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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA


DEPARTAMENTO ACADEMICO DE QUIMICA INORGANICA

QUIMICA INORGANICA
QO7120
PROFESOR:
ENRIQUE GUZMAN LEZAMA
LOS ELEMENTOS DEL GRUPO 17

Son conocidos como FLUOR,CLORO,BROMO,YODO


HALOGENOS ELEMENTOS NO METALICOS Y ASTATO,SUS FORMAS
MS REACTIVOS MOLECULARES SON
Formadores de sal DIATOMICAS.
CARACTERISTICAS GENERALES

El bromo lquido de
El flor gas amarillo color rojo oscuro, tres
plido, ligeramente El cloro gas amarillo veces ms denso que
ms pesado que verdoso de olor el agua, volatiliza con
aire, corrosivo y de penetrante e facilidad(vapor rojizo
olor penetrante e irritante. venenoso).
irritante

El yodo slido cristalino de


color negro y brillante, El Astato es un elemento muy
sublima dando un vapor inestable que existe slo en formas
violeta muy denso, venenoso, radiactivas de vida corta, y que
con un olor picante como el aparece en el proceso de
del cloro. desintegracin del 235U
Estado natural
Debido a su reactividad, no se encuentran en estado libre en la naturaleza.

Generalmente, se encuentran en forma


de haluros (X) (agua de mar)
F: Es el ms abundante en la corteza
terrestre(0,065%) que el cloro(0,055%).
Minerales : Fluorita (CaF2 ),Criolita Na3AF6,
fluorapatita (Ca5(PO4)3F).
C: Depsitos naturales de sal comn.
Br:La mayor fuente en los ocanos, la relacin
de masas del C y Br en el agua de mar es de
300:1.
I:Se encuentra forma de yodatos y peryodatos.
At:En pequeas cantidades en forma de
isotopos de vida corta aprox.8,3 horas.
OBTENCION DE LOS HALOGENOS

El mtodo principal de produccin de los elementos es la OXIDACION DE HALUROS.

potencial normal Fluor Cloro Bromo Iodo


de reduccin (E
en V).
X 2 +e- X- +2,87 +1.36 +1,07 +0,54

Por lo observado, el caso del fluor,es un gran oxidante, el valor


muy positivo, indica que la oxidacin del haluro requiere un
oxidante muy enrgico.
Comercialmente solo es posible la OXIDACION ELECTROLITICA.
FLUOR
INDUSTRIAL:
ELECTROLISIS DE fluoruros fundidos a partir deuna mezcla 1:2 DE KF (fundido) y HF
(liquido).
METODO DE MOISSAN (1886 )
Reacciones :

nodo
1
2 + HF +
2 2

ctodo
23 + + 2 2 + 22 O

Reaccin global : 22 + 23 + 2 + 2 + 2HF +22 O

Laboratorio: No se puede obtener debido a que el F- hace resistencia a ser oxidado


Coro.

Industrialmente: ELECTROLISIS DE UNA DISOLUCION ACUOSA DE NaC, en una celda de


Cloro- alcali

Las semirreacciones son:


nodo
2 (ac) 2 + 2

Catodo
22 () + 2 2O (ac)+ 2

Rx.Global 2 + 22 () 2 + 2O (ac)+ 2

El proceso es la base para la industria cloro alcalina, en la que se produce NaOH en


Gran escala
ELECTROLISIS DEL NaC fundido

Celda Downs

nodo (oxidacin) :2C- (l) C2(g) + 2e-


Ctodo (reduccin) : 2Na +(l) + 2 e- 2 Na (s)
Rx neta: 2 NaC C2 + 2 Na
LABORATORIO se basan en la oxidacin del cido clorhdrico o de las sales de
cloro.
1 Mtodo De Scheele: Oxidacin del cido clorhdrico por la accin de sustancias
oxidantes como el MnO2 (dixido de manganeso).
La reaccin es: 4 HC(ac) + MnO2 MnC2 + 2 H2O +C2 (g)

