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PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATOLICA DE CHILE

FACULTAD DE QUIMICA
Prof. Jeannette Moreno C.

QUIMICA GENERAL II
QIM100A

1. Una disolucin es preparada de la siguiente manera: (15,9 g de Na2CO3 se encuentran


disueltos en 200 mL de disolucin). A esta disolucin se agregan 25 mL de una disolucin de
HCl 6 mol/L.
-7 -11
H2CO3 : Ka1 = 4,4 x 10 ; Ka2 = 4,7 x 10 .

Calcule:
a) El pH de la disolucin inicial, sin adicionar cido.

Concentracin inicial:
15,9 g Na2CO3 0,15 mol en 200 mL de disolucin 0,75 mol/L

Na2CO3 2Na+ + CO32-

CO32- + H2O HCO3- + OH-


HCO3- + H2O H2CO3 + OH-
H2O H+ + OH-

Kb1 = HCO3- OH- / CO32- Kb2 = H2CO3 OH- / HCO3- Kw = H+ OH-


Kb1 = Kw/Ka2 = 1,13 x 10-4 Kb2 = Kw/Ka1 = 2,27 x 10-8

BM:
2 x 0,75 = Na+
0,75 = CO32- + HCO3- + H2CO3

BC:
H+ + Na+ = OH- + 2 CO32- + HCO3-
Aproximaciones:

- OH- >> H+
Si 5% de OH- > H+ 5% de 4,99 x 10-5 = 2.5 x 10-6 > 1,1 x 10-12 = H+

- HCO3- >> H2CO3


Si 5% de HCO3- > H2CO3 5% de 4,99 x 10-5 = 2.5 x 10-6 > 2,27 x 10-8 = H2CO3

Por lo tanto los balances nos quedan:

BM:
2 x 0,75 = Na+ 0
0,75 = CO32- + HCO3- + H2CO3

BC: 0
H+ + Na+ = OH- + 2 CO32- + HCO3-

Reemplazando los BM en el BC tenemos:

2 x 0,75 = OH- + 2 x 0,75 - 2 HCO3- + HCO3-

Reordenando nos queda:

OH- = HCO3-

Reemplazando en Kb1:

Kb1 = OH- 2/0,75 - OH-

Como el valor de la constante de basicidad es pequeo, y C/Kb1 es mucho mayor a 500, se


realiza una tercera aproximacin:

- CO32- >> HCO3-


Si 5% de CO32- > HCO3- 5% de 0,75 = 0,0375 > 9,21 x 10-3 = HCO3-

Quedndonos finalmente:

Kb1 = OH- 2/0,75

OH- = 9,21 x 10-3 mol/L


pOH = 2,04
pHap = 11,96

Comprobacin de las aproximaciones al lado de cada una de ellas. Y como las tres
aproximaciones se cumplen, el pH calculado es real:

pHreal = 11,96
b) El pH de la disolucin resultante y la concentracin de todas las especies en
equilibrio.
-7 -11
H2CO3 : Ka1 = 4,4 x 10 ; Ka2 = 4,7 x 10 .

CO32- + H2O HCO3- + OH-


Inicial: 150 mmol --- ---
Adicin: 150 mmol de H+
150 mmol Cl-
Desplazamiento del equilibrio:

Nuevo equilibrio: 150 150 = 0 mmol 150 mmol

Especie que da el pH: anfolito HCO3-

HCO3- + H2O H2CO3 + OH-


HCO3- CO32- + H+
H2O H+ + OH-

Kb2 = H2CO3 OH- / HCO3- Ka2 = CO32- H+ / HCO3- Kw = H+ OH-


Ka1 = HCO3- H+ / H2CO3

BM:
2 x (0,75 x 200)/ 225 = Na+
6 x 25 / 225 = Cl-
0,75 x 200/ 225 = CO32- + HCO3- + H2CO3
Despejamos de aqu:
HCO3- = 0,75 x 200/ 225 - H2CO3 - CO32-
BC:
H+ + Na+ = OH- + 2 CO32- + HCO3- + Cl-

Reemplazando los BM en el BC tenemos:

H+ + 2 x (0,75 x 200)/ 225 = OH- + 2 CO32- + 0,75 x 200/ 225 - H2CO3 - CO32- + 6 x 25 / 225

Reordenando nos queda:


H+ + H2CO3 = OH- + CO32-

Despejando cada termino de las constantes:


