Departamento de Qumica ICEx/UFMG

Disciplina: Qumica Orgnica Ambiental

Professor: Cludio Donnici
Aluna: Franciely Dutra Bastos Matrcula: 2014017365

Os pesticidas, o homem e o meio ambiente

Introduo Histrica

Aproximadamente 10.000 anos atrs a relao dos homens com as

espcies ao seu redor, assim como sua vida em geral, mudou. Isso se deve ao
surgimento da agricultura, que propiciou um aumento de indivduos em
agrupamentos humanos e animais domsticos. Todavia, com essa maior
produo e eventual estocagem de alimentos, diversos animais foram atrados,
inclusive as chamadas pragas (insetos, fungos, bactrias, roedores), que
interferiam no bem-estar dos humanos.
Por esse motivo, comearam a surgir diversos mtodos para controlar tais
pragas. Esses mtodos podem ser divididos em controle mecnico, biolgico ou
qumico, alm de rituais religiosos ou magia. At o fim da Idade Mdia houve
pouco progresso cientfico, assim os registros mais antigos mostram que os
rituais religiosos exerciam um importante papel no controle de pragas, que se
acreditava serem um castigo dos deuses. Durante esse perodo houveram at
mesmo julgamentos religiosos de pragas e animais: pelo menos 90 foram
registrados entre os sculos XII e XVIII.
Apesar de os mtodos religiosos predominarem nos tempos mais antigos,
o uso de compostos qumicos no controle de pragas no uma inveno da
modernidade. O registro mais antigo de uso de pesticidas atribudo aos
sumrios, que usavam enxofre para combater insetos em 2500 a.C.; ao adicionar
leo ao enxofre, os chineses comearam a usar essa mistura como repelente.
J em 79 d.C., Plnio sugeriu que se usasse arsnico como inseticida, o que s
foi posto em prtica pelos chineses no sculo XIV. O mais antigo registro de
controle biolgico creditado aos chineses, que estabeleciam colnias de
formigas em plantaes de citrus para evitar ataques de besouros e lagartas.
Com a agricultura sendo cada vez mais comercial e menos de
subsistncia, a produo agrcola se modernizou e novas prticas agrcolas
foram introduzidas. Dessa maneira, houve um agravamento do problema com
pragas, e j no sculo XIX comearam os estudos cientficos sobre o controle
qumico de praga, sendo que de incio a maioria dos produtos era constituda de
compostos inorgnicos. Os produtos introduzidos nessa poca incluem, por
exemplo, o arsenito de cobre (controle de besouro da batata) e o arsenato de
chumbo (controle da mariposa-cigana).
 No comeo do sculo XX os EUA aprovaram a primeira legislao federal
de regulao dos pesticidas, porm sua preocupao era puramente com
questes econmicas e de fraudes. A preocupao do governo americano com
os riscos que esses produtos poderiam trazer sade s comearam a surgir
em 1947, com a aprovao do Ato Federal de Inseticida, Fungicida e
Rodenticida. importante salientar que muitos dos compostos inorgnicos que
eram utilizados em larga escala eram extremamente txicos. Um exemplo o
cianeto que foi muito utilizado nos Estados Unidos por um tempo como inseticida,
e s parou de ser usado quando os insetos desenvolveram resistncia ao
composto, sendo esse o primeiro caso registrado de resistncia pesticidas.
Alm da grande variedade de compostos inorgnicos, o homem tambm
fazia uso de alguns inseticidas orgnicos de origem natural. O piretro, por
exemplo, que at hoje muito utilizado (nas ltimas dcadas seu consumo anual
tem sido por volta de 150ton), j era empregado no Ir para controlar piolhos em
450 a.C. At mesmo um extrato aquoso de folhas de fumo j foi utilizado, por
volta do sculo XV, para controlar insetos sugadores, e essa prtica ainda
comum atualmente.
Depois da sntese da ureia por Whler, diversos compostos orgnicos
passaram a ser sintetizados em laboratrio. Assim, j no incio do sculo XX
diversos pesticidas sintticos haviam sido preparados, apesar de terem
comeado a ser largamente utilizados apenas a partir da dcada de 40. Devido
2 Guerra Mundial, os esforos para desenvolver armas qumicas e o desejo
de proteger as tropas contra as doenas que poderiam encontrar nos locais de
combate fizeram com que milhares de novos compostos foram testados e vrios
novos pesticidas (alguns ainda em uso atualmente) fossem desenvolvidos.
Um dos inseticidas descobertos nessa poca e que contribuiu muito para
a utilizao de pesticidas sintticos em larga escala o DDT. Ele foi descoberto
em 1939 na Sua e colocado no mercado trs anos depois, e a expectativa
sobre ele era muito otimista. Em 1944 usou-se o DDT para controlar uma
epidemia de tifo e, como seu uso foi um sucesso, comeou-se a utiliz-lo tambm
no controle da malria.
Com o sucesso absoluto do DDT, a comunidade cientfica foi
impulsionada a descobrir novos pesticidas sintticos, e desde ento centenas de
compostos clorados, fosforado e nitrogenados tm sido desenvolvidos com esse
fim. Porm, apesar do sucesso e contnuo crescimento da indstria de
agrotxicos, j so conhecidos diversos problemas relacionados a essas
substncias que pedem a ateno de todos.

Mercado e Desenvolvimento de Agrotxicos

No segredo que a populao humana vem crescendo cada vez mais.

