REA QUMICA INORGNICA

El grado de avance de las reacciones

SEMANA 7 - 2017

RESOLUCIN DE LOS EJERCICIOS DE APLICACIN

1) La reaccin en cuestin es: PBr5(g) PBr3(g) + Br2(g)

El PBr5(g) introducido en el recipiente se descompondr segn la reaccin anterior. Esta

descomposicin da como productos PBr3(g) y Br2(g) que a su vez son los reactivos de la siguiente
reaccin:
PBr3(g) + Br2(g) PBr5(g)
En determinado momento ocurrir que la velocidad de descomposicin del pentabromuro de
fsforo ser igual a la velocidad de formacin del mismo, por lo que macroscpicamante no
vemos variaciones en las concentraciones de las especies. Estamos en una situacin de equilibrio
dinmico. En esta situacin de equilibrio a una temperatura determinada, se cumple que la
relacin entre las concentraciones de los productos y reactivos (expresadas en cualquier unidad
de concentracin) elevadas a sus coeficientes estequiomtricos, es una constante a la cul
llamaremos K (constante de equilibrio) que depende solamente de la temperatura.
[PbBr3 ][Br2 ]
Kc = [PbBr5 ]
(1)

Si bien la constante K tendra las unidades resultantes del cociente de unidades de la ecuacin
1, en este caso en particular unidades de concentracin, es una prctica comn no ponerle
unidades. Esta no es una decisin arbitraria sino que tiene su fundamento el cual ser explicado
ms adelante en el curso.
Lo importante es que todo sistema qumico avanzar hacia una posicin de equilibrio, en la cual
macroscpicamente no habr cambios qumicos.
a) Al descomponerse, el pentabromuro de fsforo lo hace manteniendo, por supuesto, en todo
momento la estequiometra de la reaccin. Por cada mol que se descompone se forma un mol
de bromo y un mol de tribromuro de fsforo y por lo tanto por cada fraccin x mol que se
descompone se forma la misma fraccin x de bromo y tribromuro. Si partimos de 7,99 mol de
pentabromuro (3440 / 430,47) podemos plantear el siguiente cuadro estequiomtrico:
PBr5(g) PBr3(g) + Br2(g)
7,99 x x x
Esta relacin se cumple siempre, en particular cuando el sistema ha alcanzado el equilibrio.
En ese momento las cantidades (en moles) de PBr5 (7,99 x) de bromo (x) y de tribromuro
(x), son los moles que estn presentes en el equilibrio, para este sistema y a esta temperatura.
Los moles totales que hay entonces en el equilibrio es la suma de los moles de cada especie
en el equilibrio:
Moles totales (nt) = 7,99 x + x + x = 7,99 + x

QUMICA GENERAL II El grado de avance de las reacciones - 1

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Estos 7,99 + x mol son los moles totales que ejercen una presin de 22,5 atm. Aplicando la
ecuacin general de los gases:
n = PV / RT = 12,82 mol
por lo que 7,99 + x = 12,82 mol y x = 4,83 mol
y en el equilibrio tendremos:

Compuesto Moles Concentracin (M) Fraccin molar Presin parcial (atm)

3,16
PBr5 0,105 0,246 5,54
(7,99-4,83)
PBr3 4,83 0,161 0,377 8,47
Br2 4,83 0,161 0,377 8,47

La presin parcial de un gas se define como la presin que el gas ejercera si estuviera solo
en el recipiente, y por supuesto (como todos los gases) ocupando todo el volumen del
mismo.
Por lo tanto:
(moles de PbBr5 )RT
Presin parcial de PBr5 = pPBr5 = V
(3,16)(0,082)(642)
pPBr5 = =5,54 atm
30
Un clculo anlogo puede hacerse para cualquiera de los otros componentes del sistema.

