REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER PARA LA DEFENSA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA
DE LA FUERZA ARMADA
NCLEO GURICO - SEDE TUCUPIDO

ANLISIS DEL PROCESO DEL

CRAQUEO CATALTICO PARA LA
OBTENCION DE LOS DERIVADOS
DEL PETRLEO.

Tucupido, marzo 2017

 CAPITULO II

MARCO TERICO REFERENCIAL

En este captulo se realiza un compendio de la informacin terica y

conceptual de cmo se puede inferir uno de los componentes o elementos
bsicos de cualquier investigacin es el Marco Referencial, debido a que su
funcin es precisar y organizar las ideas y conceptos de tal manera que los
mismos puedan ser manejados, aplicados y convertidos en acciones
concretas. Para Bavaresco (2006). Un marco terico bien estructurado tiene
que estar cotejado con el conocimiento previamente elaborado. A esto se le
llama marco referencial.

Antecedentes de la Investigacin

En las Normas para la Elaboracin, Presentacin, Evaluacin y

Aprobacin de los Trabajos de Grado (Especializacin y Maestra) de la
Universidad Nacional Experimental de los Llanos Occidentales "Ezequiel
Zamora" (UNELLEZ), en el 2006, plantea que los antecedentes se refiere a
todos los estudios o investigaciones previas (regionales, nacionales e
internacionales) relacionados con el problema planteado, es decir
investigaciones realizadas que guardan alguna vinculacin con el objeto de
estudio, se colocan en orden cronolgico, desde las fechas ms antiguas
hasta las ms recientes. En este punto se debe sealar apellido del autor,
entre parntesis el ao de la investigacin, el ttulo, el objetivo general y una
sntesis de las principales conclusiones, as mismo el investigador debe
agregar sus comentarios relacionando las investigaciones reseadas con su
objeto de estudio, con el fin de enriquecer su investigacin.
 Realizando la investigacin se comprob que no se ha elaborado trabajo
de investigacin igual al presente proyecto, se tomaron como antecedentes
relacionados, los cuales guardan similitud con algunos procesos de craqueo
cataltico.

Gamboa (2009), titula su trabaja especial de grado: Evaluacin De Las

Operaciones De Transferencia De Catalizador Sobre El Ambiente De
Trabajo y Condiciones Laborales En Una Planta De Craqueo Cataltico
Fluidizado.

La evaluacin de las operaciones de transferencia de catalizador sobre

el ambiente de trabajo y condiciones laborales en una planta de craqueo
cataltico fluidizado, se realiz, mediante una investigacin de campo y
documental que en primera instancia sirvi para la identificacin de los
equipos, procesos y procedimientos involucrados en las operaciones de
transferencia de catalizador, que permitieron determinar las reas afectadas
por emisiones de polvo a travs de la metodologa empleada por las normas
de higiene ocupacional de PDVSA, para estimar el nivel de riesgo de
exposicin, que result alto.

El siguiente trabajo especial de grado tuvo como fin proponer medidas de

control que disminuyan las emisiones y/o exposicin de los trabajadores a
polvos de catalizador, se realiz a travs, de las mediciones de las
concentraciones de polvos totales y respirables, apoyado en los mtodos que
dicta las normas NSHT 0500 y 0600, que determina el personal expuesto en
el rea de trabajo, con la finalidad de llevar los valores de concentracin de
emisiones directas al ambiente por debajo a los establecidos por el decreto
ambiental 683 y las concentraciones personales y el ambiente de trabajo que
se rigen por la norma COVENIN 2253.

Machado (2010), titula su proyecto: Mecanismos De Formacin De

Aromticos En Cortes De Destilados Medios Del Craqueo Cataltico e
Impacto Sobre Su Calidad y Consecuencias Del Uso De Residuos.