Contudo, ao contrrio do que acreditava Malthus, embora a populao humana
tenha crescido mais de 100% nas ltimas 3 dcadas, a produo de alimentos
cresceu ainda mais: a produo per capita aumentou 18% no mesmo perodo de
tempo. E apesar de milhes de pessoas morrerem ano aps ano por falta de
alimentos, isso no se deve falta de produo, e sim a problemas com a
distribuio. Com a populao sempre aumentando, a rea disponvel para a
agricultura cada vez menor. Dessa forma, para produzir mais em um espao
reduzido, a soluo tem sido aumentar a produtividade atravs de, por exemplo,
novas tecnologias de cultivo, uso de fertilizantes qumicos, agrotxicos, etc.
Por esse motivo, o mercado de agrotxicos est em crescimento contnuo
e suas vendas aumentaram muito nas ltimas 3 dcadas. Dados de 1999 da
ANDEF indicam que o consumo de pesticidas no Brasil teve vendas em torno de
U$1 bilho entre 1988 e 1993, e a partir de 1994 esse nmero subiu para U$2
bilhes, o que faz com que o mercado brasileiro corresponda a
aproximadamente 6% do mercado mundial.
As vendas de agrotxicos variam conforme a regio, a categoria do
composto e o tipo de cultura. Quanto cultura, as vendas mundiais variam
assim: hortalias 23,6%, cereais 14,3%, arroz 13%, milho 10,6%, soja 11,3%,
algodo 9;6% e outras culturas 17,6%. Para fins de comparao, no Brasil
aproximadamente 35% do dinheiro investido em agrotxicos destinado
cultura de soja. Outras culturas que tambm recebem uma grande parcela de
agrotxicos so algodo, feijo, caf, cana-de-acar, citrus e milho.
Como a descoberta de novos produtos demanda um grande investimento,
assim como o desenvolvimento, produo e marketing de tais produtos, apenas
as grandes indstrias tm conseguido se manter no mercado. De fato,
aproximadamente 90% das vendas de agrotxicos de apenas 25 empresas.
Houve durante o tempo a fuso de diversas companhias, assim como a
aquisio de pequenas empresas pelas grandes dominadoras do mercado.
Importante citar que essas empresas investem apenas na descoberta de
compostos que resolvam problemas que afligem as culturas de grande
importncia econmica.
At a dcada de 80, a preocupao com questes ambientais quando se
desenvolvia um novo agrotxico era pequena ou inexistente. Assim, o tempo
gasto para introduzir um novo produto no mercado era relativamente pequeno,
e a estratgia utilizada para descobrir novos compostos consistia basicamente
em tentativa e erro. Quando a conscincia ambiental se tornou mais importante
e legislaes para o uso de pesticidas se tornaram mais rigorosas, o tempo
mdio para o desenvolvimento de um novo produto quase triplicou.
Contando por baixo, o custo para a criao de um novo pesticida varia
entre 80 e 100 milhes de dlares. Dessa forma, na maioria das vezes, assim
que descobrem as atividades biolgicas de um determinado produto as
empresas o patenteiam. E, como as patentes expiram com 20 anos, as empresas
tm pouco mais de 10 anos de exclusividade na comercializao desses
produtos e devem, portanto, ter altas vendas para cobrir os gastos de produo
e marketing.
O processo de desenvolvimento de um novo produto envolve
essencialmente 4 fases, sendo elas:
1. Snteses das primeiras molculas e testes biolgicos preliminares: envolve a
descoberta de uma nova classe de compostos biologicamente ativos; os
testes realizados para avaliar a atividade biolgica nessa fase so simples,
rpidos e sensveis. Os compostos so descobertos atravs de screening
aleatrio ou qumica combinatria. O tempo mnimo dessa fase de 1 ano e
seu custo total de aproximadamente U$68 milhes.
2. Sntese de novos compostos e teste de campo: o objetivo dessa fase
otimizar as observaes iniciais, preparando novos compostos com
caractersticas comerciais desejadas. J nessa fase so realizados ensaios
iniciais de toxicidade. O tempo mnimo dessa fase de 2 anos e seu custo
total de aproximadamente U$16,5 milhes.
3. Otimizao do processo de sntese, testes de campo em larga escala e
avaliao da segurana do produto: fase com um nmero reduzido de
compostos, na qual so realizados testes de campo em maior escala. O
tempo mnimo dessa fase de 2 anos e seu custo total de
aproximadamente U$10,5 milhes.
4. Desenvolvimento final e registro: nessa etapa so realizados testes
toxicolgicos mais aprofundados e estudo do impacto ambiental dos
compostos com possibilidade real de desenvolvimento comercial. O tempo
mnimo dessa fase de 3 anos e seu custo total de aproximadamente U$14
milhes.
Por volta da dcada de 80, as estrobilurinas receberam muita ateno de
diversas companhias de agrotxicos devido a estudos sobre sua propriedade
fungicida. Devido a esse fato, em abril de 95, haviam 225 patentes registradas
sobre molculas similares s estrobilurinas com potencial atividade fungicida.
Essa classe de fungicidas comeou a ser comercializada em 1996 e possui
diversas vantagens, como por exemplo o fato de poder ser aplicada em
pequenas doses e de no ser txica para mamferos.
As estrobilurinas so derivadas de fungos chamados basidiomicetos, e
esse exemplo nos mostra que a natureza , e continuar sempre sendo, a maior
fonte de inspirao para todos os seres humanos. Em especial para os qumicos,
uma vez que ela possibilita a descoberta de novos compostos com estruturas
jamais antes pensadas.
Conforme j mencionado anteriormente, os custos globais com a
pesquisa e desenvolvimento de novos agrotxicos so extremamente altos.
Porm, ao contrrio do que se pode pensar, a maior parte dos recursos gasta
com ensaios biolgicos e com estudos que avaliam os efeitos toxicolgicos e os
impactos ambientais causados pelo produto. Esses altos gastos mostram um
aumento no rigor das leis que regem o uso de agrotxicos, que por sua vez
refletem um crescimento da conscincia social sobre o efeito desses compostos
sobre o meio ambiente e a sade humana.
Como forma de comparao, pode-se ver pelas legislaes da dcada de
50 que pouqussimos testes eram exigidos para o registro de um novo
agrotxico, como o estudo de toxicidade aguda em ratos por 1 a 3 meses, em
abelhas, peixes e pssaros, bem como a anlise de resduos em alimentos, cuja
concentrao mxima permitida era de 1ppm. J na dcada de 90, o registro de
um composto deveria ter resultado positivo em mais do que o triplo de testes
para determinar sua potencial toxicidade para diversos organismos, seu efeito
para o meio ambiente, etc. Um exemplo de um teste necessrio aps a dcada
de 90 o teste com ces por pelo menos 2 anos, o que j demonstra o grande
aumento de tempo necessrio para se testar um novo produto.
Como os organismos desenvolvem resistncia a certos compostos aps
um certo tempo de contato com eles, existe uma demanda crescente por novos
produtos, ainda que haja no mercado um grande nmero de pesticidas. Alm
disso, h o surgimento frequente de novas pragas, como insetos, fungos e ervas
daninhas, o que tambm demanda do mercado novos produtos para controle
delas. Dessa forma, o mercado de agrotxicos est em constante expanso e
desenvolvimento.

Os Grupos Qumicos dos Agrotxicos

A Agncia de Proteo Ambiental dos EUA possui registro de

aproximadamente 900 produtos (ingredientes ativos) como pesticidas, sendo
que a grande maioria dos compostos composta por herbicidas, inseticidas,
nematicidas e fungicidas. No O Manual de Pesticidas 10 ed. aparecem 725
ingredientes ativos, sendo que aproximadamente 92% deles so de origem
sinttica.
J do ponto de vista da composio qumica, apesar de os pesticidas
possurem uma imensa diversidade, muitos apresentam alguma caracterstica
em comum em relao sua estrutura. Assim, esses compostos semelhantes
so classificados dentro de um mesmo grupo, e os mais amplamente conhecidos
atualmente so os organofosforados, organoclorados, carbamatos e piretrides.
Os organoclorados tm como principal caracterstica a presena de cloro
em sua estrutura, como o prprio nome indica. Os pesticidas desse grupo
incluem Aldrin, Dieldrin, Mirex, Heptacloro e Toxaleno. Todavia, o membro mais
popular desse grupo o controverso DDT. A descoberta das propriedades
inseticidas do DDT em 1939 foi considerada muito importante para a
humanidade, e marcou o incio da Revoluo Qumica Industrial. Dessa forma,
na dcada de 40 intensificou-se a pesquisa de novos pesticidas e diversos outros
compostos organoclorados foram descobertos.
 Figura 1: Estrutura do DDT

