la prdida de calor por metro cuadrado no superar
1.830 W. Suponiendo que las temperaturas de las superficies interna y externa de la pared aislada
son 1.300 y 30 C, calclese el espesor de aislante necesario.

2. Una tubera de vapor caliente con una temperatura superficial interna de 250C tiene un
dimetro interior de 8 cm y un espesor de pared de 5,5 mm. sta est recubierta de una capa de 9
cm de un aislante que tiene k = 0,5 W/m.C, seguida de una capa de 4 cm de aislante con k = 0,25
W/m C. La temperatura exterior del aislamiento es 20 C. Calclese la prdida de calor por metro
de longitud. Supngase k = 47 W/m .C para la tubera.

3. Una pared plana de 6,0 cm de espesor genera internamente un calor de 0,3 MW/m3. Una cara
de la pared est aislada, y la otra cara est expuesta a un entorno a 93 C. El coeficiente de
transferencia de calor por conveccin entre la pared y el entorno es de 570 W/m 2 C. La
conductividad trmica de la pared es de 21 W/m. C. Calclese la temperatura mxima de la pared.

4. En una pared slida de 8 cm de espesor y k = 2,5 W/m. C, se instalan hilos de calefaccin

elctrica. La cara derecha est expuesta a un entorno con h = 50 W/m 2 C y T, = 30C mientras
que la cara izquierda est expuesta a h = 75 W/m 2 C y T, = 50 C. Cul es la generacin de calor
por unidad de volumen mxima que puede permitirse para que la temperatura mxima en el slido
no exceda de 300 C?

5
}
. Un determinado material semiconductor tiene una conductividad de 0,0124 W/cm. C. Una barra
rectangular de ese material tiene un rea de seccin recta de 1 cm 2 y una longitud de 3 cm. Se
mantiene un extremo a 300 C y el otro a 100 C, y la barra conduce una corriente de 50 A.
Suponiendo que la superficie longitudinal est aislada, calclese la temperatura en el punto medio
de la barra. Tmese la resistividad como 1,5 x 10-3 Ohm.cm.

6. La pared de un horno consta de 200 mm de un ladrillo refractario, 100 mm de ladrillo Sil-o-cel y 6

mm de chapa de acero. La superficie del refractario en contacto con el fuego est a 1150 C, y la
superficie exterior del acero est a 30 C. Un preciso balance de calor aplicado al horno indica que
la perdida de calor desde la pared es de 300 W/m 2. Se sabe que existen delgadas capas de aire
entre las superficies del ladrillo y el acero A cuntos milmetros de ladrillo Sil-o-cel equivalen estas
capas de aire? Las conductividades calorficas son
k= 1.52 W/ m.C (para el ladrillo refractario)
k= 0.138 W/ m.C (para el ladrillo Sil-o-cel)
k= 45 W/ m.C (para el acero)

7. Un material superaislante cuya conductividad trmica es 2 x l0 4 W/(m .C) se utiliza para aislar
un depsito de nitrgeno lquido que se mantiene a - 196 C; para evaporar 1 kg de nitrgeno a
esa temperatura se necesitan 199 kJ. Suponiendo que el depsito es una esfera que tiene un
dimetro interior (DI) de 0,61 m, estmese la cantidad de nitrgeno evaporado por da para un
espesor de aislante de 2,5 cm y una temperatura ambiente de 21 C. Supngase que la
temperatura exterior del aislante es 21 C.

8. Dos superficies perfectamente negras estn dispuestas de tal manera que toda la energa
radiante que sale de una de ellas, que se encuentra a 800 C, es interceptada por la otra. La
temperatura de esta ltima superficie se mantiene a 250 C. Calclese la transferencia de calor
entre las superficies, por hora y por unidad de rea de la superficie que se mantiene a 800C.
9. Un pequeo calentador radiante tiene tiras de metal de 6 mm de anchura con una longitud total
de 3 m. La emisividad de la superficie de las tiras es 0,85. A qu temperatura habr que calentar
las tiras si tienen que disipar 1.600 W de calor a una habitacin a 25C?