La alta demanda de combustible diesel en todo el mundo, la inestabilidad

del costo del crudo y la necesidad de optimizar el uso de recursos no
renovables y de los procesos que los aprovechan, motivan el uso creciente
de cortes pesados y residuales en las refineras. Entre las diversas
alternativas disponibles para procesar estas alimentaciones, el FCC (Fluid
Catalytic Cracking), que es el principal proceso de conversin, aparece como
la ms conveniente en las refineras. Sin embargo, la principal desventaja del
procesamiento de los residuos es la produccin de cortes de destilados
medios de baja calidad, caracterizados por su alto contenido de compuestos
aromticos. Una alternativa para reducir el contenido de aromticos es el uso
de catalizadores especficos, que se caractericen por una baja selectividad
hacia reacciones que promuevan la formacin de estos compuestos.

Estos catalizadores no se podrn desarrollar adecuadamente sin conocer

el mecanismo de formacin de compuestos aromticos, por lo que es
necesario conocer con mayor certeza la reactividad de los diversos tipos de
compuestos presentes en las alimentaciones, dando mayor nfasis a la
formacin de compuestos aromticos. Se desarroll una metodologa para la
evaluacin en laboratorio de la reactividad de compuestos modelos,
representativos de las alimentaciones convencionales y de residuos, y de las
distribuciones de productos generadas en su conversin sobre catalizadores
de FCC sintetizados en planta piloto, comerciales para la maximizacin de
LCO (Light Cycle Oil), modificados en laboratorio y equilibrados, en un
reactor Simulador de Riser CREC, bajo condiciones similares a las del
proceso industrial. Dicho mtodo es original, simple y confiable.

Lpez (2012), titula su trabajo especias de grado: Elaboracin De Planes

De Inspeccin Basados En El Nivel De Riesgo De Los Equipos Estticos
Del Sistema De Recuperacin De Gases En La Unidad De Craqueo
Cataltico Fluidizado De La Refinera De Puerto La Cruz.

Este trabajo corresponde a un estudio de riesgo a los equipos estticos

pertenecientes al sistema de Recuperacin de Gases de la Unidad de
Fraccionamiento Cataltico Fluidizado de la Refinera de Puerto La Cruz,
mediante la aplicacin de la metodologa inspeccin basada en riesgo (IBR),
utilizando el software API-RBI 3.3.3 desarrollado por API (American
Petroleum Institute). Se evaluaron 27 equipos conformados por 19
Intercambiadores, 4 Tambores y 4 Torres (2 Torres Absorbedoras, 1 Torre
Debutanizadora y 1 Torre Despojadora).

El estudio se inici con la consulta y recopilacin de informacin de

diferentes fuentes bibliogrficas, manuales de operacin, diagramas del
proceso en la Planta, libros tcnicos especializados, entre otras fuentes de
informacin relacionadas al tema, luego se determinaron los mecanismos de
degradacin y velocidades de corrosin de cada uno de los equipos que
conforman el sistema, seguidamente se estim la frecuencia y consecuencia
de falla, obtenindose el riesgo cuantitativo y cualitativo inherente a cada
activo objeto de estudio. La metodologa permiti definir la cantidad de
inspecciones que deben realizarse durante el tiempo establecido por la
empresa (10 aos) y tcnicas de inspeccin para todos los componentes del
sistema, con el fin de detectar el deterioro del equipo en servicio antes de
que ocurra la falla y tomar medidas para evitarlas, beneficiando as el
Sistema y por ende la Unidad de proceso.

Referentes Tericos

Segn Ortiz, plantea es importante sealar en el proyecto la estrecha

relacin entre teora, el proceso de investigacin y la realidad o entorno. La
investigacin puede iniciar una teora nueva, reformar una existente o
simplemente definir con ms claridad, conceptos o variables ya existentes.

La estructura de contenido de las Bases Tericas vara de acuerdo al

problema objeto de estudio que se plantee en cada investigacin. Su
estructura surge de acuerdo al conjunto de variables que surjan de la
temtica, del enfoque de la investigacin, del enunciado del problema, del
sistema de objetivos, del sistema de preguntas que se exprese en la
formulacin del problema. En esta parte del proyecto se sealan las bases
conceptuales que sustentan el problema en estudio y para ello se ubica
dentro de un marco amplio asocindolo con conceptos relacionados al
mismo.

