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Lixiviacin atmosfrica del concentrado de flotacin de cobre con Soluciones de

cido sulfrico
Abstracto.
Se han presentado los resultados de la lixiviacin atmosfrica del concentrado
de sulfuro de cobre de Lubin Concentrador (ZWR Lubin) con H2SO4 acuoso
oxigenado y en presencia de Fe (III). Se encontr que la lixiviacin atmosfrica
oxidativa realizada en soluciones de hierro (III) acidificadas y oxigenadas tiene
que estar precedida por una descomposicin controlada, no oxidativa, de
componentes de carbonato que consumen cido para liberar ms minerales
finamente diseminados que contienen metal. La lixiviacin atmosfrica parece
ser un proceso muy eficiente para recuperar Cu, Zn, Co y Ni del concentrado de
Lubin debido a la composicin mineralgica favorable y al tamao fino de las
partculas lixiviadas. Se observ una recuperacin mxima de Cu (95%), Zn
(90%), Ni (40%) y Co (50%) despus de 5-7 horas de lixiviacin a 90C en las
soluciones oxigenadas que contenan 20-30 g / dm3 de Fe (III). El residuo slido
despus de la lixiviacin atmosfrica se procesar posteriormente mediante
flotacin o lixiviacin con cloruro para recuperar Ag, Pb y metales preciosos.

