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Equaes e diagramas

T-dS
A segunda lei da
termodinmica


2
Q
S =S 2 S 1 T
1 A

Expresso matemtica da segunda lei


(para um sistema fechado).

A entropia uma propriedade que no


conservativa!
Entropia


2
q
s 2 s1 =
1 T int rev

kJ Btu
Unidades or
kgK lbmR
Variao de entropia entre dois
estados especficos

A mudana da
entropia entre dois
estados especficos
a mesma , seja o
processo reversvel
ou irreversvel
A variao de entropia torna-se uma
igualdade: utiliza-se um novo termo


2
Q
S = T
S gen
1 A
Variao Transporte Gerao ou
da de entropia produo
entropia devido ao de entropia
fluxo de
calor
Sgen 0 ; no uma propriedade
Produo de entropia
Sgen > 0 processo irreversvel real.
Sgen = 0 processo reversvel.
Sgen < 0 impossvel.
Produo de entropia
Sgen quantifica as irreversibilidades
(aumenta com o aumento das
irreversibilidades).
Processo reversvel no produz
entropia, Sgen = 0.
Sgen, depende do processo, logo no
uma propriedade
Transferncia e produo
de entropia


2
Q
S2 S1 = T
S gen
1

Variao da entropia Transferncia de Produo de entropia:


do sistema. Pode ser entropia de ou > 0 irreversibilidades
+, - ou nulo. para o sistema internas
via transf. De
calor. Pode ser +, = 0 no h irrevers.
- ou nula internas
< 0 nunca
Transferncia e produo
de entropia
Aumento da entropia
A variao da entropia em um sistema
em geral (Ssys) pode ser negativa
(devido transferncia de calor para
fora do sistema)
A produo de entropia no pode ser
negativa

S gen 0 : processo Irreversvel


S gen= 0 : processo Reversvel
S gen0 : processo Impossvel
Transferncia de
entropia
A variao da entropia deve-se a:
transferncia de calor, de massa e a
irreversibilidades.

Calor transferido para um sistema


aumenta a entropia, e vice-versa.

O efeito das irreversibilidades


sempre o aumento da entropia
Alguns cometrios sobre entropia
O processo pode ocorrer apenas em um sentido em
que Sgen 0, e no e qualquer sentido

Entropia uma propriedade no conservativa :a


entropia do universo est sempre aumentando.

A performance em sistemas de engenharia


degradada pelas irreversibilidades, e a gerao de
entropia uma medida da magnitude das
irreversibilidades presentes durante o processo.
A entropia de uma substncia pura
determinada atravs de tabelas, assim
como para qualquer outra propriedade
Procedemos da mesma forma
que para as demais
propriedades

Das tabelas:
s=s f x s g s f
E, para lquidos comprimidos:

s T , p s f T
Diagrama T-s para a gua
Questo
Utilizando as tabelas do livro:
Encontre a entropia da gua a 50 kPa e
500C. Especifique as unidades.
Encontre a entropia da gua a 100C com
um ttulo de 50%.
Encontre a entropia da gua a 1 MPa e
120C.
Diagrama T-s
Lembrem-se que no diagrama P-v a anlise
da 1a lei foi muito importante, e que,

w= Pdv
O trabalho era a rea abaixo da curva
Para o diagrama T-s

Arrumando:
dS =
( )
Q
T int rev

Q int rev =TdS


Integrando:
2
Qint rev = TdS
1
processos intern. revers.
Em um diagrama T-S a rea abaixo
da curva do processo representa a
Transf. de calor para
transferncia de calor para
processos internamente reversveis

d
Obteno das equaes Tds
Para um sistema fechado simples:

Q W =dU
O trabalho dado por:

W =PdV
Substituindo:
Q =dU PdV
Obteno das equaes Tds
Para um processo reversvel

TdS=Q
Logo,

TdS = dU + PdV
Em termos especficos:

Tds = du + Pdv
Equaes Tds
Entropia propriedade
Equao Tds expressa a entropia em
funo de outras propriedades
As propriedades so independentes do
caminho
A equao Tds pode ser utilizada para
calcular a variao da entropia entre 2
estados