Craqueo Cataltico

El craqueo cataltico es un proceso de conversin que se puede aplicar a

una variedad de materias primas que van desde el petrleo al gas de
petrleo pesado. Las unidades de craqueo cataltico fluido estn actualmente
en vigor en aproximadamente 400 refineras en todo el mundo y las unidades
se consideran unos de los logros ms importantes del siglo XX.
 El craqueo cataltico es bsicamente el mismo que el craqueo trmico,
pero se diferencia por el uso de un catalizador que no es (en teora) que se
consume en el proceso y es una de las varias prcticas aplicaciones que se
utilizan en una refinera que emplea un catalizador para mejorar la eficiencia
del proceso. El incentivo original para desarrollar los procesos de craqueo
surgi de la necesidad de aumentar los suministros de gasolina y aumentar
el octanaje de la gasolina, mientras se mantiene el rendimiento de las
poblaciones de alto punto de ebullicin el uso de catalizadores.

Cintica y Mecanismos

De acuerdo a la teora de los radicales libres del craqueo trmico, los

radicales libres intermediarios son formados, por la escisin del enlace C-C o
C-H de la carga. El radical libre o el grupo de hidrocarburos con un electrn
desapareado est libre para entrar en otras reacciones, tal como una ruptura
beta y una transferencia de hidruro. As se inicia una reaccin en cadena, lo
que causa una reduccin en los tamaos moleculares del reactante original.

Un radical libre puede reaccionar con un hidrocarburo abstrayendo un

tomo de hidrogeno, para producir un radical libre del hidrocarburo y otro
hidrocarburo vinculado al radical libre original:

Note que un tomo de hidrogeno se ha perdido del tercer carbono,

formando un radical libre (un enlace no apareado como indica la raya
vertical). El hidrogeno reacciono con el radical libre metilo formando el
metano. La fuerza del enlace C-H para un hidrogeno unido a un tomo de
carbono primario, secundario o terciario, decrece en el siguiente orden:
primario >> secundario >> terciario.

Parafinas ramificadas: Las parafinas ramificadas de bajo peso

molecular, originan con un tomo de carbono menos que su pariente
hidrocarburo. Los rendimientos de propileno son mucho mayores que
los de etilenos para las parafinas ramificadas, si se compara con las
correspondientes normal parafinas. Hay ms diferencia en el
rendimiento de parafinas ramificadas que contienen dos grupos metilo.

Ciclo parafinas: Los resultados del craqueo de las ciclo parafinas han
sido estudiadas menos que los de las parafinas ramificadas. Las ciclo
parafinas son ms difciles de craquear que algunos de los productos
iniciales.

Aromticos: Los aromticos son muy resistentes a la pirolisis. Sin

embrago, las cadenas laterales que son removidas de los aromticos,
tienen caractersticas similares a sus correspondientes no aromticos.

Proceso de Desarrollo

Durante el proceso de craqueo cataltico de los catalizadores son despus

de un corto periodo de tiempo cubierto por una capa de desactivacin de
coque. Este coque se puede quitar y se regenera por la quema, pero el
tiempo de regeneracin es relativamente lento en comparacin con al tiempo
de reaccin. Una forma eficiente de resolver este problema es mover el
catalizador de un reactor (para el craqueo de hidrocarburos) a otro reactor
(por catalizador de la regeneracin).

En general las unidades de Craqueo operan en un modo equilibrado

mediante el cual el calor generado por la quema de coque es igual al calor
necesario para la vaporizacin el alimento ms el calor de formacin de
grietas. Tambin el equilibrio de la presin de una unidad de Craqueo
Cataltico es muy importante con el fin de asegurar la circulacin del
catalizador adecuado y evitar que el contacto entre los hidrocarburos
(reactor) y aire (regenerador).

