JOS AGUILAR PERIS 1 INTRODUCCION

Catedratico de Termologia
Facultad de Fisica
Universidad Complutense Uno de los problemas fundamentales de la industria
MADRID qumica es la separacin, concentracin y purifi-
cacin de las sustancias presentes en una mezcla.
En los ltimos anos las tcnicas convencionales
de separacin como 'son la destilacin, la cristali-
zacin, la extraccin de disolventes, etc. se han
visto suplementadas por un nuevo tipo de procesos
que utilizan las membranas semipermeables como
barreras de separacin.
Realmente estos procesos son conocidos desde la
Antiguedad. El poeta latino Lucrecio en su famoso
poema De natura rerum (60 atos A.C.) cuenta
como el hombre aprendi primero a purificar el
agua filtrndola a travs de la tierra o la arena.
Despus y durante muchos siglos para separar las
sustancias en suspension de un lquido se utili-
zaron arcillas, gelatinas, resinas, pergaminos y
membranas intestinales como la vejiga de cerdo.
En 1688 La Hire escriba que esta vejiga era ms
permeable al agua que al alcohol y en 1774 el Abate
Nollet, utilizando membranas inorgnicas como
FENOMENOS barreras semipermeables, descubra los fenmenos
osmticos que condujeron mucho ms tarde a la
DE TRANSPORTE formulacin de las leyes coligativas (leyes de Van't
A TRAVES Hoff) y culmin con la termodinmica de las solu-
ciones de Gibbs.
DE MEMBRANAS Graham en 1861 demonstro que existan membra-
nas permeables a las sustancias disueltas de bajo
peso molecular, pero prcticamente impermeables
a las partculas coloidales. Si se sita una de
estas membranas en el fondo de una vasija donde
se introduce la dispersin coloidal y se introduce
el conjunto en un recipiente que contiene el disol-
vente, las molculas y los fones disueltos pasan a
travs de la membrana y se separan de la disolucin
coloidal (fig. 1).
La dilisis tuvo en la historia de la qumica-fsica
coloidal un papel capital. Se aplica todava como
procedimiento de separacin y purificacin en par-
tculas, paia eliminar de una solucin coloidal las
molculas o iones que contiene. As se purifican
las macromolculas de origen biolgico: protenas,
enzimas, hormonas, etc. Se utiliza igualmente para
recuperar la sosa en las industrias celulsicas, en la
industria azucarera para separar las melazas de las
This paper is an edited version of the lecture delivered at the
sales minerales que perjudican la cristalizacin, para
Symposium on Transport Properties of Fluids, Lisbon (23-26 la purificacin de los jabones, hidrocarburos, etc.
March 1982). Es un procedimiento que presenta la ventaja de no

Rev. Port. Qum., 25, 11 (1983)