Tds=duPdv
Equaes Tds
Utilizando-se a entalpia, h = u + Pv, possvel
obter uma segunda equao Tds:

dh=d uPv
=duPdvvdP
=TdsvdP

Tds=dh vdP
Variao de entropia de
uma substncia pura
A variao de entropia ou relaes
isentrpicas de um processo so:

1.Substncia pura:

Qualquer processo: s = s2 - s1 [kJ/(kg-K)]

Processo isentrpico: s2 = s1
Variao de entropia para uma
substncia incompressvel
Primeira equaot Tds:

Tds=C v T dT Pdv
Substncia incompressvel, v const, logo dv = 0.
Ainda, Cv(T) = C(T), logo:

C T
ds= dT
T
Variao de entropia para uma
substncia incompressvel
Integrando:
T
2
C T
s2 s1 = dT
T T
1

Se o calor especfico no varia com a temperatura:

T2
s 2 s1 =C ln
T1
Variao de entropia para uma
substncia incompressvel

2. Substncia incompressvel:
T2
Qualquer processo: s 2 s1 =C v ln
T1
Processo Isoentrpico : T2 = T1
Questo

Alumnio a 100oC posto em um tanque rgido


adiabtico contendo 10 kg de gua a 30oC. Se a
massa do alumnio 0.5 kg, encontre a
temperatura final do alumnio e da gua, a
variao de entropia do alumnio e da gua, e a
variao da entropia total do universo devido a
este processo.
Diagrama
Insulated
water wall

AL

Sistema fechado incluindo o alumnio e a gua


Volume constante, adiabtico, sem trabalho
realizado
Conservao de energia
Primeira lei
Q W =U sys =U W U AL
mW C W T 2 T 1 W m AL C AL T 2 T 1 AL =0

Mas (T2)W = (T2)AL = T2 no equilbrio

m W C W T 1 W m AL C AL T 1 AL
T2=
m W C W m AL C AL
Resolvendo para a temperatura
mW = 10 kg, CW = 4.177 kJ/kg.K
mAL = 0.5 kg, CAL = 0.941 kJ/kg.K
kJ kJ
10 kg 4 . 177 303 K 0 . 5 kg 0 . 941 373 K
kgK kgK
T 2=
kJ
10 kg 4 . 177 0 . 5 kg 0 . 941 kJ /kgK
kgK

T2 = 303.8 K
Transferncia de entropia
Variao de entropia para a gua e para o
alumnio
T2
S W =mW C W ln
T 1, W
kJ 303 .8K kJ
= 10 kg 4 . 177 ln =0 . 1101
kgK 303 K K
T2
S AL =m AL C AL ln
T 1, AL
kJ 303. 8K kJ
= 0 . 5 kg 0 . 941 ln = 0 . 0966
kgK 373 K K
Produo de entropia
Produo de entropia para o Universo
S gen = S total = S W S AL
kJ kJ
= 0 .1101 0 . 0966
K K
kJ
= 0 . 0135 0
K

Sgen > 0 : Processo irreversvel


Variao de entropia para um
gs perfeito
2a equao Tds
Tds=dh vdP
dh e v para um gs ideal

dh=C p dT and v=RT/P


RT
Substituindo: Tds=C p dT dP
P
Variao de entropia para um
gs perfeito
Dividindo por T,

dT dP
ds=C p R
T P
Cp = Cp(T)
Variao de entropia para um
gs perfeito
Integrando:
T
2
dT P2
s2 s1 = C p T R ln
T T P1
1

Precisamos avaliar a integral:


T
2
dT
Cp T
T 1
Variao de entropia para um
gs perfeito
Ainda, podemos mostrar de
Tds = du + Pdv
que
T
2
dT v2
s2 s1 = C v T R ln
T T v1
1
Variao de entropia para um
gs perfeito com calores
especficos constantes
Se a variao de temperatura muito pequena
Cp constante (e Cv constante),

2
dT T2
C p T = C p ln T
1 1

T2 P2
s 2 s1 =C p ln R ln
T1 P1
Variao de entropia para um
gs perfeito com calores
especficos constantes
Temos
Tds = du + Pdv
Logo

T2 v2
s 2 s1 =C v ln R ln
T1 v1
diagramas de gases perfeitos Tds=duPdv v=const dT /dsv =T /C v
Iso-linhas de v e de P para
0
Tds=dh vdP P=const dT /dsP=T /C P
0
C P C v dT / dsvdT / dsP

T v = const.