Caractersticas del Craqueo Cataltico

1. Reduce el peso molecular medio y produce altos rendimientos de los

combustibles.
2. Produce olefinas.
3. En la alimentacin hay pequeas concentraciones de contaminantes y
pequeas concentraciones de aromticos pesados.
4. Los productos pueden ser mejorados mediante: Hidrocraqueo y
Alquilacin para mejorar la propiedades antidetonantes de la gasolina.
5. El craqueo cataltico es actualmente el corazn de las refineras
actuales.
6. Usualmente la capacidad de destilacin del crudo es del 35 a 40 %.
7. Se genera los ms grandes volmenes de gasolina.

Variables que controlan un craqueo cataltico.

Densidad API: a mayores API se producen mayores rendimientos en

isobutano y gasolina y menores en coque.
 Factor de caracterizacin: a menor Kuop mayor rendimiento de la
produccin y menor produccin de coque.
Impurezas: los metales son catalizadores deshidrogenantes, todos se
depositan en el catalizador y disminuyen su actividad provocando un
aumento en los rendimientos de H2 y coque.
Conversin: las reacciones de craqueo son endotrmicas y un
aumento de la temperatura las favorece aumentando la conversin.
Efecto sobre la gasolina: al aumentar la temperatura se forman ms
olefinas, incrementndose el octanaje de la gasolina.
Catalizador/alimentacin: un incremento en la cantidad del
catalizador favorece la actividad cataltica.
Tiempo de reaccin: tiempos cortos (segundos).

Catalizadores

El primer catalizador de Craqueo Cataltico fue producido por la activacin

de las arcillas con el cido de estos materiales y fue utilizado originalmente
para el blanqueo de aceites comestibles y decoloracin de los hidrocarburos.

Catalizadores sintticos de xidos mixtos, algunos de los que eran de 2 a

3 veces ms activos que los tipos de arcilla activada a base de la Al2O3 y de
la SiO2 Al2O3 Originalmente el catalizador es la variable de mayor
importancia en el proceso. Un catalizador de craqueo cataltico fluidizado, es
un polvo fino con un dimetro promedio entre 65-80 micrones. El catalizador
lo conforman cuatro componentes:

1. Zeolita: se define como un polmero inorgnico, compuesto por redes

de tetraedros de AlO4 y Sio2 unidos por un oxigeno compartido. En si
es el ingrediente principal del catalizador, le confiere la actividad y
 selectividad necesaria para el craqueo y la calidad de la gasolina est
ntimamente ligada a la naturaleza y tipo de zeolita empleada en su
fabricacin.
2. La Matriz: est compuesta por un compuesto de slice y almina
amorfo que puede contener entre un 15-30 % de almina. Le provee
sitios activos accesibles a las molculas de gran tamao facilitando su
craqueo y tambin es estable ante el ataque de los metales, permite el
craqueo de las molculas grandes y determina la eficiencia en la
etapa del despojamiento de hidrocarburos.
3. Aglomerante: el aglomerante sirve como un pegamento que
mantiene unidos la zeolita, la matriz y el soporte puede tener o no
actividad cataltica.
4. Soporte: el soporte es una arcilla incorporada al catalizador para
controlar su actividad, en si ambos se encargan de proveer resistencia
fsica al catalizador y favorecer la fluidizacin.

Bases Legales

Segn Villafranca D. (2002) Las bases legales no son ms que se

leyes que sustentan de forma legal el desarrollo del proyecto explica que las
bases legales son leyes, reglamentos y normas necesarias en algunas
investigaciones cuyo tema as lo amerite.

Constitucin de la Repblica Bolivariana de Venezuela (1999)

Artculo 12. Los yacimientos mineros y de hidrocarburos, cualquiera que

sea su naturaleza, existentes en el territorio nacional, bajo el lecho del mar
territorial, en la zona econmica exclusiva y en la plataforma continental,
pertenecen a la Repblica, son bienes del dominio pblico y, por tanto,
inalienables e imprescriptibles. Las costas marinas son bienes del dominio
pblico.