Apesar de o produto comercial DDT ser uma mistura de ismeros que

possuem o cloro em outras posies do anel, seu principal constituinte o
representado na figura acima, o 4.4-DDT. Esse composto, quando puro, um
slido branco com temperatura de fuso 110C. Sua solubilidade em gua
muito baixa, porm sua solubilidade em lquidos pouco polares alta. Tal
caracterstica possibilita o acmulo de DDT no tecido adiposo de organismos
vivos. Outra caracterstica do DDT que ele muito estvel e, portanto, demora
um tempo bem grande para ser degradado pela natureza. Dessa forma, uma vez
liberado no meio ambiente, seus efeitos txicos perduraro por muitos anos.
Apesar de o DDT e outros organoclorados terem sido proibidos nos EUA
na dcada de 70 devido aos problemas ambientais que eles causavam, eles
foram utilizados em larga escala por um longo perodo de tempo. Para entender
o motivo dessa utilizao, deve-se levar em conta os diversos surtos de doenas
infecciosas transmitidos por insetos.
Durante a primeira metade do sculo XX, a maior parte da populao rural
mundial estava sujeita ao grande risco de doenas infecciosas transmitidas por
insetos. Entre essas doenas, a principal a malria, que estima-se ter causado
um total de 200~400 milhes de mortos. Sua pior incidncia foi na dcada de 30,
quando estima-se que ela tenha causado 50 milhes de mortes.
Poucos inseticidas eram efetivos e de baixa toxicidade para os humanos
at o final da dcada de 30. Assim, nesse contexto, a descoberta do DDT foi
anunciada com grande entusiasmo. Ainda que se tenham realizado testes de
toxicidade e de persistncia e acumulao do DDT, devido grande necessidade
de um inseticida eficiente imediatamente, considerou-se que os benefcios que
o composto traria no curto prazo justificavam os riscos no longo prazo.
Alm de todas as vantagens j citadas do DDT, ele tem baixo custo e
facilmente produzido, sendo um dos pesticidas mais baratos e econmicos j
comercializados. Assim, desde o comeo de sua produo em 1943, estima-se
que tenham sido fabricados e jogados no meio ambiente aproximadamente 2,3
milhes de toneladas desse composto.
Entre 1943 e 1944, durante a II Guerra Mundial, utilizou-se o DDT para
controlar uma epidemia de tifo em Npoles, na Itlia. Diante do sucesso no
controle da epidemia, logo aps o trmino da guerra, diversos pases do mundo
comearam a utilizar o DDT como forma de erradicar doenas. Em 1955, a
prpria OMS adotou uma poltica de erradicao da malria com base no uso do
DDT. Esse foi o maior e mais ambicioso projeto de sade pblica da histria e
diminui para menos da metade os casos de malria num perodo de 15 anos.
Todavia, apesar do uso desenfreado do DDT para controle da malria, ele
contribuiu com apenas 8% da contaminao global causada por esse pesticida.
Assim, importante salientar que o DDT tambm foi largamente utilizado na
agricultura, causando imensos impactos ambientais.
Os organofosforados incluem, em sua maior parte, inseticidas. Todavia, o
glifosato pertence a essa classe e um dos herbicidas mais utilizados
atualmente. A principal caracterstica desse grupo a presena de um tomo de
fsforo ligado a um carbono em sua estrutura. Todavia, existe uma grande
diversidade estrutural entre os compostos desse grupo, o que faz com que as
propriedades fsico-qumicas dos compostos sejam bem diversas.
As propriedades inseticidas dos organofosforados foram descritas pela
primeira vez em 1932 e, durante as dcadas de 30 e 40, vrios pesquisadores
trabalhavam no desenvolvimento de novos compostos desse grupo. O grupo que
mais contribuiu para o desenvolvimento dessa rea foi o liderado pelo alemo
Gerhard Shrader, cujos trabalhos eram direcionados para o desenvolvimento de
armas qumicas durante a II Guerra Mundial. Seus trabalhos resultaram na
descoberta dos gases txicos Sarin, Tabun e Soman.
Uma representao da estrutura genrica dos organofosforados vista
na Figura 2. A ligao entre XR e o fsforo relativamente fcil de ser quebrada,
o que explica, em parte, porque os organofosforados so degradados muito mais
rpido do que os organoclorados. Essa ligao fraca tambm a razo pela qual
os fosforados atuam na inibio da enzima acetilcolinesterase, sendo txico para
insetos e mamferos.

Figura 2: Estrutura Geral dos Organofosforados

Na dcada de 60, aps a descoberta da bioacumulao e persistncia de

organoclorados no meio ambiente, os inseticidas organofosforados (assim como
os carbamatos) passaram a ter grande importncia na agricultura. Apesar
desses compostos terem toxicidade aguda maior que a dos organoclorados, eles
eram as nicas opes disponveis naquela poca.
 Entre os organofosforados mais utilizados atualmente esto o malation,
paration, dissulfoton, diazinon, metamidofos, diclorvos e o glifosato.
A classe dos carbamatos frequentemente utilizada no controle de
insetos resistentes a compostos organofosforados, sendo que alguns
carbamatos tambm so utilizados no controle de nematoides. Alguns
carbamatos importantes atualmente so o carbaril, carbofuran e o aldicarb.
O desenvolvimento dos pesticidas desse grupo est relacionado ao uso
de uma planta nativa do oeste da sia e encontrada especialmente na Nigria,
a Physostigma venenosum. H relatos de que nativos africanos utilizavam
extratos dessa planta para seus rituais. O composto responsvel pelos efeitos
txicos e medicinais da planta foi isolado em 1864, porm sua estrutura s foi
elucidada em 1925, sendo chamada de Physostigmina. A estrutura da
Physostigmina est demonstrada na Figura 3, e o que caracteriza um carbamato
a parte da molcula que est em destaque.

Figura 3: Estrutura da Physostigmina

Testes em laboratrio provaram que a Physostigmina atua inibindo a

acetilcolinesterase, uma enzima importante na transmisso de impulsos
nervosos. Contudo, a Physostigmina pouco txica para insetos devido ao fato
de sua molcula muito polar no conseguir atravessar a cutcula do inseto e,
assim, no conseguir chegar s suas clulas nervosas.
Felizmente, descobriu-se que a atividade txica da molcula se devia
principalmente sua unidade carbamato. Dessa forma, comeou-se a
desenvolver diversos compostos menos polares com essa mesma unidade, para
que eles fossem capazes de ultrapassar a cutcula dos insetos. Isso resultou no
desenvolvimento de aproximadamente duas dezenas de inseticidas comerciais
dessa classe.
Os carbamatos num geral se decompem lentamente em condies
neutras e levemente cidas, porm em meio bsico a decomposio rpida.
Sua meia-vida no solo de aproximadamente 9 dias e, portanto, no so
persistentes no meio ambiente e apresentam efeito residual moderado.
Os piretrides so uma classe de compostos sintticos anlogos s
piretrinas. As piretrinas, por sua vez, so os constituintes qumicos do piretro
(flores secas ou extratos das plantas do gnero Crysanthemum cinerariaefolium)
responsveis por sua atividade inseticida. O estudo da composio qumica do
piretro comeou j no incio do sculo XX e resultou na identificao de seis
compostos estruturalmente relacionados as piretrinas.
 Figura 4: Estrutura da Piretrina I

Devido complexidade da estrutura desses compostos e tambm

limitao das tcnicas de anlise disponveis, somente na dcada de 70 foi
possvel descrever todos os detalhes da estrutura das piretrinas. Como pode ser
observado na Figura 4, as piretrinas so steres relativamente instveis; so
lquidas e oleosas, solveis em acetona e etanol e insolveis em gua. Em meio
aquoso, so degradadas tanto em ambiente cido quanto bsico.
Outra caracterstica das piretrinas que elas se decompem mais
rapidamente na presena de luz so fotoinstveis. Por esse motivo, elas so
utilizadas apenas em ambientes domsticos com baixa luminosidade, nunca
tendo sido utilizadas na agricultura. Uma das mais importantes propriedades das
piretrinas seu efeito de choque, que derruba o inseto quase que
instantaneamente.
Assim, depois da estrutura das piretrinas ter sido elucidada, qumicos em
vrias partes do mundo trabalharam na sntese de compostos com propriedades
fsicas e biolgicas melhores que as da piretrina. Esse trabalho foi especialmente
intenso entre 1940 e 1970, quando resultou na descoberta de diversos produtos
fotoestveis e mais potentes os piretrides.
Os piretrides apresenta elementos como cloro, bromo, flor, etc. em sua
estrutura, ao contrrio do composto natural. Todavia, muitas evidncias
confirmam que a atividade inseticida depende no s dos elementos presentes,
mas principalmente da forma tridimensional das molculas.
A aletrina foi o primeiro piretride a ser introduzido no comrcio, em 1952.
Apesar de ele ser mais eficiente que as piretrinas naturais, ele consistia de uma
mistura de oito ismeros, e nem todos eles eram ativos, o que no era muito
eficaz. Assim, mais trabalhos de sntese foram realizados.
Dessa forma, em 1966, foi feita a sntese da bioresmetrina, um dos
grandes avanos na pesquisa sobre os piretrides. Esse composto 100 vezes
mais txico para moscas domsticas do que o piretro, e a importncia de sua
descoberta se deve ao fato de que sua estrutura foi copiada da estrutura das
piretrinas.
J em 1972, o mesmo grupo que desenvolveu a bioresmetrina descobriu
a permetrina. Apesar de ter baixo efeito de choque, possui alta toxicidade para
alguns insetos e estvel luz, o que fez com que esse composto fosse
largamente utilizado na agricultura. Nessa mesma poca, pesquisadores
japoneses descobriram o fenpropatrino que foi de fato o primeiro piretride
fotoestvel e, portanto, de interesse para a agricultura, porm ele s comeou a
ser comercializado na dcada de 80.
Posteriormente, diversos outros piretrides foram desenvolvidos e,
atualmente, eles correspondem a quase 25% do mercado de inseticidas, atrs
apenas dos organofosforados (36%). O sucesso comercial dos piretrides se
deveu ao seu grande espectro de atividade contra insetos-praga e baixa
dosagem requerida, sem mencionar o baixo risco para o aplicador e o pequeno
impacto para o ambiente: os piretrides persistem nas plantaes por 7 a 30
dias, e seus resduos so degradados a produtos solveis em gua, que no se
acumulam na cadeia alimentar.
A maioria dos compostos constituintes das classes citadas anteriormente
so inseticidas, cujo principal alvo o sistema nervoso dos insetos. Os
organoclorados possuem diversos mecanismos de ao, porm todos atuam no
sistema nervoso de mamferos e insetos. O DDT, por exemplo, atua no sistema
nervoso perifrico, enquanto o Aldrin age sobre o sistema nervoso central. Os
compostos da classe dos piretrides atuam tanto no sistema nervoso quanto no
central dos insetos, bloqueando os canais de sdio. J os compostos
organofosforados e os carbamatos, salvo algumas diferenas, agem de forma
semelhante, inibindo a acetilcolinesterase.

