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ESCUELASUPERIORDEINGENIERIAQUIMICAE

INDUSTRIASEXTRACTIVAS

ELAMONIACOYSUSDERIVADOS,PRODUCTOS
FUNDAMENTALESENELDESARROLLODELAINDUSTRIA
PETROQUIMICANACIONAL

TESIS
QUEPARAOBTENERELTTULODE:
INGENIEROQUMICOPETROLERO

PRESENTA:
JURADOJUREZMARALAURA
ASESOR:
DR.MARIORODRGUEZDESANTIAGO

MXICO,D.F.JUNIO2015
INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
DEPARTAMENTO DE EVALUACIN Y SEGUIMIENTO ACADMICO
SECRETARIA
DE
EDUCACIN PBLICA
T-054-15
Mxico, D. F., 22 de mayo del 2015.

A la C. Pasante: Boleta: Carrera: Generacin:


MARA LAURA JURADO JUREZ 2010320125 IQP 2009-2014

Mediante el presente se hace de su conocimiento que este Departamento acepta que el


C. Dr. Mario Rodrguez de Santiago, sea orientador en el tema que propone usted desarrollar como
prueba escrita en la opcin Tesis Individual, con el ttulo y contenido siguiente:

"El amoniaco y sus derivados, productos fundamentales en el desarrollo de la


Industria Petroqumica Nacional".

Resumen.
Introduccin.
1.- Informacin general.
11.- Procesos para la obtencin del amoniaco.
111.- Subproductos del amoniaco.
Conclusiones.
Bibliografa.

Se concede un plazo ximo de un ao, a partir de esta fecha, para presentarlo a revisin por
el Jurado asignado.

Dr. Mario Rodr ez de Santia o


Presidente de la cademia de Direct r de Tesis
Aplicaciones de la Ingeniera. Ced. Prof. 2805538

/;i:vv'-;x/

Lic. Guillermo Al lng. Vctor Manuel Feregrino Hernndez


Jefe del Deparlame Subdirector Acadmico Interino
Seguimiento Aca

c. c. p.- Control Escolar.


GATA/rcr
INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
DEPARTAMENTO DE EVALUACIN Y SEGUIMIENTO ACADMICO
SECRETARIA
DE
EDUCACIN PBLICA
T-054-15

Mxico, D. F., 08 de junio del 2015.

A la C. Pasante: Boleta: Carrera: Generacin:


MARA LAURA JURADO JUREZ 2010320125 IQP 2009-2014
PRESENTE

Los suscritos tenemos el agrado de informar a usted, que habiendo procedido a revisar el
borrador de la modalidad de titulacin correspondiente denominado:

"El amoniaco y sus derivados, productos fundamentales en el desarrollo de la


Industria Petroqumica Nacional"

encontramos que el citado Trabajo de Tesis Individual, rene los requisitos para autorizar el Examen
Profesional y PROCEDER A SU IMPRESIN segn el caso, debiendo tomar en consideracin las
indicaciones y correcciones que al respecto se le hicieron.

Atentamente

JURADO

lng. RJ!.Padrn lng. Alfonso Ant io Alquicer Paz


Presidente Sec etario

lng. Armando Tonatuh Avalas Bravo


2 Vocal

c.c.p.- Expediente
GATA/rcr
INDICE

EL AMONIACO Y SUS DERIVADOS, PRODUCTOS FUNDAMENTALES EN EL


DESARROLLO DE LA INDUSTRIA PETROQUIMICA NACIONAL

OBJETIVO...1

RESUMEN...2

INTRODUCCIN3

CAPITULO 1. INFORMACIN GENERAL..........................................................4

Qu es el amoniaco?................................................................................4
Produccin nacional....................................................................................4
Origen y accesibilidad de la materia prima..................................................8
Seguridad industrial ....................................................................................10

CAPITULO 2. PROCESOS PARA LA OBTENCIN DEL AMONIACO..............16

Obtencin del Amoniaco mediante el proceso Haber-Bosh .......................21


Obtencin de Amoniaco mediante el proceso Linde...................................33
Obtencin de Amoniaco mediante el proceso Topsoe................................35
Obtencin de Amoniaco mediante el proceso Casales...............................37
Obtencin de Amoniaco mediante Biotecnologia........................................40

CAPITULO 3. SUBPRODUCTOS DEL AMONIACO............................................41

Sulfato de amonio........................................................................................41
Acido ntrico.................................................................................................44
Nitrato de amonio........................................................................................48
Urea ............................................................................................................53

CONCLUSIONES..................................................................................................61

BIBLIOGRAFA.....................................................................................................62
NDICE DE TABLAS, FIGURAS Y TABLAS

CAPITULO 1. INFORMACIN GENERAL

Tabla 1.1 Elaboracin de petroqumicos (miles de toneladas).................................4

Figura 1.1 Elaboracion de productos petroquimicos.................................................5

Tabla 1.2 Elaboracin de productos petroqumicos por complejo............................5

Tabla 1.3 Valor de las ventas internas de productos petroqumicos........................6

Figura 1.2 Ventas internas de petroqumicos...........................................................6

Tabla 1.4 Precio promedio al pblico de productos petroqumicos..........................7

Grfica 1.1 Precio promedio al pblico de productos petroqumicos........................7

Tabla 1.5 Materia prima para la obtencin de amoniaco.........................................8

Tabla 1.6 Composicin del gas natural.....................................................................9

CAPITULO 2. PROCESOS PARA LA OBTENCIN DEL AMONIACO

Tabla 2.1 Mtodos de sntesis del amoniaco..........................................................18

Diagrama 2.1 Sntesis de amoniaco a partir de carbn o petrleo........................19

Diagrama 2.2 Sntesis de amoniaco a partir de gas natural con vapor..................19

Diagrama 2.3 Sntesis de amoniaco a partir de gas natural con oxgeno..............20

Diagrama 2.4 Reformacin del gas de platforming para su utilizacin en la sntesis


de amoniaco...........................................................................................................20

Diagrama 2.5 Proceso para la produccin industrial de amoniaco.........................22

Figura 2.1 Reformador primario..............................................................................24

Figura 2.2 Reformador secundario.........................................................................24


Figura 2.3 Conversin de CO.................................................................................25

Figura 2.4 Eliminacin de CO2.......................................................................................................................26

Figura 2.5 Metanizador...........................................................................................28

Figura 2.6 Generador de vapor...............................................................................31

Diagrama 2.6 Proceso del reformado con vapor para la obtencin de amoniaco.32

Figura 2.7 Planta Lac (Linde Ammonia Concept)...................................................34

Diagrama 2.7 Proceso Topsoe para la obtencin de amoniaco..........................36

2.8 Diagrama Proceso Casale para la obtencin de amoniaco..........................39

CAPITULO 3. SUBPRODUCTOS DEL AMONIACO

Diagrama 3.1 Proceso de obtencin de sulfato de amonio...................................43

Diagrama 3.2 Proceso de produccin del cido ntrico..........................................47

Tabla 3.1 Propiedades fsicas del Nitrato de Amonio.............................................48

Diagrama 3.3 Proceso STENGEL de obtencin del nitrato de amonio.................52

Diagrama 3.4 Proceso de obtencin de la Urea....................................................60

AGRADECIMIENTOS

Agradezco a DIOS por permitirme llegar hasta este momento y por


permitirme terminar este proyecto, gracias por darme la fuerza y el
coraje para hacer de cada sueo una realidad, gracias por haberme
iluminado y guiado cada da a lo largo de mi vida, gracias por
permitirme tener a mi lado a unos padres maravillosos y por estar
rodeada de tantas personas que me han querido y apoyado
incondicionalmente.

Gracias a mis PADRES por estar conmigo en cada momento, en cada


decisin y en cada proyecto de mi vida, por amarme an en los
momentos ms difciles, por ser su prioridad, por sacrificarse para que
yo tenga siempre lo que necesito; por esto y ms cada logro, cada xito
es para ustedes con mucho amor y agradecimiento por convertirme en
quien soy y por la vida misma. Hoy concluye una gran etapa de la cual
ustedes siempre fueron mi motor y motivacin.

FAMILIA LARA GONZLEZ gracias por el apoyo incondicional a lo


largo de los aos, por las palabras de aliento recibidas en los
momentos difciles, por nunca dejarme caer y sobre todo por el cario y
por cada momento compartido; esto tambin es para ustedes.

FAMILIA MARTNEZ LORENZO gracias por todo el apoyo en cada


aspecto de mi vida, por los consejos para pelear por cada sueo, cada
anhelo, gracias por alentarme a ser la persona en la que me he
convertido.
Gracias a todos mis AMIGOS que han recorrido el camino conmigo, por
estar a mi lado no solo en los buenos momentos, sino en los momentos
ms difciles, por todo el apoyo incondicional en cada paso dado,
gracias por cada experiencia, por cada vivencia y por lo ms valioso
que me pudieron otorgar; su amistad.

Gracias ARIEL por todo el cario, la paciencia, el amor y el apoyo


incondicional que me has otorgado, gracias por permanecer a mi lado
y compartir mis logros y mis sueos que poco a poco se van haciendo
realidad, hoy concluye uno de ellos y en gran parte es por ti.

Profesor MARIO RODRGUEZ gracias por todo el apoyo, por la


paciencia y por el tiempo dedicado a m y a este proyecto, pero sobre
todo gracias por demostrarme lo que puedo lograr.

Al Instituto Politcnico Nacional y a la Escuela Superior de Ingeniera


Qumica e Industrias Extractivas gracias por la formacin acadmica
obtenida y por permitirme convertirme en un profesionista de esta gran
institucin.
EL AMONIACO Y SUS DERIVADOS, PRODUCTOS FUNDAMENTALES EN EL
DESARROLLO DE LA INDUSTRIA PETROQUIMICA NACIONAL

OBJETIVO GENERAL

Realizar un estudio documental de las caractersticas y usos del amoniaco as


como de sus subproductos, para sustentar las ventajas de reactivar las plantas
de produccin de amoniaco en Mxico mediante la descripcin de los procesos
para la obtencin del amoniaco y de sus subproductos a nivel industrial explicando
las caractersticas de cada proceso; de los usos y aplicaciones del mismo y cada
uno de sus subproductos.

1
RESUMEN

El amoniaco (NH3) es uno de los principales productos petroqumicos a nivel


mundial. En condiciones de temperatura y presin ambiente el Amoniaco es un
gas incoloro, de olor irritante y se evapora rpidamente. Industrialmente el
Amoniaco est disponible como gas licuado en cilindros de acero, carro tanques
presurizados y lneas de tuberas. Gracias a su solubilidad en agua, esta sustancia
es ampliamente vendida y usada en forma de solucin acuosa.

El Amoniaco se disocia parcialmente en el agua formando soluciones bsicas; la


mitad del Amoniaco estar en estado anhdro (NH3) y la mitad estar en forma de
In Amonio (NH4+). El Amoniaco gaseoso se adsorbe fcilmente en ciertos slidos.
Las caractersticas de adsorcin del Amoniaco en ciertas superficies metlicas son
importantes en su sntesis y en otras reacciones catalticas. Los productos de
combustin son principalmente Nitrgeno y agua, pero tambin se forman
pequeas trazas de nitrato de Amonio (NH4NO3) y Dixido de Nitrgeno. Otra
reaccin importante que involucra la oxidacin del Amoniaco es su oxidacin
cataltica a Oxido Ntrico (NO) y Oxido nitroso (N2O).

Los usos que se le dan al amonaco son diversos; generalmente se le da uso


industrial y, es esencial para muchos procesos biolgicos. Se utiliza en la
fabricacin de explosivos, refrigerantes, fertilizantes, en la elaboracin de fibras
sintticas, curtidos y en la industria farmacutica.