Artculo 302: El Estado se reserva, mediante la ley orgnica respectiva, y

por razones de conveniencia nacional, la actividad petrolera y otras
industrias, explotaciones, servicios y bienes de inters pblico y de carcter
estratgico. El Estado promover la manufactura nacional de materias
primas provenientes de la explotacin de los recursos naturales no
renovables, con el fin de asimilar, crear e innovar tecnologas, generar
empleo y crecimiento econmico, y crear riqueza y bienestar para el pueblo.

Artculo 303: Por razones de soberana econmica, poltica y de

estrategia nacional, el Estado conservar la totalidad de las acciones de
Petrleos de Venezuela, S.A., o del ente creado para el manejo de la
industria petrolera, exceptuando la de las filiales, asociaciones estratgicas,
empresas y cualquier otra que se haya constituido o se constituya como
consecuencia del desarrollo de negocios de Petrleos de Venezuela.

Ley orgnica del hidrocarburo (2001)

Artculo 1: Todo lo relativo a la exploracin, explotacin, refinacin,

industrializacin, transporte, almacenamiento, comercializacin,
conservacin de los hidrocarburos, as como lo referente a los productos
refinados y a las obras que la realizacin de estas actividades requiera, se
rige por esta Ley.

Artculo 10: Las actividades relativas a la destilacin, purificacin y

transformacin de los hidrocarburos naturales comprendidos en esta Ley,
realizadas con el propsito de aadir valor a dichas sustancias y la
comercializacin de los productos obtenidos, configuran actividades de
refinacin y comercializacin y pueden ser realizadas por el Estado y los
particulares, conjunta o separadamente, conforme a lo dispuesto en el
Captulo VIII de esta Ley. Las instalaciones y obras existentes, sus
ampliaciones y modificaciones, propiedad del Estado o de las empresas de
su exclusiva propiedad, dedicadas a las actividades de refinacin de
hidrocarburos naturales en el pas y al transporte principal de productos y
gas, quedan reservadas al Estado en los trminos establecidos en esta Ley.

Artculo 11: Las refineras a ser construidas debern responder a un plan

nacional para su instalacin y operacin y debern estar vinculadas a
proyectos determinados aprobados por el Ejecutivo Nacional por rgano del
Ministerio de Energa y Petrleo. Estas refineras debern estar dirigidas
principalmente, a la modernizacin de los procesos a ser utilizados y a la
obtencin de combustibles limpios.

Glosario de trminos

API: Sigla de American Petroleum Institute, que es una asociacin

estadounidense de la industria petrolera. Publica cdigos que se aplican en
distintas reas petroleras y elabora indicadores, como el peso especfico de
los crudos que se denomina "grados API".

Conversin: Procedimiento que permite disminuir el contenido de monxido

(bixido de carbono e hidrgeno) de un gas combustible por medio de una
transformacin cataltica en presencia de vapor de agua.
Craqueo: Transformacin por ruptura de las grandes molculas de crudos y
gases para obtenerlas ms pequeas a fin de aumentar la proporcin de
productos ligeros y voltiles. Se distinguen en craqueo trmico y cataltico. El
trmico se realiza nicamente por la accin del calor y la presin, mientras
que el craqueo cataltico utiliza catalizadores que permiten, igualdad de
temperatura, mayores transformaciones.

Derivados: Son los productos obtenidos directamente por destilacin del

petrleo. Una refinera fabrica tres clases de derivados: I) Productos
terminadas, que pueden ser suministrados directamente al consumo. II)
Productos semi-terminados, que pueden servir de base a ciertos productos
despus de mejorar su calidad mediante adictivos. III) Subproductos o
productos intermedios, como la nafta virgen, que sirve como la materia prima
petroqumica.

