Antnio Dellagiustna
Orientador:
Prof. Dr. Roldo Roosevelt Urzdo de Queiroz
Co-Orientador:
Prof. Dr. Marcos Rival! da Silva
Florianpolis
Estado de Santa Catarina - Brasil
Dezembro de 2000
DETERMINAO DAS CONCENTRAES DE NITROGNIO E
FSFORO DISSOLVIDOS EM DIFERENTES LOCAIS DO RIO
ITAJA-AU
Antnio Dellagiustina
Esta dissertao foi julgada e aprovada em sua forma final pelo orientador
e demais membros da Banca Examinadora.
Banca Examinadora:
^blJLAclo
Prof. Dr. Eduardo Carasek da Rocha
UFSC-QMC
Agradecimentos
* Aos Profs. Drs. Ricardo Andrade Rebelo, Mauro Scharf , Valdir Soldi, por
tornar possvel o Mestrado Interinstitucional;
RESUMO................................................................................................................ 'X
ABSTRACT......................................................................................................... x
1 INTRODUO................................................................................................ 1
2 OBJETIVOS........................................................................................ ............ 3
2.1 G e ra l............................................................................................................. 3
2.2 Especficos................................................................................................... 3
3 REVISO DA LITERATURA........................................................................ 4
3.1 Ciclo do Nitrognio ..................................................................................... 4
3.2 Microorganismos no Ciclo do Nitrognio................................................... 6
3.2.1.1 Amonificao......................................................................................... 7
3.2.1.2 Nitrificao............................................................................................. 8
3.2.1.3 Desnitrificao e Amonificao do Nitrato.......................................... 10
3.3...Amnia, Nitrato e Nitrito em g u a s.......................................................... 12
3.3.1 A m nia....................................................................................................... 12
3.3.2 Nitrato e N itrito.......................................................................................... 14
3.4 Ciclo do Fsforo........................................................................................... 15
3.5 Limite de Fsforo em guas....................................................................... 19
3.6 Eutrofizao.................................................................................................. 19
4 PARTE EXPERIMENTAL.............................................................................. 22
4.1 Material, Reagentes e Equipamentos........................................................ 22
4.1.1 M aterial....................................................... ............ ................................. 22
4.1.2 Reagentes................................................................................................. 22
4.1.3 Equipamentos........................................................................................... 23
4.2 Limpeza e Uso de Materiais........................................................................ 23
4.3 Localizao dos Pontos de C oleta............................................................. 25
4.3.1 Coletas das Am ostras............................................................................... 27
4.4 Anlise do Nitrognio Amoniacal (N-NH3 + N - N H /) ................................ 29
4.4.1 Do M todo................................................................................................. 29
4.4.2 Preparao dos Reagentes para Determinao do N-NHs.................. 31
4.4.2.1 Soluo Alcolica de F enol.................................................................. 31
4.4.2.2 Soluo de Nitroprussiato de S d io ................................................... . 31
4.4.2.3 Soluo de Hipoclorito de S d io ......................................................... 31
4.4.2.4 Soluo O xidante.................................................................................. 31
4.4.2.5 Soluo Estoque de A m nia................................................................ 31
4.5...Preparao da Curva de Calibrao.......................................................... 32
4.5.1 Soluo Padro de A m nio..................................................................... 32
4.5.2 Preparao dos Padres......................................................................... 32
4.5.3 Preparao do Branco .............................................................................. 32
4.6 Preparao das Amostras para a Leitura................................................... 33
4.6.1 Leitura dos Padres e Amostras no U VA/is........................................... 33
4.7 Nitrognio-Nitrito ( N-N0 2 ' ) ......................................................................... 33
4.7.1 M todo....................................................................................................... 33