b) La constante de equilibrio de una reaccin es la relacin entre el producto de las

concentraciones de los productos elevadas a sus coeficientes estequiomtricos y el producto
de las concentraciones de los reactivos tambin elevadas a sus coeficientes estequiomtricos
(ecuacin 1). El valor de la constante variar segn en que unidades se exprese las
concentraciones: Si es en concentraciones molares, se llamar Kc, si es en fracciones molares,
ser Kx y en los casos de equilibrio gaseoso podemos usar las presiones parciales de las
especies, en estos casos la constante se denomina Kp.
En este ejercicio se tiene un sistema homogneo (con una sola fase) por lo que se puede
calcular cualquiera de las constantes anteriores. En sistemas heterogneos (como el del
ejercicio 2) no se puede definir ni Kc, ni Kx, ni Kp, y en cambio se define una constante
termodinmica K, en la cual la concentraciones de los gases se dan en presiones parciales
(expresadas en atmsferas), las de las soluciones en molaridad y los slidos y lquidos puros
no intervienen por razones que discutiremos en el ejercicio 2.
Por lo tanto:

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PBr3 Br2 0.161 0.161

Kc 0.247
PBr5 0.105

P PBr3 P Br2 8.47 8.47

Kp 12.98
P PBr5 5.45

X PBr3 X Br2 0.37 0.37

Kx 0.578
X PBr5 0.246

c) La cantidad de pentabromuro de fsforo que ha quedado sin reaccionar es lo que haba

inicialmente menos lo que reaccion, cantidad a la que llamamos x:
queda sin reaccionar: 7,99 4,83 = 3,16 mol, que equivale a 1360 g
El porcentaje que se ha descompuesto, tambin llamado porcentaje de disociacin o
porcentaje de descomposicin, se calcula como:
(cantidad descompuesta)
porcentaje de descomposicin = 100
(cantidad inicial)
en este caso:
cantidad descompuesta = cantidad inicial cantidad final (sin descomponerse) =
cantidad descompuesta = 3440 1360 = 2080g
el porcentaje de descomposicin = (2080 / 3440) (100) = 60,5 %

Nota: hubiera sido lo mismo calcular este porcentaje en moles. Los moles que se
descomponen son 4,83 mol y los iniciales eran 7,99
% descomposicin = (4,83 / 7,99) (100) = 60,4 %

d) Para la misma reaccin, ahora sabemos cul es la cantidad de bromo gas que se forma (x = 6,8
atm) y sabemos que es igual a la cantidad de tribromuro de fsforo que se forma e igual a la
cantidad de pentabromuro que se descompone (por la estequiometra de la reaccin). Lo que
no conocemos es la cantidad de pentabromuro de fsforo que agregamos al principio, le
llamaremos A a esa cantidad y plantearemos el cuadro estequiomtrico (en presiones
parciales) de la siguiente forma:

PBr5(g) PBr3(g) + Br2(g)

7,99 x x x

Donde x = 6,8 atm

Sabemos adems que a 642K se cumple que:
PbBr3 Br2
Kp = = 12,98
PbBr5

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Sustituyendo: (6,8) (6,8) / (A - 6,8) = 12,98

de donde A = 10,4 atm
Nota: hemos planteado un cuadro estequiomtrico en presiones parciales y no en moles. Si
bien las ecuaciones qumicas se "leen" en moles, en el caso de tener una reaccin al estado
gaseoso a temperatura y volumen constantes, las presiones parciales son directamente
proporcionales a los moles de cada una de las especies y el cuadro se puede plantear de esta
forma.

e) Vamos para cada uno de los casos a plantear el cuadro estequiomtrico correspondiente y
luego planteamos la expresin de la constante de equilibrio (cualquiera de ellas) de donde
calcularemos las incgnitas. Los cuadros que haremos son iguales a los que ya hicimos,
simplemente les agregaremos una fila correspondiente a la composicin inicial del sistema
para poder visualizar mejor como evolucionar la reaccin.
e1) PBr5(g) PBr3(g) + Br2(g)

composicin inicial 0 mol 2 mol 0 mol

En este caso evidentemente no ocurrir ninguna reaccin, ni la directa ni la inversa ya que no

hay reactivos para que ninguna pueda ocurrir. No hay reaccin qumica.