1. Introduccin
La aplicacin de la moderna hidrometalurgia, bien conocido y aprobado ya en el
mundo de la recuperacin de cobre, se convierte en una necesidad urgente en
la industria del cobre polaca para revertir las tendencias desfavorables en los
resultados de la flotacin (disminuyendo el grado de recuperacin de metales y
concentrados), particularmente en Lubin Concentrador (Grotowski, 2007).
La aplicacin de lixiviacin atmosfrica puede ser considerada como un proceso
de cortesa para procesamiento de cobre concentrado de flotacin a fin de elevar
la recuperacin de cobre y recuperar metales, que se pierden en las tecnologas
actuales (Zn, Co, Mo, V).
El tratamiento estndar de cobre concentrados sulfurados de flotacin de
la fundicin, conversin y electrorefining ha dominado la industria mundial del
cobre.
Pirometalurgia es indudablemente ms factible para la alta capacidad de
procesamiento y se convirti no aceptable para operaciones de pequea escala
por motivos econmicos. La investigacin y el desarrollo de alternativas a los
sistemas tradicionales de hidrometalrgicos procesos pirometalrgicos ha
intensificado notablemente en los ltimos aos. Una amplia gama de procesos
qumicos y biolgicos para la recuperacin de cobre a partir de concentrados han
surgido (Dreisinger 2006, Gupta 1990, Habashi 1999, 2005, 2007, Jansen and
Taylor 2000, Marsden 2007a, b, c, d, e, Peacey et al. 2003, Ramahadran et al.
2007, Letowski 1975). Todos esos procesos son exitosos en la lixiviacin del
cobre y el acompaamiento de metales a partir de concentrados y calcopirita
polymineral, purificar las soluciones de lixiviacin (PLS) mediante modernos
procesos de separacin, principalmente la extraccin por solventes (SX) y
recuperacin de un alto valor, productos de cobre metlico de alta pureza.
Es bien sabido que los depsitos de cobre polacos (LGOM-Lubin-Glogow
Copper Basin, SW Polonia) presentan una naturaleza sedimentaria nica
(Rydzewski 1996, Konstantynowicz 1990). Consisten en tres fracciones
litolgicas: dolomtica, arenisca y pizarra. De estas tres fracciones de mineral, la
fraccin de esquisto revela dos propiedades excepcionales y opuestas. Contiene
las concentraciones ms altas de cobre y de los metales que lo acompaan (Ag,
Ni, Co, Zn, Pb, V, Mo y otros) y simultneamente es el ms problemtico en los
circuitos de flotacin. En el caso de la fraccin de esquisto, se observa la
diseminacin de sulfuros metlicos finos en la materia carbonatada y rocas
arcillo-arcillosas negras que forman la mayor parte de la ganga. Dicha
diseminacin fina de sulfuros de cobre en la matriz orgnico-carbonatada reduce
considerablemente la susceptibilidad del mineral a la liberacin efectiva ya la
flotacin. Actualmente se observa un aumento relativo de la cantidad de las
fracciones arcilla-arcilla y carbonato en los piensos de flotacin, que se conocen
como principalmente difciles de tratar en los circuitos de flotacin. Segn los
ltimos datos (Kubacz y Skorupska 2007), el contenido de la fraccin de esquisto
en el depsito de Lubin puede incluso superar ocasionalmente el 25% y se
espera que est en niveles elevados en los prximos aos.
Una estructura mineralgica compleja y nica, as como la composicin qumica
de los minerales de cobre polacos extrados de depsitos sedimentarios son las
principales razones de las prdidas de cobre, plata y otros metales en los relaves
de flotacin (uszczkiewicz 2000, 2004). La presencia de pizarra crea problemas
tcnicos, econmicos y ecolgicos adicionales. La liberacin selectiva de las
partculas de sulfuro que contienen metales finos de la matriz del husped de
carbonato sera la nica manera de mejorar la recuperacin de metales. Sin
embargo, parece ser ineficaz en los circuitos de fresado existentes. En
consecuencia, los inter-grupos hidrfilos de ganga de sulfuro reducen
seriamente la selectividad de la flotacin y el grado de metal en el concentrado
(Luszczkiewicz et al., 2006). Por lo tanto, se puede concluir que las tecnologas
de beneficiacin existentes actualmente aplicadas a los minerales de cobre
polacos han alcanzado el lmite de su eficiencia tecnolgica (Chmielewski y
Charewicz 2006, uszczkiewicz y Chmielewski 2008, Chmielewski et al., 2007a).
Los procesos hidrometalrgicos se pueden dividir en grupos
predominantemente sulfato, sulfato mixto / cloruro y tipos de cloruro
(Ramahadran et al., 2007). Dentro del grupo de sulfato, los procesos pueden ser
sub-agrupados como presin atmosfrica o super-atmosfrica, y qumicos o
biolgicos en el proceso de lixiviacin. Hay menos procesos de cloruro, pero los
avances en la qumica, el equipo y el proceso de desarrollo han vuelto a los
sistemas de cloruro de nuevo en la competencia. La lixiviacin atmosfrica de
sulfatos se ha investigado previamente como una alternativa para el
procesamiento de fluidos de flotacin (alimentacin enriquecida con pizarra) del
circuito tecnolgico en Lubin Concentrador (Chmielewski 2007).
Este artculo presenta los resultados de investigaciones iniciales sobre la
lixiviacin atmosfrica del concentrado de flotacin de Lubin en cido sulfrico
acuoso oxigenado en presencia de iones de hierro (III).
2.-Procedimiento material y experimental
Se utiliz un concentrado de flotacin comercial del circuito de flotacin en Lubin
Concentrator (ZWR Lubin) como alimentacin de lixiviacin. La produccin del
concentrado en la planta de Lubin es de casi 0,5 Tg (teragramas) / ao y
corresponde a la produccin de cobre de 65 Gg / ao. La alimentacin para la
lixiviacin se recogi en forma de suspensin acuosa durante aproximadamente
dos semanas para proporcionar una alimentacin de lixiviacin representativa.
La suspensin de la muestra industrial se agit entonces vigorosamente y se
dividi en muestras de laboratorio de 1-2 dm3, que se mantuvieron en recipientes
sellados aislados del efecto del aire. El material alimenticio aplicado para los
experimentos de laboratorio de lixiviacin no oxidativa seguida de lixiviacin
atmosfrica en cido sulfrico oxigenado se someti a diversos anlisis
incluyendo anlisis qumico, composicin granulomtrica, demanda de cido
sulfrico para la descomposicin total de carbonatos (mx H2SO4z),
composicin mineralgica , Carbono orgnico y total, as como contenido de
azufre total. Los resultados de los anlisis se dan en las Tablas 1 y 2 y en la Fig.
1. Se observ que el contenido de carbono orgnico era muy alto
(aproximadamente 8,1%) y no era aceptable para la fundicin rpida.
Tabla 1. Composiciones qumicas del concentrado de flotacin de cobre de Lubin
Concentrator