2 Mtodo De Scheele modificado: en lugar de colocar cido clorhdrico se usa cloruro


de sodio y cido sulfrico. La reaccin es
2 NaC + 2 H2SO4 + MnO2 Na2SO4 + MnSO4 + 2H2O + C2 (g)

3 El empleo de otros oxidantes: como el permanganato de potasio la reaccin se


produce en fro
2 KMnO4 + 16 HC 2 KC+ 2 MnC2 + 8 H2O + 5 C2 (g)
BROMO Y IODO
Bromo: Oxidacin qumica de los Br- del agua de mar.
Yodo: El proceso es similar para recuperar al yodo de ciertas salmueras naturales.
En ambos procesos se utiliza al cloro, y para la separacin se usa una corriente de
Aire (ph aprox.3,5)

La reaccin : C2(g) + X-(aq) 2C-(aq) + X2(g) X= Br I

LABORATORIO : BROMO

Oxidando bromuros 4 HBr (ac) + MnO2 MnBr2 + 2 H2O +Br2

2 NaBr + 2 H2SO4 + MnO2 Na2SO4 + MnSO4 + 2H2O + Br2

En la experiencia del laboratorio


KBr + H2SO4 conc KHSO4 +HBr
2HBr + H2SO4 Br2 + SO2 + 2H2O
Yodo a partir de los Yodatos,la reduccion se efecta mediante bisulfito HSO3 - , la
reaccin se produce por etapas:
3 + 5 + 6 + 32 + 32
3 + 3
+ 3 4

3 + 3
3
3 + 34

3 + 5 + 6 + 32 +32

23 + 53 + 2 + 2 + 54 + 2

Laboratorio: Igual al cloro

2 KI + MnO2 + 2 H2SO4 K2SO4 + MnSO4 + 2H2O + I2 (g)


Propiedades fsicas y Quimicas de los halgenos
Elemento Flor Cloro Bromo Yodo

Masa Atmica (uma) 18,9984 35,4527 79,904 126,90447


Punto de Fusin (C) -220 -101 -7,2 114
Punto de Ebullicin -188 239,2 331,94
457,5
(C )
Densidad (g)g/L 0C 1,696 3,214 5,6(175,5C) 6,75(185C)
-1 -1, +1, +2, +3 , +4, -1, +1, +3 , +4, +5,
Estados de Oxidacin -1, +1, +3 , +5, +7
+5, +6, +7 +7
1 Energa de 1681 1251,1 1139,9
1008,4
Ionizacin (kJ/mol)
Afinidad Electrnica 328 349 324,7
295,2
(kJ/mol)
Radio Atmico () 0,57 0,97 1,12 1,32
Radio Covalente () 0,72 0,99 1,14 1,33
-
F = 1,31 -
Cl = 1,81 -
Br = 1,95 -
I = 2,16
Radio Inico ()
Cl+7 = 0,26 Br+7 = 0,39 I+7 = 0,50
Volumen Atmico 17,1 22,7 23,5
25,74
(cm/mol)
Electronegatividad 3,98 3,16 2,96
2,66
(Pauling)
Propiedades Qumicas.

A.-Estructura Molecular.
Todos son molculas diatmicas y muchas de sus propiedades varan poco a lo
Largo del grupo.

Diagrama de niveles de energa de los orbitales moleculares


Comportamiento peculiar del fluor.

La debilidad del enlace F-F es el resultado entre los


electrones no enlazados de los dos tomos explicando en
parte la elevada reactividad del flor gaseoso.
Limitaciones del enlace, a un octeto en sus compuestos
covalentes, formando asi un solo enlace covalente, una de las
pocas excepciones es el ion H2F+ .
Alta electronegatividad, forma puente de hidrogeno mas
fuerte que otros elementos, sus Reacciones son altamente
exotrmicas.
Naturaleza inica de muchos fluoruros,ejm AF3 debido a su baja
polarizabilidad del pequeo ion fluoruro.

La formacin de altos estados de oxidacin en fluoruros: Vanadio


formara VF5,el VC4.