Toxicidade dos Agrotxicos

Dois termos muito utilizados para descrever os riscos associados

utilizao de produtos qumicos so toxicidade, que se refere ao potencial
venenoso intrnseco de uma substncia e periculosidade, que se refere ao
risco/perigo de envenenamento quando um composto utilizado. Geralmente
mais adequado se preocupar com a periculosidade, pois ela envolve no apenas
a toxicidade, considerando tambm o quanto seremos expostos a esse
composto.
Os agrotxicos so compostos conhecidamente txicos e seus efeitos nos
organismos vivos podem variar entre agudos e crnicos. O efeito agudo
normalmente observado logo aps o contato com o produto qumico, sendo que
a magnitude desse efeito variar conforme o produto. J o efeito crnico ocorre
quando o organismo exposto a pequenas doses de uma substncia
potencialmente perigosa por um longo perodo de tempo.
Para se avaliar a toxicidade aguda dos pesticidas, comumente utilizada
a chamada Dose Letal 50 (DL50), que representa a dose nica necessria para
matar 50% dos animais testados experimentalmente. A DL50 geralmente
apresentada em mg da substncia por kg de massa corporal do indivduo. A DL50
varia muito dependendo do composto; os organofosforados e os carbamatos,
por exemplo, so em geral muito txicos, porm alguns possuem toxicidade
excepcionalmente baixa para mamferos. Dos inseticidas em uso atualmente, os
piretrides so uns dos que tm menor toxicidade. E interessante notar que
diversos pesticidas naturais so muito mais txicos para mamferos do que
pesticidas sintticos.
Os agrotxicos so agrupados em quatro classes toxicolgicas conforme
o perigo que eles representam para os seres humanos. A diferenciao das
classes toxicolgicas no rtulo dos produtos feita por meio de cores. Os da
classe I possuem uma faixa de cor vermelha, da classe II de cor amarela, classe
III de cor azul e classe IV de cor verde. A classificao pode ser vista na tabela
abaixo:

Indicador de Classe Toxicolgica

Periculosidade I II III IV
DL50 oral 0-50 50-500 500-5000 >5000
DL50 inalao 0-0,2 0,2-2 2-20 >20
DL50 drmica 0-200 200-2000 2000-20000 >20000
Tabela 1: Classes Toxicolgicas dos agrotxicos de acordo com a Agncia de Proteo
Ambiental dos Estados Unidos

Em relao aos efeitos crnicos causados por exposio prolongada a

agrotxicos, o cncer um dos mais temidos. Ao contrrio da crena popular, o
cncer no exclusivo dos tempos modernos, tendo-se registro de tumores
datados de 1500 a.C. no Egito. Quando se fala de cncer, se refere a um grupo
de mais de 200 tipos de doenas, todas caracterizadas por uma diviso celular
acelerada e descontrolada. Qualquer agente capaz de provocar cncer
chamado de carcinognico.
A primeira observao correlacionando o cncer a um poluente ambiental
foi feita em 1775 por um mdico ingls que constatou que a maioria dos adultos
portadores de cncer no escroto haviam trabalhado como limpadores de
chamin na juventude. Assim, foi feita a correlao entre a fuligem e o cncer e,
mais tarde, se descobriu que a doena era causada pelos hidrocarbonetos
aromticos policclicos contidos na fuligem.
Em geral, o desenvolvimento do cncer est relacionado a mudanas na
estrutura do DNA, e substncias carcinognicas geralmente reagem com o DNA,
alterando-o. Dessa forma, os pesticidas devem ser submetidos a testes para
avaliar seus potenciais mutagnicos e carcinognico antes de serem liberados
para comercializao.
A Agncia de Proteo Ambiental dos EUA classifica os agrotxicos em
duas classes, sendo que uma inclui compostos que podem ser adquiridos e
utilizados por qualquer pessoa e outra que inclui os produtos de uso restrito. Os
produtos de uso restrito so os que apresentam alta periculosidade para os seres
humanos, sendo carcinognicos, mutagnicos, teratognicos e de alta
toxicidade, causando algum efeito no sistema nervoso central ou reprodutor, etc.
Nessa categoria tambm entram os produtos que potencialmente causam danos
ao meio ambiente.
 De acordo com pesquisadores, seres humanos que esto expostos a
pequenas quantidades de agrotxicos, apenas por meio do consumo de gua e
alimentos com resduos desses produtos, muito pouco provavelmente estaro
sujeitos a um alto risco de desenvolver algum tipo de cncer devido a isso. Alm
disso, ao contrrio do que se pensa, a quantidade de pesticidas sintticos que
ingerimos mnima em comparao ao de pesticidas naturais.
Outro efeito crnico causado por alguns pesticidas o chamado efeito
estrognico. O que se tem observado so diversas substncias qumicas
mimetizando hormnios e agindo sobre o sistema endcrino. Quando a
substncia tem o mesmo efeito do estrognio, diz-se que ela estrognica, e se
imita o efeito da testosterona, diz-se que ela andrognica.
Contudo, apesar da atual preocupao sobre o efeito estrognico dos
pesticidas, diversas plantas produzem estrognio natural chamado de
fitoestrognio, tais como o trigo, arroz, batata, soja, cenoura, etc. Assim, estima-
se que a quantidade de fitoestrognio consumida pelos seres humanos 40
milhes de vezes maior que a quantidade de pesticidas estrognicos que eles
consomem.
A afinidade de compostos sintticos pelos receptores estrognios
humanos muito menor que a do estrognio natural. Contudo, os seres
humanos so expostos a misturas de diversos compostos, fazendo com que
mesmo que um composto seja inativo ou possua baixa afinidade, ele possa
potencializar a ao de outro, num efeito chamado de sinergismo, podendo
causar efeitos maiores nos seres humanos. Dentre os problemas causados
pelos compostos estrognicos, incluindo alguns pesticidas, esto a diminuio
na contagem de espermas (inclusive do homem), defeitos no sistema reprodutivo
e aumento no risco de contrao de cncer de mama, testculo e prstata.
Vrios estudos indicam que o endossulfan, o DDT, o toxafeno, o dieldrin
e diversos outros compostos organoclorados possuem atividade andrognica ou
estrognica. Como a maioria dos compostos organoclorados foram banidos de
muitos pases, a maior preocupao tem sido avaliar os pesticidas em uso
atualmente para saber de seus riscos. Estudos recentes indicaram que os
piretrides, por exemplo, podem causar uma srie de efeitos imunotxicos e
neurotxicos em seres humanos e outros mamferos. Alm disso, a causa de
uma epidemia de ginecomastia no Haiti, em 1981, foi atribuda ao uso irrestrito
de piretrides por aquela comunidade.