El contenido de carbonatos en dos muestras de concentrado corresponde a la


utilizacin de 220-260 g de H2SO4 / kg de slido seco para la descomposicin
total de carbonatos.
Por lo tanto, la aplicacin de la lixiviacin atmosfrica, que se lleva a cabo en
condiciones cidas, requiere la lixiviacin no oxidativa previa con cido para
descomponer totalmente los componentes que consumen cido, principalmente
los carbonatos de calcio y magnesio (Luszczkiewicz y Chmielewski 2006)
(Chmielewski et al. 2007a, b).
La lixiviacin no oxidativa siempre se realiz antes de cada experimento de
lixiviacin atmosfrica. La composicin del tamao de partcula de la
alimentacin de lixiviacin fue en los exmenes reportados igual que en flotacin
(D80 = 110-120 \ m, Fig. 1). La alimentacin no se someti a una reduccin
adicional del tamao de partcula.
El contenido de plata (870 g / Mg) y otros metales bsicos, en especial el zinc
(0,95%), se concentra en el concentrado de flotacin del concentrador de Lubin
(Tabla 1), con un contenido de cobre (15,5% Cu) considerablemente inferior al
de Rudna y Polkowice. Y cobalto (1 160 g / Mg), que estn presentes como
sulfuros, fue notablemente mayor con respecto a otros concentrados producidos
en KGHM.
Desafortunadamente, el alto valor de los metales acompaantes est
subestimado, teniendo en cuenta su valor de mercado.
El contenido de molibdeno (290 g / Mg) y vanadio (650 g / Mg) tambin est
evidentemente elevado. El zinc, el cobalto, el vanadio y el molibdeno no se
recuperan en las tecnologas actualmente aplicadas. Adems, un contenido
extremadamente alto de carbono orgnico (Tabla 1) hace que el concentrado de
Lubin no sea adecuado para fundicin flash.
Fig. 1. Anlisis granulomtrico de concentrado de cobre de Lubin Concentrator
Cuadro 2. Demanda mxima de cido sulfrico, contenido de carbono orgnico
y total y contenido de azufre total en dos muestras de concentrado de flotacin
Lubin

La lixiviacin efectiva del cobre y de los metales que los acompaan de sus
minerales sulfuricos slo es posible cuando un agente de oxidacin est
presente en el sistema de lixiviacin.
Se seleccionaron oxgeno gaseoso e iones de hierro (III) para esta purpoposa,
teniendo en cuenta aspectos tcnicos, econmicos y ecolgicos. Se realizaron
pruebas de laboratorio a diferentes temperaturas (50, 70 y 90 C), concentracin
de hierro (III) (0, 10, 20, 30 g / dm3) y concentracin constante de cido sulfrico
(50 g / dm3).
Se examin la relacin concentracin - tiempo de lixiviacin para la
concentracin de cido sulfrico y potencial redox de la suspensin durante la
lixiviacin de Cu, Zn, Fe, Ni, Co y As.
El residuo slido se examin en cuanto al contenido de metales y se realiz una
observacin mineralgica SEM para evaluar la liberacin de los restantes
metales (principalmente Ag y Pb) para su posterior recuperacin.
Tabla 3. Composicin mineralgica de los minerales de cobre - alimentacin para
flotacin en KGHM "Polska Mied" SA Concentradores (Luszczkiewicz y
Drzymala, 2009)

