Ion kromatografi Estimasi Arsenit dan Arsenate di Jejak Tingkat

CHETAN CHAVAN*, VIJAYANAND BHATE,

CHANAKYA THAKER and ADITI KHANDKAR

Aplikasi Laboratorium, Dionex (India) Pvt. Ltd, Plot R-610

TTC MIDC, Rabale, Navi Mumbai - 400.710, Maharashtra, India

chetan.chavan@dionex.com

Menerima Januari 6, 2011; Diterima Maret 1, 2011

Abstrak: Metode Hadir menunjukkan tekad sederhana dan spesifik jejak arsenik anorganik dalam air.
Metode ini memungkinkan penentuan simultan arsenit dengan deteksi elektrokimia dan arsenat
dengan deteksi konduktivitas ditekan. Penerapan metode ini digambarkan dengan menentukan
anorganik arsenit dan arsenat konten dari bore-air sumur dan air sungai sampel tanpa pretreatment
khusus. Metode ini untuk penentuan langsung arsenit dan arsenat menunjukkan baik sensitivitas,
selektivitas, presisi dan akurasi. batas deteksi ditentukan dengan menggunakan prosedur ini
ditemukan menjadi 2,0 mg / L untuk arsenit dan 30,0 mg / L untuk Arsenate. Kesederhanaan,
kemudahan penggunaan, batas deteksi rendah dan murah menjalankan metode ini membuatnya
menarik untuk meningkatkan kemampuan pengujian di laboratorium.

Kata kunci: arsenit, Arsenate, kromatografi Ion, Conductivity, amperometry

PENDAHULUAN

Arsenik terjadi secara alami sering bersama-sama dengan bahan kimia lainnya di tanah dan
mineral. Arsenik dan semua senyawanya adalah beracun di alam. arsenik anorganik terjadi sebagai
trivalen arsenit (As3 +) dan pentavalent arsenat (AS5 +). Toksisitas arsenik diketahui tergantung pada
bentuk kimia. Arsenit adalah yang paling beracun dari spesies yang larut dalam air; arsenat juga
relatif beracun, sedangkan bentuk termetilasi organik, asam methylarsonic dan asam
dimethylarsinic, jauh lebih toxic1. arsenik organik terutama ditemukan dalam makanan laut.

Penyebab utama dari arsenik ditemukan dalam air tanah adalah oksidasi arsenopirit atau
arsenik kaya hadir hidroksida besi di sediments2. Bengal wilayah delta kaya bijih tersebut. Migrasi
selanjutnya arsenik yang terkontaminasi ini air tanah melalui ini sedimen delta mungkin menjadi
salah satu penyebab utama keracunan arsenik di India dan Bangladesh. air Bore-baik dari daerah
rawan arsenik, pencucian air dari tambang dll

1655 CHETAN Chavan et al.

juga sumber utama kontaminasi arsenik. Berbagai negara Amerika Latin juga menghadapi jenis
masalah yang sama. Efek samping yang mungkin pada manusia karena arsenikosis adalah keratosis
punggung, karsinoma sel skuamosa, gangren, keratosis hiper, pigmentasi pada tubuh. organisasi
kesehatan dunia (WHO) Pedoman Nilai untuk arsenik dalam air minum adalah 0,01 mg / L3. Angka
ini dibatasi oleh kemampuan untuk menganalisa konsentrasi rendah arsenik dalam air. Sebuah studi
sistematis yang dilakukan oleh Sekolah Studi Lingkungan dan Sekolah Sumber Daya Air Engg.,
Universitas Jadavpur sejak tahun 1989. Batas maksimum yang diizinkan di India adalah 0,05 mg / L3.
 Dalam metode ini dua detektor yang digunakan dalam seri untuk penentuan simultan
arsenit dan arsenat dengan kromatografi ion. The arsenit dan arsenat dipisahkan oleh pemisahan
kolom dan eluen yang mengandung analit mengalir melalui sel elektrokimia dan kemudian melalui
penekan dan akhirnya mengalir melalui sel konduktivitas.