Agrotxicos no Meio Ambiente

Os avanos ocorridos na qumica, na biologia e na bioqumica refletiram-

se diretamente na indstria de agrotxicos, levando-a a desenvolver produtos
cada vez mais eficazes e seletivos e menos agressivos ao meio ambiente.
Observa-se que no incio do sculo XX os herbicidas inorgnicos eram os
nicos disponveis no mercado, e demandavam uma grande dose de aplicao.
Contudo, com o desenvolvimento de novos tipos de herbicidas, como os
orgnicos sintticos, as dinitroanilinas e as sulfonilurias, as dpses de aplicao
foram ficando cada vez menores, diminuindo de cerca de 5 toneladas por hectare
para cerca de 2g.
Essa mesma evoluo dos herbicidas foi observada para inseticidas e
outros agrotxicos, o que extremamente positivo para o meio ambiente pois
diminui a quantidade de produtos qumicos lanada nele. Alm disso, esse
desenvolvimento dos agrotxicos no s desenvolveu compostos mais ativos,
mas tambm menos txicos para mamferos, peixes, abelhas, etc.
Porm, apesar de toda essa evoluo e de uma grande preocupao em
desenvolver produtos mais seguros, diversos incidentes e problemas ambientais
envolvendo agrotxicos tm ocorrido nos ltimos anos. Isso demonstra que
praticamente impossvel prever com preciso o real impacto causado por
compostos qumicos no longo prazo. Isso se deve ao fato de que, uma vez
lanado no meio, o pesticida poder contaminar guas, solos, ar e alimentos,
podendo afetar a populao de diversas espcies de organismos, mesmo os que
no so o alvo de seu ataque.
Mesmo os compostos que so aplicados na parte area das plantas
podem ser carreados para o solo. At os que vo para a atmosfera podem voltar
para o solo mais tarde na forma de precipitao com a chuva. Esse processo
resulta no movimento de compostos para reas onde originalmente no foram
aplicados, podendo danificar o meio ambiente e afetar flora e fauna.
A taxa de degradao e a mobilidade dos pesticidas nos solos
dependero das suas propriedades fsico-qumicas e das caractersticas do solo,
como pH, contedo de matria orgnica, potencial de oxirreduo, etc. Alguns
fatores ambientais, como luminosidade, temperatura e umidade tambm
influenciam na degradao ou transporte de pesticidas no solo.
Os compostos organoclorados podem causar diversos danos no longo
prazo devido sua alta persistncia no meio ambiente. Outro fator agravante
desses compostos a sua lipofilicidade que, em conjunto com sua baixa
toxicidade aguda, resulta num processo chamado de bioacumulao. Esses
compostos, como o DDT, causam tambm a diminuio da espessura da casca
de ovos de pssaros, consequentemente reduzindo sua populao. Isso
provavelmente se deve interferncia desses produtos no metabolismo do
clcio.
Um dos compostos mais txicos j preparados pelo homem so as
chamadas dioxinas policloradas. De todas as testadas, a mais txica a
chamada 2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina, TCDD, cuja DL50 oral para ratos
machos apenas 0,022 mg/kg. Sabe-se que a susceptibilidade de cada
organismo a esse composto varia muito e, embora a dose letal para humanos
no seja conhecida, estima-se que a DL50 seja por volta de 5mg/kg.
Durante as ltimas dcadas ocorreram diversos acidentes envolvendo
dioxinas e milhares de seres humanos foram expostos a concentraes
relativamente altas desses compostos, porm apenas uma morte foi registrada.
Assim, embora as dioxinas sejam de fato muito txicas para seres humanos, sua
toxicidade aguda para humanos aparentemente do que se poderia pensar.
As dioxinas foram preparadas pela primeira vez h mais de um sculo e,
desde ento, vm sendo produzidas como subprodutos em diversas reaes de
clorao de compostos aromticos. Na verdade, qualquer processo de
combusto de matria orgnica na presena de substncias que contenham
cloro que ocorra abaixo de 1000C pode resultar na formao de dioxinas.
Um incidente envolvendo dioxinas que vale a pena ser citado o da
Guerra do Vietn. O agente-laranja, largamente utilizado nesse perodo,
continha uma substncia precursora do TCDD. Assim, estima-se que foram
lanadas quase 2,3 toneladas de dioxina no Vietn. Como o tempo de meia vida
desse composto de 10 a 20 anos, seus efeitos foram sentidos por muitos anos,
fazendo desse um dos maiores desastres ecolgicos e humanos do sculo XX.
Todavia, o pior acidente envolvendo agrotxicos foi a exploso de uma
indstria de agrotxicos em Bhopal, na ndia, em 1984. A entrada de gua em
um reator causou uma sequncia de reaes desastrosas que, por fim,
resultaram numa exploso violenta que liberou diversos gases txicos na cidade.
Apesar de os dados iniciais informarem que apenas 1600 pessoas morreram,
pelo menos 16000 vtimas fatais foram registradas nos 15 anos seguintes ao
acidente. Esse acidente levou Bhopal a ser chamada de Hiroshima da Indstria
Qumica:

Alimentos Contaminados

Um dos princpios fundamentais da qumica de resduos de pesticidas

que sempre haver, no alimento, resduos de um composto utilizado numa
plantao, mesmo que seja possvel detect-lo com as mais modernas tcnicas
analticas disponveis.
Compostos que ficam prximos ao local onde foram aplicados, sem serem
absorvidos, so chamados de no-sistmicos. J aqueles que so absorvidos
pelas plantas e se movimentam por meio de seu sistema vascular, so
chamados de sistmicos. Os no-sistmicos so menos eficientes que os
sistmicos, contudo os resduos deixados nos alimentos so facilmente
removidos com gua, pois ficam retidos apenas na superfcie. J os pesticidas
sistmicos, por serem absorvidos pelas plantas, podem se acumular dentro dos
alimentos caso sua aplicao no tenha sido correta.
Dependendo do tipo de processamento a que um alimento submetido,
pode ocorrer concentrao ou diluio desses resduos. Um parmetro que
mede essa variao o chamado fator de processamento, que nada mais
que a razo entre o teor de resduo no material processado e o teor no alimento
antes do processamento.
Como esses resduos se apresentam em quantidades muito pequenas,
so necessrias tcnicas extremamente sensveis para quantifica-los. At a
dcada de 50, utilizava-se a cromatografia em papel para analisar compostos
organoclorados e seus metablitos. Essa anlise no demanda equipamentos
sofisticados, porm o preparo da amostra de fundamental importncia, de
modo a no dificultar a anlise.
Aps a dcada de 50 foram desenvolvidas novas tcnicas
cromatogrficas mais sensveis, sendo as mais utilizadas a cromatografia
gasosa e a cromatografia lquida de alta eficincia. Apesar da maior sensibilidade
dessas tcnicas, as anlises ainda so muito caras e demoradas, alm de
tambm demandar uma extensa preparao de amostra. Assim, todos esses
impedimentos tm dificultado um controle rigoroso da qualidade dos alimentos
consumidos em pases em desenvolvimento. Mesmo em pases desenvolvidos,
como os EUA, esse controle no completamente eficaz.
Como mencionado anteriormente, objetivo da primeira legislao sobre
pesticidas nos EUA no objetivava proteger os consumidores ou o meio
ambiente contra os riscos dos agrotxicos, mas sim estabelecer um padro
mnimo de qualidade desses produtos para que os fazendeiros no tivessem
prejuzo. Apenas muitos anos depois que surgiram as primeiras leis
estabelecendo limites mximos permitidos de resduos em alimentos e guas.
Para o estabelecimento desses limites, devem-se levar em conta os riscos
de intoxicao aguda e crnica. Assim, a real questo que deve ser analisada :
os alimentos que consumimos so seguros ou no? Porm, no se pode
esquecer que segurana nada mais que aceitabilidade de risco. Dessa forma,
os rgos governamentais devem se basear em pesquisas recentes sobre quais
os limites mximos de resduos de produtos qumicos, inclusive de pesticidas,
podem estar presentes em alimentos sem que se coloque em risco a vida e o
bem-estar da populao.
Para garantir essa segurana, todo produto registrado contm um limite
mximo de resduo (LMR) permitido por lei. Outro parmetro importante a
ingesto diria aceitvel (IDA), que corresponde quantidade do pesticida que
pode ser ingerida diariamente sem que isso cause algum risco aprecivel
sade.
A legislao brasileira concernente aos resduos de pesticidas muitas
vezes mais rigorosa que a de outros pases, porm um agravante do Brasil, e
de outros pases em desenvolvimento, a falta de laboratrios especializados
para anlise de resduos. Assim, a fiscalizao dos alimentos no feita de
modo eficiente e ns muitas vezes consumimos produtos contaminados,
principalmente devido ao produtor aplicar quantidades muitas vezes superiores
ao indicado.
Na verdade, at a dcada de 70 no haviam no Brasil estudos sobre
resduos de pesticidas em produtos consumidos pela populao. Apenas aps
um incidente envolvendo a reteno de um navio carregado com carnes
brasileiras contaminadas, nos EUA, que esses estudos foram ampliados.
Dessa forma, na dcada seguinte, estudos revelaram resduos de pesticidas
organoclorados em amostras de carne e leite de vaca.
 Uma questo muito discutida atualmente sobre como esses limites
mximos de resduos estabelecidos podem colocar em risco algumas pessoas,
devido diversidade de hbitos alimentares entre vrios grupos de uma mesma
populao. Particularmente, tm-se discutido essa questo relacionada aos
bebs e crianas. Esse grupo, por exemplo, consome muito mais ma e
produtos derivados dela do que o resto da populao, consumindo, assim, muito
mais resduos derivados dessa fonte. Dessa forma, nesse e em outros casos
semelhantes, preciso reavaliar os limites mximos permitidos de modo a no
colocar em risco esses grupos especficos.
Outro fator importante a ser considerado em relao a bebs e crianas
sua diferente sensibilidade a pesticidas em relao aos adultos. Assim, uma vez
que os testes de toxicidade so realizados em animais adultos, pouco se sabe
como esses compostos afetariam os mais jovens.
Em suma, um fato constatado que possvel adequar os padres de
produo para que os nveis de resduos de pesticidas em alimentos estejam
dentro dos padres permitidos na legislao. Para isso, preciso orientar
adequadamente os produtores, educar os consumidores e fiscalizar as lavouras
constantemente. Deve-se principalmente educar os consumidores, que muitas
vezes exigem frutas e legumes perfeitos, esteticamente aprazveis, sem
qualquer deformidade devido ao ataque de pragas, fazendo com que os
produtores usem cada vez mais pesticidas.