Intercresos multiminerales de minerales de sulfuro en el concentrado de flotacin


de Lubin. Luz reflejada, aumento original de 120x
Los minerales de cobre polacos extrados de los depsitos de Lubin, Polkowice-
Sieroszowice y Rudna, en contraste con la mayora de los calcopiritos de cobre
del mundo (depsitos primarios), son de origen sedimentario y presentan una
composicin mineralgica muy favorable con respecto al procesamiento
hidrometalrgico. La calcocita (Cu2S) y la bornita (Cu5FeS4) son dominantes,
mientras que la calcopirita (CeFeS2) y la covellita (CuS) son minerales menores
de cobre (Tabla 3). Adems, se espera que la presencia de pirita y marcasita,
particularmente en el mineral de Lubin Benfico para la lixiviacin oxidativa,
debido a la presencia de contactos galvnicos entre el mineral de cobre y los
granos de pirita - marcasita (Chmielewski y Kaleta 2010)
El anlisis mineralgico detallado de la alimentacin de flotacin de los
Concentradores Lubin, Polkowice y Rudna se muestra en la Tabla 3. Las
fotografas en la pgina 201 muestran ejemplos de crecimiento intercalado
galvnico existente en el concentrado examinado.
En consecuencia, se puede esperar una recuperacin bastante elevada del
lixiviado de cobre y otros metales bsicos de subproductos o concentrados
incluso bajo condiciones suaves de lixiviacin atmosfrica. La presencia de
granos finamente dispersos de sulfuro de cobre en la ganga shaledolomitica y
en los intergrimentos sulfuro-sulfuro es un factor beneficioso adicional,
particularmente despus de su liberacin qumica por lixiviacin no oxidativa.
La separacin del concentrado de Lubin que exhibe un contenido muy alto de
carbono orgnico (Tabla 1 y 2) para procesamiento alternativo tiene un efecto
beneficioso adicional que conduce a la reduccin del carbono orgnico en la
alimentacin de fundicin rpida, lo que es particularmente significativo para la
planta metalrgica Glogow II.
Actualmente, el contenido elevado observado de carbono orgnico en los
concentrados ya supera el 8% y es la principal razn para una disminucin
indeseable y significativa en el rendimiento de la fundicin (Kubacz y Skorupska,
2007)
El experimento de lixiviacin se realiz en un reactor de vidrio termosttico,
agitado 1 dm3, con un rociador de oxgeno. Se examin el efecto de la
temperatura, la concentracin de Fe (III) y la relacin s / l en la recuperacin de
Cu, Zn, Ni y Co.
Las muestras de suspensin de lixiviacin se tomaron durante la lixiviacin, se
filtraron y se sometieron a anlisis qumicos. Adicionalmente, se monitoriz un
potencial de electrodo de Pt para evaluar las condiciones de lixiviacin.
3. Resultados y discusin
Los experimentos de lixiviacin del concentrado de Lubin en condiciones
atmosfricas demostraron evidentemente que dos parmetros son ms
esenciales para la cintica del proceso y la eficiencia de lixiviacin del cobre:
temperatura (Fig. 2) y concentracin de hierro (III). Los resultados de los
experimentos confirmaron las expectativas anteriores de que debido a la
composicin mineralgica beneficiosa del concentrado (Tabla 3), el cobre puede
ser relativamente fcilmente sometido a lixiviacin. Se ve que incluso en la
solucin sin adicin de hierro (III) (Figuras 2 y 3) el proceso es bastante rpido y
conduce a la concentracin final de Cu en la solucin de aproximadamente 20 g
/ dm3.
La presencia de iones de hierro (III) mejora notablemente las condiciones de
lixiviacin y las tasas de proceso. El proceso de lixiviacin se hace mucho ms
rpido y la concentracin mxima de cobre puede alcanzar los 25 g / dm3. Segn
los datos experimentales mostrados en la Fig. 3, la concentracin inicial de 20 g
/ dm3 de Fe (III) en solucin de lixiviacin es lo suficientemente alta para la
lixiviacin eficaz del cobre. Las siguientes reacciones qumicas pueden atribuirse
a la lixiviacin de sulfuros de cobre a partir del concentrado de Lubin:
Cu2S + 2Fe2(SO4)3 2CuSO4 + 4FeSO4 + So (1)
CuS + Fe2(SO4)3 CuSO4 + 2 FeSO4 + So (2)
Cu5FeS4 + 6Fe2(SO4)3 5CuSO4 + 13FeSO4 + 4So (3)
CuFeS2 + 2Fe2(SO4)3 CuSO4 + 5FeSO4 + 2So . (4)
El azufre elemental es un producto dominante de la oxidacin del sulfuro
sulfdico. Para mantener las condiciones efectivas de lixiviacin, el sulfato de
hierro (II) tiene que ser regenerado continuamente al sulfato de hierro (III) por
oxgeno gaseoso en la siguiente reaccin:
4FeSO4 + O2 + 2H2SO4 2Fe2(SO4)3 + 2H2O. (5)