4.7.2 Preparao dos Reagentes para Determinao do N-NO2' ................. 35
4.7.2.1 Reagente de Cor (RI e R 2 ).................................................................. 35
4.7.2.2 Oxalato de S d io ................................................................................... 35
4.7.2.3 Soluo Estoque de N itrito................................................................... 35
4.7.2.4 Soluo de Permanganato de Potssio.............................................. 35
4.7.2.5 Padronizao das Solues de Permanganato de Potssio
e Nitrito de S dio.................................................................................. 36
4.7.2.5.1 Padronizao do Permanganato de Potssio................................ 36
4.7.2.5.2 Padronizao do Nitrito de S dio..................................................... 36
4.7.3 Curva de Calibrao................................................................................. 37
4.7.3.1 Soluo Intermediria de N0 2 ' ............................................................. 37
4.7.3.2 Soluo Estoque Diluda de N-N 0 2 ' .................................................... 38
4.7.3.3 Preparao do Padres para a Curva de Calibrao........................ 38
4.7.4 Preparo da Am ostras................................................................................ 39
4.8 Nitrognio-Nitrato (N-NOs')......................................................................... 39
4.8.1 M todo....................................................................................................... 39
4.8.2 Preparo das Solues.............................................................................. 42
4.8.2.1 Soluo de Sulfato de Cobre 2 % ......................................................... 42
111
NDICE DE FIGURAS
Figura 17 Coluna de reduo usada para reduzir N-N0 3 'a N-N 0 2 ' ...................... 72
Figura 18 Garraa coletora tipo Van Dorn, usada para as coletas das
Am ostras...................................................................................................73
NDICE DE ABREVIATURAS
A = Coeficiente Linear
B = Coeficiente angular
CEOPS = Centro de Operao do Sistema de Alerta da Bacia Hidrogrfica do
Rio Itaja-Au
CONAMA = Conselho Nacional do Meio Ambiente
GPS = Posicionamento Geogrfico por Satlite
IPA = Instituto de Pesquisa Ambiental
IPT = Intituto de Pesquisa Tecnolgica
NED = Naftil Etilenodiamino
R = Coeficiente de correlao
R1 = Sulfanilamida
R2 = N (1- naftil etilenodiamina dicloroidrato)
S = Sul
W = Oeste
X = Concentrao
Y = Absorbncia
IX
RESUMO
The purpose of the present research was to determine the nutrients- nitrogen
and phosphorus, dissolved in the waters of the Itaja-Au river. We also studied
haw these nutrients acted though the river because of the drainage and finally,
compared the results with the maximum allowable values according to
CONAMA. In order to obtain these data, water samples were collected in
different areas along the river, during greater and smaller flows. The
methodology used to determine the nutrients was the Standard Method's. The
nitrogen was analised as N-NH3+ N-NH4^, N-NO 2' and N-NO 3' forms and the
phosphorus as P-P0 4 ^. Although the results are estimated and variable in
time, by the data obtained, it was possible to determine the free ammonia
considering variable pH and water temperature. By studying the data obtained,
it was possible to observe that all parameters analised, for the nitrogen series,
the values found were bellow of those estabilished by legislation. For the P-
P0 4 ^ the data showed that in three of the four periods, the values for the
concentration were above the estabilished values.
1. INTRODUO
2.1 GERAL
2.2 ESPECFICOS
3.2.1.1 AMONIFICAO
3.2.1.2 NITRIFICAO
Reao de desnitrificao:
Reao de amonificao
N2 , N2 0 (atmosfera)
FIXAO DO NITROGNIO
NH3, (NH4OH) (amnia dissolvida em gua)
FOTOSSNTESE AMINOCIDO r e s p ir a o
p r o t e n a s
( animais e plantas)
3.3.1 AMNIA
CaH2 P0 4 ^
dihidrogeno fosfato de Minerais - apatita
clcio) (Cai0(OH)2(PO4)e)
3.6 Eutrofizao
- bqueres,
4.1.2 Reagentes
4.1.3 Equipamentos
A coleta das amostras pode parecer uma atividade simples, porm vai
alm do uso de uma garrafa coletora ou de um balde para coletar a gua.
necessrio obter uma amostra representativa do ambiente a ser estudado.
Outro fator muito importante so os cuidados que se deve ter para no
contaminar a amostra e o cuidado com o armazenamento das mesmas.
Independente do tipo e da natureza dos exames a serem realizados,
( superficial, subterrnea, industrial e residual), com a gua a ser coletada
deve-se ter os seguintes cuidados; Agudo ( 1987).
a) As amostras no devem conter partculas grandes como folhas, galhos
pedras, salvo quando se trata de sedimentos.
b) Coletar o volume necessrio para uma eventual necessidade de repetir
a anlise;
c) Procurar usar luvas para no contaminar as tampas ou a prpria
amostra na hora da filtrao;
d) Etiquetar os frascos, identificando o local, hora da coleta;
e) Imediatamente aps a coleta, preservar as amostras ao abrigo da luz
solar;
f) As amostras que exigem resfriamento devem ser annazenadas em uma
caixa de isopor com gelo.