Se llevar a cabo un estudio documental de las caractersticas y usos del


Amoniaco como petroqumico indispensable para producir materia prima que se
utilice en diversas aplicaciones de la industria nacional as como de sus
subproductos.

Llevar a cabo un anlisis tcnico de la informacin obtenida, acerca de los


principales procesos de obtencin del Amoniaco, teniendo como resultados sus
condiciones de operacin, as como la materia prima a utilizar; para determinar las
ventajas de reactivar la produccin de este en la industria de nuestro pas.

2
INTRODUCCIN

Actualmente la produccin de Amoniaco ha estado detenida por varios aos; a


pesar de que este petroqumico llego a ser el ms importante desde el punto de
vista de ingresos para el pas. Al dejar de producir Amoniaco no solo se perdieron
ingresos para el pas y empleos sino tambin la oportunidad de abastecer un
amplio mercado de productos derivados de este petroqumico.

Con la reactivacin de las plantas de produccin; PEMEX podra sustituir


importaciones de amoniaco, que representan ingresos millonarios; adicionalmente
contara con un excedente del mismo para exportacin y volver a la situacin que
se tenia anteriormente. El principal consumidor de amoniaco anhidro es la
industria de los fertilizantes; que en nuestro pas est actualmente en una
situacin muy precaria, pues se importa aproximadamente el 70 por ciento de los
fertilizantes que se consumen en Mxico, y una hectrea que se fertiliza segn
datos estadsticos produce cuatro veces ms que una que no se fertiliza.
El amoniaco es uno de los productos petroqumicos de mayor importancia a nivel
mundial entre los que se produce comercialmente por el hombre. El amoniaco a
temperatura ambiente es un gas incoloro con un olor muy penetrante e irritante.
Se emplea en solucin acuosa. Es fcilmente soluble en agua y se evapora
rpidamente.

Las propiedades ms relevantes del amoniaco son:

Punto de Ebullicin: -33.35 C


Punto de Fusin: -77.7 C
Presin de Vapor (a 25C): 6080 mm de Hg
Lmites de Inflamabilidad: 16% - 25% Vol.

La obtencin del amoniaco se lleva a cabo principalmente a partir de la reaccin


de Nitrgeno (N2) e Hidrgeno (H2), mediante procesos industriales. Pequeas
cantidades de Amoniaco se producen industrialmente como subproducto de la
coquizacin del carbn. La mayor proporcin de produccin industrial de
Amoniaco ocurre en reas donde el gas natural es barato y abundante ya que el
Amoniaco se sintetiza usando este como materia prima.

Se llevar a cabo un estudio documental de las caractersticas y usos del


Amoniaco como petroqumico, para producir este que servir como materia prima
utilizndose en diversas aplicaciones de la industria.

Llevar a cabo un anlisis tcnico de la informacin obtenida, acerca de los


principales procesos de obtencin del Amoniaco, teniendo como resultados sus
condiciones de operacin, as como la materia prima a utilizar; para determinar las
ventajas de reactivar la produccin de Amoniaco en la industria del pas.

3
CAPITULO 1

INFORMACIN GENERAL

Antecedentes sobre el Amoniaco.

Qu es el Amoniaco?

El amoniaco a temperatura ambiente, es un gas incoloro con un olor muy


penetrante e irritante. Es ms liviano que el aire y posee caractersticas de
inflamabilidad. Se utiliza en solucin acuosa.

Se produce en forma natural por descomposicin de la materia orgnica adems


se puede fabricar industrialmente mediante diversos procesos. Se diluye
fcilmente en el agua y se evapora rpidamente. Por lo general se le encuentra en
forma lquida y tambin as se le comercializa.

Produccin Nacional

Tabla 1.1 Elaboracin de petroqumicos (miles de toneladas)

4
Figura 1.1 Elaboracion de productos petroquimicos

Tabla 1.2 Elaboracin de productos petroqumicos por complejo

5
Tabla 1.3 Valor de las ventas internas de productos petroqumicos.

Figura 1.2 Ventas internas de


petroqumicos.

6
Tabla 1.4 Precio promedio al pblico de productos petroqumicos

Grfica 1.1 Precio promedio al pblico de productos petroqumicos

7
Con la reactivacin de la planta de camargo, PEMEX podra sustituir
importaciones de amoniaco por 300,000 toneladas anuales, que representan
aproximadamente 190 millones de dlares a precios actuales. Adicionalmente
contara con un excedente de 150 mil toneladas para exportacin.

El titular de Pemex precis que, como parte de este proyecto, se estableci una
alianza con la empresa Soluciones Qumicas para el Campo y la Industria, la cual
absorber 54,000 toneladas anuales de amoniaco; en tanto, el resto de la
produccin se destinar para usos agrcolas e industriales de la regin.

Origen y accesibilidad de la materia prima.

En la sntesis de amoniaco anhidro existen una gran variedad de insumos


utilizados dentro del proceso, en los cuales podemos encontrar una variedad de
catalizadores y servicios tanto de compresin como de calentamiento/reaccin.

La materia prima ms utilizada para la produccin de amoniaco es el gas natural


debido a razones econmicas pero la produccin es muy verstil en cuanto a la
materia prima ya que se puede utilizar otro hidrocarburo o agua, pero se tiene el
inconveniente que se debe cambiar el proceso, lo cual podemos observar en la
siguiente tabla:

Materia prima Proceso


Gas natural Reformacin por vapor
Nafta, LPG, Gas de refinera Reformacin con vapor
Hidrocarburos pesados Oxidacin parcial
Carbn Oxidacin parcial
Tabla 1.5 Materia prima para la obtencin de amoniaco.

8
Adems se tiene el inconveniente que aumentaran los consumos de energa pero
cabe mencionar que la calidad del producto sigue siendo la misma solo con el
inconveniente que el costo aumenta.

El gas natural es un gas combustible que se encuentra en la naturaleza en


reservas subterrneas en rocas porosas. Consiste en una mezcla de
hidrocarburos simples compuesta principalmente de metano (CH4) y otros
hidrocarburos ms pesados; adems tambin puede contener trazas de nitrgeno,
bixido de carbono, cido sulfhdrico y agua. Dependiendo de su origen se
clasifica en:

Gas asociado: es el que se extrae junto con el petrleo crudo y contiene grandes
cantidades de hidrocarburos como etano, propano, butano y naftas.

Gas no asociado: es el que se encuentra en depsitos que no contienen petrleo


crudo.

Composicin del gas natural.

Tabla 1.6 Composicin del gas natural.

El Gas Natural tiene que procesarse para poder cumplir con estndares de
calidad. Los estndares son especificados por las compaas de transmisin y
distribucin, las cuales varan dependiendo del diseo del sistema de ductos y de
las necesidades del mercado que se quiere atender.

9
Los estndares especifican:

El poder calorfico del gas (en Mxico, debe ser entre 34 y 40 MJ/m3)
La ausencia de partculas slidas y agua lquida, para prevenir erosin y
corrosin de los gasoductos)
Los porcentajes de componentes como el H2S, N, mercaptanos y vapor de
agua

Hay dos formas principales de transportar gas seco (gas natural comercial) de los
centros productores al mercado de consumo, por gasoductos o en forma de Gas
Natural Licuado (GNL).

Pemex realiza la extraccin de gas natural que se encuentra en yacimientos,


posteriormente se transporta a travs de redes de distribucin para que llegue a
las ciudades y sea utilizado por clientes residenciales, comerciales e industriales.
A lo largo de este recorrido, el gas natural conserva sus propiedades originales, ya
que no sufre transformacin alguna.

Pemex Gas y Petroqumica Bsica (PGPB) cuenta con 10 complejos


procesadores de gas, de ellos, en dichos complejos existe un total de 68 plantas
de distintos tipos.

Cactus, Ciudad Pemex y Nuevo Pemex son los complejos ms grandes de PGPB,
en ellos se lleva a cabo la mayora (91.7%) del endulzamiento de gas amargo;
69.4% del procesamiento del gas dulce (recuperacin de lquidos) y casi toda la
recuperacin de azufre ( 95.1%).

Seguridad industrial.

Nombre del producto: Amoniaco


Formula molecular: NH3
Punto de ebullicin: -33.35 C
Punto de congelacin: -77.7 C
Densidad (lquido): 0.6818 (-33.35 C y 1 atm)
Densidad de vapor (aire= 1): 0.6
Presin de vapor (a 25.7 C): 760 mm de Hg
Lmites de explosividad: 16-25 %

10
Usos: El uso que, se le da al amonaco es diverso generalmente industrial y, es
esencial para muchos procesos biolgicos:

Fertilizantes 80%

Se le aplica directamente como abono.


Urea
cido Ntrico
Complejos NPK (Nitrgeno, Fosforo y Potasio)
Sulfato de amonio

Industrial 20%

Se le usa en la fabricacin de: textiles, plsticos, explosivos, de pulpa y


papel.
En la elaboracin de alimentos y bebidas.
Productos de limpieza domsticos,
Refrigerantes.
Sales aromticas.

IDENTIFICACIN DE PELIGROS

Resumen de emergencia

El Amoniaco es una sustancia altamente irritante para las mucosas. En forma


lquida causa quemaduras en la piel y los ojos al contacto. Es tambin una
sustancia venenosa y puede ser fatal por inhalacin en grandes cantidades. Todos
los sntomas pueden tener efecto retardado.

Efectos potenciales para la salud.

Respirar Amoniaco en concentraciones altas pero no letales puede causar


laringitis, dificultad para respirar, sensacin de ahogo y dolor en el pecho. Tambin
a partir de la inhalacin puede generarse edema pulmonar y neumona.

11
El contacto con los ojos produce irritacin, dolor, conjuntivitis. Tambin es posible
la prdida de la visin en situaciones extremas de concentracin o en salpicaduras
de soluciones acuosas concentradas o gas licuado

MEDIDAS DE PRIMEROS AUXILIOS

Inhalacin: Mover a la vctima a una zona bien ventilada. Si no respira,


proporcionar respiracin de boca a boca. Mantenerla bien abrigada y en reposo.
Puede ocurrir una congestin pulmonar, por lo que, si est consciente, sentarla.

Exposicin en Ojos: Los ojos se deben lavar inmediatamente con abundante agua
durante por lo menos 15 minutos levantando ocasionalmente los prpados
superior e inferior. La vctima siempre debe recibir atencin mdica.

Piel: Lavar cuidadosamente con agua la zona contaminada y, si el producto ha


mojado la ropa, quitarla inmediatamente. Si la piel ha sido congelada, lavar con
agua a temperatura ambiente.

MEDIDAS CONTRA INCENDIO

Para combatir incendios en los que el producto gaseoso est involucrado, debe
utilizarse equipo de respiracin autnoma y traje protector de todo el cuerpo. Aislar
el rea hasta que el fuego est controlado y los gases se hayan dispersado.

Medios de extincin.
En caso de fuegos pequeos pueden utilizarse extinguidores de dixido de
carbono o polvo qumico. Si el incendio es de mayor magnitud debe utilizarse
agua en forma de roco, neblina o espuma, aplicndola a la superficie de los
contenedores, no aplicarla dentro de ellos.

FUGAS Y DERRAMES

Utilizar el equipo de seguridad mnimo como son lentes de seguridad, guantes y


bata, equipo de respiracin especial y botas. Mantener el material derramado
alejado de fuentes de agua y drenajes. Si el derrame es en el agua, neutralizar
con cido diluido.

Los vapores generados deben diluirse con agua en forma de roco y almacenar
estos residuos corrosivos y txicos, al igual que los slidos contaminados, en
reas seguras para su posterior neutralizacin.