Fig. 2. Efecto de la temperatura (50, 70


y 90 C) y presencia de iones Fe (III)
(10 g / dm3) sobre la tasa de lixiviacin
de Cu del concentrado de Lubin en
cido sulfrico oxigenado (50 g / dm3).
Slido / lquido = 1: 8. Concentracin
inicial de H2SO4 - 50 g / dm3, caudal
de oxgeno - 30 dm3 / h
Fig. 3. Efecto de la concentracin de
iones Fe (III) sobre la tasa de lixiviacin
de Cu a partir del concentrado de Lubin
en cido sulfrico oxigenado (50 g /
dm3) a 90 C. Slido / lquido = 1: 8.
Fe (III) conc. - 0, 10, 20 y 30 g / dm ^
{3}). Concentracin inicial de H2SO4 -
50 g / dm3, caudal de oxgeno - 30 dm3
/h

Fig. 4. Lneas de concentracin -


lixiviacin de Zn, As, Ni y Co durante
la lixiviacin del concentrado de cobre
en cido solfrico oxigenado (50 g /
dm3) a 90 C. Concentracin inicial de
H2SO4 - 50 g / dm3, s / l = 1: No se
aadi Fe (III), caudal de oxgeno - 30
dm3 / h
Fig. 5. Lotes de concentracin de
lixiviacin para Zn, As, Ni y Co durante
la lixiviacin del concentrado de cobre
en cido solfrico oxigenado (50 g /
dm3) a 90 C y presencia de iones Fe
(III) (30 g / dm3). Concentracin inicial
de H2SO4 - 50 g / dm3, s / l = 1: 8,
caudal de oxgeno - 30 dm3 / h

Fig. 6. Efecto de la relacin slido / lquido


en la recuperacin de lixiviacin de nquel
durante la lixiviacin del concentrado de
cobre en cido solfrico oxigenado (50 g /
dm3) a 90 C. Concentracin inicial de
H2SO4 - 50 g / dm3, temperatura 90 C,
conc - 30 g / dm3, caudal de oxgeno - 30
dm3 / h
Fig. 7. Efecto de la relacin slido /
lquido en la recuperacin de lixiviacin
del cobalto durante la lixiviacin del
concentrado de cobre en cido
solfrico oxigenado (50 g / dm3) a 90
C. Concentracin inicial de H2SO4 - 50
g / dm3, temperatura 90 C, conc - 30
g / dm3, caudal de oxgeno - 30 dm3 /
h