H+ + HCO3- H+ /Ka1 = Kw/ H+ + Ka2 HCO3- / H+
Se puede trabajar con Kb o Ka, pero si se elije Kb, luego se debe adicionar Kw, para
transformar los OH- en H+
Se multiplica por H+ la ecuacin y nos queda:
H+ 2 + HCO3- H+ 2/Ka1 = Kw + Ka2 HCO3-
Se factoriza:
H+ 2(1 + HCO3- /Ka1) = Kw + Ka2 HCO3-
Se despejan los protones:
+ 2
Kw + Ka2 HCO3-
H = (1 + HCO - /K )
3 a1

Se reemplazan los valores, recordando que la especie anfolita est, entera, hidrolizando y
disociando a la vez.
+ 2
1x10-14 + 4,7x10-11 x 0,67*
H = -7
(1 + 0,67/4,4 x 10 )

*Corresponde a la concentracin en el equilibrio: 0,75 x 200/ 225 0 0,67 mol/L

Por lo tanto:
H+ = 6,79 x 10-9 mol/L
pHap = pHreal = 8,16, ya que no se hicieron aproximaciones.

Una forma de darse cuenta si el valor es correcto es ver los valores de los dos equilibrios
del anfolito:
Kb2 = Kw/Ka1 = 2,27 x 10-8 Ka2 = 4,7 x 10-11
Como el valor del equilibrio de la base es mayor, el pH debe ser bsico, corroborando el
valor obtenido.

2. En el laboratorio que Ud. trabaja, dispone de 25 mL de una disolucin de una sal hipottica
(Na3A) 0,1 mol/L. A dicha disolucin se le agreg 8 mL de una disolucin de HCl 0,5 mol/L.

a) Calcule el pH de la disolucin resultante.

Na2A 3Na+ + A3-

A3- + H2O HA2- + OH-


Inicial: 2,5 mmol --- --- 4 mmol H+
Adicin: 4 mmol Cl-
Desplazamiento del equilibrio:

Nuevo equilibrio: 2,5 4 = 0 mmol 2,5 mmol Sobran 1,5 mmol de H+

HA2- + H2O H2A- + OH-


Inicial: 2,5 mmol --- ---
Adicin (lo que queda): 4 mmol Cl-
1,5 mmol de H+
Desplazamiento del equilibrio:

Nuevo equilibrio: 2,5 1,5 = 1 mmol 1,5 mmol

Especie que da el pH: amortiguador HA2-/H2A-


HA2- + H2O H2A- + OH-
H2O H+ + OH-

Kb2 = H2A- OH- / HA2- Ka2 = HA2- H+ / H2A- Kw = H+ OH-


Kb2 = Kw/Ka2 = 2,86 x 10-7 Ka2 = 3,5 x 10-8

BM:
0,5 x 8 / 33 = Cl-
25 x 0,1 / 33 = HA2- + H2A- HA2- = 25 x 0,1 / 33 - H2A-
3 x (25 x 0,1)/ 33 = Na+
BC:
H+ + Na+ = OH- + 2 HA2- + H2A- + Cl-

Aproximaciones:

- HA2- y H2A- >> OH- y H+


Si 5% de HA2- y H2A- > OH- y H+
5% de 1/33 = 1,5 x 10-3 > 1,9 x 10-7 = OH-
5% de 1,5/33 = 2,3 x 10-3 > 5,25 x 10-8 = H+

Por lo tanto el BC nos queda:


0 0
H+ + Na+ = OH- + 2 HA2- + H2A- + Cl-

Reemplazamos los BM:

3 x (25 x 0,1)/33 = 2 x 25 x 0,1 / 33 - 2 H2A- + H2A- + 0,5 x 8 / 33


Reordenando tenemos:
H2A- = 1,5/33
Reemplazamos este valor en BM:
HA2- = 25 x 0,1 / 33 - H2A-
HA2- = 25 x 0,1 / 33 - 1,5/33 = 1/33
Reemplazamos en Ka2
Ka2 = 3,5 x 10-8 = (1/33) H+ /(1,5/33)

Lo que nos da una concentracin de protones:


H+ = 5,25 x 10-8 mol/L
pHap = 7,28
Comprobacin de la aproximacin al lado de ella. Y como la aproximacin se cumple, el pH
calculado es real:
pHreal = 7,28
Si a la disolucin anterior se le adicionan 5 mL de una disolucin de NaOH 0,1 mol/L.
b) Calcule el pH de la nueva disolucin, despus de la adicin de la base fuerte.