Tujuan utama dari percobaan kami ini adalah untuk menentukan arsen anorganik dalam
bentuk valensi berbeda seperti As3 + dan AS5 + dengan instrumentasi analitis sederhana seperti
kromatografi ion yang hampir semua laboratorium dapat dengan mudah menangani. Oleh karena itu
metode yang relatif sederhana dan tepat dikembangkan menggunakan ion pemisahan kromatografi
dengan DIONEX IonPac AS23 kolom penukar anion untuk penentuan simultan arsenit oleh
amperometry dan arsenat oleh konduktivitas. IonPac AS23 adalah kolom kapasitas tinggi dengan
selektivitas ganda eluen hidroksida dan karbonat memungkinkan resolusi yang baik. Berbagai sampel
air tanah dianalisis kadar arsen mereka. kotoran non-ionik hadir dalam jenis lain dari sampel
dihilangkan dengan melewati OnGuard II cartridge RP. Menggunakan metode ini kita juga dapat
menentukan fluoride, chloride, nitrat, fosfat dan sulfat pada konduktivitas pada rendah mg / tingkat
L di hadapan arsenit dan arsenat. Resolusi dari anion dapat disesuaikan dengan mengubah komposisi
eluen, jika diperlukan.

Eksperimental

Peralatan yang digunakan adalah DIONEX ion kromatografi ICS 3000 dengan autosampler
(AS) memiliki sampel lingkaran 200 uL, IonPac AG23 penjaga kolom (4x50 mm nomor pembayar) dan
IonPac pemisah AS23 kolom (4x250 mm nomor pembayar) yang digunakan. Penelitian ini dilakukan
dengan menggunakan eluen predegassed 7,0 mM natrium karbonat dan 4,0 mM natrium hidrogen
karbonat pada 1,0 mL / menit laju alir. Detektor elektrokimia terdiri dari elektroda kerja platinum
dan Ag / AgCl sebagai elektroda referensi dan tubuh stainless steel sebagai elektroda counter.
elektroda padat rentan untuk masalah pembaharuan permukaan yang rumit. pembentukan film
oksida menyebabkan arus non-direproduksi selama oksidasi elektrolitik dari solutions1,4 arsenik.
Untuk mengatasi masalah ini, platinum elektroda kerja telah direkondisi sebelum memulai analisis
pada potensi -0.80V dan pada + 0.60V untuk masing-masing dan kemudian potensial adalah ulang
kurang dari 30 detik untuk 0,40 V dan kemudian diseimbangkan selama 20 menit The penekan yang
digunakan adalah DIONEX ASRS 300 (4 mm). Software yang digunakan untuk akuisisi data adalah
DIONEX Chromeleon (versi: 6.80 SP2). Kromatogram dari kedua detektor dapat dipantau secara
bersamaan selama analisis.

Reagen

Semua larutan disiapkan dalam air ultra murni (18,2 M -cm). Kecuali jika disebutkan, reagen
kimia kelas yang digunakan.

larutan standar arsenik

Sebuah larutan stok standar arsenit (1000 mg / L) dibuat dari arsenik trioksida (As2O3, Sigma
Aldrich) dengan menimbang 0,264 g dan dilarutkan dalam 100 mL 100 mM natrium hidroksida
(NaOH) (dibuat dari 50% b / b NaOH ( sigma Aldrich)). Solusi itu sonnicated selama 20 menit untuk
pembubaran lengkap garam. Sebuah larutan stok standar arsenat 100 0 mg / L) dibuat dari natrium
monohydrogen orthoarsenate (Na2HAsO4.7H2O, loba chemie Ltd) dengan menimbang 0.416g dan
melarutkan dalam 100 mL air murni ultra.

Prosedur

Autosampler (Dionex AS) digunakan untuk suntikan. larutan standar yang mengandung campuran
arsenit dan arsenat disuntikkan ke dalam sistem kromatografi ion. Selanjutnya, larutan standar
dalam lingkaran sampel dipindahkan ke kolom pemisah, yang arsenit dan arsenat dipisahkan.
Setelah pemisahan pada kolom, arsenit dan arsenat terdeteksi oleh detektor amperometri dan
konduktivitas masing-masing. Urutan yang berisi kosong, standar, sampel dan sampel recovery
dijalankan dan hasilnya kemudian diinterpretasikan.