Para anlises de nutrientes (nitrato, nitrito, amnia e fsforo), a gua deve
ser acondicionada em frasco de polietileno e filtrar imediatamente aps a coleta
com um filtro de porosidade 0,45 |am e congelar as amostras, com exceo
das amostras destinadas anlise da amnia que devem ser realizadas de 3 a
24 horas aps a coleta. Baumgarten, et al (1996).
Os mesmos procedimentos para a coleta de todas as amostras de gua
foram rigorosamente mantidos.
As coletas foram realizadas em diversos perodos, observando-se
perodos de maior e menor vazo. 0 primeiro dia de coleta realizou-se em 28
de setembro de 1999, o segundo em 09 de dezembro de 1999, o terceiro no
28
4.4.1 Mtodo
I
Existem vrios mtodos para determinao do nitrognio amoniacal,
porm, os dois maiores fatores que influenciam na escolha do mtodo so a
concentrao e a presena de interferentes. O Standard Methods. (1998), 20
edio, apresenta mtodos como: espectrofotomtrico com reagente de
Nessier, espectrofotomtrico com reagente indofenol, titulomtrico e o
potenciomtrico, usando eletrodo seletivo a on amnio.
O mtodo de Nessier, que usa o reagente tetraiodomercurato (II) em meio
bsico, entrou em desuso por necessitar, freqentemente, de uma destilao
da amostra para eliminar a interferncia de substncias orgnicas. Carmouze,
in Goltermann (1969). O mtodo titulomtrico usado para concentraes de
N-NH3 maiores que 0,5 mg L '\ O mtodo potenciomtrico aplicado para
concentraes entre 0,03 mg L'^ a 1400 mg L^ de N-NH3. Alm disso, o custo
da anlise torna-se elevado devido ao alto valor do eletrodo. 0 mtodo do
indofenol o mais adequado, ao contrrio de outros mtodos
espectrofotomtricos onde as aminas primrias no interferem nas medidas.
Carmouze (1994). A gama de concentrao medida de 0,0007 mg L'^ at
1,4mg lidas em cubetas de 1 cm de caminho tico Baumgarten et al (1996).
Esse mtodo determina a totalidade do nitrognio amoniacal nas formas
de N-NH3 + N -N H /. A reao ocorre em duas etapas:
Fenol
NH2CI
catalisador __
( Indofenol ) (10)
[A T ///]
T= temperatura da gua ( K )
31
volume de cada uma delas com gua destilada at o volume final de 100 mL.
4.7.1 Mtodo
2,5. Pode ser aplicado para amostras com teor de N-NOa' entre 5 a 1000 |j,g L'^
0 comprimento de onda ideal 540 nm. Este mtodo baseia-se no fato de
que, ons nitrito formam um on diazico com a sulfanilamida (R I) em meio
cido (pH< 2), segundo a reao.
NHCH2CH2NH2
N=N SO 2 N H 2
O
Para preparar uma soluo de oxalato de sdio 0,025 mol L '\ pesou-
se 3,3501 g de oxalato de sdio, previamente seco em estufa a 105 C, por
uma hora. O sal foi dissolvido em gua destilada e deionizada, completando-
se o volume para 1 L de soluo.
Onde:
A= mg mL'^ de N-N 0 2 "
B= total de mL de KMn0 4 usado
C= Molaridade do KMn0 4
D= total de mL de Na2C204 usado
E= Molaridade do Na2C204
F= volume (mL) da soluo estoque titulada.
^ 12,5
& = (eq.04)
Onde:
G = volume em mL da soluo padronizada de N0 2 '
A = mg mL'^ de N-N0 2 '
05 30,0 0,150
4.8.1 Mtodo
a) Com pH elevado
N03(aq) + Cd(s) + 2H30%q)N02'(aq) + Cd^^q) + 3H20(|) ( 12 )
b) Com pH baixo
N02(aq)+ 3Cd(s) + 8 H30 %q) -> NH/(aq) + 3Cd^%q) + 10 H20 (|) (13)
41
2N H 4% q) -> 2 N H 3 (g ) + 2 H "(a q )
4.9.1 IVItodo
HP04 (aq) + 3NH/(aq) + 12Mo04 (aq) + 23H30"(aq)------ (NH4)3 [P(M030 io)4] (I) + 12H20(0
(fosfomolibdato) ( 18)
destilada at lOOmL.