Fig. I
Dializador de Graham. En A se situa la solucin que encierra
macromolculas o partculas coloidales (0) y pequenas mol-
culas o fones (); en B el disolvente; entre los dos la mem-
brana M. Las partculas de dbil peso molecular pasan de A a B
por difusin
necesitar ms que un dispositivo muy simple y poco
costoso. Su principal inconveniente es la duracin
del proceso, que puede durar varios das.
Durante la segunda guerra mundial los cientficos
que prepararon la bomba atmica de Hiroshima
consiguieron separar los tomos de uranio-235
y uranio-238 (slo los primeros eran aptos para
la fisin nuclear) convirtindolos en compuestos
gaseosos y la mezcla se difunda lentamente a travs
de una delgada pared porosa. A pesar de la pequena
diferencia de masa entre ambos tipos de uranio, el
gas compuesto de partculas ms ligeras se difunda
a travs de la pared a una velocidad algo ms rpida
que el formado por partculas ms pesadas.
Recientemente el inters cientfico de los procesos
de membranas ha sido estimulado por la purifica-
cin en gran escala de los productos qumicos, utili-
zando nuevas tcnicas como la cromatografa, la
electroforesis, el refino por zonas, etc., en lugar de
las tcnicas tradicionales, como eran la sedimen-
tacin, la destilacin o la cristalizacin. A ello con-
tribuy tambin el descubrimiento de la difusin
del hidrgeno a travs del paladio hace ahora unos
100 anos. El paladio es atravesado por el hidrgeno
con preferencia a los dems gases en virtud de un
efecto cataltico (fig. 2). La red metlica disocia
el hidrgeno en protones y electrones que pueden
parar a travs de la lmina matlica y se recombinan
al otro lado. Por esta razn las membranas de Pd
son tan tiles en la purificacin del hidrgeno.
Otra razn del nfasis actual en la investigacin de
membranas es biolgica. Los especialistas en cito-
loga, patologa y farmacologia estudian intensa-
mente los lmites de las clulas las membranas
donde se encuentran los centros activos que con-
trolan el transporte qumico a travs de las mismas.
12 Rev. Port. Qum., 25, 11 (1983)
JOS AGUILAR PHOS
-- _._.,-.,.
e
PALADIO
Fig. 2
El hidrgeno gaseoso atraviesa el paladio en virtud de un efecto
cataltico
El estudio de los fenmenos de transporte a travs
de las membranas puede ayudar a entender la
estructura de las membranas biolgicas. El lado
prctico de tal estudio puede verse en las uni-
dades de hemodilisis utilizadas para purificar la
sangre, los denominados rifiones artificiales y en las
unidades de oxigenacin utilizadas en operaciones
de corazn extracorpreas mediante el llamado pul-
mn artificial.
Los gelogos utilizan membranas como modelos
para la unin entre esquistos impermeables y are-
niscas portadoras de agua y petrleo.
Los fsicos utilizara membranas de intercambio
inico para hacer rectificadores y amplificadores
electrolticos (no electrnicos).
Los ingenieros especiales, en un tipo de clula com-
bustible hidrgeno-oxgeno utilizada por vez pri-
mera en el vehculo Geminis-5, utilizaron una mem-
brana de intercambio inico como electrolito
slido hermtico. Otras dos razones han espoleado
el resurgir actual de las membranas. Una, el inters
masivo por parte de muchos gobiernos para encon-
trar procedimientos econmicos para desalinizar el
agua del mar y aguas subterrneas salobres. La otra
razn es la habilidad siempre creciente de los qu-
micos de polmeros para obtener membranas org-
nicas ajustadas ("tailor-made") a una tarea defi-
nida, como desalinizar el agua del mar, purificar la
sangre, concentrar o fraccionar soluciones macro-
moleculares, limpiar efluentes industriales, etc.
En muchos casos los procesos de separacin me-
diante membranas son ms rpidos, ms eficaces
y ms econmicos que las tcnicas convencionales.
A veces la ventaja es sustancial, como ocurre en las
industrias de alimentos y de medicamentos, pues
la separacin con membranas puede verificarse
 FENOMENOS DE TRANSPORTE A TRAVES DE MEMBRANAS
a la temperatura ambiente evitando que los consti-
tuyentes sean daflados o quimicamente alterados.
Hoy la investigacin en el campo de las membranas
incluye varias disciplinas cientficas:
(1) Los qumicos de polmeros desarrollan nuevos
materiales.
(2) Los termodinmicos describen tas propiedades
de transporte segn la teoria de los procesos irre-
versibles y definen modelos que predicen las carac-
tersticas de separacin de una membrana.
(3) Los ingenieros qumicos utilizan los modelos
desarrollados para disefiar procesos de separacin
en la industria qumica.
Nuestros trabajos en el Departamento de Termo-
loga de la Universidad Complutense de Madrid
se incluyen en el Apartado [2] y en esta charla pre-
tendemos exponer los principios fundamentales de
los procesos de transporte a travs de las membra-
nas y nuestra modesta contribucin a los mismos.
2 DEFINICION Y TIPOS DE MEMBRANAS
No es fcil dar una definicin completa y precisa
de una membrana que cubra todos sus aspectos.
La definicin se simplifica si nos limitamos a las
membranas artificiales o sintticas, y prescindimos
de fenmenos como el transporte activo que se pre-
senta en las membranas de las clulas vivas.
En sentido general, una membrana sinttica es un
sistema que separa dos medios distintos y restringe
el transporte a su travs de tas especies qumicas
de un modo especfico, Una membrana puede ser,
segn su estructura homognea o heterognea.
Sin embargo, puede ser desconcertante comprobar
que lo que llamamos membrana homognea puede
estar formada por tres fases separadas (por ejem-
plo, una parte hidrfoba, otra parte hidroflica y
una tercera de agua). El trmino homogneo se usa
aqui para expresar que la membrana posee algn
grado de transparencia a la luz y que ha sido for-
mada a partir de un slo componente polimrico.
En cambio, una membrana heterognea puede estar
construda con un solo material activo (usualmente
una sustancia cristalina o cuasicristalina y no nece-
sariamente un polmero) disperso en un soporte
elastomrico como caucho o en un soporte plstico
amorfo.
Rev. Port. Quim., 25, 11 (1983)
Segn su carga una membrana puede ser neutra o
transportar cargas positivas, negativas o ambas. Su
espesor puede variar entre 0,1 m y 1 cm. Su resis-
tencia elctrica puede oscilar entre miles de me-
gohms y fracciones de 1 ohm. La transferencia de
masa a travs de una membrana puede ser causada
por difusin de partculas individuales o por flujo
convectivo inducido por un campo elctrico o por
un gradiente de concentracin, presin o tempera-
tura, es decir, por una fuerza termodinmica gene-
ralizada.
El requisito fundamental de una membrana es el
siguiente: cuando se interpone entre dos fases, ejer-
ce un control selectivo del transporte de materia y
de energia entre ellas. As una membrana se define
por su funcin y no por su composicin o forma.
Todas tas membranas poseen una propriedad en
comn: restringen el paso de diversas especies qu-
micas de un modo muy especifico. El mecanismo de
transporte a travs de la membrana depende de su
estructura y sta puede controlarse por el mtodo de
preparacin.
As, ya hemos visto que existen membranas cuyo
efecto selectivo depende de procesos catalticos
(como ocurre con el paladio y otros metales nobles).
Otras discriminan las molculas en funcin del
taman del poro. Cuando ste posee un dimetro
superior a 50 el mecanismo de transporte es fun-
damentalmente de tipo convectivo; las membranas
se Ilaman macroporosas y actuara como autnticas
barreras o filtros moleculares (fig. 3). Son muy
importantes en la dilisis, ultrafiltracin y presin
osmtica.
rezezm o
0 o
o o o
0 7f /
o
o
%%///////
o o o
oo0 o
o %
%///%%/;
tde
ono
o
o
poro o o
0 mr622
O o o
o
0
,O//^^ o
^^/ o o o
0
o ^^^i
Fig. 3
Membrana de barrera molecular que discrimina las molculas en
funcin del tamano del poro
En cambio, las membranas microporosas poseen
unos huecos tan estrechos (inferiores a 50 ) que el
transporte slo puede explicarse por intercambio de
posiciones de las molculas o iones mviles dentro
13
 -