De acuerdo con las reacciones de lixiviacin y regeneracin que tienen lugar


durante la lixiviacin atmosfrica concentrada, se puede evaluar que la
necesidad de oxgeno y cido depende notablemente de la composicin
mineralgica de la alimentacin lixiviada y debe determinarse mediante
exmenes de laboratorio.
El zinc, nquel, cobalto y arsnico tambin fueron lixiviados del concentrado de
cobre.
El efecto del oxgeno y Fe (III) en la tasa de lixiviacin de Zn, As, Ni y Co (Figuras
4 y 5) fue similar al observado para la lixiviacin de cobre (Figuras 1 y 2). La
velocidad de lixiviacin y la concentracin de metales aumentaron notablemente
en presencia de iones de hierro (III) (Fig. 5). De la forma de las parcelas de
concentracin-tiempo para el nquel y el cobalto, podramos asumir
preliminarmente que ambos metales son atrapados o diseminados en partculas
de cobre o sulfuros de hierro. La tasa de lixiviacin de Ni y Co aumenta con la
recuperacin creciente del cobre.
Se examin el efecto de la relacin slido / lquido sobre la recuperacin de
nquel y cobalto durante la lixiviacin atmosfrica (Figuras 6 y 7). Los resultados
confirmaron la hiptesis anterior de que la aceleracin de la lixiviacin de Ni y Co
observada despus de unas 4 horas de lixiviacin puede atribuirse a la
diseminacin de sulfuros de nquel y cobalto en la matriz de sulfuro de cobre. La
recuperacin observada de nquel (aproximadamente 40%) y recuperacin de
cobalto (50%) es algo baja y un aumento adicional de este parmetro requerir
una reduccin del tamao de las partculas y una optimizacin adicional de los
parmetros de lixiviacin. Tambin se puede concluir que la relacin s / l es un
parmetro esencial de lixiviacin y que el proceso tiene que realizarse a s / l por
encima de 1: 6. Cuando la relacin s / l fue de 1: 4, la recuperacin observada
de Ni y Co fue muy baja (Figs. 6 y 7).
El zinc que, segn los exmenes mineralgicos, se encontraba en el concentrado
de Lubin en forma de partculas liberadas de esfalerita, result
sorprendentemente fcilmente lixiviable bajo condiciones atmosfricas (Figuras
8 y 9). Puede sugerir un efecto importante de una reaccin qumica directa entre
la esfalerita y el cido sulfrico. El examen detallado del efecto de la temperatura
y la concentracin de hierro (III) en la lixiviacin de zinc mostr que se
recomienda una temperatura de 90 C para la lixiviacin de zinc. La
concentracin ptima inicial de Fe (III) se encontr en el intervalo de 20-30 g /
dm3.

Higo. 8. Efecto de la temperatura


(50, 70 y 90 C) y presencia de
iones Fe (III) (10 g / dm3) sobre la
tasa de lixiviacin de Zn del
concentrado de Lubin en cido
sulfrico oxigenado (50 g / dm3).
Slido / lquido = 1: 8

Fig. 9. Efecto de la concentracin de


iones Fe (III) sobre la tasa de
lixiviacin de Cu del concentrado de
Lubin en cido sulfrico oxigenado
(50 g / dm3) a 90 C. Slido / lquido
= 1: 8. Fe (III) conc. - 0, 10, 20 y 30 g
/ dm3)
Fig. 10. Effect of temperature
(50, 70 and 90o C) and
presence of Fe(III) ions (10
g/dm3 ) on the Fe leaching rate
from Lubin concentrate in
oxygenated sulphuric acid (50
g/dm3 ). Solid/liquid = 1:8

Fig. 11. Effect of concentration


of Fe(III) ions on the Cu
leaching rate from Lubin
concentrate in oxygenated
sulphuric acid (50 g/dm3 ) at 90o
C. Solid/liquid = 1:8. Fe(III)
conc. 0, 10, 20 and 30 g/dm3 )
Fig. 12. Concentracin de Fe (II) -
tiempo de lixiviacin durante la
lixiviacin atmosfrica del
concentrado de Lubin en cido
sulfrico oxigenado (50 g / dm3).
Slido / lquido = 1: 8, Fe (III) conc. -
30g / dm3, temperatura 90o C, caudal
de oxgeno - 30 dm3 / h