P = const.

dT/ds

s
Resumo da variao de entropia
para uma substncia pura

1. Substncia pura:

Qualquer processo:
s = s2 s1 [kJ/(kg-K)]
(Tabela)
Processo isoentrpico:
s2 = s1
Resumo da variao de entropia
para uma substncia incompressvel

2. Substncia incompressvel:

Qualquer processo:
T2
s 2 s1 =C av ln
T1

Processo isentrpico: T2 = T1
Resumo da variao de entropia
para um gs perfeito
3. Gs perfeito:
Calores especficos constantes (formulao
aproximativa):

T2 v2
s 2 s 1=C v , av ln R ln [ kJ/ kgK ]
T1 v1
T2 P2
s 2 s 1=C p , av ln R ln [kJ/ kgK ]
T1 P1
Questo : Ar comprimido em um
dispositivo pisto cilindro de 90 kPa e 20oC a 400
kPa em um processo isotrmico reversvel.
Determinar: (a) a variao de entropia do ar,
(b) o trabalho realizado e (c) o calor removido.
T
v2 v1
2 1
293K

Q<0
90kPa 400kPa
293K 293 K
s
Ar gs perfeito, R = 287 Jkg-1K-1
Variao de entropia p/ gs com calor especfico cte.:


T2 P2 400 J
s 2 s1 =C p ln R ln = 287 ln = 428
T1 P1 90 kg K

Trabalho compresso isotrmica p/ um gs ideal:


P2 400 kJ
W comp = RT ln = 287298ln = 1 25 . 4
P1 90 kg

Calor rejeitado (1a lei):

Q W comp=U QW comp= 1 25 . 4
kJ
kg
Sar diminui devido extrao de calor. Considere que
o calor rejeitado para um ambiente a 15oC. Encontre
a variao de entropia para o ambiente e para o ar.

O ambiente um reservatrio trmico. s = Q/T


= 125400/288 = + 435 J/(kg K).
A variao de entropia do sistema + a do
ambiente :
s = ssystem + senviron = - 428+ 435 = 7 J/(kg K).
Se o ambiente estiver a 20oC, s = 0 porque
ambos esto a mesma temperatura.
Questo
Um tanque rgido contm 1 lbm de
monxido de carbono (Cv = 0,18
Btu/lbmR) a 1 atm e a 90F. Calor
adicionado at que a presso atinja 1.5
atm. Calcular:

(a) A transferncia de calor em Btu.

(b) A variao de entropia em Btu/R.


Diagrama
Tanque rgido => volume cte.

CO: m= 1 lbm
Estado 1: Estado 2:
P = 1 atm P = 1.5 atm
T = 90oF

Transferncia
de calor
Consideraes
O sistema o CO no tanque
O trabalho nulo (tanque rgido)
Variao de energia cintica nula
Variao de energia potencial nula
CO gs perfeito
Calores especficos constantes
Conservao de energia
0 0 0
Q W = U + KE + PE
Para calores especficos constantes:

Q= mC v T 2 T 1

Precisa-se de T2 como obt-la?


Equao de estado dos
gases perfeitos

P 1V 1 mRT 1
=
P2 V 2 mRT 2
Resolvendo para T2:


T 2=
P2
P1
T 1=
1.5
1.0
90460 R=825 R
Resolvendo para a
transferncia de calor


Q = 1 lbm 0 .18
Btu
lbm R825 550 R

Q = 49 . 5 Btu

Agora, a variao de entropia ...