JOS AGUILAR PERIS

de la membrana. El acoplamiento de flujos puede centracin, temperatura, etc. Este es un paso

despreciarse y el transporte por conveccin no es
posible. A este tipo de membranas corresponde la
hiperfiltracin.
Las membranas hidroflicas verifican su funcin
selectiva gracias a su capacidad de romper la
estructura de "clusters" o racimos de molculas de
agua no coordinadas con iones salinos. Las mol-
culas disgregadas atraviesan la membrana mientras
que los "clusters" salinos permanecen al otro lado y
se produce la separacin. Otras membranas tienen
una avidez semejante por disolventes no acuosos
(fig. 4).
, ,
importante para la comprensin de los fenmenos
de transporte unidireccionales que con tanta fre-
cuencia se encuentran en los sistemas biolgicos, si
bien todavia queda un largo camino para la polime-
rizacin de membranas con una propagacin con-
trolada estereoespecfica.
Una forma de conseguir la discriminacin de los
iones a travs de una barrera es aprovechar su carga
elctrica mediante las membranas de intercambio
inico. Estas membranas son electrolticamente
conductoras en el seno de electrolitos. Pueden ser
de varios tipos:

0 0 O 0
0 5E , o
a) Intercambio catinico (polmeros cargados nega-
tivamente). Dejan pasar solamente a los cationes
O0 (Na +, K +, Ca + +, etc.).

00 O 0 b) Intercambio aninico (polmeros cargados posi-

O 0 tivamente). Dejan pasar solamente a los aniones
00
Cl , SO 3...).
ION SALINO
c) Anfteras (mezcla de las dos anteriores).
O MOLECULAS DE AGUA COORDINADAS ENTRE SI

MOLECULAS DE AGUA COORDINADAS CON UN ION SALINO d) Bipolares (laminado de a) y b)).