10. Una pared lisa est expuesta a la temperatura ambiente de 38 C. La pared se cubre con una
capa de 2,5 cm de espesor de un aislante cuya conductividad trmica es 1,4 W/m C, siendo la
temperatura de la interfaz pared-aislante de 315C. La pared pierde calor al ambiente por
conveccin. Calclese el valor del coeficiente de transferencia de calor por conveccin que hay
que mantener en la cara exterior del aislante para asegurar que la temperatura de esta cara no
supere los 41C.

11. Una de las caras de una pared plana se mantiene a 100 C mientras que la otra se expone al
ambiente que est a 10 C, siendo h = 10 W/m2. C el coeficiente de conveccin. La pared tiene
una conductividad trmica k = 1,6 W/m. C y un espesor de 40 cm. Calclese el flujo de calor a
travs de la pared.

12. Una placa de metal est perfectamente aislada por una de sus caras y por la otra absorbe el
flujo radiante del sol de 700 W/m 2. El coeficiente de transferencia de calor por conveccin en la
placa es 11 W/m2 C y la temperatura del ambiente 30 C. Calclese la temperatura de la placa en
condiciones de equilibrio.

13. Entre dos grandes placas negras se ha hecho el vaco. En la cara exterior de una de las placas
existe conveccin al ambiente que est a 80C siendo h = 100 W/m 2 .C, mientras que la cara
exterior de la otra placa est expuesta a 20 C y h = 15 W/m 2. C. Hgase el balance energtico
del sistema y determnense las temperaturas de las placas. Tmese FG = FE = 1.

14. En una placa de acero inoxidable cuya k = 20 W/m C, se genera calor de manera uniforme. El
espesor de la placa es 1,0 cm y la generacin de calor es 500 MW/m 3. Si las dos caras de la placa
se mantienen a 100 y 200 C, respectivamente, calclese la temperatura en el centro de la placa.

15. Una tubera de acero de 5 cm de dimetro exterior (DE) est recubierta por un aislamiento de
6,4 mm de asbesto [k = 0,166 W/m.Cl, seguido de una capa de 2,5 cm de fibra de vidrio [k = 0,048
W/m.Cl. La temperatura de la pared de la tubera es 315 C, y la temperatura del exterior del
aislamiento es 38 C. Calclese la temperatura de la interfaz entre el asbesto y la fibra de vidrio.

16. Una pared est construida con una chapa de 4 mm de espesor de acero inoxidable [k = 16
W/m.C] con capas de plstico idnticas a ambos lados del acero. El coeficiente de transferencia
de calor global, considerando conveccin a ambos lados del plstico, es 120 W/m 2. C. Si la
diferencia total de temperatura a travs del conjunto es 60 C, calclese la diferencia de
temperaturas a travs del acero inoxidable.

17. Un determinado material semiconductor tiene una conductividad de 0,0124 W/cm. C. Una
barra rectangular de ese material tiene un rea de seccin recta de 1 cm 2 y una longitud de 3 cm.
Se mantiene un extremo a 300 C y el otro a 100 C, y la barra conduce una corriente de 50 A.
Suponiendo que la superficie longitudinal est aislada, calclese la temperatura en el punto medio
de la barra. Tmese la resistividad como 1,5 x 10m -3 .cm.

18. Una ventana aislante est constituida por dos placas de vidrio de 5 mm separadas por una
capa de aire que tiene 4 mm de espesor. La capa de aire puede considerarse en reposo, de modo
que lo que est implicado es conduccin pura. Los coeficientes de conveccin para las superficies
interna y externa son 12 y 50 W/m 2.C, respectivamente. Calclese el coeficiente global de
transferencia de calor para este montaje, y el valor R. Reptase el clculo para una nica capa de
vidrio de 5 mm de espesor.

19. Por el interior de un tubo de paredes finas de acero inoxidable circula aire a 120 C con h = 65
W/m2.C. El dimetro interior del tubo es 2,5 cm y el espesor de la pared es 0,4 mm. Para el acero,
k = 18 W/m.C. El tubo est expuesto a un entorno con k = 6,5 W/m .C y T , = 15 C. Calclese el
coeficiente global de transferencia de calor y la prdida de calor por metro de longitud. Qu
espesor de un aislante con k = 40 mW/m.C habra que aadir para reducir la prdida de calor en
un 90%.?