DETERMINACIN DE LA CONCENTRACIN MICELAR CRTICA

OBJETIVO:

Determinar la concentracin micelar crtica del dodecilsulfato de sodio

INTRODUCCIN:

Los representantes tpicos de los sistemas dispersos lifilos son las dispersiones
micelares de sustancias tensioactivas. En ellas coexisten molculas individuales
de tensoactivo y partculas coloidales formadas por la asociacin de molculas de
sustancia tensoactiva denominadas micelas. La formacin de estas estructuras
micelares ocurre a partir de una cierta concentracin de tensoactivo disuelto que
se denomina concentracin micelar crtica (cmc). El nmero de molculas de
tensoactivo que se incluye en cada micela se denomina nmero de agregacin
(N). En general las micelas presentan estructura esfrica con nmero de
agregacin constante. En el caso de tensoactivos inicos la micela no libera el
100% de los contraiones al seno de la disolucin (como hace el monmero de
tensoactivo libre) sino que una gran parte de ellos (70%-80%) quedan en la
superficie micelar contrarrestando el exceso de carga que existe, en definitiva
estabilizando el agregado. La proporcin de iones liberados es el grado de
disociacin, () de la micela. Todos estos parmetros son caractersticos del
tensoactivo que forma el agregado micelar y de las condiciones de formacin del
mismo. El gran inters de los sistemas micelares en la industria farmacutica, as
como su uso como sistemas imitadores del comportamiento de sistemas
biolgicos, justifican ampliamente el inters de la caracterizacin (cmc, N, ) de
este tipo de sistemas en diferentes condiciones.
Hay dos principios que debemos mantener en mente:
1.- Las tensiones superficial e interfacial de un sistema que contiene un
surfactante puro no varan cuando la concentracin de este ltimo sobrepasa su CMC; en
otros trminos, se puede decir que un exceso de micelas no cambia en nada la
actividad superficial o interfacial. Sin embargo, la magnitud de los fenmenos de
solubilizacin micelar vara con la cantidad de micelas.
2.- Debajo de la CMC, las propiedades termodinmicas de las soluciones de
surfactante (presin osmtica, descenso crioscpico, etc.) siguen leyes ideales o
regulares del mismo tipo que aquellas de las soluciones que contienen un soluto
de gran dimensin molecular. Por el contrario, encima de la CMC se observa un
comportamiento fuertemente no-ideal y una actividad casi constante; en ciertos casos
extremos, se pueden an obtener estructuras de tipo gel o cristal lquido, con
apenas algunos. Dada su definicin, es casi obvio que la aplicacin en la industria
farmacutica es de suma importancia, as como su uso como sistemas imitadores
del comportamiento de sistemas biolgicos, por esa razn es fundamental el estudio de este
tipo de sistemas a diferentes condiciones. Hay dentro de la CMC factores que
promueven las interacciones y aquellos que detienen la micelizacin, para la
minimizacin de las interacciones entre la parte lipoflica del surfactante y el agua,
corresponde al efecto hidrfobo que favorece la asociacin de las molculas en
una micela. Cuando ms importante la parte lipoflica o hidrfoba del surfactante,
mayor ser la produccin de micelas y por lo tanto el CMC bajar.

Por el otro lado estn las interacciones que desfavorecen la formacin de micelas,
son de dos tipos. Primero aquellas que ayudan la solubilizacin monomolecular
del surfactante en el agua, bsicamente por efecto de solvatacin del grupo polar.
Mientras ms polar ste grupo, menor la tendencia en formar micelas y mayor CMC. El
otro efecto negativo para la creacin de micelas es debido a las interacciones de
tipo electrosttico que resultan de la repulsin entre las partes hidroflicas de las
molculas de surfactantes asociadas en las micelas. Haciendo con esto, que si las fuerzas de
repulsin son demasiado grandes, las molculas no pueden acercarse
suficientemente para que se produzca la interaccin hidrfoba entre grupos
lipoflico y por tanto el