Fig. 4
e) Mosaico (mezcla por regiones de a) y b)).
Membrana hidroflica
Desde hace pocos anos la sofistificacin ha Regado
En la estructura qumica (polmeros orgnicos de
al extremo de construir membranas asimtricas, es
tipo poliestireno-divinil-benceno) estas membranas
decir lminas cuya composicin del polmero cam-
contienen posiciones en donde los iones cargados de
bia a travs del espesor. Este avance es importante,
un determinado signo (SO3, NR3...) estn fijos.
pues "el gradiente de composicin" da a la mem-
Cada una de las cargas fijas (por enlaces covalentes)
brana propriedades direccionales muy valiosas: las
est equilibrada elctricamente por un contra-in de
molculas pasan en una direccin y no en la otra
carga opuesta. Los contraiones son mviles (enlaces

I _
(fig. 5). Es la propia membrana la que ocasiona la
inicos) y cambian fcilmente de lugar con otros
direccionalidad y no los gradientes de presin, con-
iones mviles de igual carga, de modo que la solu-
cin atraviesa la membrana: dilisis perminica,
AGUA
MEMBRANA electrodilisis y piezodilisis. Cuando las cargas
SELECTIVA DE
fijas son negativas y los contraiones positivos, la
SILICON A
Co, membrana deja pasar preferentemente los iones
positivos y viceversa (fig. 6).
Una medida de la selectividad que proporcionan las
membranas de intercambio inico viene dada por la
i

AGUA siguiente comparacin. El "poro" ms ancho en

Fig. 5
Una membrana de caucho de silicona incolora cierra parcial-
men te el tanque situado bafo el agua en donde vive el hamster.
Bajo condiciones apropiadas de presin y de flujo de agua la
membrana extrae selectivamente el 0 2 del agua en una direccin
y el CO2 en direccin opuesta permitiendo la funcin respiratoria
del animal
una membrana no cargada que es suficientemente
pequefto para evitar el flujo convectivo de pequeflas
molculas o iones, pero todavia suficientemente
grande para permitir su difusin es de 15 A .
En cambio, las membranas de intercambio inico
pueden rechazar iones de tamaflo idntico de la
misma carga con poros de 40 A de anchura.

14 Rev. Port. Qum., 25, 11 (1983)
FENOMENOS DE TRANSPORTE A TRAVES DE MEMBRANAS
O + 0
^
c) e o^ o 00
O CD O ^ O O ^
l00000l
Fig. 6
Membrana catinica. Los aniones son repelidos y los cationes
toman parte preferente en el proceso de transporte a travs
de la membrana
Cuando una membrana de intercambio inico se
introduce en una solucin salina acuosa, sus pare-
des se hinchan y se establece un equilibrio, "el equi-
librio de Donnan", segn el cual el producto de las
actividades de los iones de signo contrario en la
fase acuosa dentro de un cambiador inico es igual
al producto de las actividades de los mismos en
la solucin externa; por ejemplo:
[ (a Na + ) (aci )1 membrana = [(a Na + ) (aci )] solucin
- -
es decir, los iones mviles se distribuyen entre las
dos fases de modo que cada una de ellas sea elctri-
camente neutra y los potenciales qumicos de las
especies que se difunden sean iguales. Estas condi-
ciones implican que los cationes penetran ms
fcilmente que los aniones en el seno de una red
polianinica y a la inversa. Por ello, una mem-
brana formada a partir de un policido es ms per-
meable a los cationes que a los aniones (fig. 7).
anin libre
o cati6n libre o resultado de las diferencias en las velocidades
1 anian fijo
o la magnitud del flujo, viene determinada por la
o
Fig. 7
Introduccin de un electrolito en una red polianinica. La electro-
neutralidad de la fase hinchada implica una penetracin ms
fcil, es decir, una filtracin ms rpida de los iones libres cuyo
signo es opuesto al de los lugares ionizados de la red macro-
molecular
Las membranas bipolares consisten en una combi-
nacin de capa doble de regiones aninicas y cati-
nicas, cuyo conjunto acta como el anlogo electro-
ltico de una unin electrnica pn (fig. 8).
Una membrana mosaico (fig. 9) es simplemente
una membrana de intercambio inico dentro de la
Rev. Port. Qum., 25, 11 (1983) 15
0 o
0 00
OH- oo oo
O
ELECTRON
o HUECO
Fig. 8
Membrana bipolar y su analogia electrnica
p ^ o
- o
0 0
10 Ani6n fijo Ani6n libre
Catin fijo O Cati6n libre
Q
Fig. 9
Membrana mosaico
cual las reas aninicas y catinicas se distribuyen
en capas paralelas. Artificialmente se han constru-
do membranas de este tipo asimtricas (mediante un
gradiente en la composicin) con lo cual se consigue
discriminar entre iones dei mismo signo, pero con
carga diferente.
Las membranas anfteras difieren de las membra-
nas mosaico en el hecho de que sus regiones ani-
nicas y catinicas estn tan intermezcladas que son
fsicamente indistinguibles.
3 FENOMENOS DE TRANSPORTE
EN MEMBRANAS
La separacin en los procesos de membrana es el
de transporte de las especies qumicas a travs de
la interfase. La velocidad de transporte y por tanto,
fuerza o fuerzas que actan sobre los componentes
individuales y de su movilidad y concentracin en la
interfase. La movilidad depende del tamaflo mole-
cular del soluto y de la estructura fsica de la
membrana (dureza, cristalinidad, flexibilidad de la
cadena del polmero, tamaflo del poro, etc.) y la
concentracin del soluto en la interfase depende
fundamentalmente de la compatibilidad qumica
del soluto y del material de la interfase.
El proceso de transporte en si mismo es un proceso
no equilibrado y convencionalmente se describe
por una ecuacin fenomenolgica que relaciona
el flujo con la fuerza conjugada en forma pro-
porcional.
 JOSE AGUILAR PERIS