12
MANEJO Y ALMACENAMIENTO.

Debe hacerse en lugares frescos y secos, preferentemente alejado de fuentes de


ignicin y del almacn principal, pues debe estar totalmente aislado de productos
qumicos como oxgeno, halgenos y cidos y no debe darle la luz directa del sol.

Los cilindros donde se almacena el gas deben encontrarse sujetos a la pared, con
el capuchn protector de la vlvula, se deben rotular adecuadamente y no debe
someterse a temperaturas mayores de 52 C.

Cerrar la vlvula cuando no se use o cuando el tanque est vaco. Utilizar las
conexiones y equipo del material recomendado por el fabricante, pues existen
algunos metales y aleaciones que son atacadas por el amonaco. La zona de
almacenamiento debe estar alejada del rea de trabajo para minimizar posibles
accidentes que se puedan presentar

CONTROLES DE EXPOSICIN/ PROTECCIN PERSONAL

Controles de ingeniera.

PROTECCIN RESPIRATORIA
Durante exposiciones hasta 100 ppm utilice respirador equipado con filtro para
amoniaco, mscara facial o en caso necesario utilice equipo autnomo de
respiracin.

VENTILACIN
Utilice una campana con ventilacin forzada y/o extraccin local.

GUANTES DE PROTECCIN
De plstico, hule y/o neopreno.

PROTECCIN OCULAR
Goggles o lentes de seguridad, protector facial.

OTRO EQUIPO DE PROTECCIN


Zapatos de seguridad, regadera de seguridad, fuente para lava ojos, ropa de
proteccin resistente a productos qumicos.

13
REACTIVIDAD Y ESTABILIDAD

Puede reaccionar violentamente con materias oxidantes. Puede reaccionar


violentamente con cidos. Reacciona con agua para formar lcalis corrosivos.
Puede formar mezclas explosivas con el aire.

El Amoniaco es estable.

Condiciones a evitar
No deben utilizarse manmetros con mercurio al trabajar con amoniaco, pues
existe el riesgo de explosin al despresurizar el sistema.

INFORMACIN TOXICOLOGICA

El amoniaco al combinarse con el agua de las mucosas, forma Hidroxido de


amonio (NH4OH), que daa fundamentalmente el tracto respiratorio superior.
En intoxicaciones leves o moderadas se produce un sndrome irritativo,
conjuntivitis y lagrimeo.

En intoxicaciones graves, intoxicaciones de 2 y 3er grado, produce edema


pulmonar, pudiendo la persona fallecer por asfixia.

INFORMACIN ECOLOGICA

En el caso de la atmsfera, el amoniaco persiste en ella por un lapso de 5 y 10


das, dependiendo de la presencia de otros contaminantes atmosfricos as como
de la incidencia de lluvia.

En el caso del agua, cuando el amoniaco se derrama en esta; tiende a ebullir


violentamente y se vaporiza parcialmente, al mismo tiempo el resto del amoniaco
se dispersa por la superficie del agua, disolvindose en ella para convertirse en
nitrato por nitrificacin incrementando su peligrosidad para la vida acutica.

14
Cdigo NFPA

Salud: 3 Riesgo extremo

Inflamabilidad:1Ligeramente flamable

Reactividad:0 Estable

RECOMENDACIONES DE MATERIAL.

Los contenedores de amoniaco, no debern ser manejados o almacenados cerca


de instalaciones o equipos elctricos vivos, tales como subestaciones, motores
etc. El amoniaco se puede juntar con materiales txicos o con otros productos
inflamables; sin incremento del riesgo intrnseco de cada uno de ellos.

15
CAPITULO 2

PROCESOS PARA LA OBTENCIN DEL AMONIACO

En los aos setenta se present una revolucin en la produccin del amoniaco,


cuando las compresoras alternativas, comunes en ese tiempo, fueron
reemplazadas por las unidades centrfugas. En esa poca, el proceso del
amoniaco se consideraba muy eficiente, como un proceso maduro, pero un
examen cuidadoso del proceso, paso por paso, as como la gran presin
econmica, llevaron a mejoras importantes y a reducciones en los costos de
produccin, cercanas al 50%.

Algunos de los cambios importantes que se hicieron se resumen a continuacin:

1. Cuando se estudiaron con cuidado los procedimientos de operacin, se hizo


posible sta sin duplicar el equipo (en un solo tren) y eliminar el almacenamiento
intermedio.

2. Los catalizadores de buena calidad hicieron posible la operacin econmica a


las presiones ms bajas, fueron ms econmicas; las compresoras centrfugas. Se
empleaban presiones ms elevadas cuando slo estaban disponibles las unidades
alternativas.

3. Compresores de gran capacidad, mejores catalizadores y mejores convertidores


hicieron atractivas las unidades ms grandes y permitieron muchas economas
que fueron resultado del aumento en el tamao.

4. Al elevar la temperatura a la salida del reformador primario y al precalentar el


aire que va al reformador secundario endotrmico, los fabricantes redujeron el
costo global de reformacin. Los reformadores primarios operan a temperaturas
muy altas, por lo que son mucho ms caros que los secundarios. Los reactores de
cambio son ahora, comnmente, de dos etapas.

5. El control de las variables de proceso por medio de computadoras digitales ha


disminuido el intervalo de variacin y, en consecuencia, ha dado lugar a una mejor
operacin en condiciones ms cercanas al mximo.

16
6. La mayor parte del dixido de carbono es eliminado por absorcin en agua,
pero la separacin final requiere el uso de un reactivo alcalino. Hay tres procesos
que compiten:

absorbentes inorgnicos (usualmente K2CO3)


absorbentes orgnicos (sobre todo aminas)
absorbentes "fsicos" (propiln carbonato de flor).

La seleccin se hace basndose en el nivel de CO2 residual, en el efecto de las


impurezas y en problemas de regeneracin.

7. El gas de sangrado del circuito de sntesis, que antes se quemaba, ahora se


recupera con una reduccin importante (cercana al 15%) en la energa necesaria
por unidad de producto. En la separacin criognica se recupera hidrgeno y algo
de nitrgeno. En la difusin gaseosa a travs de fibras huecas se recupera slo
hidrgeno. Con este proceso, las dos corrientes separadas son; la primera
compuesta de 89% de hidrgeno, 6% de nitrgeno y 5% de gases inertes, la
segunda corriente: 20% de hidrgeno, 42% de nitrgeno y 38% de gases inertes.
Tambin es posible separar gases inertes, por lo general mediante lavado con
nitrgeno, antes de que el gas entre al circuito de sntesis; esto hace posible que
la purga sea mucho ms pequea. En un enfoque completamente distinto, se
emplea un sistema de malla molecular de oscilacin de presin despus de la
reaccin de cambio a alta temperatura, para producir una alimentacin de
hidrgeno de gran pureza. Con esto se elimina el reformador secundario y no se
aade aire al sistema, de modo que el nitrgeno debe obtenerse por destilacin
del aire o por algn proceso similar.

8. Los convertidores de sntesis estn ahora sumamente desarrollados y muy


mejorados respecto a los diseos previos. Tanto los de tipo horizontal como los
verticales se utilizan con enfriamiento por agua, una prctica comn, pero tambin
se obtiene algo de enfriamiento con inserciones tubulares. Por conveniencia, los
gases de entrada pasan a lo largo de la coraza, precalentndose y reduciendo la
temperatura mxima de la coraza. Es deseable una baja cada de presin para
reducir los costos de operacin; el tamao fino del catalizador reduce el volumen
de catalizador requerido. La mayor conversin ocurre en el primer lecho, porque
ah es mayor la fuerza motora hacia el equilibrio. Existen diseos de convertidores
de flujo axial y flujo radial de 500 a 1600 t/da. En los diseos modernos se utilizan
presiones de 15 a 30 MPa a alrededor de 500C. Las concentraciones del
amoniaco a la salida son de entre 16 y 25%.

17
9. La recuperacin del amoniaco a bajo costo, a partir de los gases de salida del
convertidor, tiene varias opciones. Por lo general se utiliza refrigeracin de
mltiples etapas, combinada con cierta reduccin en la presin. Si el agua de
enfriamiento est muy fra, es posible que haya cierta condensacin de agua.
Cuando los mercados estn cerca, puede resultar deseable hacer un lavado con
agua para producir solucin de amoniaco. El exceso de vapor se puede emplear
para hacer funcionar un sistema de refrigeracin por absorcin, para condensar el
amoniaco. El problema est en el costo. El mtodo de produccin del hidrgeno y
de la alimentacin seleccionada son los puntos principales que tienen influencia en
el costo final del amoniaco producido.

Los mtodos de sntesis de amoniaco se resumen en la siguiente tabla:

Tabla 2.1 Mtodos de sntesis del amoniaco

Exceptuando el mtodo Mont Cenis todos los dems utilizan un catalizador de


hierro con un activador. Las presiones empleadas oscilan entre 200 y 900 atm y
las temperaturas entre 400 y 650C. En general, se realiza la recirculacin del gas
para conseguir una mejor utilizacin del hidrgeno y del nitrgeno puesto que al
pasar sobre el catalizador tan slo se transforma de un 9 a un 30% de la mezcla.

La procedencia del gas de sntesis depende de la instalacin. En algunos casos,


se utiliza hidrgeno electroltico; en otros, este gas procede de la industria del
petrleo o del gas natural.

18
En las siguientes figuras, se muestran mtodos para la sntesis del amoniaco a
partir de diversas materias primas:

Diagrama 2.1 Sntesis de amoniaco a partir de carbn o petrleo

Diagrama 2.2 Sntesis de amoniaco a partir de gas natural con vapor.

19
Diagrama 2.3 Sntesis de amoniaco a partir de gas natural con oxgeno.

Diagrama 2.4 Reformacin del gas de platforming para su utilizacin en la


sntesis de amoniaco

20
OBTENCIN DEL AMONIACO MEDIANTE EL PROCESO HABER-BOSH

El NH3 se obtiene exclusivamente por el mtodo denominado Haber-Bosh (Fritz


Haber y Carl Bosh). El proceso consiste en la reaccin directa entre el nitrgeno y
el hidrgeno gaseosos.

3H2(g) + N2 (g) 2NH3 (g) + Calor

Es una reaccin exotrmica por lo que un excesivo aumento de temperatura no


favorece la formacin de amonaco

25 C K = 6,8x105 atm.

450 C K = 7,8x10-2 atm.

Sin embargo, la velocidad a la que se forma el NH3 a temperatura ambiente es


casi nula. Es una reaccin muy lenta, puesto que tiene una elevada energa de
activacin, consecuencia de la estabilidad del N2. La solucin de Haber al
problema fue utilizar un catalizador y aumentar la presin, ya que esto favorece la
formacin del producto. Convertir el mtodo de Haber en un proceso de
fabricacin fue trabajo realizado por Carl Bosh.

Los estudios sobre el mecanismo de la reaccin indican que la etapa determinante


de la velocidad de la reaccin es la ruptura de la molcula de N2 y la coordinacin
a la superficie del catalizador. El otro reactivo, H2, se activa ms fcilmente. Se
producen una serie de reacciones de insercin entre las especies adsorbidas para
producir el NH3.

Existen numerosos mtodos en la sntesis actual del amoniaco, pero todos ellos
derivan del proceso Haber-Bosch original. Las modificaciones ms importantes
estn relacionadas con la fuente del gas de sntesis, la diferencia en los procesos
de preparacin del gas de sntesis y las condiciones de obtencin del amoniaco.

El 77% de la produccin mundial de amoniaco emplea Gas natural como materia


prima. El 85% de la produccin mundial de amoniaco emplea procesos de
reformado con vapor.