Diferencia en las solubilidades de los


Halogenuro Energia reticular KJ./mol
fluoruros. Los de Na,K,Ag,Hg,Al y Ni son NaF 915
facilmente solubles en agua, los de NaCl 781
Pb,Cu,hierro (III),bario yLitio son NaBr 743
escasamente solubles,y los de los metales NaI 699
alcalino-trreos son insolubles.CaF2 es
insoluble, y los demas halogenuros de
Calcio son solubles. (energia de red
cristalina entre los fluoruros de metales y
los dems halogenuros de metales
Generalidades: Propiedades qumicas de los dems halgenos:
1.-Actuan como agentes oxidante y reaccionan con casi todos los metales y muchos
No metales para formar Haluros (salvo el Oxigeno).
2 M +nX2 2MX2

2.-Los mas reactivos reaccionan con varias clases de compuestos orgnicos.


X2 + Cn H 2n+2 Cn H 2n+1 X + HX

3.-En presencia de Carbono desplaza al oxigeno de los xidos metalicos.


X2 + 2MO2 +2C 2CO + 2MXy

4.-Se pueden adicionar a los hidrocarburos no saturados

Cn H 2n + X2 Cn H 2n X2 (x = Cl, Br)

5.- CO + X2 X2CO
SO2 + X2 SO2X2 (X=Cl ,Br)
6.-Con el agua, a excepcin del yodo todos pueden reaccionar con el agua,una
parte permanece como halogeno y la otra se disuelve (Rx:DESPROPORCION o
DISMUTACION
X=F es violenta y desprende O2 .
= C,Br; rev.
= I, la reaccin ocurre en sentido contrario en medio cido

X2(g) X 2(aq) . K1 (hasta donde pueda disolverse )

X2 (aq) +H2O 2X - + 2H+ + HXO K 2


acido hipohaloso

Valores K1 K2
Cloro 0,062 4,2 x 10-4 (reacciona en mayor cantidad.
(2,6 x 10-5 )
Bromo 0,21(el que mas se 7,2 x 10-9 (1,0 x 10-9 )
disuelve)
Iodo 0,0013 2,0 x 10 -13 (2,5 x 10-16 )
CASO DEL FLUOR

F2 (aq) +H2O 2F- + 2H+ + O2 E = +2,87 v

Sin embargo a baja presin y temperatura, sintetizan sobre


superficies humedas.

F2 (aq) +H2O 0 HOF + HF


*
*Dificil de preparar debido a su reactividad con el agua
HOF + H2O HF + H2O2
Ac.HipoFloroso,es el nico aislado ,es un solido blanco que
funde a -117C.
A T ambiente se descompone 2 HOF 2 HF + O2
Cloro,Bromo,Iodo.
Todos los cidos HIPOHALOSOS son muy dbiles y su acides disminuye al aumentar su
Nmero atmico.
HCO Kdis = 3,4 x 10-8
HBrO 2 x 10-9
HIO 1 x 10-11
En el agua de cloro existe cantidades apreciables de HClO y HCl en equilibrio,y la
reaccin es en 2 etapas
1.-C2 + H2O 2H+ + 2C- + O2 E = 0,13 v lenta
2.- C2 +H2O C - + H+ + HCO E= -0,27v rpida

Por accin de la luz el agua de cloro desprende oxigeno segn la reaccion 1.

7.-En medio alcalino, los halogenos se hidrolizan

X2 +2OH- X- + XO- + H2O (A)


hipohalito
3XO- 2X- + XO3 -
halato
el CO- se desproporciona lentamente a Tambiente, rpida a mas de 75C.
BrO - rpida a T ordinaria., para obtener hipobromitos exentos de bromatos
Hay que realizar la reaccin(A) a 0C.
IO- la desproporciona es tan grande a cualquier T , por lo que no es posible obtener
hipoyoditos por hidrolisis alcalina; la transformacin de yodo en yodato es
Cuantitativa. 3I2 + 6 OH- 5I- + IO3- + 3H2O ( el ion IO- nunca existe como tal en
La solucion.