Tabla 1
Relaciones fenomenolbgicas entre diversos flujos y ias correspondientes fuerzas conjugadas

Relacin fenomenolgica Flujo Fuerza conjugada Constante de probabilidad

Ley de Fick Masa Diferencia de concentracin, AC Coeficiente de difusin

J = DAC J (o potencial qumico, Ap D

Ley de Ohm Intensidad de corriente Diferencia de potencial Conductancia elctrica

AE
1= R I AE 1/R

Ley de Fourier Calor Diferencia de temperatura Conductividad trmica

Q= KAT Q AT k

Ley de Hagen-Poiseuille Volumen Diferencia de presin Permeabilidad hidrodinmica

V = h d AP V AP hd

En la labia 1 se exponen algunas de estas ecua- Si acoplamos adems el gradiente de concen-

ciones fenomenolgicas ms familiares:
Las fuerzas impulsoras en algunos procesos de
membrana pueden ser interdependientes dando
lugar a nuevos efectos. As, un flujo de calor J q
puede ser impulsado por un gradiente de tempera-
turas At (conduccin trmica ordinria) o por un
gradiente de presiones, Op (efecto mecnico-
calrico). Igualmente un flujo de volumen J v puede
estar impulsionado por un gradiente de presiones
Op (permeabilidad hidrulica) o por un gradiente
de temperaturas 0 (termomosis). Si el At perma-
nece constante la variaCin de presin necesaria
tracin o potencial qumico se produce un
flujo de volumen, J,, (smosis) y un flujo ibnico
J ; (dilisis). Este ltimo puede producirse tambin
por causa de un gradiente de presin (piezo-
dilisis). Si la presin hidrosttica es superior a
la osmtica se produce un flujo de volumen en
sentido inverso, J (smosis inversa). El flujo de
calor dirigido por el gradiente de potencial se deno-
mina efecto Dufour y el flujo de materia producido
por el gradiente de temperaturas se llama efecto
Soret, (fig. 11).
EFECTO DUFOUR

para que el flujo J v se anule se denomina diferencia EFECTO SORET

de presin termoosmtica (fig. 10).

DIF. DE PRESION y
tiy

TERMOOSMOTICA

OSMOSIS
1v INVERSA
Jy

zo Qi
ti
H U yJ.
U U
H Gq
+ 4
^ ^ry
Q CTi
Q
O
U
x
Fig. 11
Flujos acoplados a los gradientes de temperatura, presin
y potencial qumico

Del mismo modo, la introduccin de la diferencia

J4 Fig. 10 j
Flujos de calor y volumen impulsados por gradientes de de potencial elctrico, De hace aparecer nuevos
temperatura y presin efectos que vienen especificados en las figs. 12 y 13.