21
AIRE

GAS CONVERSINDECO
HIDRODESULFURADORA REFORMACIN REFORMACIN ALTATEMPERATURA
NATURAL HDS PRIMARIA SECUNDARIA (HTS)

RSH+H2RH+H2S CH4+H2O3H2+CO CH4+H2O3H2+CO CO+H2OCO2+H2
H2S+ZnOZnS+H2O CO+H2OH2+CO2 2H2[O2+N2]2H2O+N2

AMONIACO
SNTESISDE METANIZADOR ELIMINACINDE CONVERSINDECO
AMONIACO CO2 BAJATEMPERATURA

CO+3H2CH4+H2O CO+H2OCO2 +H2
N2+3H22NH3
CO2+4H2CH4+2H2O

Diagrama 2.5 Proceso para la produccin industrial de amoniaco.

HIDRODESULFURACIN

El gas natural pasa primero a travs de un lecho absorbente, para remover las
ltimas trazas de azufre que actan reduciendo la vida del catalizador.

Condiciones de operacin:

320 C

La mayora de los catalizadores usados en el proceso de reformado con vapor son


sensibles a ser contaminados por azufre derivados. Por lo tanto, es
necesario removerlo de la corriente de alimentacin a una concentracin por
debajo de 0.1 ppm en peso, para evitar el envenenamiento de los catalizadores. El
gas natural que llega a la planta es mezclado con hidrgeno y calentado entre 350
a 400C generalmente en la seccin de conveccin del reformador primario.
Posteriormente es alimentado al Hidrogenador (con catalizador de cobalto-
molibdeno) donde los sulfuros, usualmente metilmercaptanos, se hidrogenan a
sulfuro de hidrgeno. Para retirar el sulfuro de hidrgeno se pasa la corriente
por un absolvedor cargado con xido de zinc.

2 2


22
REFORMACIN (PRIMARIA Y SECUNDARIA)

Condiciones de operacin:

Reformador primario: 700 800C y 15 40 bar.


Reformador primario: 1000C y 15 40 bar.

La reformacin con vapor se refiere a la conversin cataltica de hidrocarburos


ligeros en presencia de vapor. La reaccin tiene lugar en un catalizador de xido
de nquel empacado en tubos dentro de un horno tubular (Reformador Primario).
Alineado a ste se encuentra un reactor de cmara llamado Reformador
Secundario, en donde es alimentado aire fro para introducir el nitrgeno al
proceso.

Sin embargo, debido a los materiales de construccin, temperaturas mayores a


830C no pueden ser alcanzadas externamente en los tubos del reformador. Por
esta razn, el gas producto del reformador primario es alimentado a un reformador
secundario que consiste en un reactor recubierto en su interior con material
refractario y relleno con un catalizador de xido de nquel resistente a altas
temperaturas. Una parte del gas es quemado en el tope del reformador secundario
con adicin de aire u oxgeno alcanzando temperaturas por arriba de los 1200C.
A esta temperatura, el metano no convertido, reacciona con el vapor llegando
hasta cantidades no convertidas de 0.2 a 0.3% en volumen. Por lo tanto, la
concentracin de salida de metano depende de la presin, temperatura, y la
cantidad de nitrgeno y vapor que estn presentes. El calor sensible resultado de
la sntesis del gas es utilizado para la generacin de vapor. En general, las
reacciones son exotrmicas y generan mucho calor que tiene que ser retirado del
sistema.

23
Figura 2.1 REFORMADOR PRIMARIO

Figura 2.2 REFORMADOR SECUNDARIO

24
Figura 2.3 CONVERSIN DE CO

Condiciones de operacin

HTS: 400C y 25 28 bar


LTS: 200 a 220C y 25 28 bar

La conversin de monxido de carbono es uno de los pasos tradicionales de


purificacin que todava es utilizado en muchas plantas de amoniaco. El CO debe
ser retirado porque acta como veneno para el catalizador que es utilizado para la
sntesis de amoniaco. Esta etapa elimina la mayor parte del monxido de carbono
(CO) desde el gas de sntesis, y como lo muestra la reaccin tambin produce
ms hidrgeno.

La conversin de monxido de carbono a dixido de carbono ocurre generalmente


en dos etapas:

Conversin a alta temperatura


Conversin a baja temperatura

La reaccin es exotrmica, por lo tanto altas temperaturas son desfavorables para


la conversin completa. En la conversin de alta temperatura; HTS (Sistema de
alta temperatura) el gas de sntesis es pasado a travs de un lecho catalizado de

25
xido de hierro/xido de cromo a alrededor de 400C y 25 a 28 bar. El contenido
de CO del gas es reducido cerca de un 3%, que es limitado por el equilibrio a la
temperatura de operacin. Idealmente, el catalizador lleva la reaccin al equilibrio
a una temperatura lo ms baja posible porque favorece la produccin de
hidrgeno. El gas desde el HTS es enfriado para incrementar la conversin, y
luego es pasado a travs del convertidor LTS (Sistema de baja temperatura). El
LTS posee un catalizador que contiene xido de cobre, xido de zinc y xido de
aluminio. Este opera a alrededor de 200 a 220C. El contenido de CO residual del
gas convertido es de 0.2 a 0.4%. Nuevamente, el catalizador lleva la reaccin al
equilibrio a la temperatura ms baja posible porque favorece la produccin de
hidrgeno.

Condiciones de operacin

< 100 bar

F
Figura 2.4 ELIMINACIN DE CO2

El CO2 es un constituyente indeseable en el gas de sntesis debido a que es un


veneno para el catalizador. El contenido de CO2 en el gas de sntesis debe
ser reducido a un rango de 50 a 1000 ppm. El proceso es llevado a cabo
normalmente despus del paso de conversin de monxido de carbono. El gas de
proceso desde el convertidor LTS contiene principalmente hidrgeno, nitrgeno,

26
CO2 y el excedente de vapor de proceso. El gas es enfriado y la mayor parte del
vapor es condensado antes de entrar a la etapa de eliminacin de CO2. El proceso
de remocin de CO2 est basado en la absorcin fsica o qumica del CO2 en un
solvente. Existen diferentes tipos de procesos disponibles para remover el CO2.
Basado en el proceso usado, la absorcin del gas puede ser clasificada como un
proceso de absorcin qumica o fsica. Todos los procesos operan esencialmente
de la misma forma. Ellos lavan el gas de alimentacin en torres de absorcin para
colectar el CO2 y luego regeneran el solvente en un desorbedor y liberan el CO2.

En los procesos de absorcin qumica, el CO2 reacciona con el solvente qumico


para formar un compuesto intermedio dbilmente enlazado que se rompe con la
aplicacin de calor. El calor regenera el solvente original y produce una corriente
de CO2. Los solventes ms comunes estn basados en aminas o carbonatos. Los
procesos de carbonato de potasio caliente disponibles comercialmente son el
proceso Benfield, Glycine Vetrocoke y Cataract. En los procesos de alcanolaminas
la solucin contiene un componente amino. Los solventes ms utilizados son la
monoetanolamina (MEA), dietanolamina (DEA), etc. Actualmente el solvente
preferido en los procesos de alcanolamina es la Metildietanolamina activada (a-
MDEA). Estos procesos pueden ser usados a baja presin parcial de CO2, pero el
gas de alimentacin debe estar libre de SO2, O2, hidrocarburos y partculas. Los
hidrocarburos y partculas causan problemas de operacin en el absorbedor.

Los procesos de absorcin fsica utilizan solventes orgnicos para absorber


fsicamente componentes del gas cido en vez de reaccionar qumicamente. La
captura de CO2 por absorcin fsica est basada en la solubilidad de CO2 en los
solventes. La solubilidad de CO2 depende de la presin parcial y de la temperatura
del gas de alimentacin. Una alta presin parcial de CO2 y bajas temperaturas
favorecen la solubilidad de CO2 en el solvente. La regeneracin del solvente
puede ser conseguida por flashing a menor presin o por stripping con vapor o gas
inerte. Los solventes tpicos son Selexol (dimetileter de polietilen glicol) y Rectisol
(metanol fro) los cuales son aplicados a alta presin. La seleccin de la solucin
de MEA es debido a que opera en forma ptima cuando se trata de condiciones de
baja presin parcial de CO2 (< 100 psia) y se requiere una alta captura de CO2.
Otra de sus ventajas es su alta alcalinidad y su facilidad de descarga, lo que hace
que pueda ser regenerado fcilmente.

27
Condiciones de operacin:

250 a 300C

F
Figura 2.5 METANIZADOR

En el proceso de reformacin con vapor que incluye la conversin de CO y la


eliminacin deCO2, el gas de sntesis contiene 0.1 a 0.2% en mol de CO y 100 a
1000 ppm de CO2. El mtodo ms simple para eliminar estas pequeas
concentraciones de compuestos de oxgeno se muestra en las siguientes
reacciones. El metano que se forma no causa ningn problema corriente abajo en
el proceso de sntesis de amoniaco. El metano acta como un gas inerte.

Ambas reacciones son fuertemente exotrmicas. La temperatura normal de


operacin de la metanizacin es de 250 a 300C, en presencia de un gran exceso
de hidrgeno. El equilibrio se desplaza fuertemente hacia el lado derecho de la
reaccin por lo que el CO y CO2 pueden ser reducidos a alrededor de 5 ppm. Las
ventajas de la metanizacin (simplicidad y bajo costo) superan las desventajas.

El catalizador esta formulado en una base de xido de calcio/aluminato de calcio


con nquel activo incorporado en una solucin slida de NiO/MgO.

28
COMPRESIN

Condiciones de operacin

80 450 bar

La sntesis de amoniaco es llevada a cabo a presiones mayores que las de la


preparacin del gas de sntesis. Por lo tanto el gas de sntesis purificado debe ser
comprimido a mayor presin. La presin del circuito de sntesis emplea
industrialmente rangos entre 8 a 45 Mpa (80 a 450 bar). Sin embargo la mayora
de las plantas de amoniaco tiene un circuito de sntesis que opera en el rango de
15 a 25 Mpa (150 a 250 bar).Debido a los grandes desarrollos de tecnologa en los
procesos de amoniaco que empezaron a finales de los aos sesenta, plantas de
amoniaco con capacidades de 1000 a 1500 Ton/da se han convertido en la
industria estndar para las nuevas construcciones de plantas. El gran factor ha
sido el cambio desde compresores alternativos accionados elctricamente, al uso
de compresores centrfugos accionados con vapor, calentado por gas natural.
Algunos compresores son accionados por turbinas de vapor usando vapor de alta
presin generado en calderas que utilizan el calor residual del proceso.

SNTESIS DE AMONIACO

Condiciones de operacin

150 250 bar


350 550 C

En la mayora de los procesos la reaccin toma lugar en un catalizador de hierro.


La presin de la reaccin esta generalmente en el rango de 150 a 250 bar, y la
temperatura en el rango de 350 a 550 C. En condiciones normales de operacin
de un convertidor convencional, la conversin conseguida por paso es de 20 a
30%. En muchas plantas de amoniaco comerciales, todava es usado el proceso
Haber Recycle Loop para obtener sustancialmente la conversin completa del
gas de sntesis. En el proceso Haber el amoniaco es separado desde el gas
reciclado por enfriamiento y condensacin.

29
Luego el gas de sntesis no convertido es mezclado con alimentacin fresca y
retornado como alimentacin al convertidor de sntesis de amoniaco. La
disposicin del circuito de sntesis difiere con respecto a:

1. Los puntos en el circuito al cual es ingresada la alimentacin fresca.

2. Donde es retirado el amoniaco

3. Donde es retirado el gas de purga.

Despus que el gas deja el convertidor de sntesis, el amoniaco es condensado


por enfriamiento y el gas reciclado es retornado al compresor de reciclo. Esta
disposicin es la ms favorable desde el punto de vista de mnima energa. El
resultado es el menor contenido de amoniaco a la entrada del convertidor y la
mayor concentracin de amoniaco en la condensacin.