Fig. 13. Potencial del electrodo Pt -


tiempo de lixiviacin durante la
lixiviacin atmosfrica del
concentrado de Lubin en cido
sulfrico oxigenado (50 g / dm3).
Slido / lquido = 1: 8, Fe (III) conc. -
30g / dm3, temperatura 90o C, caudal
de oxgeno - 30 dm3 / h
La presencia de bornita, calcopirita y pirita-marcasita resulta en la lixiviacin de
hierro a la solucin. Incluso si inicialmente no se introdujo hierro (III) en la
solucin, su concentracin despus de 7 horas de lixiviacin atmosfrica a 90
C alcanz aproximadamente 4,5 g / dm3 (Figura 10). Cuando el proceso de
lixiviacin se realiz en la solucin de hierro (III) con una concentracin inicial de
10 g / dm3, el aumento observado de la concentracin de Fe fue de 8 g / dm3
(Figura 10). Un aumento similar de Fe (III) se observ durante la lixiviacin a
mayor concentracin inicial de Fe (III) (Fig. 11). El aumento de la concentracin
de hierro (III) en solucin de lixiviacin es indudablemente beneficioso para la
tasa de lixiviacin de cobre, pero el exceso de Fe tiene que ser reducido a un
nivel ptimo en los procesos de separacin aguas abajo.
Se producen dos reacciones durante el proceso examinado usando hierro (III)
como medio de lixiviacin. Primero est la lixiviacin de cobre o cobre y hierro
con la formacin simultnea de azufre elemental e iones de hierro (II) (reacciones
1-5). La segunda es la regeneracin de Fe (II) a Fe (III) con oxgeno gaseoso
(reaccin 5). Las velocidades de estos procesos estn cambiando en el curso de
la lixiviacin y la concentracin momentnea de Fe (II) refleja su relacin mutua
(Fig. 12). En la primera hora del proceso las velocidades de reaccin de
lixiviacin son notablemente mayores que la regeneracin de Fe (II) a Fe (III) y
la concentracin de Fe (II) aumenta rpidamente. Posteriormente, la lixiviacin
se hizo ms lenta que la regeneracin y la concentracin de Fe (II) disminuye
con la concentracin creciente de Fe (III). A continuacin, se observa una mejora
favorable de las condiciones de lixiviacin.
Las condiciones de lixiviacin tambin pueden controlarse mediante mediciones
electroqumicas del potencial de un electrodo de Pt sumergido en la suspensin
de lixiviacin (figura 13). En el punto de partida de la lixiviacin, el potencial fue
de 520 mV (Ag, AgCl). Paralelamente al aumento de Fe (II) (Fig. 12) se registr
una disminucin del potencial del electrodo de Pt hasta casi 430 mV. Despus
de aproximadamente 1-2 horas, cuando la velocidad de regeneracin era mayor
que la velocidad de lixiviacin, se descubri que el potencial del electrodo Pt
aumentaba.

Fig. 14. Concentracin de cido sulfrico


durante la lixiviacin atmosfrica del
concentrado de cobre a 90 C,
concentracin inicial de Fe (III) - 30 g / dm3,
caudal de oxgeno - 30 dm3 / h, y s / l - 1: 4
Fig. 15. Efecto de la relacin s / l sobre la
recuperacin de cobre durante la lixiviacin
atmosfrica del concentrado de Lubin en
cido sulfrico oxigenado (50 g / dm3),
concentracin de Fe (III) conc. - 30 g / dm3,
temperatura 90 o C, caudal de oxgeno - 30
dm3 / h

Fig. 16. Efecto de la relacin s / l sobre la


recuperacin de zinc durante la lixiviacin
atmosfrica del concentrado de Lubin en
cido sulfrico oxigenado (50 g / dm3),
concentracin de Fe (III) conc. - 30 g /
dm3, temperatura 90 o C, caudal de
oxgeno - 30 dm3 / h