Alternativas para a Reduo do Uso de Pesticidas

Aps a descoberta do DDT e de outros pesticidas sintticos orgnicos,

esses produtos comearam a ser utilizados indiscriminadamente. A aplicao de
grandes quantidades de inseticidas no seletivos em uma cultura resulta no
apenas na morte das pragas, mas de muitos outros insetos presentes nessa
plantao, inclusive dos predadores naturais dessas pragas, causando
desequilbrio no ecossistema.
O que ocorre uma caa s bruxas, deixando a impresso de que todos
os insetos so malficos, quando na verdade a situao muito diferente.
Aproximadamente 900.000 espcies de insetos esto descritas na literatura
cientfica, porm estima-se que o nmero de espcies chegue a 6 milhes; das
espcies conhecidas, menos de 1% so pragas, sendo que apenas algumas
centenas destas realmente causam srios problemas na agricultura ou na sade
humana e animal.
Em contraste, estima-se que entre 30% e 40% das espcies de insetos
conhecidas sejam benficas para os seres humanos. Entre essas espcies
temos o bicho-da-seda, que produz uma fibra muito valiosa na produo de
tecidos, as cochonilhas, que produzem um corante vermelho-carmim, e as
abelhas, que produzem diversos produtos importantes para a nossa alimentao
e para a indstria farmacutica. Alm disso, muitos insetos so fontes diretas de
alimento para o homem, principalmente em pases da frica e sia, Austrlia e
Amrica Latina. Um dos mais importantes grupos de insetos o dos
polinizadores, extremamente importantes para o cultivo de diversas plantas.
Muitos microorganismos tambm so muito importantes para o homem,
como os fungos e as bactrias. Apesar de algumas espcies serem patognicas,
o homem vem explorando diversas espcies de fungos e leveduras, ao longo
dos sculos, na produo e processamento de alimentos, sendo a fermentao
um dos mais antigos mtodos de processar alimentos. Os fungos tm servido
tambm como fonte de produtos farmacuticos, sendo o exemplo mais notvel
a Penicilina, produzida atravs de um fungo.
Esses exemplos so apenas uma pequena parcela da importncia dos
diversos organismos vivos para o ser humano. Diante disso, necessrio
desenvolver mtodos mais racionais de controle de pragas, tentando realmente
control-las, e no as exterminar.
Uma dessas alternativas o uso de feromnios, que so compostos
qumicos utilizados na comunicao entre indivduos de uma mesma espcie.
No incio do sculo XX, diversos pesquisadores j suspeitavam da existncia de
tais feromnios, e um dos mais importantes estudos foi o realizado em 1950 pelo
alemo Butenandt, que, ao estudar o bicho-da-seda, descobriu o seu feromnio
sexual. A partir dessa descoberta, foram estudados mais de 1300 insetos, muitos
deles considerados pragas, identificando-se seus feromnios. Destes,
aproximadamente 97% dos feromnios sexuais so produzidos por fmeas,
tornando-os os de maior potencial para emprego no controle de pragas.
O uso de feromnios no manejo de pragas se baseia basicamente em trs
estratgias, sendo:
1. Monitoramento da populao: envolve o uso de feromnio em armadilhas que
contm um material adesivo que prende o inseto. As armadilhas so
espalhadas de modo regular nas plantaes e so periodicamente
monitoradas, permitindo-se avaliar a variao na populao de insetos. Isso
possibilita que se possa decidir precisamente o momento em que aquela
populao de insetos atingiu um nvel que causar danos econmicos e,
assim, pode-se aplicar o inseticida em momentos e locais exatos.
2. Coleta em massa (atrair e matar): de modo semelhante ao monitoramento,
os feromnios so aplicados em armadilhas, porm nelas no h um material
adesivo, e sim inseticida. uma tecnologia bastante inteligente que elimina
apenas os insetos desejados e permite o uso de uma quantidade menor de
inseticida. Todavia, esses pontos positivos tambm so negativos quando
vistos sob um diferente prisma, pois a tcnica se mostra limitada quando mais
de uma espcie de inseto est presente na lavoura, fazendo com que os
fazendeiros prefiram utilizar inseticidas de largo espectro.
3. Confundimento: baseia-se na saturao do ambiente com um determinado
feromnio de atrao sexual, fazendo com que os machos no consigam
localizar as fmeas, diminuindo a taxa de acasalamento e reduzindo a
populao.
 O uso de feromnios tem diversas vantagens, como a utilizao de
pequenas quantidades desse composto e de eles normalmente no serem
txicos, a diminuio na quantidade de inseticidas utilizados e a seletividade do
mtodo, permitindo que insetos benficos no sejam eliminados. Todavia,
devido a motivos extensos e complexos, essa tecnologia ainda no se tornou um
grande negcio de controle de pragas. Um dos principais motivos, porm, o
fato de os pesticidas serem muitos mais baratos, mais fceis de serem utilizados,
seu largo espectro de ao e sua efetividade mais consistente.
Surpreendentemente, essa comunicao qumica tambm ocorre entre
espcies diferentes, atravs de compostos genericamente chamados de
semioqumicos. Um exemplo disso so as muitas plantas que, quando
submetidas ao ataque de alguma praga, de alguma forma produzem compostos
para se defender contra esses inimigos naturais. Plantas de milho, por exemplo,
quando atacadas por uma espcie especfica de lagartas, a partir de uma
substncia presente na saliva delas, produz um composto que atrai as vespas
predadoras dessa praga.
H tambm registro de muitas plantas que produzem compostos de
defesa, chamado fitoalexinas, quando atacadas por fungos e bactrias. Dessa
forma, a descoberta de novas substncias qumicas que induzam nas plantas a
formao das fitoalexinas contra patgenos especficos poder ser muito til no
controle de doenas, pois a utilizao de tais compostos aumentaria a resistncia
das plantas, reduzindo a quantidade de pesticidas necessria para controlar os
patgenos.
Outro mtodo de controle de pragas o chamado controle biolgico que,
ao contrrio da ideia que vendida pela mdia, no um mtodo novo, tendo-se
registro tcnicas desenvolvidas por chineses, h muitos sculos, para controle
de pragas agrcolas. Esse mtodo consiste basicamente em encontrar
predadores naturais da praga e dispers-los no ambiente em que ela se
encontra.
Na primeira metade do sculo XX, diversos projetos envolvendo controle
biolgico foram desenvolvidos nos EUA e em outros pases, porm, apesar de
alguns casos de sucesso, muitas tentativas de controle biolgico de pragas
falharam nas ltimas dcadas. Todavia, quando associado com outras tcnicas
de controle de pragas, o controle biolgico se mostra muito eficiente. O Brasil
tem se destacado com grandes programas de controle biolgico, tendo o maior
programa mundial de uso de parasitoides na agricultura uso da vespa Cotesia
flavijas, parasitoide de lagartas de broca da cana-de-acar Diabrotica saschalis.
Os insetos e plantas tambm so susceptveis a doenas causadas por
fungos, bactrias e vrus. Assim, os pesquisadores tm procurado descobrir
microorganismos que causem doenas especificamente nas pragas desejadas.
Todavia, apesar de diversos organismos patognicos serem descobertos a cada
ano, poucos so de fato produzidos comercialmente, pois sempre h o medo e
a possibilidade de que alguns seres humanos ou outros animais se tornem
sensveis a esse microorganismo.
 Os primeiros microorganismos com propriedades inseticidas foram as
bactrias Bacillus papilliae e B. lentimorbus, registradas em 1948 e utilizadas
para controlar as larvas de um besouro japons. Atualmente, existem no
mercado mais de 50 pesticidas microbianos, incluindo bactrias, fungos,
leveduras e vrus, e, embora eles sejam comercializados sob o rtulo de
produtos biolgicos e naturais, eles nada mais so que uma mistura de
produtos qumicos complexos embrulhados nos restos de microorganismos.
Um outro mtodo que vem sendo desenvolvido nas ltimas dcadas o
melhoramento gentico de plantas visando obteno de variedades mais
resistentes aos ataques de pragas. Assim, com o surgimento da chamada
engenharia gentica, foram desenvolvidas tcnicas que permitem aos cientistas
isolarem genes individuais de uma espcie e incorpor-los em espcies
diferentes.
Os organismos obtidos por meio dessas tcnicas, que possuem em seu
DNA genes de outras espcies, so chamados de transgnicos ou OGM
(organismos geneticamente modificados). A primeira planta transgnica foi
produzida em 1982 e testada em campo em 1987. Apenas em 1994 que de
fato comeou o comrcio de variedades de plantas transgnicas.
As plantas de interesse comercial tiveram diversas caractersticas
inseridas, sendo as de maior sucesso as variedades resistentes a insetos. Cada
uma dessas variedades transgnicas possui um gene responsvel pela
produo de uma toxina que mais txica contra a praga que ataca a cultura;
no mais, a princpio, as outras caractersticas das plantas so iguais s das
variedades no modificadas geneticamente. Com a produo da toxina pelas
prprias plantas, reduz-se a necessidade de aplicao de inseticidas ou do
controle biolgico.
Outro tipo de planta transgnica comercializada em larga escala so as
resistentes a herbicidas, cuja estratgia se baseia no fato de que os herbicidas
no prejudicam apenas as ervas daninhas, mas tambm a prpria cultura. Assim,
os herbicidas poderiam ser utilizados de forma mais efetiva.
Os otimistas acreditam que as plantas transgnicas contribuiro para a
diminuio dos problemas associados ao uso de pesticidas. Porm, sempre h
a preocupao de que haja um aumento de resistncia por parte das pragas,
devido ao constante contato com a toxina presente na planta, o que levaria a um
novo incremento no uso de inseticidas, resultando em mais problemas
ambientais. Em relao s plantas resistentes a herbicidas, h sempre a
preocupao de que, livre do medo de danificar a cultura, os produtores usem
desenfreadamente os herbicidas, causando danos ao meio ambiente.
H tambm uma preocupao em relao segurana dos produtos
transgnicos do ponto de vista alimentar. Ao se utilizar genes de outras espcies,
pode-se transferir tambm genes que codificam a produo de compostos que
causam alergias. Um exemplo disso uma variedade de soja transgnica rica
de aminocido metionina, cujo gene foi obtido de uma castanha que causa
diversas reaes alrgicas em determinados indivduos. Porm, apesar de tudo
isso, para se ter certeza dos efeitos dos transgnicos sobre os seres humanos e
o meio ambiente, so necessrios muitos anos de pesquisa e observao.