Cuando la alimentacin fresca contiene agua o CO2 las desventajas de esta


disposicin son:

1. La concentracin de amoniaco a condensar es reducida debido a la dilucin


con la alimentacin fresca

2. Una concentracin ms alta de amoniaco existe en la entrada del


convertidor.

3. El amoniaco producido debe ser comprimido junto con el gas reciclado en


el compresor de reciclo.

La reformacin convencional con metanizacin como paso final de purificacin


produce un gas de sntesis que contiene inertes (CH4 y Ar) en cantidades que no
son eliminadas en el amoniaco condensado. Gran cantidad de los inertes son
retirados del circuito de sntesis en una corriente de purga. El tamao de esta
corriente controla los niveles de inertes en el circuito en 10 a 15%.

El gas de purga es lavado con agua para retirar el amoniaco y luego ser usado
como combustible o enviado a recuperar el hidrgeno.

30
GENERADOR DE VAPOR

Condiciones de operacin:

120 atm
320 C

El generador de vapor que se encuentra instalado dentro de la planta es utilizado


con el fin de generar vapor el cual es adicionado al reformador de la planta
prestando el hidrgeno necesario para la sntesis del NH3.

Figura 2.6 Generador de vapor.

31
Diagrama 2.6 Proceso de reformado con vapor para la obtencin de amoniaco.

32
OBTENCIN DE AMONIACO MEDIANTE EL PROCESO LINDE.

Es un proceso de ltima generacin empleado en la produccin de amonaco a


partir del gas natural o los hidrocarburos ligeros. Se basa en la combinacin de
etapas demostradas del proceso. La planta de LAC (Linde Ammonia Concept)
principalmente contiene una planta de hidrgeno moderna, una planta de
nitrgeno estndar y una sntesis de amonaco de alta eficiencia.
En la planta de hidrgeno, el gas de sntesis se purifica mediante el proceso de
adsorcin por cambio de presin. El nitrgeno puro enviado desde la planta
primero se mezcla con el gas de sntesis antes de ingresar al compresor.
El proceso LAC comprende una simplificacin con respecto a la ruta del proceso
clsico y se traduce en ahorros de inversin y costos operativos, as como tambin
simplificacin de puesta en marcha y funcionamiento de la planta.
Asimismo, se obtienen ahorros adicionales de costos de inversin cuando el
nitrgeno se suministra mediante el sistema de entrega en el sitio. Los costos
operativos especficos se pueden reducir an ms mediante la venta de productos
secundarios valiosos. El hidrgeno y el nitrgeno estn inmediatamente
disponibles, por ejemplo, como productos intermedios de la planta de LAC. Si la
planta est correctamente alineada, se pueden producir productos secundarios
tales como el oxgeno, el argn y el dixido de carbono.

DESCRIPOCIN DEL PROCESO.

La alimentacin de hidrocarburos se precalienta y desulfura. El proceso de vapor,


generado a partir de condensado del proceso en el reactor de desplazamiento
isotrmico se aade para dar una relacin de vapor de aproximadamente 2.7. La
alimentacin del reformado se precalienta, el reformador opera con una
temperatura de salida de 850C.
El gas reformado se enfra a la temperatura de entrada de cambio de 250C,
mediante la generacin de vapor. La reaccin de desplazamiento de CO se lleva a
cabo en una sola etapa en el reactor de desplazamiento isotrmico, el enfriado
internamente por un haz de tubos en espiral para generar vapor en el reactor,
desaireado y el condensado se recicla al proceso de recalentado.

Despus de la recuperacin de calor, pasa a enfriamiento final y la separacin de


condensado, el gas se enva a la adsorcin por oscilacin de presin (PSA) . Los
adsorbentes cargados se regeneran isotrmicamente usando una secuencia de
pasos controlada de despresurizacin y purga.
El nitrgeno se produce por la separacin de aire a baja temperatura en una caja
fra, el aire se filtra, se comprime y se purifica antes de ser suministrado a la caja

33
fra. El producto de nitrgeno puro es ms comprimido y mezclado con el
hidrgeno para dar un gas de sntesis de amoniaco puro. El gas de sntesis
comprimido a la presin de amoniaco por el compresor de gas de sntesis, que
tambin recicla gas sin convertir a travs del circuito de amoniaco. El gas de
sntesis puro elimina la purga del circuito y del sistema de tratamiento de gas puro
asociado.
El circuito de amoniaco se basa en el convertidor de tres camas de amoniaco
Casale axial-radial con intercambiadores de calor internos, dando una alta
conversin. El calor de reaccin de sntesis de amoniaco se utiliza para generar
vapor, el gas de alimentacin de precalentamiento y el gas es luego enfriado y
refrigerado para separar el producto de amoniaco. El gas no convertido se recicla
al compresor de gas de sntesis y el producto de amoniaco es enfriado a -33C
para almacenamiento. Las unidades de servicios pblicos en la planta ALC son el
sistema de generacin de energa, que proporciona la energa para la planta de
vapor sobrecalentado, la unidad de purificacin y la unidad de refrigeracin.

Hasta ahora, se han construido cuatro plantas basadas en el concepto


relativamente nuevo de Linde Ammonia Concept. En general, estas etapas del
proceso aplicadas han demostrado ser confiables en operacin a gran escala y,
adems, se pueden instalar parcialmente en forma modular para ahorrar costos.
La primera planta LAC se construy para GSFC en Baroda, India y comenz a
funcionar en 1998. La urea es el producto final de esta planta. Se construyeron
otras plantas mediante LAC en Australia y China. El fosfato de amonio, el nitrato
de amonio y la metalamina se encuentran dentro de los productos finales que se
produjeron en las plantas posteriores.

Figura 2.7 Planta Lac (Linde Ammonia Concept)

34
OBTENCIN DE AMONIACO MEDIANTE EL PROCESO TOPSOE.

APLICACIN: Para producir amoniaco a partir de una variedad de materias


primas alimenticias de hidrocarburos que van desde el gas natural hasta nafta
pesada utilizando la tecnologa de amoniaco de baja energa de Topsoe.

DESCRIPCION DEL PROCESO

El gas natural u otra materia prima de hidrocarburo se comprime (si es necesario),


es desulfurado, mezclado con vapor y luego se convierten en gas de sntesis. La
seccin de reformado comprende un pre reformado (es opcional, pero de
beneficios particulares con la materia prima son hidrocarburos superiores o nafta),
un reformador tubular encendidos y un reformador secundario, donde se aade
aire de proceso. La cantidad de aire se ajusta para obtener la relacin de H2 / N2
de 3.0 como es requerido por la reaccin de sntesis de amoniaco. El reformador
de vapor tubular es el diseo de la pared lateral como combustible patentado
Topsoes. Despus de la seccin de reformado, el gas de sntesis se somete a
conversin de cambio de alta y baja temperatura, eliminacin de dixidos de
carbono y metanizacin.

El gas de sntesis se comprime a la presin de sntesis, que tpicamente varia de


140 a 220 kg/cm2 y se convierte en amoniaco en un circuito sntesis utilizando
convertidores de sntesis de flujo radial, ya sea el concepto S-350 de tres camas
usando una S-300 y un convertidor seguido por una caldera de vapor o
recalentador, y una cama de S-50 con un convertidor. El amoniaco producto se
condensa y se separa por refrigeracin. Este proceso de diseo es flexible, y cada
planta de amoniaco es optimizada para las condiciones locales para el ajuste de
diversos parmetros del proceso. Topsoe suministra todos los catalizadores
utilizando en las etapas de procesos catalticos para la produccin de amoniaco.

Caractersticas tales como la inclusin de un pre reformado, la instalacin de un


quemador de tipo anillo con boquillas para el reformador secundario y la
actualizacin a un convertidor de amoniaco S- 300, son todas las caractersticas
que se pueden aplicar para las plantas de amoniaco existentes. Estas
caractersticas facilitarn el mantenimiento y mejoran la eficiencia de la planta.

PLANTAS COMERCIALES: Ms de 60 plantas utilizan el concepto del proceso


Topsoe. Desde 1990, el 50% de la nueva capacidad de produccin de amoniaco
se ha basado en la tecnologa Topsoe. Capacidades de las plantas construidas
dentro de la ltima dcada de 650 toneladas mtricas por da hasta ms de 2000
toneladas mtricas por da. Diseo de nuevas plantas con mayores capacidades
disponibles.

35
Diagrama 2.7 Proceso Topsoe para la obtencin de amoniaco.

36
OBTENCIN DE AMONIACO MEDIANTE EL PROCESO CASALES.

APLICACIN: Para producir amoniaco anhidro a partir del gas natural. El proceso
se basa en aplicar Casale que es un equipo altamente eficiente, incluyendo:

Casale es un diseo de alta eficiencia para el reformador secundario


La tecnologa axial-radial Casale para conversin cataltica
Inyector de sistema de lavado de amoniaco CASALE
La tecnologa radial Casale axial-para el convertidor de amoniaco
Casale tiene un avanzado diseo de caldera de recuperacin en el circuito
de sntesis.

DESCRIPCION DEL PROCESO.

El gas natural (1) se desulfura primero (2) antes de entrar en un reformador de


vapor (3) donde el metano y otros hidrocarburos se hacen reaccionar con vapor de
agua que se convierte parcialmente en gas de sntesis, es decir, el hidrgeno (H2),
monxido de carbono (CO) y dixido de carbono (CO2). El gas parcialmente
reformado entra en el reformador secundario (4) donde (5) se inyecta aire y el
metano se convierte finalmente en gas de sntesis. En esta unidad, Casale
suministra su proceso de quemador de alta eficiencia, caracterizado por una baja
P y flama corta. El gas reformado se enfra mediante la corriente de generacin
de alta presin, y luego entra en la seccin de desplazamiento (6), donde el CO
reacciona con vapor para formar hidrgeno y CO2. Hay dos convertidores de
cambio, el cambio de alta temperatura y el desplazamiento a baja temperatura;
ambos estn diseados de acuerdo con el diseo Casale axial-radial nico para
lechos de catalizador, lo que garantiza una baja P y un volumen de catalizador
inferior, ya la vida del catalizador y recipientes a presin son menos caros.

El gas desplazado se enfra adicionalmente y luego entra en la seccin de


eliminacin de CO2 (7), donde este se elimina por lavado (8). El gas lavado,
despus del precalentamiento, entra en el reactor metanador (9), donde las trazas
restantes de xidos de carbono se convierten en metano.

El gas de sntesis limpio puede entrar en el compresor de gas de sntesis (10),


donde se comprime a la presin de la sntesis. Dentro del compresor de gas de
sntesis, el gas se saca por el eyector accionado de lavado tipo Casale con
amoniaco lquido (11), para eliminar el agua de saturacin y los posibles restos de
CO2.

37
Esta tecnologa patentada aumenta an ms la eficiencia de la sntesis, mediante
la reduccin de los requisitos de potencia del compresor de gas de sntesis.

El gas de sntesis comprimido alcanza el circuito de sntesis (12), donde se


convierte en amoniaco en el convertidor axial-radial Casale (13), caracterizado por
la ms alta conversin por paso y robustez mecnica. El gas se enfra en la
caldera de calor de agua residual (14), que ofrece el diseo de tubos de agua
Casale, donde se genera vapor.

El gas se enfra adicionalmente (15 Y 16) para condensar el amoniaco producto


(17) que se separa a continuacin, mientras que el gas sin reaccin (18) se hace
circular (19) de vuelta al convertidor. Los inertes (20), presentes en el gas de
sntesis, se purgan del circuito a travs de la unidad de recuperacin de purga
Casale (21), asegurando una recuperacin casi completa del hidrgeno purgado
(22) de nuevo al circuito de sntesis (12), mientras los inertes se reciclan como
combustible (23) de nuevo al reformador primario (3).