e2) PBr5(g) PBr3(g) + Br2(g)

composicin inicial 0 mol 2 mol 1 mol

composicin inicial 0 mol 0,067 mol 0,033 mol

En este caso reaccin directa no puede ocurrir, pero si pueden reaccionar el bromo y el
tribromuro de fsforo para formar pentabromuro. Por lo tanto:

PBr5(g) PBr3(g) + Br2(g)

0+x 0,067 x 0,033 x

Y podemos escribir:
Kc = (0,067 x) (0,033 x) / x = 0,247
Nos va a quedar una ecuacin de segundo grado en x de donde sacamos dos soluciones x1 =
0,34 y x2 = 0,0065. La primer solucin no sirve porque se estara consumiendo ms reactivo
que el que tenemos, x es un nmero que tiene como condicin (en este caso) que debe ser
menor que 0,033.
Por lo tanto x = 0,0065 M
En el equilibrio tenemos entonces las siguientes concentraciones:
[PBr5] = 0,0065 M
[PBr3] = 0,067 0,0065 = 0,061M

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[Br2] = 0,033 0,0065 = 0,027 M

e3) 1,63 kg de PBr3 son 6 mol, lo mismo que ponemos del pentabromuro de fsforo:

PBr5(g) PBr3(g) + Br2(g)

composicin inicial 6 mol 6 mol 0 mol

composicin inicial 0,2 Mx 0,2 M + x x

La reaccin solamente podr producirse en el sentido directo ya que no hay bromo para
reaccionar, planteamos entonces la segunda fila del cuadro, de modo que se consume reactivo
y se forman los productos de la reaccin directa.
Nuevamente planteamos Kc, nos queda otra ecuacin de segundo grado de donde sacamos
el valor de x = 0,0915 M
Y por lo tanto, las concentraciones en el equilibrio son: [PBr5] = 0,11 M
[PBr3] = 0,29 M
[Br2] = 0,09 M

e4) PBr5(g) PBr3(g) + Br2(g)

composicin inicial 1,4 atm 8,5 atm 3,2 atm
En este caso tenemos presentes todos los componentes del sistema por lo que se podra dar
tanto la reaccin directa como la inversa. Para saber en que sentido se dar la reaccin
plantearemos la relacin entre las presiones parciales de productos y reactivos (elevada cada
una al coeficiente estequiomtrico de la especie) en el sistema inicial:

PbBr3 Br2 (3,2)(8,5)

Q= = = 19,4
PbBr5 (1,4)

Llamaremos Q (cociente de reaccin) a esta relacin.

Comparemos ahora el valor de Q con el valor de la constante de equilibrio correspondiente,
en este caso con el valor de Kp (12,98)
Q > Kp, esto significa que para poder alcanzar el equilibrio (Q = Kp) Q debe disminuir, o sea
que debemos aumentar la cantidad de reactivos y disminuir la de los productos. Si Q < K
entonces ocurre lo contrario (pensarlo).
Por lo tanto: PBr5(g) PBr3(g) + Br2(g)
1,4 + x 8,5 x 3,2 x
Planteamos Kp, y resolvemos la ecuacin que nos queda.
Finalmente, las presiones parciales en el equilibrio son: p(PBr5) = 1,76 atm
p(PBr3) = 8,14 atm
p(Br2) = 2,84 atm

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f) El principio de Le Chatelier establece que si un sistema en equilibrio es perturbado, el

sistema evolucionar de tal forma de oponerse al efecto perturbador.
f1) Un aumento de temperatura el sistema tratar de disminuir la temperatura, si la
reaccin directa es endotrmica (absorbe calor) ser la que ocurrir y el sistema
absorber calor del ambiente. Si la endotrmica es la inversa ocurrir esta. Un
razonamiento anlogo se hace para el caso de una disminucin de la temperatura.
f2) Un aumento del volumen del recipiente a T constante significa una disminucin de
la presin del sistema. El sistema tender a aumentar su presin total, ocurrir la
reaccin en la cul se formen ms moles gaseosos, en este caso la reaccin directa.
f3) El agregado de una gas inerte no tiene efectos sobre la posicin de equilibrio del
sistema.
F4) Frente al agregado de Br2 el sistema reaccionar de modo de reducir la cantidad de
bromo, por lo tanto ocurrir la reaccin inversa.

