Universidad nacional de ingeniera FIGMM

LABORATORIO N 09
DETERMINACIN DE CLORUROS Y CIANUROS

OBJETIVO

Determinar la presencia de cloruros mediante el mtodo de Mohr y la

aplicacin de los conceptos de reacciones de neutralizacin.

Determinar la presencia de cianuros mediante el mtodo de Liebig y aplicando

los conceptos de reacciones de neutralizacin.

Calcular el contenido de sales de plata y de muestra dada que participan de las

reacciones del laboratorio.

Dentro del anlisis por reacciones de precipitacin, conocer los diversos

mtodos con Indicadores ara el reconocimiento
09 por sales de plata.).

FUNDAMENTO TERICO

Mtodos de anlisis
Las reacciones de precipitacin ms frecuentemente empleadas en anlisis son las que
se utilizan como reactivo disolucin de AgNO 3 para la determinacin de haluros o
pseudo haluros, es por ello que en la seccin destinada a los estudios de los
procedimientos prcticos se describen detalladamente los procedimientos ms
importantes de entre los que utilizan el nitrato de plata.

Mtodo de Mohr
La precipitacin de cloruros, en forma de sales de plata insolubles, puede constituir la
base de un mtodo exacto de anlisis si se encuentra un medio conveniente para
determinar cuando la precipitacin es completa. Esto se puede hacer dejando el
precipitado y ensayando la solucin clara por adicin de ms nitrato de plata. Pero un
procedimiento de esta ndole aunque da excelentes resultados, es extremadamente
molesto y su ejecucin requiere varias horas. Si fuera posible encontrar una sal de plata

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insoluble de color oscuro ms soluble que la formada en la precipitacin, la primera no

precipitara, hasta que prcticamente, hubiera precipitado todo el compuesto menos
soluble, sales de esta ndole, sales de plata y el arseniato de plata de color chocolate
ya que los dos son ms solubles que l AgCl, de ellas el cromato da un punto final,
mejor, por lo que es generalmente el que se emplea.

AgNO3 + NaCl AgCl + NaNO3

2AgNO3 + K2CrO4 Ag2CrO4 + 2KNO3

Mtodo de Liebig
Cuando a una solucin dbilmente alcalina de un cianuro alcalino se le agrega una
pequea cantidad de KI 10% luego una solucin valorada de AgNO 3, se observa la
aparicin de un precipitado blanquecino de cianuro argntico que inicialmente
desaparece; cuando el enturbiamiento es persistente indica que todo el cianuro sdico
se ha gastado.

EQUIPO Y MATERIALES
1 Vasos de precipitado
1 Bureta
1 Pizeta con agua destilada
1 Matraz de Erlenmeyer
Reactivos:
Nitrato de plata AgNO3 0.1N Cloruro de sodio NaCl
Sal de cocina Cianuro de sodio NaCN 1ml/ml
Indicadores
Cromato de potasio K2CrO4 Ioduro de potasio KI 10%

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Determinacin de cloruros Mtodo de Mohr

A. Valoracin de la solucin de AgNO3

1. Pesar 0.180 gramos de NaCl qumicamente puro, disolver con 40ml de H 2O

destilada, Aadir unas 4 gotas de K2CrO4, que acta como indicador.
Indicador K2CrO4

Solucin de
NaCl

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2. Titular con la solucin de AgNO3 ( 1 N) preparada. Anotar el gasto.

26.4ml

Gasto de AgNO3
Bureta con
AgNO3

Precipitado
Amarrillo lechoso

B. Anlisis de muestra (sal de Industrial)

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1. pesar 0.140 gramos de muestra (sal Industrial) disolver con 40ml de H 2O

destilada; si fuese necesario calentar hasta completar disolucin. Aadir 4 gotas
de K2CrO4.
Indicador K2CrO4

Solucin de Sal
Industrial

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2. Proceder a titular con solucin de AgNO3 (1 N) valorada. Anotar el gasto.