MTODO CONDUCTIMTRICO:
La micelizacin produce un cambio cualitativo del sistema: la transicin del
sistema homogneo a un sistema disperso coloidal microheterogneo. Este
cambio cualitativo viene acompaado de una variacin brusca, que se registra
experimentalmente, de las propiedades fsico-qumicas del sistema y que se
manifiesta, en la mayora de los casos, por la aparicin de una inflexin en las
curvas de la variacin de los parmetros fsico-qumicos con la concentracin de
las sustancias tensioactivas. En las disoluciones de tensoactivos inicos, cuando
comienza la asociacin micelar se produce una disminucin de la velocidad de
aumento de la conductividad con la concentracin de tensoactivo. Este cambio de
comportamiento se debe a que la micela no libera el 100% (como hace el
monmero de tensoactivo libre) de los contraiones al seno de la disolucin sino un
20-30% segn su grado de disociacin. Este cambio de las propiedades elctricas
de la disolucin permite calcular los parmetros relacionados con el cambio:
concentracin micelar crtica (cmc)
grado de disociacin micelar () del agregado que se forma.
El mtodo conductimtrico consiste en medir la conductividad () de Disoluciones
que contienen distinta concentracin de tensoactivo. La representacin de los
datos de vs [TA] es una curva cuyas pendientes, antes y despus de la cmc, son
diferentes. El cambio de pendiente ocurre a la concentracin de tensoactivo a la
que comienza la formacin de micelas, por lo
que la cmc se determina como la interseccin
de las dos rectas antes y despus del cambio.
La velocidad de aumento de la conductividad
con la concentracin de tensoactivo vara
debido a la diferencia entre el grado de
disociacin del monmero y de la micela; por
ello la razn entre las pendientes de las rectas
de ajuste de los datos experimentales de la
conductividad, antes y despus de la cmc,
representa el grado de disociacin micelar ().
HIPTESIS

A medida que se va aumentando la concentracin del soluto, este es mayormente

absorbido en la interfase hasta saturarla (CMC) y se empiezan a formar micelas.

MTODO EXPERIMENTAL.
Determinacin de la cmc por el mtodo conductimtrico

DESARROLLO EXPERIMENTAL

Preparar una solucion madre de

0.5M
Concentracin Muestra V. total
(M) (ml) (ml)
A partir de esta preparar las 0.5M 100 ml
siguientes disoluciones 0.1 M 10 ml 50 ml
0.05 M 5 ml 50 ml
0.01 M 1 ml 50 ml
0.005 M 1 ml 50 ml
Medir la conductividad sumergiendo 0.001 M 10 ml 50 ml
los electrodos en la disolucin.
0.0005 M 5 ml 50 ml
0.0001 M 1 ml 50 ml

Registrar los resultados

DATOS EXPERIMENTALES

T=23C
Concentracin M mS/cm

5.00E-01 21.7
1.00E-01 4.18
5.00E-02 1.732
1.00E-02 0.583
5.00E-03 0.376
1.00E-03 0.0872
5.00E-04 0.0504
 1.00E-04 0.01265

CLCULOS Y RESULTADOS

1. Explique cul es uso de sustancias de superficie activa. D 5 ejemplos con su

correspondiente aplicacin.
Los tensoactivos llamados tambin surfactantes o agentes de superficie activa,
son especies qumicas con una naturaleza o estructura polar-no polar, con
tendencia a localizarse en la interface formando una capa mono molecular
adsorbida en la interface que cambia el valor de la tensin superficial.
Tensoactivos anionicos: Son importantes en la elaboracin de detergentes
de uso domstico e industrial.
Tensoactivos catinicos: Se emplean en la industria por su eficacia
bactericida y germicida, tambin son utilizados para la formacin de
cosmticos, en especial aquellos que son de larga permanencia en contacto
con la piel. Utilizados como materias primas para la elaboracin de productos
como curtidos, ltex, procesos de metales, pinturas de emulsin.
Tensoactivos no inicos: Son surfactante que por su naturaleza qumica no
es toxico es empleado como farmacuticos alimenticios.
Tensoactivos anfteros: Son importantes y bsicos en el rea cosmtica,
utilizados por su buena tolerancia cutnea.
Tensoactivos no inico: Brij se utiliza en formulaciones tpicas y
cosmticos, como emulsificantes W/O O/W. Tambin se utiliza para
perfumes, vitaminas, como gelificantes y espumantes en frmacos con baja
solubilidad principalmente Brij 72 y Brij 77.

2. Explique lo que es una micela

La micela es un polmero de asociacin en el cual el surfactante alcanza una
posicin favorable. En solucin acuosa la fuerza motriz principal que favorece la
formacin de micelas es el efecto hidrfobo, es decir, la sustraccin de la parte
apolar del surfactante del contacto con las molculas del agua y la formacin un
contacto ms favorable desde el punto de vista energtico con las partes apolares
de otras molculas de surfactante.
3. Explique qu es una sustancia anfiflica
Las sustancias anfiflicas conocidas bajo el nombre de surfactantes pueden
representarse esquemticamente por la frmula L-H. La parte lipoflica de la
molcula (L) es en general un radical hidrocarbonado tal como el dodecil benceno
o el tridecano. Por otra parte, H representa la parte hidroflica o polar de la
molcula, que es en general un grupo oxigenado.
Todos los surfactantes poseen una molcula que presenta a la vez un grupo polar
(o hidroflico) y un grupo apolar (hidrofbo o lipoflico).
El grupo polar es en general un grupo funcional que contiene heterotomos
(O,S,N,P), mientras que el grupo apolar es en la mayora de los casos un
hidrocarburo parafnico o alquil-aromtico. La figura 1 muestra la estructura de un
surfactante muy utilizado en los polvos para lavar: el Dodecil Benceno Sulfonato
de Sodio:

En vista de su dualidad polar-apolar, una molcula de surfactante no puede

satisfacer su doble afinidad ni en un solvente polar, ni en un solvente orgnico.