16 Rev. Port. Qufm., 25, 11 (1983)

FENOMENOS DE TRANSPORTE A TRAVES DE MEMBRANAS

Por ltimo, en la fig. 15 se indican las interacciones

o POTENCIAL DE FLUJO
que tienen lugar a travs de una membrana que
separa dos recintos gaseosos sometidos a gradientes
R de temperatura y presin. J,,, es el flujo isotermo

.a
:-.:1
005,,,,0
6t5 a

cs. gaseoso producido por una diferencia de presin.
^O ^? F Si inicialmente las presiones a los dos lados de
"i U
`by la membrana son iguales pero se establece una
diferencia de temperaturas, AT, el gas fluye del
recinto ms frio al ms caliente, fenmeno llamado
CORRIENTE DE FLUJO
transpiracin trmica.
Fig. 12 TRANSPIRACION TERMICA
Flujos acoplados a los gradientes de presin y potencial
elctrico (efectos electrocinticos) AP
EFECTO MECCALORICO

POTENCIAL DE
(ii)DIFUSION TERMICA
POTENCIAL DE
.4EMBRANA O
O
F
O
cn
H

NUMERO DE
TRANSPORTE

Fig. 13 J4
Flujos acoplados a los gradientes de temperatura potencial Fig. 15
elctrico y concentracin
Flujos acoplados a los gradientes de temperatura y presin
sistemas gaseosos

La fig. 14 es un resumen de estas interacciones.

Para describir los fenmenos de transporte a travs
de membranas se han elaborado diversas teorias que
EFECTO SORET se distinguen por la ecuacin del flujo que utilizan.
Todas ellas pueden englobarse en cuatro grupos
fundamentales.

(1) Ecuacin de Nernst-Planck

EL ECTROUTALISIS Expresa el flujo en iones gramo como conse-

cuencia de la existencia de un gradiente de con-
uj centracin y un gradiente de potencial.
S1S
_Di( d 1n-y ; z c F de ^
J ;_ ^ dx ' + ac dx + RT dx
; ;

en donde y es el coeficiente de actividad -y =C;/a1

;
;

PERNEAR I LIDAD
y los dems simbolos tienen el significado habitual.
HIDRAULICA Si la disolucin es ideal ti = 1 y se anula el segundo
trmino. Si adems la solucin no es inica y de = 0,
Fig. 14 resulta la ley de Fick:
Ciclo de los fenmenos de transporte em membranas.
(Adaptado de H.Z. FRIEDLANDER y R.N. RICKLES, Chem. Eng., dc;
J; _ D;
73, 111 (1966)1 dx