La concentracin de cido sulfrico es un parmetro que tambin debe ser


monitoreado en la lixiviacin atmosfrica. En numerosos datos bibliogrficos se
recomienda la concentracin inicial de H2SO4 al nivel de 50 g / dm3, tal como
se aplic en este trabajo. De las reacciones de lixiviacin 1-4 podemos suponer
que se espera que la concentracin de cido sea constante. Sin embargo, en el
curso de la reaccin de regeneracin de Fe (III) (5), el cido sulfrico se
consume. Segn los anlisis qumicos de la concentracin de cido durante la
lixiviacin (Fig. 14), se observ una disminucin de la concentracin en
aproximadamente 40 g / dm3. La magnitud de la disminucin puede variar con
los parmetros de lixiviacin.
Los resultados de la lixiviacin atmosfrica fueron resumidos para los mejores
metales lixiviables - cobre y zinc en forma de relaciones de recuperacin-tiempo
de lixiviacin (Figuras 15 y 16). Se ve bien que la recuperacin de cobre supera
el 90% despus de aproximadamente 180 minutos de lixiviacin a 90 C ya 30
g / dm3 de Fe inicial (III). Cuando el tiempo de lixiviacin es de 420 minutos, la
recuperacin de cobre alcanza el 95%. La recuperacin de zinc tambin fue
sorprendentemente muy alta y alcanz el 90% despus de 420 minutos de
lixiviacin. Para cobre y zinc se recomienda la relacin s / l de 1: 6 a 1:10. Cuando
s / l era 1: 4 la eficiencia del proceso era baja para ser aceptable.
4. Conclusiones
La hidrometalurgia parece ser la nica posibilidad real de una utilizacin ms
racional del concentrado de flotacin de cobre de Lubin Concentrator. La
hidrometalurgia, que es ms adecuada para alimentos de bajo grado, puede
elevar notablemente la recuperacin de cobre en ZWR Lubin y producir
simultneamente metales, que se estn perdiendo desde hace muchos aos
(Zn, Co, Mo, V). La ventajosa composicin qumica y mineralgica del
concentrado de Lubin y el fcil acceso al cido sulfrico demuestran la necesidad
de un trabajo de investigacin sistemtica y exhaustiva sobre la lixiviacin
atmosfrica y de presin, iniciado en la Universidad de Tecnologa de Wroclaw
en el proyecto HYDRO.
El tiempo de lixiviacin, la temperatura, la concentracin de hierro (III) y la
relacin slido / lquido son parmetros clave para la lixiviacin atmosfrica de
Cu, Zn, Ni y Co a partir del concentrado de flotacin de cobre de Lubin
Concentrator. Cuando el proceso de lixiviacin se lleva a cabo durante
aproximadamente 7 horas a 90 C en una solucin cida de cido sulfrico
oxigenado de Fe (III) a una concentracin de 20-30 g / dm3 y en s / l de 1: 6 a
1:10 es posible Recuperar sobre el 95% de cobre y el 90% de zinc incluso sin
molienda adicional de la alimentacin.
La recuperacin de lixiviacin de Ni y Co en las mismas condiciones parece ser
mucho menor (del 40 al 50%) debido a la diseminacin de sulfuros de nquel y
cobalto en la matriz de sulfuros de cobre. La elevacin de la recuperacin de Ni
y Co es posible por molienda adicional de la alimentacin de lixiviacin y
optimizacin de los parmetros de lixiviacin.
Las condiciones de lixiviacin atmosfrica pueden ser monitoreadas mediante el
anlisis de la concentracin de Fe (II), as como por la medicin del potencial del
electrodo de Pt en la suspensin de lixiviacin.

Expresiones de gratitud
Este trabajo se realiz en el marco del proyecto HYDRO (proyecto de contrato
NCBiR polaco ZBP / 56/66309 / IT2 / 10). Los autores reconocen el apoyo
financiero otorgado a este proyecto por el NCBiR (Centro Nacional de
Investigacin y Desarrollo) bajo IniTech Enterprise. Tambin deseamos
agradecer a nuestros diversos socios del proyecto por sus contribuciones al
trabajo que se informa en este documento.
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