Para calores especficos
constantes 0
S2

S 1 =m C v ln
T2
T1
Rln
v2
v1
T2
Como v2 = v1 S 2 S 1 =mC v ln
T1

S2

S 1 = 1 lbm 0 .18
Btu
lb m R
ln

825 R
550 R
S 2 S 1 = 0 . 073 Btu/R
Variao de entropia em
alguns processos
irreversveis
Alguns processos irreversveis
PROCESSOS EM UM SENTIDO
PROCESSOS IRREVERSVEIS: EFEITO JOULE
Sistema Isolado -> no h calor
nem trabalho cruzando a fronteira.
Sistema Isolado

R Toda a energia eltrica


V transformada em energia interna:
Q i
Tf U f U i =Vi[ t f ti ] 1a . lei
f
Q
Sf S i = P s 2a . lei
i T
Toda a energia eltrica convertida em energia interna do
sistema. A variao de S devido a Ps, pois Q=0.
Como S no depende do caminho,
T(t)dS = dU =Vi dt -> PS = Vi t/T(t) > 0 => T(t) crescente .
Energia eltrica convertida em energia interna aumentou a
entropia do sistema isolado. No possvel converter a
mesma quantidade de energia interna em energia eltrica.
PROCESSOS IRREVERSVEIS: EFEITO JOULE

Por que no possvel converter a mesma quantidade


de energia interna em trabalho eltrico?

Do ponto de vista microscpico: o sistema deveria


resfriar para diminuir a energia interna e transforma-
la em energia eltrica . Certamente este no ser o
estado mais provvel de encontr-lo portanto, esta
transformao no ser espontnea!

Do ponto de vista macroscpico a entropia do


sistema isolado deveria diminuir e isto violaria a 2a.
Lei! Note que de (i) (f), PS>0

Um processo reversvel quando PS=0


PROCESSOS IRREVERSVEIS: ATRITO
Sistema Isolado -> no h calor
cruzando a fronteira e toda energia
Sistema Isolado

Potencial da mola transformada


x0
k x em energia interna:
m 1 2
Uf U i= m k( x ) (1a. lei)
Q 2
f
S f S i= Q /T +P s (2a . lei)
i
Toda energ. pot. mola convertida em energia interna do
sistema. A variao de S devido a Ps, pois Q=0.
Como S no depende do caminho,
T(t)S=U=(1/2)mk(x)2(t/t)=> PS=Pot_ini.t/T(t) > 0 =>
T(t)/t>0 => T(t) crescente.
No possvel converter a mesma quantidade de energia
interna em energia potencial da mola!
PROCESSOS IRREVERSVEIS: QUEDA LIVRE

Sistema Isolado -> no h calor


Sistema Isolado

inicial final cruzando a fronteira e toda energia


m Potencial transformada
em energia interna aps choque
h0
com gua
gua Q U f U i =mg h 0 1a . lei
f
S f S i = Q /T P s 2a . lei
i
Toda energ. pot. convertida em energia interna do
sistema. A variao de S devido a Ps, pois Q=0.
Como S no depende do caminho,
T(t)S=U=mgh0(t/t)=> PS=(pot.ini).t/T(t) > 0 =>
T(t)/t>0 => T(t) crescente.
No possvel converter a mesma quantidade de energia
interna para elevar a bola na posio inicial h0!
Sistema Isolado PROCESSOS IRREVERSVEIS: DIFERENA TEMP.
inicial final
Sistema Isolado -> energia interna
Quente Th T mix = permanece constante (blocos com
T h T c mesma massa e calor especfico
porm a Th e Tc)
Frio Tc 2 T h T c
U f =U h U c T mix = 1a . lei
2

( ) ( ) ( )
2
T mix T mix 1 (T c +T h )
P S = S=mC ln +mC ln =mC ln >0 (2a . lei)
Tc Th 4 TcT h
S do sistema isolado considerado como a soma de S
dos sistemas quente e frio. Squente diminui mas Sfrio
aumenta de modo que a variao total maior que zero.