38
Diagrama 2.8 Proceso Casale para la obtencin de amoniaco

39
OBTENCIN DE AMONIACO MEDIANTE BIOTECNOLOGIA.

El amonaco, es la materia prima para la fabricacin de muchos productos


qumicos, y es en s mismo un producto final altamente demandado. El qumico
alemn Fritz Haber ide un proceso mediante el cual se hace reaccionar nitrgeno
con hidrgeno en fase gaseosa, en presencia de catalizadores, a elevadas
presiones y temperaturas (y por tanto, gran consumo de energa), que revolucion
en su da la industria qumica.

La cantidad de amonaco generado en forma natural es casi similar a la producida


industrialmente cada ao. El amonaco es producido naturalmente en el suelo por
bacterias, plantas y animales en descomposicin y por desechos animales. Casi el
85% del amonaco procedente de las plantas qumicas es usado para fabricar
abonos.

Existen unas bacterias, las bacterias fijadoras de nitrgeno, que resuelven este
mismo problema a la presin atmosfrica y a la temperatura ambiente: contienen
enzimas, que son catalizadores extraordinariamente eficientes. Si se consiguiera
utilizar estas enzimas de la fijacin de nitrgeno en un sentido biotecnolgico,
podramos tener un considerable ahorro energtico.

Esta tecnologa est an en fase de desarrollo, por lo que an no es de directa


aplicacin a las industrias del sector, pero el potencial de ahorro energtico
rondara las 31.000 (toneladas equivalentes de petrleo) tep. En este ahorro se
tiene en cuenta la energa que no habra que consumir para la activacin de los
reactivos, ms el gas natural que dejara de consumirse en la elaboracin del
amonaco, por ser el propio gas natural un reactivo en su fabricacin.

Es por este motivo que el potencial de ahorro es tan elevado. Si nicamente se


contabilizara el ahorro debido a un menor consumo energtico, y no al ahorro por
menor consumo de gas natural, entonces el ahorro potencial disminuira hasta las
1.400 tep. El ahorro de energa elctrica es pequeo en comparacin con el
ahorro en combustibles.

40
CAPITULO 3

SUBPRODUCTOS DEL AMONIACO

SULFATO DE AMONIO
El sulfato de amonio fue el primer fertilizante sinttico que se produjo en el mundo,
su empleo se remonta a finales del siglo XIX. Por supuesto, los pases productores
eran en aquel entonces los que estaban en vas de desarrollo (actualmente los
ms desarrollados). En Mxico, el sulfato de amonio lo empez a producir
GUANOMEX en Cuautitln, Estado de Mxico, actualmente esta planta ya no
funciona. El uso del sulfato de amonio se usa casi exclusivamente como
fertilizante; es el que contiene menor cantidad de nitrgeno, aunque tambin se
puede utilizar en el tratamiento del agua, en la industria del curtido de pieles y en
la elaboracin de pilas secas.

El sulfato de amonio es un compuesto qumico cuya frmula es (NH4)2SO4. Es una


sal compuesta por el anin sulfato y el catin amonio. Su composicin o
presentacin fsica es de cristales slidos finos blancos, beige o grisceos, dada
su presentacin en forma granular fina, hace que tenga tendencia a compactarse
una vez que se ha ensacado, si est almacenado durante mucho tiempo.

Cada partcula tiene un tamao que mide 0,50 a 0,85 mm. La solubilidad que tiene
en el agua es 76 gr./100 ml. de agua a 25 C.

USOS DEL SULFATO DE AMONIO

Agrcola

El Sulfato de amonio es un fertilizante inorgnico de nitrgeno ms tpico. El


Sulfato de amonio es de mejor liberacin, rpida actuacin fertilizante, que se
pueden usar directamente para una variedad de suelos y cultivos. Tambin se
puede utilizar como tipos de fertilizantes de semillas, fertilizantes y abonos de
base adicional. Es especialmente adecuado para suelos que carecen de los
cultivos de azufre y bajas tolerancias de cloro.

41
Industrial

Se utiliza como un agente de soldadura.

En la industria textil, como retardante de llama.

En la industria de galvanoplastia, como un aditivo de bao de chapado.

En la industria de teido, como auxiliares de tintura de colorantes cidos.

En la industria del cuero, como agente de descalcificacin.

En la industria alimentaria, como un agente acondicionador de masa (medio


de fermentacin), y un catalizador de alimentos salsa.

En la industria farmacutica, como agente de salificacin puede purificar


protenas mediante precipitacin

En la industria de pesticidas, como agente adyuvante.

DESCRIPCIN DEL PROCESO

En el proceso seleccionado se emplean como materias primas el cido sulfrico y


el amonaco anhidro. El amonaco gaseoso es introducido en un recipiente
cilndrico vertical, cuya seccin inferior tiene forma de cono invertido (utilizado
como catalizador), que contiene cido sulfrico entre 30 y 50% la reaccin que se
verifica es la siguiente:

2NH3(g) + H2SO4(ac) (NH4)2SO4 (ac)

La cristalizacin es la operacin primordial en el proceso. Se forman ncleos


cristalinos en una solucin sobresaturada de sulfato de amonio y se dejan crecer
los cristales hasta el tamao requerido, la proporcin de los cristales puede
graduarse por medio de burbujeo de aire a travs de la solucin.

Los cristales del sulfato de amonio se separan por medio de una centrifugacin
continua, de donde pasan al secador rotatorio, se tamizan y se envasan en sacos;
se puede vender as o a granel. El proceso es continuo y combina las
operaciones de evaporacin, cristalizacin y secado.

Se le proporciona al cristalizador un flujo de aire comprimido que permite una


temperatura de 65 a 68 C.

42
Un mtodo alternativo para obtener sulfato de amonio, consiste en hacer
reaccionar amonaco con agua y bixido de carbono, producto secundario de
reformacin del gas natural, para producir en un primer paso carbonato de
amonio, como se observa en la siguiente ecuacin:

2NH3(ac) + CO2(ac) + H2O(l) (NH4)2CO3(ac)

El carbonato de amonio, se hace reaccionar con agua y yeso CaSO4 * 2 H2O


producto secundario de la fabricacin de cido fosfrico, reaccin que podemos
representar mediante la siguiente ecuacin.

(NH4)2CO3(ac) + CaSO4(ac) + H2O (NH4)2SO4(ac) + CaCO3(s)

Que genera como subproducto carbonato de calcio, el cual es la materia prima


para la produccin de cal viva, material de construccin, de acuerdo con la
siguiente ecuacin.

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

Diagrama 3.1 Proceso de obtencin de sulfato de amonio

43
CIDO NTRICO

El cido ntrico puro es un lquido viscoso, incoloro e inodoro, se descompone


lentamente por la accin de la luz, adoptando una coloracin amarilla por el NO2
que se produce en la reaccin. En el aire hmedo despide humos blancos. Su
punto de fusin es de -43C y su punto de ebullicin es de 83C pero a esa
temperatura se acenta su descomposicin.

Es soluble en agua a cualquier proporcin y cantidad, su densidad es de 1.5 g/ml.


A menudo distintas impurezas lo colorean de amarillo-marrn. A temperatura
ambiente libera humos rojos o amarillos.

El cido ntrico tambin se le puede conocer con los siguientes nombres:

Nitrato de Hidrgeno
cido Trioxontrico
Trioxonitrato de Hidrgeno
Agua Fuerte
Espritu de Sal

USOS DEL CIDO NTRICO

Como parte integral de la fabricacin de explosivos. El cido ntrico se


puede utilizar para la fabricacin de componentes de trinitrotolueno (TNT),
nitroglicerina y algodn plvora (nitrocelulosa).

Como fertilizante agrcola. La fabricacin de nitratos, los cuales se emplean


como abonos fertilizantes en los campos; promueven el crecimiento
vigoroso de las plantas. Los abonos nitrogenados ms importantes
son el nitrato sdico (NaNO3) y el nitrato potsico KN03.

Se puede utilizar como un agente oxidante en la produccin de


algunos combustibles slidos para la propulsin de cohetes.

Como un agente de envejecimiento en carpintera, donde se puede utilizar


en formas muy diluidas (tpicamente por debajo del 10%) para cambiar el
aspecto de algunas maderas y para producir un color similar al de las
superficies aceitadas o envejecidas.

44
En el comercio de la joyera se puede utilizar cido ntrico para identificar
aleaciones de bajo grado y evaluar la pureza del contenido de oro.

Se puede utilizar en una solucin con alcohol y agua para grabar los
metales mediante la eliminacin del calcio y el magnesio depositado
durante los procesos de fabricacin o de conversin que puedan derivarse
de la exposicin continua al agua dura.

Otros usos industriales del HN03 comprenden la fabricacin de


nitrocompuestos, que se utilizan en la fabricacin de muchos colorantes
artificiales y nitrato de plata (AgNO3), requerido este en grandes cantidades
por la industria fotogrfica

El cido ntrico no es slo uno de los compuestos derivados del amoniaco ms


importantes, sino tambin un til agente oxidante. Mientras que la mayora de los
cidos, al ponerlos en contacto con los metales ms reactivos, liberan hidrgeno el
cido ntrico tiene una gran tendencia (a menos que este muy diluido) a oxidar el
hidrgeno formando agua.

Simultneamente se liberan uno o ms de los xidos de nitrgeno y se forma el


nitrato del metal correspondiente. Por ejemplo:

4 Zn + 10 HNO3 4 Zn (NO3)2 + N2O + 5H2O

Como el cido ntrico es un lquido de punto de ebullicin relativamente bajo


(86C), se le puede extraer de sus sales por reaccin con cidos que no se
evaporen con facilidad. Antiguamente el cido ntrico se obtena en escala
industrial por una reaccin entre nitrato de sodio y cido sulfrico concentrado.

Mtodo Industrial de Obtencin del cido Ntrico

El mtodo consiste en sintetizarlo a partir de amoniaco y oxgeno. La formacin de


cido ntrico por oxidacin del amoniaco tiene lugar en varias etapas sucesivas
pero el efecto global puede ser representado mediante la siguiente reaccin:

NH3 + 2 O2 HNO3 + H2O

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DESCRIPCIN DEL PROCESO:

a) Oxidacin del amonaco: A travs del reactor empacado con catalizador de Rh


y Pd se hace pasar la mezcla de un volumen de amonaco y nueve de aire, a una
presin de alrededor de 8 atmsferas. La reaccin genera calor y el catalizador se
mantiene a una temperatura de alrededor de 940 C. Parte del calor se emplea
produciendo vapor en un conjunto de calderas para precalentar el aire comprimido
antes de que entre al mezclador y para otros usos de la planta industrial.

En el reactor se forman xidos de nitrgeno por oxidacin del amonaco. Adems,


en los gases calientes que salen del reactor hay vapor de agua, nitrgeno y algo
de oxgeno. Estos gases son enfriados por etapas hasta una temperatura de aire
alrededor de 50C el calor que se extrae no se desperdicia sino que se utiliza para
producir vapor sobrecalentado el cual se emplea para fines diversos en la misma
planta. Las reacciones que se llevan a cabo son:

4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g)

2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)

El rendimiento de la oxidacin del amonaco es cercano al 90 % respecto del


mximo terico.

b) Hidratacin del NO2: Los gases enfriados se introducen por la parte inferior del
reactor de hidratacin en el cual cae agua que entra por la parte superior. A
medida que los xidos de nitrgeno suben, se mezclan en sucesivos platos
perforados con el agua que baja. El bixido de nitrgeno reacciona con el agua y
se forma cido ntrico mientras que el NO producto de la reaccin de hidratacin
se recircula al reactor de oxidacin. La reaccin que se produce es la siguiente:

3NO2(g) + H2O(l) 2HNO3(ac) + NO(g)

c) Concentracin del HNO3: El cido ntrico formado en el reactor de hidratacin


se encuentra muy diluido en agua, por lo que se introduce a una torre de
destilacin donde se separan el agua y el cido ntrico por sus diferentes puntos
de ebullicin.