HA2- + H2O H2A- + OH-


Inicial: 1 mmol 1,5 mmol
Adicin: 0,5 mmol Na+
0,5 mmol OH-
Desplazamiento del equilibrio:

Nuevo equilibrio: 1 + 0,5 = 1,5 mmol 1,5 0,5 = 1 mmol

Especie que da el pH: amortiguador HA2-/H2A-

BM:
0,5 x 8 / 38 = Cl-
25 x 0,1 / 38 = HA2- + H2A- HA2- = 25 x 0,1 / 38 - H2A-
3 x (25 x 0,1) + (5 x 0,1)/ 38 = Na+
BC:
H+ + Na+ = OH- + 2 HA2- + H2A- + Cl-

Aproximaciones:

- HA2- y H2A- >> OH- y H+


Si 5% de HA2- y H2A- > OH- y H+
5% de 1,5/38 = 1,97 x 10-3 > 4,3 x 10-7 = OH-
5% de 1/38 = 1,3 x 10-3 > 2,33 x 10-8 = H+

Por lo tanto el BC nos queda:


0 0
H+ + Na+ = OH- + 2 HA2- + H2A- + Cl-

Reemplazamos los BM:

3 x (25 x 0,1) + (5 x 0,1)/ 38 = 2 x 25 x 0,1 / 38 - 2 H2A- + H2A- + 0,5 x 8 / 38


Reordenando tenemos:
H2A- = 1/38
Reemplazamos este valor en BM:
HA2- = 25 x 0,1 / 38 - H2A-
HA2- = 25 x 0,1 / 38 - 1/38 = 1,5/38
Reemplazamos en Ka2
Ka2 = 3,5 x 10-8 = (1,5/38) H+ /(1/38)

Lo que nos da una concentracin de protones:


H+ = 2,33 x 10-8 mol/L
pHap = 7,63
Comprobacin de la aproximacin al lado de ella. Y como la aproximacin se cumple, el pH
calculado es real:
pHreal = 7,28
A la disolucin generada, se le agregan 3,5 mL de una disolucin de HCl 1,0 mol/L.
c) Calcule el pH de la disolucin generada despus de la adicin del cido fuerte.
H3A: Ka1 = 5,0 x 10-3; Ka2 = 3,5 x 10-8 ; Ka3 = 2,5 x 10-13

HA2- + H2O H2A- + OH-


Inicial: 1,5 mmol 1 mmol
Adicin: 3,5 mmol H+
3,5 mmol Cl-
Desplazamiento del equilibrio:

Nuevo equilibrio: 1,5 - 3,5 = 0 mmol 1,5 + 3,5 = 2,5 mmol Sobran 2 mmol de H+

H2A- + H2O H3A + OH-


Inicial: 2,5 mmol ---- ----
Adicin (lo que sobra): 3,5 mmol Cl-
2 mmol H+
Desplazamiento del equilibrio:

Nuevo equilibrio: 2,5 - 2 = 0,5 mmol 2 mmol Sobran 2 mmol de H+

Especie que da el pH: amortiguador H2A-/H3A

BM:
(0,5 x 8) + (3,5 x 1)/41,5 = Cl-
25 x 0,1 / 41,5 = H2A- + H3A H2A- = 25 x 0,1 / 41,5 - H3A
3 x (25 x 0,1) + (5 x 0,1)/ 41,5 = Na+
BC:
H+ + Na+ = OH- + H2A- + H3A + Cl-

Aproximaciones:

- H2A- y H3A >> OH- y H+


Si 5% de H2A- y H3A > OH- y H+
5% de 0,5/41,5 = 6,02 x 10-4 > 5,0 x 10-13 = OH-
5% de 2/41,5 = 2,4 x 10-3 > 0,02 = H+ ????

Por lo tanto el BC nos queda:


0 0
H+ + Na+ = OH- + H2A- + Cl-

Reemplazamos los BM:

3 x (25 x 0,1) + (5 x 0,1)/ 41,5 = 25 x 0,1 / 41,5 - H3A + (0,5 x 8) + (3,5 x 1)/41,5
Reordenando tenemos:
H3A = 2/41,5
Reemplazamos este valor en BM:
H2A- = 25 x 0,1 / 41,5 - H3A
H2A- = 25 x 0,1 / 41,5 - 2/41,5 = 0,5/41,5
Reemplazamos en Ka1
Ka1 = 5,0 x 10-3 = (0,5/41,5) H+ /(2/41,5)

Lo que nos da una concentracin de protones:


H+ = 0,02 mol/L
pHap = 1,7

Comprobacin de la aproximacin al lado de ella. Slo la aproximacin de la base frente al


-
OH se cumple, indicando que aunque se puede calcular como disolucin amortiguadora,
no lo es.
pHreal = 1,7

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