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UNIVERSIDAD DE COSTA RICA ESCUELA DE QUMICA SECCIN DE QUMICA

ORGNICA

LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA GENERAL I QU-0213

Nombre: Hernn Gonzlez Gmez Carn: B32978

Asistente: Sofa Snchez Delgado Grupo: 09

Prctica # 1. Determinacin de Propiedades Fsicas.

Resumen:
El procedimiento de sta prctica consisti en la toma de valores de punto de fusin y ebullicin de
distintos compuestos para sentar la base de un anlisis comparativo entre distintos mtodos de
obtencin de dichos valores, adems del estudio de las causas qumicas y/o fsicas que explican
tales comportamientos. Por ltimo, se realiz la medicin del ndice de refraccin de ciertas
sustancias, como un medio de abordar esta propiedad fsica a modo de identificar distintos
compuestos.

Introduccin:
Para definir una propiedad fsica o qumica de una sustancia o materia es necesario conocer el
concepto de una propiedad como tal. La relevancia de esto radica en la caracterizacin de dicha
sustancia con tal de identificarla y/o analizar su composicin en base a los parmetros que se
observen en esta, o propiedades, las cuales varan de acuerdo a la conformacin qumica, y ms
especficamente a su estructura, entre otras cosas. Una propiedad fsica conlleva atributos o
caractersticas que no resulten en un cambio qumico del compuesto de inters, mientras que para
una propiedad qumica, s ocurre.
Una de las propiedades fsicas ms importantes tanto para identificacin de compuestos como
anlisis de pureza, solubilidad, entre otros, trata del punto de fusin, el cual comprende el punto de
temperatura de cambio de fase slida a lquida y/o viceversa. Distintas fuentes de literatura explican
que hay un equilibrio termodinmico entre dichas fases debido a que el cambio en energa de Gibbs
(G) llega a un mnimo, y la temperatura se describe bajo las siguientes igualdades (Yalkowsky,
2014):

Gfus = Hfus-Sfus (Tfus) = 0 = (1)