Destilacin: Operacin que separa a los hidrocarburos en varias fracciones

por vaporizacin seguida de condensacin. El calentamiento de los
productos a tratar se realiza, por lo general, en hornos tubulares y
separadores en columnas. Segn la naturaleza de los productos finales se
efecta una destilacin a presin atmosfrica o una destilacin al vaco.

Fuel-oil: Es un producto lquido de la refinacin del petrleo utilizado

principalmente en plantas industriales y en las centrales trmicas que
generan electricidad.

Gas-oil: Subproducto de la refinacin del petrleo utilizado bsicamente por

camiones, mnibus y maquinaria agrcola.
Gasolina natural: Mezcla estabilizada de hidrocarburos extrados del gas
natural por diversos mtodos. Se obtiene un producto apropiado para ser
mezclado con naftas de refinacin.

Octano: ndice de una escala convencional usado para identificar, por medio
de valores numricos, las propiedades antidetonantes de las naftas.

Parafinas: Residuos extrados despus del des parafinado de los aceites

lubricantes; en otros pases es conocida como cera de petrleo. Sus
principales caractersticas son ser incoloras, inodoras y traslcidas. Las
parafinas tienen diversas aplicaciones: ceras de piso, ceras para otros fines,
proteccin de comestibles, cosmticos, ungentos, etc.

Petrleo: Mezcla en proporciones variables de hidrocarburos slidos,

lquidos o gaseosos que se encuentran en los yacimientos bajo presiones y
temperaturas ms o menos elevadas.

Petrleo parafnico: Contiene una base predominante de hidrocarburos de

la serie parafnica. Tambin hay petrleos aromticos y sulfurosos.

Querosene: Destilado de petrleo utilizado parcialmente en el consumo

domstico y como carburante para ciertos tipos de motores de combustin
interna.

Refinacin: Conjunto de procesos industriales empleados para transformar

los petrleos crudos en productos derivados; nafta, gas-oil, querosene,
solventes, lubricantes, asfalto, etc.
 CAPTULO III

MARCO METODOLGICO

Segn Arias (2006), (p.16). Es conjunto de pasos, tcnicas y

procedimientos que se emplean para formular y resolver problemas. En toda
investigacin es necesario delimitar los procedimientos de carcter
metodolgico que el investigador utiliza con el propsito de alcanzar los
objetivos propuestos, es por ello que en el presente captulo se desarrollan
cada uno de estos aspectos.

Tipo y Diseo de la Investigacin

Tipo de la Investigacin

El tipo de investigacin se refiere a la clase de estudio que se va a

realizar, orienta sobre la finalidad general del estudio y sobre la manera de
recoger las informaciones o datos necesarios. Segn el autor (Fidias G. Arias
(2012)), define: la investigacin documental es un proceso basado en la
bsqueda, recuperacin, anlisis, crtica e interpretacin de datos
secundarios, es decir, los obtenidos y registrados por otros investigadores en
fuentes documentales: impresas, audiovisuales o electrnicas como en toda
investigacin, el propsito de este diseo es el aporte de nuevos
conocimientos. (pag.27).
Partiendo de ello se puede definir el presente trabajo de investigacin
como proyecto de investigacin documental, debido a que se proceder a
analizar el proceso del craqueo cataltico para la obtencin de los derivados
del petrleo.

Diseo de la Investigacin

El diseo de investigacin se refiere a la estrategia que adopta el

investigador para responder al problema, dificultad o inconveniente planteado
en el estudio. Partiendo de esto el diseo de la investigacin, fue
documental. Segn el autor Tulio Ramrez, (1999), La investigacin
documental es aquella que se realiza a travs de la consulta de documentos
(libros, revistas, peridicos, memorias, anuarios, registros, cdices,
constituciones, entre otros.) y se realiza en forma ordenada y con objetivos
precisos, con la finalidad de ser base a la construccin de conocimientos.

Como la definicin lo indica una investigacin documental es la que nos

permiti investigar, interpretar y analizar el proceso del craqueo cataltico
para la obtencin de los derivados del petrleo.