46
Alrededor del 60% de la produccin mundial de cido ntrico se emplea para la
fabricacin de nitrato de amonio, usado bien como fertilizante o como materia
prima para la obtencin de explosivos mineros. Un 21% de la produccin mundial
de cido ntrico se dedica a fabricacin de fibras sintticas, el 1.5% a la fabricacin
de isocianatos (poliuretanos) y el 12.3% para fabricar steres del cido ntrico
(explosivos para uso militar) y nitroderivados tales como: nitrocelulosa,
nitroglicerina, plvora, pinturas acrlicas, nitrobenceno, nitrotolueno, acrilonitrilos,
etc.

Diagrama 3.2 Proceso de produccin del cido ntrico.

47
NITRATO DE AMONIO

El nitrato de amonio es una sal blanca cristalina, en estado puro, sumamente


soluble en agua; adems presenta elevada solubilidad en amoniaco anhdrido y,
en menor grado, el alcohol etlico y metlico en caliente. Presenta una gran
tendencia a absorber humedad del medio ambiente, es decir, es muy giroscpico.

Asimismo, absorbe amoniaco gaseoso formando soluciones nitrato-amoniacales


llamadas lquido de Divers con elevado contenido de amoniaco (25%
aproximadamente). En estado slido presenta cinco formas cristalinas,
dependiendo de la temperatura a la que se encuentre. Al pasar de una forma
cristalina a otra, se producen calor y cambios de volumen, hecho que debe
considerarse en las operaciones de manejo y envasado.

A temperatura ambiente, el nitrato de amonio acta como material oxidante de


muchos metales, tanto en estado slido como solucin acuosa, atacando con
especial rapidez el cobre y sus aleaciones resistentes a la corrosin.

El almacenamiento de esta sustancia requiere de medidas precautorias ya que


existe el riesgo de explosin. Otro uso del nitrato de amonio es como materia
prima en la fabricacin de explosivos. Industrialmente, el nitrato de amonio se
fabrica a partir de amonaco.

Propiedades fsicas.

Peso molecular 80 g/mol

Punto de fusin 442 K (169 C)

Punto de ebullicin se descompone a 483 K (210 C)

Densidad 1720 kg/m

Solubilidad 208 g en 100g de agua

Tabla 3.1 Propiedades fsicas del Nitrato de Amonio

48
USOS DEL NITRATO DE AMONIO

El nitrato de amonio que se utiliza sobre todo como fertilizante es debido a


su buen contenido de nitrgeno. El nitrato es aprovechado directamente por
las plantas mientras que el amonio es oxidado por los microorganismos
presentes en el suelo a nitrito o nitrato y sirve de abono de ms larga
duracin.

Las mezclas del nitrato amnico con petrleo se utilizan como explosivos.
Este compuesto tambin es responsable de la mayor parte de los
accidentes graves con los fertilizantes.

Al 62% se emplea como fertilizante en suelos pobres en nitrgeno y para


cultivos frutales y de hortalizas. Al 90% se utiliza para fabricar emulsiones
explosivas.

Explosivos para minera: Se utiliza como insumo en la produccin de


explosivos, que es un agente explosivo de bajo costo, especialmente
recomendado para minera subterrnea y explosiones de superficie de
pequeo dimetro

El nitrato de amonio se suele fabricar en forma de pequeos grnulos que son


fciles de almacenar y de aplicar en los terrenos de cultivo. La reaccin entre el
amonaco y el cido ntrico es irreversible, instantnea y exotrmica El calor
desprendido por la reaccin depende de la concentracin de cido ntrico usado y
de la solucin producida de nitrato de amonio. Dicho calor de reaccin se puede
utilizar para producir la evaporacin del agua de la solucin de nitrato de amonio y
adems para producir vapor de agua.

La siguiente etapa en la fabricacin del nitrato de amonio consiste en evaporar el


agua con objeto de que la sal de amonio cristalice y pueda se empacada en
costales para su venta y aplicacin.

49
DESCRIPCION DE LOS PROCESOS.

PROCESO DE CAVIM

Materia prima: Amoniaco gaseoso y cido ntrico a 61%

Principio: La materia prima es suministrada a un reactor, cuando este alcanza


una presin interna de 0.5 kg/cm2 se comienza a desalojar el ANSOL (nitrato de
amonio en solucin) a un reactor secundario y cuando este alcanza un 80% de su
nivel se enciende la bomba para trasladar el producto hacia el tanque de
almacenamiento y se detendr el llenado cuando el nivel del reactor secundario
sea de un 40%. El vapor de agua generado durante la reaccin, una pequea
parte se pasa al reactor de burbujeo y una gran cantidad se enva a la atmsfera a
travs de una columna.

Producto: Se obtiene una solucin de nitrato de amonio al 90%.

PROCESO UDHE

Materia prima: Amoniaco y cido ntrico.

Principio: En el reactor se produce nitrato de amonio a presiones normales y a


temperaturas de reaccin bajas, en dicho reactor circula una solucin de nitrato de
amonio recirculado, de tal manera que el calor de reaccin se almacena en la
solucin y puede ser utilizado posteriormente. Este mtodo implica gastos de
inversin limitados, pues solamente el reactor es ligeramente presurizado para
evitar que la solucin de nitrato de amonio llegue a su punto de ebullicin, dicha
medida evita las prdidas de amoniaco. A la salida del reactor la solucin se
alimenta a un evaporador flash donde una parte del agua se evapora al vaco,
con los vapores del mismo se precalienta el cido ntrico que si posee
concentraciones alrededor de 58% podra generar concentraciones de nitrato de
amonio hasta un 95%. Usualmente se recircula un 30% de la solucin que sale del
reactor.

Producto: Para facilitar el control y garantizar condiciones de seguridad se limita


la concentracin del nitrato de amonio a un 92%.

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PROCESO STAMICARBON

Materia prima: Amoniaco, cido ntrico 60% y pequeas cantidades de cido


sulfrico.

Principio: Se trata de un proceso bajo presin, el neutralizador es un reactor


tubular en bucles que descarga a un separador, gracias al calor de reaccin la
solucin circula sin necesidad de bombas.

El cido ntrico, el amoniaco y una pequea cantidad de cido sulfrico se


introducen en la parte baja del reactor que opera a 4bar y 178C. La solucin de
nitrato de amonio formada tiene una concentracin de 78%. El vapor eliminado por
la parte alta del separador se pasa a travs de un cicln eliminador de nieblas y se
usa principalmente para concentrar la disolucin de nitrato de amonio. El exceso
de vapor se condensa y el amoniaco recuperado del condensado se recicla al
reactor. Luego pasa por un segundo evaporador, este concentra an ms la
solucin usando vapor fresco.

Producto: La solucin de nitrato de amonio se encuentra entre un 98% y 99.8%


de concentracin.

PROCESO NSM / NOSK HIDRO PRESSURE PROCESS

Materia prima: Amoniaco y cido ntrico

Principio: Tanto el amoniaco como el cido son precalentados, las condiciones


del reactor son de 4.5 bar y entre 170 y 180C de temperatura, con ellas se
pueden obtener disoluciones de nitrato de amonio de 70 a 80% en peso. La
circulacin forzada y el efecto del gradiente de temperaturas en las diferencias de
densidad del agua hacen circular la solucin a travs del reactor. Parte del calor
de reaccin es usado para generar vapor puro en un hervidor exterior, parte
evapora agua del reactor produciendo vapor de proceso, el cual se usa para
concentrar la solucin a un 95%. Las prdidas de amoniaco son pequeas,
gracias al lavado de los vapores del proceso con cido ntrico y su posterior
adicin a la solucin producto circulante. Luego se pasa por un evaporador al
vaco que hace que la solucin sea ms pura.

Producto: se obtiene una solucin de nitrato de amonio con una concentracin


99.5% en peso.

Servicios industriales: Se consume un alto porcentaje de electricidad y vapor

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PROCESO STENGEL

Materia prima: Amoniaco y cido ntrico.

Principio: Es un mtodo que es ampliamente utilizado ya que se obtienen


concentraciones mayores a un 90%. Dicho mtodo dispone de varias ventajas
como: economizar mediante el precalentamiento del amoniaco y el cido ntrico y
el uso de menos equipamiento as como su mayor desventaja es su falta de
seguridad. El amoniaco y el cido ntrico con una concentracin del 58% son
precalentados con vapor y alimentados continuamente a un reactor tubular vertical
que trabaja a 3.5 bar y a una temperatura de reaccin que de entre 200 y 240 C.

Esta mezcla de nitrato de amonio y vapor se expande en un separador centrfugo


a vaco obteniendo finalmente concentraciones altas de nitrato de amonio fundido,
el cual se descarga a una cinta de bandas refrigeradas para su solidificacin y
posterior granulacin.

Producto: El nitrato de amonio que se obtiene por este proceso es de una


concentracin de 99.8%

Diagrama 3.3 Proceso STENGEL de obtencin del nitrato de amonio.

52
UREA

Urea, tambin conocida como carbamida, carbonildiamida o cido arbamdico, es


el nombre del cido carbnico de la diamida. Cuya frmula qumica es (NH2)2CO.

Es una sustancia nitrogenada producida por algunos seres vivos como medio de
eliminacin del amonaco, el cual es altamente txico para ellos. En los animales
se halla en la sangre, orina, bilis y sudor, as como en el ser humano se contiene
en la orina.

La urea se presenta como un slido cristalino y blanco de forma esfrica o


granular. Es una sustancia higroscpica, es decir, que tiene la capacidad de
absorber agua de la atmsfera y presenta un ligero olor a amonaco.

Propiedades

Peso molecular: 60.06 g/mol


Densidad: 768 Kg/m3
Punto de fusin: 132.7 C
Corrosividad: Altamente corrosivo al acero al carbono. Poco al aluminio, zinc y
cobre. No lo es al vidrio y aceros especiales

La urea es una sustancia no peligrosa, no txica, no cancergena y tampoco es


inflamable aunque si es levemente irritante en contacto en los ojos y piel.
Es explosivo si se mezcla con agentes reductores fuertes, como hipoclorito y por
termo descomposicin, produce gases inflamables y txicos (NH3 y CO2)

Es muy soluble en agua, alcohol y amonaco. Poco soluble en ter y otros a


temperatura ambiente. Por termo descomposicin, a temperaturas cercanas a los
150 160 C, produce gases inflamables y txicos y otros compuestos. Por
ejemplo amonaco, dixido de carbono, cianato de amonio (NH4OCN) y biurea
HN(CONH2)2. Si se contina calentando, se obtienen compuestos cclicos del
cido cinabrio.

Urea en la naturaleza es producida por los mamferos como producto de la


eliminacin del amonaco, el cual es altamente txico para los mismos. El llamado
ciclo de la urea, es el proceso que consiste en la formacin de urea a partir de
amonaco. Es un proceso que consume energa, pero es indispensable para el
quimismo vital. En los humanos al igual que en el resto de los mamferos, la urea
es un producto de desecho, producido cuando el cuerpo ha digerido las protenas.

Por otra parte, se encuentran en el suelo numerosas bacterias que liberan una
enzima llamada ureasa

53
USOS DE LA UREA

Los principales usos de la urea son:

El 90% de la urea producida se emplea como fertilizante. Se aplica al suelo


y provee de nitrgeno a las plantas. Tambin se utiliza la urea de bajo
contenido de biuret (menor al 0.03%) como fertilizante de uso foliar. Se
disuelve en agua y se aplica a las hojas de las plantas, sobre todo frutales y
ctricos.