Es en este equilibrio termodinmico, que en el proceso de cambio de fase hay tanto un proceso de
fusin, como recristalizacin ocurriendo a la misma velocidad. Las reglas de Carnelley conforman
los parmetros o algoritmos con los cuales se espera que ocurra el proceso de fusin de una
sustancia relativo a otras y bajo el cual se han logrado relaciones empricas entre la estructura
molecular y dicho punto de fusin. Tal como se mostr anteriormente, la igualdad (1), representa la
dependencia que existe entre la temperatura de fusin y la entalpa y entropa del compuesto en
cuestin, y estos estn estrechamente relacionados con el factor estructural molecular. Para explicar
las mencionadas reglas, es menester profundizar en la contribucin y relacin de este factor con la
entalpia y entropa del proceso. Yalkowsky (2014) sugiere que la entalpa corresponde con la
diferencia de energa de los enlaces entre la fase slida y la posterior fase lquida, entrando en rigor
las fuerzas intermoleculares de van der Waals, dipolo-dipolo, y puentes de Hidrgeno, y siendo sta
por lo general el determinante principal de la fusin. Por otra parte, la entropa est ligada con las
componentes de simetra, flexibilidad y excentricidad moleculares, de las cuales Yurkanis (2011)
hace hincapi en la tercera de estas; siendo la excentricidad la medida indicadora de qu tan
eficientemente empaquetadas estn las molculas en forma de cristal; entre ms cerca estn, mayor
energa entlpica se requiere para alcanzar el estado lquido dado el aumento en la contribucin de
la entropa del proceso. Si bien hay un aumento del punto de fusin cuando se analiza el incremento
de la masa molar de grupos homlogos, la flexibilidad al aumentar el tamao de la cadena
representa una contribucin cada vez ms significativa debido a que molculas altamente flexibles
son menos dadas a estar en las posiciones adecuadas para dar sustento al proceso de recristalizacin
dentro del equilibrio termodinmico, al igual que el factor simetra, segn explica Yalkowsky
(2014).
Anlogamente al punto de fusin, el punto de ebullicin se refiere a un cierto punto en el que existe
un equilibrio a partir de las molculas de un lquido escapando de este para convertirse en vapor y
viceversa. Huelga decir que la tasa de molculas pasando a fase vapor depende de sus respectivas
fuerzas intermoleculares (lo que por su parte depende de la estructura molecular) y de qu tanta
energa cintica en forma de temperatura est presente para superar dichas fuerzas. Dearden (2003)
menciona que mientras aumenta el nmero de partculas pasando a fase vapor, la presin de este
aumenta de modo que la tasa de molculas regresando al lquido se incrementa hasta igualar la
primera; si la presin inherente a estas molculas de vapor es capaz de igualar la de la atmsfera, se
dice que se alcanza el punto de ebullicin. A partir de esto ltimo es evidente que el punto de
ebullicin depende de la presin atmosfrica, y vara en cuanto a la altura, ya que sta a su vez
tambin. Es por eso que para estandarizar la medida del punto de ebullicin a una presin
atmosfrica de 760mmHg se hace necesario el uso de mtodos de correccin tales como los
nomogramas y la Regla de Crafts. Para la regla de Crafts se hace uso de la siguiente igualdad:
(273+ 760 )(760)
= 760 (2)
10000
En cuanto al factor estructura, puede haber diferencias muy grandes de punto de fusin para grupos
funcionales que existan con distintos tipos de fuerzas intermoleculares. En primer lugar, se ha
encontrado que el tamao de la molcula afecta el rea de contacto, estimulando el incremento del
punto de ebullicin al aumentar las fuerzas de London. Bajo la misma premisa, las ramificaciones
afectan el nmero de interacciones que hay al no encajar las formas de las molculas, y
disminuyendo el tanto el rea de contacto como las interacciones. (Yurkanis, 2011) Ms
determinante an en el punto de ebullicin son las fuerzas dipolo-dipolo y puente de Hidrgeno,
que se caracterizan por enlaces con mayor diferencia de electronegatividad (momento dipolar),
requiriendo mayor energa para superar esas fuerzas, y elevando por consiguientemente el punto de
ebullicin.
Por ltimo, el ndice de refraccin comprende una comparacin relativa de la velocidad de la luz a
travs de un medio respecto al vaco, bajo la premisa que sta tiene una velocidad distinta al pasar a
travs de espacios de distintos compuestos y distintas condiciones termodinmicas; lo anterior da
pie al efecto de refraccin, en el que las ondas electromagnticas (rayos de luz) tienen distintos
radios o se doblan al pasar de un medio a otro. Al pasar un medio, las ondas electromagnticas
incitan al movimiento vibratorio de los electrones de los compuestos de dicho medio, dependiendo
de la naturaleza de los enlaces y/o fuerzas intermoleculares presentes, sirviendo de base para el
anlisis estructural y qumico segn el ndice de refraccin. (Batsanov, 2016) La literatura en
general menciona que hay cierta relacin del ndice de refraccin con respecto a la temperatura a la
que ocurre el fenmeno, debido a que esto est relacionado con la densidad del medio, dada la
expansin trmica. Sin embargo, tal como Bohren (2006) menciona, lo anterior no implica que
todos los compuestos necesariamente obtengan mayores ndices de refraccin al contar con mayor
densidad; Higgins (1996), va ms all y menciona que esta relacin puede llegar a ser
contraproducente al analizar los alcoholes y carbonilos. Para lo anterior es comn utilizar el
refractmetro de Abb como instrumento de medicin de ndices de refraccin mediante la
obtencin del ngulo de reflexin total.
Seccin experimental:
El procedimiento se tom del Manual de laboratorio de qumica Orgnica General I (QU-
0213), pgina 30, experimento Determinacin de Propiedades Fsicas. Las modificaciones

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realizadas fueron las siguientes: Para la obtencin del punto de ebullicin solo se utilizar
agua, metanol, etanol, propanol, iso-propanol, y 1-butanol como reactivos.