22.3ml

Gasto de AgNO3
Bureta con
AgNO3

Precipitado
pardo rojizo

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C. Anlisis de agua de cao

1. Tomar 80ml de agua de cao, agregar 4 gotas de K2CrO4 como indicador.
Indicador K2CrO4

Agua de cao

2. Valorar con AgNO3. Anotar el gasto.

3.8ml

Gasto de AgNO3
Bureta con
AgNO3

Precipitado

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Determinacin de cianuros Mtodo de Liebig

A. Valoracin de la solucin

1. Tomar 20ml de la solucin, aadir unas gotas de KI 10% que acta como
indicador.

Indicador KI
10%

Solucin de
NaCN

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2. Titular con la solucin de AgNO3 preparada. Anotar el gasto

6.1ml

Bureta con Gasto de

AgNO3 AgNO3 diluido
diluido

Precipitado

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CUESTIONARIO

1. Indique que indicadores pueden reemplazar a los indicadores utilizados

manteniendo la exactitud de los resultados, nombre por lo menos uno en cada
caso e indique Cmo se obtendran los puntos finales en el mtodo de Mohr y
en el mtodo de Liebig?

EOSINA, es un cido orgnico relativamente dbil, Este indicador en soluciones

bsicas adquiere una tonalidad de amarillo con tendencia a naranja.

FLUORESCEINA, otro indicador, en sustancias alcalinas (pH >7) produce un color

fluorescente verde intenso

Determinaciones mediante titulaciones por precipitacin

Especies que se Titulante Indicador Mtodo
determinan
Cl-, Br- AgNO3 K2CrO4 de Mohr
- - - -
Cl , Br , I , SCN AgNO3 Adsorcin de Fajans
- - - 3-
Br , I , SCN , AsO4 AgNO3 + KSCN Fe (III) de Volhard, el
precipitado no
necesita ser
filtrado
Cl-, CN-, CO32-, S2, AgNO3 + KSCN Fe (III) de Volhard, el
C2O42-, CrO42- precipitado
debe ser
filtrado
-
F Th (IV) Rojo de alizarina S de Fajans
2-
SO4 BaCl2 Tetrahidroxiquinona de Fajans
3-
PO4 Pb(Ac)2 Dibromofluorescena de Fajans
2-
C2O4 Pb(Ac)2 Fluorescena de Fajans
Ag+ KSCN Fe (III) de Volhard
Zn2+ K4Fe(CN)6 Difenilamina de Fajans
2+
Hg2 NaCl Azul de bromofenol de Fajans

2. Mtodo de Mohr: trate brevemente sobre la determinacin de los iones Br- y I-

por este mtodo Cmo se procedera para la determinacin de la muestra?

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La valoracin de Mohr consiste en un proceso de doble precipitacin (precipitacin

diferencial) en donde se presenta la formacin de un primer solido (de color
blanco), que es la especie a cuantificar, y alcanzado el punto estequiomtrico se
forma otro precipitado (de un color diferente al blanco) que corresponde a la
especie que seala el punto final de la valoracin. Este mtodo directo se aplica a
la determinacin de cloruros y/ o bromuros. Las reacciones y los equilibrios que se
deben considerar son la estequiometria y la correspondiente al indicador.
Ag+ + X- AgX(s)

2 Ag+ + Cr4-2 Ag2CrO4(s)

El valor de X- puede tomar los valores de Cl-, Br-. Las sales de AgCl, AgBr son
blancas, mientras que el Ag2CrO4(s) es de color rojo; luego el punto final debe
aparecer cuando la suspensin cambie de blanca a naranja.

3. Mtodo de liebig por qu no se puede trabajar con la disolucin de AgNO 3

usada en el mtodo de Mohr?

El mtodo de Liebig consiste en valorar la muestra de cianuro con nitrato de

plata en medio amoniacal y en presencia de IK, para evitar la precipitacin del
cianuro de plata, por formacin del complejo amoniacal Ag(NH 3)2 -K = 1,1x107
La presencia de NH3 evita la precipitacin del AgCN; como la solubilidad del AgI
(Kps= 8,3 x 10-17) es mucho ms pequea que la del AgCN Cianuro de plata (Kps=
1,6 x 10-14). En presencia del amoniaco e in yoduro, la adicin de un pequeo
exceso del in plata despus del punto estequiomtrico se origina una pequea
turbidez por precipitacin del AgI. Es necesario controlar la concentracin del IK
y del NH.
4. Cundo se utiliza la determinacin de cianuro libre?