2) A diferencia del sistema del ejercicio 1, estamos frente a un sistema heterogneo para el cual
no se definen Kc, Kp ni Kx sino que se define una constante termodinmica K, que tiene la misma
forma que las otras constantes de equilibrio pero en la cual la concentracin de los gases se
expresa en presiones parciales (en atmsferas) y las de las soluciones en molaridad. Los slidos
y lquidos puros no intervienen en la la expresin de K ya que la concentracin de estos es
constante (ver Brown, "Equilibrios heterogneos", pgina 548).
Por lo tanto, para este caso, la expresin de la constante de equilibrio es: K = p(CO 2) = 0,5

a) 3 g de CaCO3(s)
En principio el carbonato de calcio empieza a descomponerse y a producir el xido de
calcio y el dixido de carbono. En el momento en que se haya producido suficiente CO2
como para que su presin parcial llegue a 0,5 atm, entonces se habr alcanzado la
situacin de equilibrio, ya que en ese momento se cumplir la condicin de equilibrio
dada por el valor de K.
3 g CaCO3(s) corresponden a 0,03 mol de CaCO3(s) y por lo tanto, por la estequiometra 1
a 1 de la reaccin, esa cantidad de reactivo podrn generar como mximo 0,03 mol de
CO2(g).
0,03 mol de CO2(g) en un volumen de 2 L y a 830 K ejercen una presin de 1,02 atm.
Por lo tanto hay suficiente CaCO3 (s) como para alcanzar el equilibrio. La descomposicin
de esta sustancia no es total ya que la presin de equilibrio del CO2 (g) (a esa temperatura)
es de 0,5 atm. Para obtener esa presin se necesita descomponer 0,0147 mol de CaCO 3
(s), o sea 1,47 g. Entonces, se descompone esa cantidad y quedan sin reaccionar 1,53 g
de CaCO3 (s). Observe que si se hubiera colocado una cantidad de CaCO3 (s) menor a 1,47
g el sistema no hubiera alcanzado un estado de equilibrio.

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b) Si se parte de CaO y CO2 el sistema tratar de alcanzar el equilibrio reaccionando estas

sustancias para dar CaCO3. Esta reaccin avanzar hasta que la pCO2 = 0,5 atm siempre
que el CaO sea suficiente.
0,5 g CaO <> 0,009 mol CaO
0,7 atm CO2 <> 0,0206 mol CO2
0,5 atm CO2 <> 0,0147 mol CO2
Reaccionan 0,0206 - 0,0147 = 0,0059 mol de CO2 con 0,006 mol de CaO.
Una vez alcanzado el equilibrio en el recipiente de reaccin habr:
0,0147 mol de CO2
0,009 0.006 = 0,003 mol de CaO
0,006 mol de CaCO3

c) Habr reaccin en el sentido que est escrita porque 1) colocamos reactivo (CaCO3) y 2)
la presin de CO2 (producto) es menor que la presin de equilibrio.
Se alcanzar el equilibrio (pCO2 = 0,5 atm) si la cantidad de CaCO3 colocada es suficiente.
2 g CaCO3 <> 0,02 mol CaCO3
0,5 atm CO2 a 830 K, V = 2 L <> 0,0147 mol CO2
0,3 atm CO2 a 830 K, V = 2 L <> 0,0088 mol CO2
0,0147 0,0088 = 0,006 mol de CO2 se producen. Por lo tanto se descomponen 0,006 mol
de CaCO3, cantidad menor a 0,02mol, es decir que hay suficiente reactivo y se alcanza el
equilibrio.

d) Para que el sistema alcance el equilibrio la presin parcial de CO2(g) debe disminuir de 0,7
a 0,5 atm, pero para ello debe de reaccionar con CaO(s) y dado que no hay CaO(s) en el
sistema no se da ninguna reaccin neta y el sistema no alcanza el equilibrio.
Nota: notemos que la reaccin directa, de descomposicin de CaCO3 (s), tampoco se da
ya que la presin parcial de CO2(g) ya excede la presin de equilibrio.

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