4. Explique lo que es la tensin superficial.

La tensin superficial es el fenmeno en el cual la superficie de un lquido se
comporta como una pelcula fina elstica, el lquido tambin presenta resistencia a
aumentar su superficie. Se define cuantitativamente la tensin superficial como el
trabajo que debe realizarse para llevar molculas en nmero suficiente desde el
interior del lquido hasta la superficie para crear una nueva unidad de superficie,
porque el hacer pasar una molcula del interior de un lquido a la superficie del
lquido cuesta energa que en realidad es el trabajo.
La tensin superficial se debe a que las fuerzas que afectan a cada molcula son
diferentes en el interior del lquido y en la superficie, es decir en el interior del
lquido, la molcula est rodeada de otras molculas en todas las direcciones, que
producen fuerzas de atraccin, de manera en que la fuerza neta es nula as la
molcula tiene una energa bastante baja En cambio cerca de la superficie, la
molcula solo est rodeada parcialmente de otras molculas del lquido, de
manera que esto provoca una fuerza atractiva neta hacia dentro del lquido asi las
molculas en la superficie tienen un estado de energa ms alto.
Tambin se podra aclarar que la tensin superficial depende de la naturaleza del
lquido, del medio que le rodea y de la temperatura, los lquidos cuyas molculas
tengan fuerzas de atraccin intermoleculares fuertes tendrn tensin superficial
elevada. La temperatura influye en la tensin superficial ya que esta disminuye
con la temperatura, ya que las fuerzas de cohesin disminuyen al aumentar la
agitacin trmica, se conoce como fuerzas de cohesin a las fuerzas de atraccin
que existe4 entre dos molcula, de la misma clase .La influencia del medio exterior
se debe a que las molculas del medio ejercen acciones atractivas sobre las
molculas situadas en la superficie del lquido, contrarrestando las acciones de las
molculas del lquido.

5. Investigue las diferentes representaciones esquemticas de micelas

6. Determine la concentracin micelar crtica a partir del grfico.

K(conductividad) vs M(mol/L)
25

20 f(x) = 43.8x - 0.2

R = 1

15
mS/cm

10

5
f(x) = 33.33x + 0.1
R = 0.98
0
0.00E+00 1.00E-01 2.00E-01 3.00E-01 4.00E-01 5.00E-01 6.00E-01
mol/L

Grafica 1. El cambio de pendiente ocurre a la concentracin de tensoactivo a la que comienza la

formacin de micelas, por lo que la CMC se determina como la interseccin de las dos rectas antes
y despus del cambio.

y = 43.8x - 0.2

y = 33.326x + 0.1036

43.8 x0.2=33.326 x+0.1036

43.8 x33.326 x=0.1036+ 0.2

10.474 x=0.3036

0.3036
x=
10.474

x=0.0289 M

La concentracin micelar critica (CMC) en agua destilada a 23 C es de 8.2 mM (

3
8.2 10 M
 8.2103 M +0.0289 M
% Error= = 4.52%
8.2 103 M

COMENTARIOS:

Cuando las micelas forman una solucin se comporta como un medio micro-
heterogneo.

La concentracin micelar crtica se puede determinar por los cambios en las

propiedades conforme la concentracin del detergente aumenta.

El porcentaje de error que se obtiene podra ser tambin porque no se enjuaga de

manera adecuado los electrodos antes de haber realizado las mediciones de
concentracin de cada disolucin.

CONCLUSIONES:

Al finalizar la prctica y realizar los clculos correspondientes se obtuvo la CMC

del dodecilsulfato de sodio dado un resultado de 0.0289 M y que al compararlo
con el valor terico y obtener el porcentaje de error podemos observar que la
diferencia es poca por lo cual se deduce que el procedimiento fue realizado de
manera correcta, adems de mencionar que con el mtodo conductimtrico se
puede llevar a cabo de manera ms eficiente (en cuanto a tiempo) que por mtodo
de conteo de gotas, adems de que se obtienen resultados excelentes.

BIBLIOGRAFA:

Adamson, A.W., Physical Chemistry of Surfaces, John Wiley & Sons Inc.,
1990.
Christmann, K., Introduction to Surface Physical Chemistry, Steinkopff Verlag
Darmstadt, 1991
Laidler, K.J. & Meiser, J.M., Fisicoqumica, CECSA, 1 edicin espaol,
1998.
Gilbert W. Castellan . (1974). Fisicoqumica . Massachusetts, E.U.A:
Pearson educacin