Para una cianuracin eficiente es necesario el control diario de la concentracin de

cianuro libre. De esta forma se evita un exceso de consumo de cianuro, lo cual es
costoso, contaminante al medio ambiente, para asegurar la calidad y la
informacin confiable del procesamiento mineral.
El cromato de potasio, que forma en el punto de equivalencia un precipitado de
color rojo ladrillo; que debido a la mezcla de colores, se visualiza como una
solucin de coloracin de t con leche. La reaccin de titulacin en el punto final
es:

CrO4-2(ac) + 2Ag+(ac) AgCrO4(s) Rojo ladrillo

Para llevar adelante la titulacin se debe trabajar con un pH comprendido entre 7 -

10; tanto a pH inferiores como superiores el producto de solubilidad no se
satisface en el punto de equivalencia terico, por lo que se requiere un exceso de
la solucin valorante y se comete un error. A un pH ms bajo, es decir ms cido, el
in cromato reacciona con los protones para dar cido crmico; por ende, la

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concentracin del in cromato es demasiado baja para que se forme el precipitado

en el punto de equivalencia.

CrO4-2(ac)+ 2H+(ac) H2CrO4(s)

A un pH superior a 10, la concentracin del in plata no es suficiente, ya que
precipita en forma de xido de plata.

OH(ac)+ Ag+ (ac) AgOH slido blanco Ag2O slido negro

5. Trate sobre las otras aplicaciones del mtodo de liebig

En 1830, Liebig publica en alemn y en ingls, como hizo con casi todos sus libros, un
manual para estudiantes titulado instrucciones para el Anlisis de los Cuerpos Orgnicos.
En l utilizaba carbn mineral como fuente de calor en vez de carbn vegetal o alcohol, el
agua se absorba en una ampolla de cloruro clcico anhidro, y el dixido de carbono en
soluciones de hidrxido potsico situadas en botellas dispuestas convenientemente. El
oxgeno se determinaba por diferencia, y el nitrgeno y otros elementos como el azufre,
se determinaban por separado. Si se excepta la fuente de calor, el mtodo de Liebig est
vigente en la actualidad. El mtodo de anlisis orgnico de Liebig, rpido y preciso, fue el
secreto de su xito profesional pero, adems, permiti que se establecieran relaciones
entre los compuestos orgnicos y se realizara su posterior clasificacin.

6. Indique brevemente las condiciones de uso de los indicadores cromato de

potasio: K2CrO4 y yoduro de potasio: KI, seale ventajas y posibles desventajas
de su uso.

La plata metlica se puede obtener a partir de la especie mineral Ag 2S, Sulfuro de

Plata, tratando el mineral con una disolucin de cianuro alcalino, se obtiene la
Plata como el complejo: Ag(CN)2(ac), cuya constante de disociacin o de
Inestabilidad es 1x10-21. Si la concentracin del ion complejo en la disolucin es
0,16M. Calcule la concentracin del ion CN-.

7. De acuerdo a cada practica realizada

a) Calcule la concentracin real de la solucin titulante

Tratamos con cloruro de sodio qumicamente puro:

+ H2O +

Notamos en la ecuacin de ionizacin del que un mol de cloruro de sodio

produce un mol de cloruro y uno de ion sodio

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Al igual que en el caso anterior la relacin estequiometria entre el nitrato de plata y

sus iones es sus iones es:

Considerando ionizacin total:

En la tercera ecuacin por relacin estequiometria tendramos:

Tendramos:

Normalidad:

b) Indique el contenido de Cl-1 (%) y CN-1 de cada muestra respectiva

Para el cloruro de sodio comercial:

Esta ltima es la masa de cloruro de sodio qumicamente pura de la muestra,

calculemos la composicin centesimal del ion cloruro en dicha muestra:

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Porcentaje de cloruro:

8. La plata metlica se puede obtener a travs de la especie de mineral Ag 2S,

sulfuro de plata , tratando el mineral con una disolucin de cianuro alcalino , de

obtiene la plata en complejo : cuya constante de disociacin o de

inestabilidad es: 1x10-21. Si la concentracin del in complejo en la solucin es

0,16 M. Calcule la concentracin del in CN-.