Resultados:
Cuadro I: Determinacin del punto de fusin de distintas sustancias por Mel Temp. (T =
(0,05))
Sustancia Tf1 (C) Tf2 (C) Valor terico T (C)8
Antraceno 218,7 219,2 213-216
Fenantreno 98,1 99,3 97-100
Naftaleno 80 83,6 79-82
cido
125,5 126,3 121-123
Benzoico

Cuadro II: Determinacin del punto de fusin de distintas sustancias por Fischer-Johns. (T
= (0,5))
Sustancia Tf1 (C) Tf2 (C) Valor terico T (C)8
Antraceno 211 213 213-216
Fenantreno 92 94 97-100
Naftaleno 75 78 79-82
cido
110 115 121-123
Benzoico

Cuadro III: Determinacin del punto de ebullicin de distintas sustancias con el mtodo
mini. (T = (0,05)). Presin atmosfrica del laboratorio: 662,9mmHg.
Valor terico T (C)
Sustancia Teb obtenido (C) Teb Nomograma (C) Teb Regla de Crafts (C)
(760mmHg)8
Agua 96,0 99-100 94,3 100
Metanol 61,4 64-66 59,3 64,5
Etanol 75,0 78-79 73,0 78,3
Propanol 91,9 95-97 90,1 96,5 -98
Iso-
76,3 79-80 74,3 82,4
propanol
1-
113,5 116-118 111,9 116-118
Butanol

Cuadro IV: Determinacin del ndice de refraccin de distintas sustancias. ( = (0,00005)),


(T = (0,05))
Temperatura Valor

Sustancia observado corregido observada terico
a 20C
(C) 6
Agua 1,3345 1,33396 18,8 1,3330
Metanol 1,3350 1,33446 18,8 1,3292
Etanol 1,3820 1,3815 19 1,3611

3
Propanol 1,3610 1,3605 19 1,3862
Iso-
1,3796 1,37924 19,2 1,3852
propanol
1-
1,4018 1,4014 19,1 1,3993
Butanol

Muestra de clculo de correccin en el punto de ebullicin por regla de Crafts:


Para metanol, cambiando de forma la ecuacin para obtener Peb760mmHg:
(273 + 760 )(760 )
= 760
10000

(273)(760 )
( )
760 = 10000
(760 )
1 10000

(273)(760 662,9)
(61,4 )
760 = 1000 = 59,3
(760 662,9 mmHg)
1 10000

Muestra de clculo de correccin en el ndice de refraccin:


Para metanol, Tobservada=18,8C. Como Tobservada<20C:

D20= DT-(CDiferencia0,00045)

D20 = 1,3350-((20-18,8)*0,00045) = 1,33446

Grfico I: Relacin entre nmero de carbonos presentes en las molculas analizadas contra
punto de ebullicin
140
120
Punto de Ebullicin (C)

100
80
60
40
20
0
0 1 2 3 4 5
Nmeo de carbonos en molcula

Fuente: Laboratorio de Qumica Orgnica General I, Grupo 09, Universidad de Costa Rica.

Discusin:
En primer lugar, a partir de la informacin de los cuadros es posible notar como la molcula de
mayor tamao, el Antraceno obtuvo el punto de fusin ms alto, causado por una mayor cantidad de
interacciones posibles a partir de las cuales se desarrollan ms fuerzas intermoleculares de London.
Vale la pena observar que aunque el antraceno comparta el mismo valor de masa molar con el
fenantreno, hay una evidente diferencia de punto de ebullicin de ms de 100C, explicable debido