49
5 RESULTADOS E DISCUSSO
Pontos de
A B C D E
Coleta
Pontos de
A B C D E
Coleta
no no no no No
Odor da gua objetvel objetvel objetvel objetvel objetvel
Pontos de
A B C D E
Coleta
1 Odor da gua No no No no No
l Objetvel objetvel objetvel objetvel objetvel
i Aspecto da
gua Amarelada amarelada amarelada amarelada amarelada
Ii Odor da gua no No No No no
ii objetvel objetvel objetvel objetvel objetvel
coleta, mantiveram-se dentro de uma regularidade. Com base nos valores das
concentraes do nitrognio amoniacal, determinou-se a concentrao de
amnia livre na gua, usando-se as equaes 0 1 e 0 2 que esto em funo da
temperatura e pH da gua. Os valor encontrados para a amnia livre variaram
de 0,00008 a 0,00165 mg L Estes valores esto bem abaixo do valor
mximo permitido para guas de classe 2. Segundo a resoluo do CONAMA
n 2 0 , o teor mximo de amnia no ionizvel que de 0 ,0 2 mg L'^ .
0, 1 4 0
1 c o l e t a D2 coleta
3 c o l e t a CI4 c o l e t a
0,120
0,100
O)
0, 0 80
n
u
(B
0 , 0 60
E
<
Z 0, 0 4 0
0,020
0,000
B
P o n t o s de Col e t a
0,14
0,12
0, 10
0, 08
3
(Q
0,06
0,04
0, 02
0, 00
A m o stras do ponto A
(Q
0,14
0,1 2
0,10
0,08
0,06
0,04
0,02
0,00
A m o stras do ponto D
A m ostras do ponto E
5.2 NITRITO
0,050
1 c o l e t a lZj2 c o l e t a
3 coleta 0 4 coleta
0,040
O) 0 , 0 3 0
E
0,020
0,010
0,000
B 0 D
P o n t o s de C o l e t a
5.3 NITRATO
dados obtidos (Tabelas 06, 07, 08 e 09) pode-se verificar que para o pH os
valores encontram-se dentro da faixa, enquanto que para a temperatura a
maioria dos valores encontra-se dentro da faixa ideal para a ocorrncia da
nitrificao.
Os valores encontrados para os teores de nitrognio-nitrato (N-NO3 ) entre
0,366 a 0,663 mg L'^ (Figura 14) esto bem abaixo dos valores mximos
aceitveis, estabelecidos pelo resoluo n 20 do CONAMA , para os padres
de qualidade das guas classe 2, que de 10 mg L'^ de N-NOs ou 45 mg L^
de NOa', respectivamente.
0, 7 0 0
1 c o l e t a 0 2 coleta
3 c o l e t a D4 coleta
0, 6 0 0
0, 5 0 0
Lo>i 0, 4 0 0
.
o 0, 3 0 0
Z
0,200
0,100 -j-
0,000
P o n t o s de C o l e t a
5.4 Fsforo
0,060
a i" coleta IZ12 c o l e t a
3 c o le ta 0 4 coleta
0,050
0,040
-J
O)
^ 0,030
VIL
- 0 , 0 2 0
0, 010
0,000
B
P o n t o s de Co l e t a
6.0 CONCLUSO
REFERNCIAS
JASA, Paul; SKIPTON, Sharon; VARNER, Dave; et al. Drinking Water: Nitrate-
Nitroaen. Capturado em 12 juiho 2000. Online. Disponvel na internet
http://www.ainr.unl.edu/PUBS/water/q1279.htn.
ANEXO I
EQUIPAMENTOS
71
Figura 18: Garrafa coletora tipo Van Dorn, usada para as coletas das amostras
74
ANEXO II
PONTOS DE COLETA
75
Figura 21: Ponto C de coleta,Ponte Eng Antonio Vitorino vila Filho, localizado
no municpio de Blumenau
78