Os Botes de Napoleo

Compostos clorocarbnicos

As pessoas usam gelo para manter alimentos frescos, baseando-se no

fato de que ele absorve calor medida que se liquefaz, desde pelo menos 2000
anos a.C. A refrigerao, porm, no envolve fases slidas e lquidas, e sim
fases lquidas e de vapor: o lquido absorve o calor sua volta medida que
evapora e, por compresso, posteriormente devolvido fase lquida.
Assim, um verdadeiro refrigerador precisa de um agente refrigerante que
passe por esse ciclo de evaporao-compresso. Entre os pioneiros da
refrigerao comercial esto o escocs James Harrison, que em 1851 construiu
um refrigerador por compresso de vapor baseado em ter, e o norte-americano
Alexander Twining, que fez um sistema de refrigerao por compresso de vapor
mais ou menos na mesma poca. Alguns outros compostos tambm utilizados
como refrigerantes foram o amonaco (usado em 1857 por Ferdinand Carr, mais
um candidato ao ttulo de pioneiro) o cloreto de metil e o dixido de enxofre.
Essas quatro pequenas molculas realmente acabaram com a necessidade de
se utilizar sal e especiarias como forma de conservao de alimentos.
James Harrison tentou por duas vezes transportar carnes num navio da
Austrlia at a Gr-Bretanha. Na primeira vez, em 1873, seu sistema de
refrigerao no funcionou. Porm na segunda, em 1879, 40 toneladas de carne
foram transportadas de Melbourne a Londres com sucesso. Em 1882 um sistema
semelhante foi implantado no transporte de carnes de cordeiro da Nova Zelndia
at a Gr-Bretanha. O navio Frigorifique, que partiu de Buenos Aires rumo
Frana transportando carnes em 1877, frequentemente mencionado como o
primeiro navio refrigerado do mundo, porm, tecnicamente, o ttulo pertence com
mais justia ao S.S. Paraguay que, utilizando um sistema de refrigerao base
de amonaco, chegou Frana em 1877 com um carregamento de carne bovina
congelada vinda de Buenos Aires.
Contudo, qualquer que tenha sido o pioneiro dos navios refrigerados, o
processo mecnico de evaporao-compresso implantado na dcada de 1880
proporcionou aos pecuaristas um novo meio de levar seus produtos aos
mercados de todo o mundo. Assim, a refrigerao teve uma importncia crucial
no desenvolvimento de pases onde as vantagens naturais permitiam uma
abundante produo agrcola, como Argentina, Austrlia, Nova Zelndia, frica
do Sul, etc.
A molcula refrigerante ideal deve vaporizar-se dentro de uma faixa
especfica de temperatura e liquefazer-se por compresso, tambm dentro
dessa faixa de temperatura, alm de absorver grandes quantidades de calor
medida que evapora. Apesar das substncias citadas anteriormente atenderem
a esses requisitos, elas apresentavam diversos problemas, como risco de
incndio, mal cheiro, degradao, etc.
Foi procurando respostas para esses problemas que o engenheiro
mecnico Thomas Midgley Jr e o qumico Albert Henne comearam a analisar
possveis compostos refrigerantes. Eles viram nos compostos de flor uma
possibilidade e comearam a preparar diversas molculas contendo um ou dois
carbonos e quantidades variveis de tomos de cloro e flor no lugar dos
hidrognios. Com esses experimentos eles descobriram os clorofluorcarbonetos
(CFC), que, alm de seres timos compostos refrigerantes, eram estveis, no
txicos, no inflamveis, de fcil fabricao e sem cheiro.
Aps uma demonstrao da segurana dos CFC em 1930, vrias
molculas diferentes de CFC passaram a ser comercializadas sob a marca
registrada de Fron, como o Fron 12 (diclorodifluormetano), Fron 11
(triclorofluormetano), Fron 114 (1,2-dicloro-1,1,2,2-tetrafluoretano), entre
outros. Esses compostos revolucionaram o ramo da refrigerao e se tornaram
a base para a expanso da refrigerao domstica.
A indstria de alimentos congelados floresceu e o modo como as pessoas
compravam e preparavam comida mudou. A refrigerao permitiu ainda que
antibiticos, vacinas e outros medicamentos pudessem ser armazenados e
transportados a outros pases. Outra indstria que se expandiu foi a do ar-
condicionado, tornando os ambientes mais confortveis. Os CFCs eram ainda
os propelentes ideais para serem colocados em latas de spray, uma vez que no
reagiam com quase nada. At mesmo uma variao dos CFCs, substituindo um
flor ou cloro por um tomo de bromo, foi utilizado em extintores de incndio.
Todo esse frenesi devido aos CFCs durou at 1974, quando Rowland e
Molina descobriram problemas com esses compostos. Os CFCs, por serem
muito estveis, no se decompes por reaes qumicas comuns, ficando
circulando na atmosfera por anos, at dcadas, at serem rompidos pela
radiao solar na estratosfera.
Esses pesquisadores descobriram que os tomos de cloro aumentam a
taxa de fragmentao das molculas de oznio formadoras da camada de
oznio, sugerindo que eles causam uma reao generalizada que poderia
perturbar o equilbrio entre as molculas de oznio e oxignio, uma vez que eles
no influenciam a formao de novas molculas de oznio. O principal problema,
porm, que os tomos de cloro podem catalisar essa fragmentao um sem-
nmero de vezes; estima-se que uma molcula de cloro possa destruir cem
molculas de oznio antes de ser desativada. E, para cada 1% de reduo da
camada de oznio, 2% a mais de radiao ultravioleta nociva penetra a
atmosfera do planeta.
Essa informao do perigo dos CFCs inspirou certa preocupao, porm
apenas 11 anos depois, quando foram reportadas redues crescentes da
camada de oznio sobre o Polo Sul, que surgiu a vontade poltica de abolir o
CFC. Em 1987 realizaram-se medies que confirmaram os estudos de Rowland
e Molina e, no mesmo ano, foi realizado o Protocolo de Montreal, que exigia das