Rev. Port. Qum., 25, 11 (1983) 17


(2) Termodinmica de los procesos irreversibles
Es una teoria fenomenolgica que no suministra
informacin sobre los mecanismos internos de
transporte. Sin embargo proporciona un marco
terico muy til respecto a los factores que inter-
vienen en el transporte.
Las ecuaciones fenomenolgicas correspondientes
se expresan en la forma
J;= L ;tXt+L;ZX2+... +L ;nXn = ^I ikXk
cumplindose el teorema de Onsager
L ik = L id
Para cualquier valor de i y k (i * k).
La ley de la produccin de entropa exige adems
que
S =LJ;X;>0
Existen dos caminos en la aplicacin de la TPI a los
procesos de transporte en membranas:
a) Tratamiento discontinuo. No tiene en cuenta los
fenmenos ocurridos en el interior de la membrana.
Las ecuaciones de transporte se describen a partir de
las variables observables de las fases a ambos lados
de la membrana. Tambin se llama tratamiento de
"caja negra" y su anlisis es anlogo al de un cir-
cuito elctrico donde slo interesa el "input" y el
"output".
b) Tratamiento continuo. Pretende dar una infor-
macin sobre los procesos que ocurren en el inte-
rior de la membrana. Esta se considera como un
continuo y el tratamiento pretende expresar los
flujos y las fuerzas como funciones de las coorde-
nadas espaciales.
(3) Teoria de los procesos de velocidad (rate
processes)
Consideran la membrana como una barrera de
potencial, que debe ser superada por la especie .
transportada. En condiciones estacionarias e iso-
termicas y con zp = 0 se cumple
M = A(T) e - EaiRt
18 Rev. Port. Qutm., 25, 11 (1983)
JOSE AGUILAR PERIS
en donde M es el coeficiente de difusin, A(T) es un
factor de frecuencia y E d la energia de activacin.
En intervalos pequenos de T se puede considerar
que A(T) = Cte y E a = Cte. Por tanto, represen-
tando In M en funcin de 1/T se puede calcular la
energia de activacin o altura de la barrera.
(4) Teorias de transporte microscpicas. Estn
basadas en las ecuaciones cinticas del transporte
de Boltzmann. Son las teorias ms generales e
interesantes, pues nos dan un conocimiento micros-
cpico de los fenmenos. Sin embargo tienen el
inconveniente de su gran complejidad y a veces
su difcil aplicacin a la interpretacin de los
datos experimentales.
4 PROCESOS DE SEPARACION
POR MEMBRANAS
En los procesos de separacin por membranas slo
son de inters aquellas fuerzas impulsoras que dan
lugar a un flujo de materia significativo. Tales son
la presin hidrosttica y las diferencias de potencial
elctrico y de concentracin.
a) FUERZA IMPULSORA: DIFERENCIA
DE PRESION HIDROSTA TICA
Una diferencia de presin hidrosttica entre dos
fases separadas por una membrana puede dar lugar
a un flujo de volumen y a una separacin de
especies qumicas cuando la permeabilidad hidro-
dinmica de la membrana es diferente para los
distintos componentes. Los procesos mejor cono-
cidos son la microfiltracin, la ultrafiltracin, la
Osmosis inversa y la piezodilisis.
Los tres primeros procesos son bsicamente idn-
ticos y slo difieren en el tamano de las partculas
a separar y las membranas utilizadas. En todos ellos
una mezcla de componentes qumicos se pone en
contacto con la superficie de una membrana semi-
permeable y bajo la fuerza impulsora de un gra-
diente de presin, unas especies atraviesan la
membrana, mientras que otras son ms o menos
retenidas.
El trmino microfiltracin se utiliza cuando se sepa-
ran de un disolvente partculas de dimetros com-
prendidos en el intervalo 0,1-10 m. Las mem-
branas utilizadas son estructuras microporosas
FENOMENOS DE TRANSPORTE A TRAVES DE MEMBRANAS

simtricas de tamaflo de poro en el intervalo La piezodilisis, como la Osmosis inversa, hace uso
0,1-10 m y las diferencias de presin hidrostticas de la presin y de una membrana selectiva. Pero
de 0,1 a 2 bars. en lugar de ser el agua la que atraviesa la membrana
El proceso se llama ultrafiltracin cuando los reteniendo los iones, en la piezodilisis las mem-
componentes son molculas reales o partculas de branas inicas que constituyen el mosaico absorben
dimetro inferior a 0,3 m, que corresponde al los iones de Cl -, Na + y Mg 2+ selectivamente y
lmite de resolucin del microscopio ptico. Se en virtud de la electroneutralidad que exige la rela-
utilizan presiones hidrostticas de 1 a 5 bars. cin de Donnan la penetracin se hace con rapidez,
En la fig. 16 se muestran los principios bsicos de la mientras el agua permanece sin atravesar la mem-
microfiltracin y la ultrafiltracin. Bajo la presin brana. Como las aguas del mar ms cargadas
hidrosttica el disolvente y las partculas pequeflas contienen menos de un 4 07o de sal, la disposicin
del soluto atraviesan la membrana, mientras son de estas membranas produce una desmineralizacin
retenidas y concentradas las partculas de mayor rpida y eficaz con una menor transferencia de
dimetro. materia.

nl 1 on
Sin embargo, el desarrollo de este dominio depende
! P an de la puesta a punto de pelculas satisfac-
D +S +s wi attrun

o^ a .
v^ lrr

^
M

'a 0
torias. Las regiones de la membrana mosaico alter-
nativamente aninicas y catinicas deben tener
dimensiones del orden de algunas micras. Para ello
o :
O oC .
o

D+S +s se efectuan dos injertos radioqumicos sobre una

MM
pelcula inerte. El primero con un monmero cido
o
o
o 0
y el segundo con un reactivo bsico, orientndoles
o hacia regiones adyacentes de la pelcula mediante
o
o una pantalla perforada que es opaca a la radiacin.
D+s
Se calcula que el gasto ser 6 veces menor que con
QS^ os, D
una unidad de smosis inversa.
Fig. 16
Principios bsicos de la microfiltracin y la ultrafiltracin