Larutan standar dengan konsentrasi arsenit 2,0, 5,0, 10,0, 15,0, 20,0, 25,0 dan 30,0 mg / L
dan arsenat mulai dari 30,0, 125,0, 250,0, 375,0, 500,0, 625,0 dan 700,0 mg / L dibuat dari larutan
stok masing-masing dan digunakan untuk kalibrasi.

persiapan sampel

Berbagai sampel air yang diambil untuk analisis. sampel air Bore-baik; sampel 1 (Baghbazar),
sampel 2 (Barabazar), sampel 3 (Uttarpara Kotrung) dikumpulkan dari Kolkata, wilayah Benggala
Barat. sampel air sungai; sampel 4 (Kalyan), sampel 5 (Badlapur), sampel 6 (Karvai MIDC) dan sampel
7 (shelu) dikumpulkan dari berbagai bidang Ulhas River, Maharashtra. Setiap sampel disaring melalui
0,22 membran nilon dan solusi yang jelas digunakan untuk injeksi langsung. arsenit dan arsenat
konsentrasi ditentukan dari daerah puncak menggunakan persamaan linearitas kurva kalibrasi.

Hasil dan Diskusi

Ini adalah metode modifikasi dari Tan et al.4, memiliki keuntungan dari resolusi yang lebih
baik dan kemudahan penggunaan. Dua solusi standar individu untuk arsenit dan arsenat disusun dan
disuntikkan secara terpisah untuk identifikasi puncak. Satu puncak individu untuk setiap larutan
standar diamati tanpa ada gangguan seperti yang ditunjukkan pada Gambar 1 dan 2.
 Gambar 1. deteksi amperometri dari arsenit (Puncak arsenit terdeteksi pada saluran
amperometry tanpa gangguan apa pun. Pada saat yang sama, tidak ada puncak arsenit dan arsenat
terdeteksi pada saluran konduktivitas).

Gambar deteksi 2. Konduktivitas arsenat (Puncak arsenat terdeteksi pada saluran

konduktivitas tanpa Interferensi apapun. Pada saat yang sama, tidak ada puncak arsenit dan arsenat
terdeteksi pada saluran amperometry

waktu retensi untuk arsenit adalah 4,45 menit dan untuk arsenat adalah 16,28 menit. The%
relatif standar deviasi (RSD) (peak area) (n = 3) dari batas deteksi standar (LOD) untuk arsenit (2,0 mg
/ L) adalah 3,27% dan untuk arsenat (30,0 mg / L) adalah 3,49%. The% relatif standar deviasi (RSD)
(peak area) (n = 6) dari batas kuantifikasi standar (LOQ) untuk arsenit (5.0 mg / L) adalah 0,91% dan
untuk arsenat (125,0 mg / L) adalah 1,40%. Koefisien korelasi linearitas (n = 10) untuk arsenit adalah
0,9992 (kemiringan = 0,0028, offset = 0,0006) dan untuk arsenat telah 0,9994 (kemiringan = 0,0003,
offset = -0,0092)

Gambar 3. Linear kalibrasi plot arsenit dan arsenat standar

Campuran resolusi klorida, nitrat, fosfat, sulfat, arsenit dan arsenat disuntikkan ke dalam
sistem kromatografi pertukaran ion. run ini menunjukkan bahwa metode ini khusus untuk arsenit
dan arsenat seperti yang ditunjukkan pada Gambar 4
 Gambar 4. deteksi khusus dari arsenit (0,1 mg / L) dan arsenat (1,0 mg / L) yang mungkin di
hadapan klorida (0,5 mg / L), nitrat (1,0 mg / L), fosfat (1,0 mg / L) dan sulfat (1,0 mg / L)

hasil sampel

sampel air Bore-baik (spl_1_Baghbazar, spl_2_Barabazar dan spl_3_Uttarpara) dan sampel

air Sungai (spl_4_Kalyan, spl_Badlapur, spl_Karvai dan spl_Shelu) dianalisis menggunakan metode
linearitas kalibrasi. Sampel diinjeksikan dalam rangkap dua. Hasilnya diberikan dalam Tabel 1 setelah
kromatogram khas sampel.

Tabel 1. Tabel menunjukkan hasil yang diperoleh untuk arsenit dan arsenat deteksi untuk
berbagai sampel.