La urea como fertilizante presenta la ventaja de proporcionar un alto


contenido de nitrgeno, el cual es esencial en el metabolismo de la planta
ya que se relaciona directamente con la cantidad de tallos y hojas, las
cules absorben la luz para la fotosntesis. Adems el nitrgeno est
presente en las vitaminas y protenas, y se relaciona con el contenido
proteico de los cereales.

Industria qumica y plstica: Se encuentra presente en adhesivos, plsticos,


resinas, tintas, productos farmacuticos y acabados para productos textiles,
papel y metales.

Como suplemento alimentario para ganado: Se mezcla en el alimento del


ganado y aporta nitrgeno, el cual es vital en la formacin de las protenas.

Produccin de resinas: Como por ejemplo la resina urea-formaldehdo.


Estas resinas tienen varias aplicaciones en la industria, como por ejemplo la
produccin de madera aglomerada. Tambin se usa en la produccin de
cosmticos y pinturas
La urea tambin se usa ampliamente en la industria agrcola como un
aditivo para la alimentacin animal.

La Urea en una forma de liberacin lenta es popular para su uso en campos


de golf, parques, y otras situaciones especiales como el csped.

54
DESCRIPCIN DEL PROCESO.

El proceso de produccin de la urea comprenden las siguientes etapas.

1. Obtencin de CO2 5. Sntesis de urea


2. Obtencin de amonaco 6. Deshidratacin, concentracin
3. Formacin de carbamato y granulacin.
4. Degradacin del carbamato y
reciclado

Obtencin de CO2

El CO2 se obtiene a partir de gas natural, mediante la reaccin conocida como


reforming.

Antes del reforming, deben separarse las impurezas del gas, tales como gotas de
aceite, partculas de polvo, y sobre todo desulfurar el gas, ya que el azufre
interfiere con la accin de los catalizadores.

Luego de purificar el gas, se procede a la obtencin de CO2 mediante dos etapas


de reforming cataltico con vapor de agua. El calor necesario para la reaccin, la
cul es endotrmica, proviene de la combustin del gas natural y de los gases
parcialmente reformados. Se deja entrar aire al reactor para obtener la relacin
necesaria de H2/N2para la posterior obtencin del amonaco. La reaccin es la
siguiente

2 CH4 + 3 H2O CO + CO2 + 7 H2

Las dos etapas de reforming se verifican segn la reaccin expuesta, y a la salida


de la segunda etapa, se obtiene un gas con las siguientes proporciones: 56% H2,
12% CO, 8% CO2, 23% N2 y menos de 0,5% CH4.

Para eliminar el CO y convertirlo en CO2, se realiza la conversin de CO haciendo


que reaccione catalticamente con vapor de agua para formar CO2 y H2 usando
hierro y cobre como catalizadores.

Del gas resultante se separa el CO2 mediante una solucin de mono etanol amina
(MEA), mediante la siguiente reaccin:

MEA (CO2) MEA + CO2

55
Compresin del anhdrido carbnico.

El dixido resultante es enviado a dos etapas sucesivas de compresin en las


cules se eleva la presin a 160 atmsferas absolutas. Al dixido se le agregan
pequeas cantidades de aire pasivante para inhibir la accin corrosiva.

Obtencin de amonaco

El otro reactivo necesario para la produccin de urea es el amonaco. ste se


obtiene a partir del gas reformado separado del CO2. Se produce primeramente
una etapa de metanacin para convertir a metano las bajas proporciones que
quedan de CO y CO2en circulacin, dado que stos interferiran en la accin del
catalizador en la etapa final de sntesis del amonaco

CO + 3 H2 CH4 + H2O

CO2 + 4 H2 CH4 + 2 H2O

Luego de la metanacin, el gas circulante se compone de aire, metano y vapor de


agua, los cuales reaccionan con catalizador de hierro para formar amonaco en
estado gaseoso segn:

7 CH4 + 10 H2O + 8 N2 + 2 O2 16 NH3 + 7 CO2

El amonaco gaseoso se condensa por enfriamiento y se separa del gas para


almacenarlo a presin de unas 13 atmsferas. El amonaco gaseoso remanente
es recirculado al loop de sntesis.

Formacin del carbamato

La reaccin de sntesis de Urea se lleva a cabo a altas presiones (200 bar) y el


nivel trmico ptimo (190C) en un reactor construido en acero inoxidable
especial.

La reaccin se produce entre el amonaco, el CO2 y la solucin reciclada de


carbamato, proveniente de la etapa de absorcin.

56
El carbamato de amonio se forma a partir de CO2 y NH3 segn la siguiente
reaccin (esta reaccin genera calor):

2NH3 (g) + CO2 (g) NH2 COONH4(l)

Amoniaco + Gas Carbnico Carbamato de Amonio

Antes de ingresar al reactor, el CO2 es comprimido hasta 200 atm, mediante un


compresor elctrico y el amonaco hasta 145 atm.

El NH3 y el CO2 reaccionan rpida y exotrmicamente, en una primera etapa, para


formar el carbamato, que luego se deshidrata a urea + agua, con esta reaccin se
logra cerca del 100% en condiciones normales.

Descomposicin del carbamato.

No todo el Carbamato de Amonio se descompone en Urea y Agua. La fraccin que


se descompone para formar Urea en relacin a la cantidad total que ingresa al
reactor se denomina conversin. La conversin de Carbamato en Urea en el
reactor est en el orden de 70%. Es decir que de cada 100 Kg de carbamato que
se forman, slo 70 Kg pasan a Urea. El resto debe reciclarse permanentemente y
en forma continua al reactor para lograr una conversin total.

Como habamos visto, el carbamato se forma mucho ms rpido que la urea. Al


ser altamente corrosivo, su manejo es muy difcil. Por sta razn, lo que se hace
es degradarlo nuevamente a NH3 y CO2 para luego volver a formarlo.

La reaccin de descomposicin:

NH2 COONH4 (l) 2NH3 (g) + CO2 (g)

Se logra de dos formas:

1. Bajando la presin y temperatura, se desplaza el equilibrio hacia los


reactivos. Luego la mezcla gaseosa se vuelve a comprimir causando su
recombinacin. Si hay amonaco en exceso, este se separa en forma
gaseosa de la solucin de carbamato. Para disminuir los costos totales de
la recompresin, esta se realiza en dos etapas.

57
2. La otra forma es mediante el stripping del amonaco, desplazando la
reaccin hacia productos. Al bajar la presin parcial del reactivo, el sistema
evoluciona hacia su equilibrio degradando el carbamato. Esta forma tiene la
ventaja de poder hacerse a la presin de sntesis, lo que reduce el costo de
recompresin.

Sntesis de urea.

El carbamato se deshidrata a urea mediante la reaccin:

NH2 COONH4 (l) NH2 CO NH2 (l) + H2O (l)

La reaccin es endotrmica, y es mucho ms lenta que la de produccin de


carbamato. La cintica de la reaccin aumenta con la temperatura, con una mayor
relacin NH3/CO2 y disminuye con una mayor presencia de agua.

La produccin de la Urea se realiza en un reactor vertical, que opera a 188190 C


y 160 Kgf/cm2 absoluta, una relacin N/C de 3,6 3,8, un tiempo de residencia de
alrededor de 45 minutos y un grado de conversin (en un paso) del 65 70 %.

Esta operacin combina la formacin de carbamato en su parte inferior, por la


alimentacin de CO2 y NH3 en exceso y la descomposicin del carbamato en urea
(mucho ms lenta y endotrmica).

Formacin de biuret

El biuret se forma cuando dos molculas de urea se unen liberando una molcula
de amonaco segn

2 NH2 CO NH2 NH2 CO NH CO NH2 + NH3

Se trata de una sustancia altamente txica para las plantas, por lo cual su
concentracin en la urea debe ser muy baja, menor al 0.4%. Para lograr bajas
concentraciones se usa un exceso de amonaco en la sntesis de urea.

58
Concentracin

La corriente de Urea y agua obtenida en las etapas de Descomposicin, la cual


contiene aproximadamente 70% de Urea, es concentrada al 80% en un
concentrador de vaco mediante la aplicacin de calor externo utilizando vapor de
agua. Esta corriente se denomina Urea de sntesis, y es bombeada hacia la
unidad de Evaporacin.

Evaporacin

La corriente proveniente del Concentrador se sigue concentrado en dos etapas de


Evaporacin, la primera de ellas (se concentra hasta 95 %) operando a 0.3
Kg/cm2 absolutos y la segunda (se concentra hasta 99.8 %) a muy alto vaco, para
lograr la evaporacin del agua sin descomponer trmicamente la Urea. Un equipo
clave de esta etapa es un eyector de importantes dimensiones que permite lograr
los niveles de vaco requeridos.

Se obtiene de este modo una corriente de Urea fundida a 132 C con muy bajo
contenido de agua, del orden de 0.5%. Esta corriente es enviada a la Torre de
Prilling para la formacin de perlas de Urea.

Granulacin

Luego se pasa al perlado de Urea (formacin de pequeas perlas de 24 mm de


dimetro) se realiza en la Torre de Perlado (Torre de Prilling).

La Urea fundida es bombeada a la parte superior de la torre de 80 mts de altura y


16 mts. de dimetro. Mediante un canasto giratorio con unas 6000 pequeas
perforaciones se logra obtener una lluvia de Urea fundida, cuyas gotas se van
solidificando primero y enfriando luego durante su cada libre, a la vez que se hace
circular aire en sentido contrario mediante grandes ventiladores ubicados en la
parte superior de la torre.

Se obtiene de este modo el producto final, a unos 40 50 C de temperatura, el


cual es transportado mediante elevadores y cintas a los silos de almacenaje.

59
Diagrama 3.4 Proceso de obtencin de la Urea

60
CONCLUSIONES

La produccin de amoniaco se ha visto limitada en gran porcentaje, lo cual


ha dado como resultado que en nuestro pas no solo la produccin de este
petroqumico sino tambin de los compuestos derivados del mismo como
son: sulfato de amonio, cido ntrico y nitrato de amonio etc. Lo que implica
un retroceso en la industria petroqumica en Mxico

Hoy en da uno de los principales complejos petroqumicos productor de


NH3 en Mxico; est fuera de operaciones, as que es necesario aumentar
la capacidad de produccin de amoniaco en PEMEX para poder reactivar
esta gran oportunidad de crecimiento en el sector petroqumico de nuestro
pas.

El 77% de la produccin mundial de Amoniaco emplea gas natural. El 85%


de la produccin mundial de este petroqumico emplea procesos de
reformado con vapor.

Con la reactivacin de la planta de produccin de amoniaco; PEMEX podr


sustituir importaciones del mismo que representan ingresos millonarios;
generando alrededor de 2,500 empleos, adicionalmente contara con un
excedente del mismo para su exportacin.

En la actualidad la demanda de amoniaco va en aumento cada ao de tal


forma que es uno de los productos petroqumicos de mayor importancia a
nivel mundial, lo que indica que las inversiones para su produccin tambin
deben aumentar.

El principal consumidor de amoniaco es la industria de los fertilizantes;


nuestro pas se encuentra en una situacin precaria, pues hoy importa el
70% de los fertilizantes que se consumen en Mxico, ya que segn
estudios una hectrea que se fertiliza produce cuatro veces ms que una
que no se fertiliza.

Otras de las mltiples aplicaciones del amoniaco son en la produccin de


distintos productos como; fabricacin de textiles, plsticos, papel,
explosivos, productos de limpieza, refrigerantes, alimentos as como
tambin en la industria farmacutica.

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