naes signatrias a reduo gradual do CFC at sua total eliminao. Nem
todos os pases assinaram esse acordo, e mesmo os que assinaram ainda
deixam vazar para a atmosfera CFCs de refrigeradores velhos e/ou
abandonados. Assim, os efeitos dessa molcula ainda sero sentidos por
centenas de anos.
Um fato surpreendente que os compostos orgnicos clorados como o
CFC apresentam esse lado escuro mais que quaisquer outros compostos
orgnicos. At mesmo o cloro elementar exibe essa dicotomia, pois ele
largamente utilizado para a purificao de guas, porm extremamente
venenoso. O primeiro composto venenoso usado na I Guerra Mundial foi o gs
cloro, e outros compostos orgnicos txicos utilizados posteriormente, como o
gs de mostarda e o fosgnio, tambm contm cloro.
Os PCBs (bifenilos policlorados), assim como os CFCs, tambm surgiram
como molculas milagrosas e foram largamente aplicados nas mais diversas
indstrias. Porm, no muito depois do comeo da fabricao de PCBs surgiram
relatos de problemas de sade entre os operrios que o produziam. Logo depois
descobriu-se que, na verdade, os PCBs esto entre os mais perigosos
compostos j sintetizados. Alm de seres diretamente txicos para o homem e
outros animais, ele muito estvel e lipoflico, sujeitos ao processo de
bioacumulao.
As molculas de cloro no apenas vazaram para o ambiente, como
tambm foram deliberadamente lanadas nele sob a forma de pesticidas. O DDT
o mais notvel inseticida clorado e foi largamente utilizado por militares na II
Guerra Mundial para protege-los de diversos insetos. Todavia, tanto o DDT
quanto o produto de sua decomposio so extremamente lipoflicos e se
acumulam em tecidos animais. Nas aves, esse produto de decomposio inibe
a enzima que fornece clcio para a casca dos ovos, tornando-os muito frgeis e
diminuindo a populao dessas espcies.
Durante a Guerra do Vietn, milhes de litros de agente laranja uma
mistura de dois herbicidas contendo cloro foram utilizados como arma de
guerra para destruir florestas. Apesar de nenhum desses compostos ser muito
txico, um deles contm traos de dioxina, o composto mais letal j feito pelo
homem.
O hexaclorofeno outra molcula clorada que trouxe danos aos seres
humanos. Esse composto germicida era largamente utilizado nas dcadas de 50
e 60 em sabes, shampoos, loes, desodorantes, at mesmo acrescentado em
fraldas e produtos de higiene infantil. Porm, testes realizados em 1972
mostraram que seu uso levava a danos no crebro e no sistema nervoso, e
desde ento seu uso limitado a casos e medicamentos especficos.
Contudo, nem todas as molculas clorocarbnicas se revelaram
desastrosas para a sade humana. Em 1846 foi introduzido o uso do ter como
anestsico e, logo depois, o clorofrmio se mostrou eficiente para esse mesmo
uso. O composto clorocarbnico tinha, na verdade, algumas vantagens, pois ele
funcionava mais depressa, tinha um cheiro melhor e podia ser usado em menor
quantidade, alm de ter uma recuperao mais rpida e menos desagradvel
que a do ter. Todavia, assim como os outros compostos clorocarbnicos, o
clorofrmio tambm revelou um lado sombrio. Hoje se sabe que ele causa danos
ao fgado e aos rins, e altos nveis de exposio aumentam o risco de cncer.
Atualmente so fabricadas centenas de compostos clorados que no so
venenosos, no atacam a camada de oznio, no so danosos ao ambiente, no
so carcinognicos e nunca foram utilizados como arma de guerra. Esses
compostos no fazem nenhum mal e no recebem nenhuma publicidade, porm
tambm no mudaram o mundo. A ironia dos compostos clorocarbnicos reside
justamente no fato de que os que causaram maiores danos, ou os com o maior
potencial para isso, parecem tambm ter sido os responsveis pelos maiores
avanos da nossa sociedade.

Molculas versus malria

A causa da malria um parasito microscpico transmitido pela picada do

mosquito anfele. A malria , talvez, a maior responsvel por mortes humanas
em todos os tempos, e at hoje ocorrem entre 300 e 500 milhes de casos por
ano no mundo inteiro, com 2 a 3 milhes de mortes anuais, em sua maioria de
crianas na frica.
Apesar de ser uma doena transmitida com uma rapidez maior que a
AIDS, h vrias maneiras de romper o ciclo da malria. Uma forma matar o
parasito em seu estgio merozoto no fgado e no sangue, e a outra forma bvia
matar o vetor da doena, o prprio mosquito. A melhor linha de ataque contra
o anfele o uso de pesticidas potentes.
Inicialmente, o DDT foi o mais importante desses pesticidas. Ele foi o
passo final necessrio para eliminar o parasito nos pases desenvolvidos e, em
1955, a OMS fez uma grande campanha usando DDT para eliminar a malria do
resto do mundo. Embora essa cruzada da OMS tivesse de incio parecido muito
promissora, a erradicao do parasito mostrou-se extremamente difcil por
diversas razes, entre elas o desenvolvimento de resistncia ao DDT pelo
mosquito, crescimento da populao humana, mudanas ecolgicas que
diminuram o nmero de predadores naturais do anfeles, guerras, desastres
naturais, declnio dos servios de sade pblica, etc.
Nessa poca, o DDT era pulverizado nas paredes internas das casas para
matar as fmeas que ali se agarravam. O inseticida permanecia onde era
pulverizado e, na poca, ele no parecia ser txico para outros animais alm dos
insetos. S mais tarde o efeito devastador da bioacumulao do DDT se tornou
mais claro e seus riscos foram elucidados. Porm, embora seu uso seja agora
proibido por lei em muitos pases, considera-se que o DDT salvou 50 milhes de
vidas humanas nos locais onde foi utilizado contra a malria.