Tmix2 > TcTh. Troca de calor com diferena de temperatura


irreversvel. O bloco que atinge Tmix no volta
espontaneamente para Th e Tc, necessrio trabalho!
PROCESSOS IRREVERSVEIS: EXPANSO COM DIFERENA DE PRESSO

Sistema isolado P =P1 P=P2

Vcuo
Inicial

final
V1=V V2 =2V
T1=T T2=T
AR AR

Sistema Isolado -> na expanso para o vcuo no h


calor nem trabalho cruzando a fronteira. A energia
interna do gs permanece a mesma. T1 = T2 (1a lei)
Processo isotrmico: P1V1 = P2V2 ou P2 = 0.5P1
Variao da Entropia:
TdS =dU + PdV dS =
=0
PdV
T
=mR
dV
V
S =P S =mR ln
V2
V1[ ]
>0

Durante a expanso contra o vcuo a capacidade de


realizar trabalho do gs foi perdida (no havia mq. p/
extrair trabalho). A transf. inversa irreversvel pois PS>0 ,
logo V2>V1
Eficincia do processo
Um processo reversvel pode aumentar ou diminuir
a entropia, mas NO H PRODUO DE
ENTROPIA.

Um processo real que produz ou recebe trabalho


comparado a um processo reversvel ideal.

A eficincia a razo entre o trabalho real e o


trabalho reversvel ideal.
Processo isentrpico
Para um processo adiabtico reversvel
Q REV =0 dS =0 or S 2 =S 1

Para um gs perfeito -> ds=0 e vdP = CPdT


Com v = RT/P e R = CP-CV ,


P2
1
dP dT T2
C P C v =C P
P T

P1

=
T1

Processos gs perfeito adiabtico reversvel,


Pv= const.
Processo adiabtico: Reversvel x Irreversvel

Q =0 dS0 pois P S 0
P2
T

2 P1
2s

1
s
Para um processo adiabtico (1->
-> S nulo ou
->2)
positivo devido produo de entropia
Processo adiabtico: Reversvel x Irreversvel
Compresso, W < 0 Expanso, W > 0
P2 P1
T T

2 P1 P2
2s 1

1 2
2s
s s
S nulo ou positivo devido produo de
entropia, seja uma compresso ou uma expanso
adiabtica.
Trabalho disponvel em um processo
adiabtico: Reversvel x Irreversvel
1A lei para um proc. adiabtico: -W = U2 U1
Para compresso, T2S < T2, pois U ~ T, logo
um processo reversvel necessita de menos
trabalho que um proc. reversvel: |WREV| < |W|

Para expanso, T2S < T2, pois U ~ T, logo um


processo reversvel produz mais trabalho que
um proc. irreversvel: |WREV| > |W|
Trabalho disponvel em um processo
adiabtico: Reversvel x Irreversvel
1a e 2a leis Q=dU +W REAL
TdS =Q+T P S

Eliminando Q PdV T P S =W REAL


Mas PdV o modo de trabalho reversvel
W REV T P S =W REAL W REV W REAL=T P S >0
W REAL
Para produo potncia: 1 W REV 0 1

O trabalho produzido em um processo


reversvel sempre maior ou igual ao
produzido em um processo irreversvel
Trabalho disponvel em um processo
adiabtico: Reversvel x Irreversvel
As irreversibilidades na compresso e
expanso geram:
Aumento da entropia do sistema devido
produo de entropia pelas irreversibilidades
Uma frao do trabalho disponvel gasta
para superar as irreversibilidades, que por sua
vez aumentam a energia interna
Para que servem os processos reversveis?
So teis para estabelecer referncias
entre os processos reais e ideais.
A eficincia do processo, definida como a
razo entre os trabalhos produzidos por
processos reais e reversveis, compara o
quo prximos eles esto
W actual
=
W reversible
No confundir a eficincia do processo
com a eficincia trmica de mquinas
trmicas (ciclos)!
Questo

Um carro com uma potncia de 90


kW (120 hp) tem uma eficincia
trmica de 28%. Determine a taxa
de consumo de combustvel se o
poder calorfico do mesmo de
44.000 kJ/kg.
QUESTO
Um bloco de ao de 50 kg e um bloco de cobre de
20 kg, ambos inicialmente a 80oC, so jogados em
um lago a 15oC. O equilbrio trmico atingido
aps um certo tempo como resultado da
transferncia de calor entre os blocos e a gua do
lago. Determinar a variao total de entropia
deste processo. (dica: considere que o lago um
reservatrio trmico)