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a la mayor simetra del primero mencionado. Tal como se explic previamente, una mayor simetra
requiere una mayor contribucin en la entalpa de fusin debido al aumento de entropa, adems de
que las molculas simtricas estn ms dadas a estar en posiciones en que se estimule el proceso de
recristalizacin. Otro punto de inters, es que a pesar que el fenantreno supera al acido benzoico en
masa molar, es con ste ltimo que pueden ocurrir puentes de hidrogeno, requirindose ms energa
para superarlos, que la que se ocupa con el primero, al igual que ocurre con el naftaleno de menor
peso molecular.
En cuanto a los mtodos, es evidente que los datos en general arrojaron valores ms bajos de punto
de fusin, que los valores tericos. Tanto las pruebas en el Mel Temp como en el Fisher Johns,
pudieron estar sujetas a impurezas, y las que se realizaron por el segundo mtodo tuvieron ms
exposicin a la temperatura ambiente, dando pie a posibles causas de error en estos valores, adems
de que la naturaleza de la toma de medidas rpidas con un termmetro pudo haber sido causa de
errores por parte de los analistas. Si bien el uso de Fisher Johns evita la exposicin a la temperatura
ambiente de las muestras y es esperable que haya menos error en los datos, llama la atencin que
ninguna de las medidas de ste instrumento logr coincidir con los intervalos tericos, a diferencia
del naftaleno y fenantreno en el Mel Temp.
Para la obtencin del punto de ebullicin, y exceptuando el agua, se puede observar en todas las
molculas orgnicas analizadas que cuentan con un grupo funcional OH, al ser alcoholes. Esto
permite la formacin de puentes de Hidrgeno, con lo que normalmente cuentan con puntos ms
altos que los alcanos o los teres. Huelga decir que el agua tiene ms posibilidad de formacin de
puentes de hidrgeno que el resto de las analizadas, explicando que sea la molcula con el segundo
punto de ebullicin ms alto. Sin embargo, es notable que el 1-butanol haya obtenido un valor ms
alto que el agua, lo que se puede explicar debido a que la contribucin por tamao supere la
contribucin por puentes de hidrgeno solamente. Como ya se explic previamente, las
ramificaciones contribuyen a disminuir el punto de ebullicin debido a que las molculas no
encajan perfectamente, disminuyendo el nmero de interacciones, y consecuentemente las fuerzas
intermoleculares; efecto observado al comparar los puntos de propanol e iso-propanol.
Para la obtencin de los puntos de ebullicin fue necesario tomar en cuenta efectos por lquidos
sobrecalentados que pudieran afectar la medida del termmetro; por esta razn fue menester colocar
la muestra en un bao de arena para homogenizar la temperatura y colocar el termmetro a medio
centmetro del lquido, de manera que se pueda tomar la medida de la temperatura del gas o vapor,
como medida ms fiel en la cual ocurre el equilibrio de ebullicin. Debido a que la presin
atmosfrica representa una desviacin en la medida del punto normal de ebullicin, es necesario
corregir mediante dos mtodos distintos para obtenerla; llama la atencin que a pesar de que el
mtodo por nomograma depende estrictamente de la interpretacin visual del analista, los datos
arrojaron mayor coincidencia con este que mediante la regla de Crafts, siendo que este ltimo se
alej an ms de los valores tericos (Ver cuadro III).
Por ltimo, fue necesario realizar una correccin a los ndices de refraccin debido a que hay cierta
correlacin entre la variacin de temperatura y dicho ndice. Si bien, lo anterior puede relacionarse
con que la densidad del medio vara al variar la temperatura, y esto afecta los ndices, hay variada
literatura que desmiente que exista una relacin lineal entre la densidad y el ndice de refraccin. En
cuanto a los datos obtenidos, no se lleg a valores coincidentes con los tericos usando la
correccin, ya sea por posibles deficientes limpiezas de una medida a otra o algn otro factor no
tomado en cuenta.

Conclusiones:
Fue posible medir y analizar las diferencias de puntos de fusin y ebullicin de distintas sustancias
orgnicas, de modo que se pudiera advertir de las diferencias estructurales y qumicas que definen
estos valores como propiedades fsicas. Adems, se lograron realizar mediciones simples del ndice
de refraccin de dichas sustancias, sentando la base para la identificacin de sustancias de acuerdo a
las propiedades fsicas que poseen.

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Referencias:

1. Batsanov, S.; Ruchkin, E.; Poroshina I.A. (2016). Chemical Bonding and Refractive Indices.
Singapur: Springer.
2. Bohren, C.; Clothiaux, E. (2006). Fundamentals of Atmospheric Radiation: An Introduction
with 400 Problems. Somerset: John Wiliey & Sons.
3. Dearden, J. (2003). Quantitative structure-property relationships for prediction of boiling
ponit, vapor pressure, and melting point. Environmental Toxicology and Chemistry, 22 (8),
pp. 16961709.
4. Higgins, R. (1994). A simple correlation of molecular weights and refractive indices.
Journal of the Elisha Mitchell Scientific Society, 110(1), 39-45.
5. Yalkowsky, S. (2014). Carnelleys Rule and the Prediction of Melting Point. Journal of
Pharmaceutical Sciences, 103, 26292634. doi: 10.1002/jps.24034.
6. Young, H.; Freedman, R. (2013), Fsica universitaria con fsica moderna, volumen 2.
Mxico: Pearson.
7. Yurkanis, P. (2011). Organic Chemistry. Glenview: Pearson Education Inc.
8. Budavari, S., ed. The Merck Index An Encyclopedia of Chemicals, Drugs, and Biologicals.
Whitehouse Station, NJ: Merck and Co., Inc., 1996.