Sample Name As(III) g/L As(V) g/L

Spl_1_Baghbazar_inj1 3.79 464.93

Spl_1_Baghbazar_inj2 3.96 473.15

Spl_2_Barabazar_inj1 Not Detected 103.27

Spl_2_Barabazar_inj2 Not Detected 101.54

Spl_3_Uttarpara_inj1 8.60 Not Detected

Spl_3_Uttarpara_inj2 8.85 Not Detected

Spl_4_Kalyan_inj1 Not Detected Not Detected

Spl_4_Kalyan_inj2 Not Detected Not Detected

Spl_5_Badlapur_inj1 Not Detected Not Detected

Spl_5_Badlapur_inj2 Not Detected Not Detected

Spl_6_Karvai_inj1 Not Detected Not Detected

Spl_6_Karvai_inj2 Not Detected Not Detected

Spl_7_Shelu_inj1 Not Detected Not Detected

Spl_7_Shelu_inj2 Not Detected Not Detected

 Gambar 5. elektrokimia (amperometry) deteksi sosok sample_1_Baghbazar untuk konten
arsenit (duplikat suntikan).

Gambar 6. deteksi Konduktivitas sample_1_Baghbazar untuk konten arsenat (duplikat suntikan)

Gambar 7. elektrokimia (amperometry) deteksi sample_Uttarpara untuk konten arsenit (duplikat

suntikan)

Gambar 8. deteksi Konduktivitas sample_Uttarpara untuk konten arsenat (duplikat suntikan)

Gambar 9. elektrokimia (amperometry) deteksi sample_7_Shelu untuk konten arsenit (duplikat
suntikan)

Gambar 10. deteksi Konduktivitas sample_7_Shelu untuk konten arsenat (duplikat suntikan)

Pemulihan

Sampel yang digunakan untuk penelitian recovery adalah spl_1_Baghbazar (rata-rata konsentrasi
diambil untuk perhitungan). larutan uji pemulihan disuntik dalam rangkap tiga. Juga untuk studi
pemulihan, sampel dibubuhi standar pada tiga tingkat yang berbeda seperti yang ditunjukkan pada
Tabel 2 dan 3.

Tabel 2. Tabel pemulihan dan akurasi penelitian yang menunjukkan% untuk arsenit penentuan
arsenit
Concentrationo

very*

ndard
Concentrationp
AccuracyLeve

Reco
fstandard,g/L

resentinsample

ofsta
ObservedAm

ExpectedAm

ofspikedsam
ount,g/L%
ount,g/L

% RSD
,g/L

ple
l

98.34%

1 15.00 3.90 12.78 12.68 3.27 3.32

12.63

12.00

99.10%

2 22.50 3.90 15.30 15.15 3.02 3.01

15.26

14.50

99.39%

3 45.00 3.90 19.10 19.60 1.89 1.91

19.84
 19.50
* Setiap nilai rata-rata dari tiga penentuan standar deviasi

Tabel 3. Tabel pemulihan dan akurasi penelitian yang menunjukkan% untuk Arsenate penentuan
Arsenate

ExpectedAmount,
Concentrationpresen

Recovery*of
Concentra
tionofstan
dard,g/L

ofspikedsample
ObservedAmount,
tinsample,g/L

standard
AccuracyLevel

% RSD
%
g/L
g/L
100.63%
1 375.00 469.00 543.72 540.14 0.21
0.21
544.57

542.30
100.25%
2 562.50 469.00 564.88 563.58 0.31
0.31

563.35

566.78
100.48%
3 1125.00 469.00 611.62 605.63 0.60
0.60

604.54

609.58

* Setiap nilai rata-rata dari tiga penentuan standar deviasi.

Kesimpulan

Amperometrik deteksi elektrokimia dan deteksi konduktivitas ditekan digabungkan untuk

memberikan metode tertentu, sensitif dan tepat untuk estimasi simultan arsenit dan arsenat
masing-masing. Metode ini ini digunakan untuk analisis sampel air tanpa Pretreament apapun dan
dapat digunakan untuk jenis lain dari sampel dengan pretreatment minimal. Batas deteksi untuk
arsenit adalah 2,0 mg / L dan untuk arsenat adalah 30,0 mg / L. Ini secara signifikan batas rendah
untuk arsenit, yang paling beracun di spesies arsenik. Teknik ini adalah biaya-efektif sehubungan
dengan analisis yang diperlukan untuk menjaga cek pada batas-batas spesies arsenik anorganik
dalam air seperti yang ditentukan oleh otoritas pengawas air dan berbagai organisasi kesehatan.