Datos:
KAg(CN)2 = 1x10-21

Ag(CN)-2 =0.16 M
Solucin:
Ag(CN)-2 Ag+ +2CN-
0.16 ---- ----
n n 2n
0.16-n n 2n

Como n es despreciable:

KAg(CN)2- = [(2n)2.(n)/0.16]= 1x10-21

CN- = 6.839x10-8 M

9. Cuntos gramos de HCl hay en 1L de solucin de cido clorhdrico HCl( ac) si 25 ml

del HCl(ac) se neutraliza y se diluye en un matraz aforado o fiola de 250ml; para
titular 20ml de la solucin obtenida de gastan 24,37ml de esta AgNO3 (ac) 0,9850N

En la titulacin de HCl, tendremos:

En la dilucin de HCl, tendremos:

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10. Una muestra pesada de NaCl Q.P de 2,9010g se ha disuelto en un matraz aforado
o fiola de 1000ml, para valorar 25ml de esta solucin se gastan 25,80ml de la
disolucin de AgNO3(ac). Calcule la normalidad y el ttulo de la solucin de AgNO3.

Desarrollo:

En la titulacin:

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Por tanto el titulo ser: gr/mol

11. Por qu la solucin de nitrato de plata AgNO3, genera efectos nocivos sobre la
piel al tener contacto? qu precauciones se deben tener durante su
manipulacin?

El nitrato de plata (NP) es una sustancia corrosiva que debe ser aplicada nicamente en la
zona a tratar y se debe tener especial precaucin en administrarlo nicamente en la zona
daada evitando de esta manera las manchas innecesarias sobre la piel. Es recomendable
proteger la piel sana de alrededor de la lesin con una pomada o crema oleosa, por
ejemplo vaselina.

El tratamiento con NP produce una mancha negra sobre la piel que desaparece con el
tiempo. Se recomienda no aplicarlo repetidamente en el mismo punto ya que la mancha
puede volverse permanente. El tratamiento con NP produce una mancha negra sobre la
piel que desaparece con el tiempo. Se recomienda no aplicarlo repetidamente en el mismo
punto ya que la mancha puede volverse permanente.

evitando de Se debe tener especial precaucin en administrarlo nicamente en la zona

daada esta manera las manchas innecesarias sobre la ropa.

En el tratamiento de la epistaxis anterior, debe tenerse la precaucin de no realizar otra

cauterizacin simultneamente en el mismo lugar del lado opuesto del septo, para evitar
posibles perforaciones del mismo.

CONCLUSIONES

El cromato de potasio (K2CrO4) se utiliza como indicador por la propiedad de

generar un precipitado pardo rojizo de Ag 2CrO4 a determinadas condiciones.
Este precipitado nos indica que la generacin de AgCl ha terminado.

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El mtodo de Mohr solo se debe usar en medios neutros o ligeramente

alcalinos, debido a que el Ag2CrO4 es soluble en cidos y no se observara ningn
precipitado.

El cambio del color del indicador debe ser un proceso reversible.

Para el reconocimiento del cianuro argntico, no basta con un enturbiamiento

inicial que desaparece, este tiene que ser persistente.

OBSERVACIONES Y RECOMENDACIONES

Para valoracin de cloruros por el mtodo de Mhor; la solucin necesita ser

neutral o casi neutral, pH 7-10, debido a que el hidrxido de plata se forma a pH
alto, mientras que el cromato forma CrO42- a pH bajo, reduciendo la
concentracin de iones cromato y retardando la formacin del precipitado que
sirve como indicador durante la titulacin. Y si es necesario neutralizar con
Na2CO3.

El punto final de la valoracin debe alcanzarse gota a gota, por que en esa zona
una pequea cantidad de disolucin puede afectar grandemente al sistema
qumico.

Se hizo uso de una balanza analtica para tener los mg que usamos de muestras.

El cloruro de sodio NaCl Q.P. tiene una pureza de 99.8% por lo tanto es un
excelente patrn primario.

Para la determinacin de cianuro: el punto final de titulacin para esta

determinacin se obtiene con la aparicin de un enturbiamiento amarillento, de
preferencia usar fondo negro para visualizar dicho cambio.

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BIBLIOGRAFA

Qumica Analtica Cualitativa. Arthur I. Vogel. Editorial Karpelusz. Quinta

Edicin. Buenos Aires 1974.

A. Yaroslavtsev. (1981). Coleccin de problemas y ejercicios de Qumica

Analtica. Mosc

Anlisis de cloruros por el mtodo de Mhor. (2013). Recuperado http:// club

ensayos.com/Ciencia/Anlisis-De-Cloruros-Por-El/769108.html

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