Si las molculas que deben separarse son de bajo b) FUERZA IMPULSORA: DIFERENCIA
peso molecular, como sales, azcares, etc., sus DE CONCENTRACION
soluciones poseen presiones osmticas elevadas
que deben vencerse mediante una adecuada presin La Osmosis ordinaria aparece cuando dos disolu-
hidrosttica. El fenmeno se llama smosis inversa ciones de diferente concentracin estn separadas
y las presiones utilizadas pueden variar de 20 a por una membrana semipermeable. En la fig. 18 se
100 bars. muestra el fenmeno osmtico. La membrana
La piezodilisis es un proceso que consiste en enri- separa dos disoluciones (1 y 2) cada una de ellas
quecer una disolucin salina acuosa hacindola formada por un disolvente y un solo soluto. Segn
pasar bajo presin a travs de una membrana cam- los valores relativos de las concentraciones c, las
biadora de iones del tipo mosaico (fig. 17). presiones hidrostticas p, las presiones osmticas
-Jr y los potenciales qumicos a ambos lados de la

Cl

N a + Cl

Na + membrana, se presentarn los casos (a) equilibrio
total, (b) smosis directa, (c) equilibrio osmtico

ElLi 1III
A C A
1f( Cationes fijos 0 Cationes libres
C ones
Agua
mineral
y (d) Osmosis inversa.
La relacin entre el flujo de volumen a travs de
una membrana semipermeable que separa dos disol-
luciones de diferentes concentraciones y la dife-
t Aniones fijos O Anions libres rencia de presin hidrosttica se indica en la fig. 19.
Fig. 17 La velocidad de filtracin o flujo en la smosis
Piezodilisis inversa J v es proporcional a la diferencia entre la

Rev. Port. Quico., 25, 11 (1983) 19

 JOSE AGUILAR PERIS

a) Equilibrio total parte de las membranas prcticas no son estricta-

cl "2
mente semipermeables, sino que dejan pasar algo
P
c, cl P1 = P2 de soluto. En una membrana perfectamente semi-
P7
K, = "2
A0 2
permeable, a =1.
R, Rt u1 = u2
= 0
La ecuacin anterior suele escribirse tambin en la
b) Osmosis directa
forma
c l ' c2
P1 = P 2 Jv = L 11Ap+L12A7r
p,
1
>'2

Si ` u2
en donde L 11 es el coeficiente que hemos llamado
cl Equilibrio osmdtico

c l > C2
de permeabilidad y L12 es el coeficiente de flujo
osmtico.
P1 ' P2
1 > *2 La presin osmtica de una solucin con solutos
Op = 4n de bajo peso molecular, tales como una solucin de
J =o ul = u 2 sal o azcar es bastante elevada incluso a concen-
dl Osmosis inversa traciones relativamente bafas. La presin osmtica
cl > c2 del agua del mar, por ejemplo, oscila entre 20 y
P1 ' P2
xl > s 2
25 bars. La presin osmtica del jugo de naranja
Op > An varia entre 25 y 30 bars. Una concentracin tres
J,
o cuatro veces mayor de jugo de naranja supone
una presin osmtica en exceso de 100 bars. Esta
Fig. 18
Fenmenos osmticos. [Adaptado de H. STRATHMANN, Jour. of presin osmtica debe vencerse con una presin
Memb. Sc., 9, 121 (1981)1 hidrosttica para que se produzca la Osmosis in-
versa. Debido a las propiedades mecnicas del
material de Ias membranas y por razones econ-
micas esta presin hidrstatica no puede superar
los 100 bars.
c I > c2 Por otra parte, si consideramos slo el flujo de
soluto J D relativo al disolvente se verificar igual-
mente
Jp =L210p+L2207r
A
Ap=AR
Evidentemente para que exista un flujo difusivo es
Eq. osmtico
necesaria una diferencia de concentracin expre-
sada aqui como la diferencia de presin osmtica
OSMOSIS PURA Ar. Pero como indica la exprecin anterior, incluso
(gyp =0 ) cuando An = 0, puede desarrollarse un flujo difusivo
bajo la accin de una presin mecnica. El fen-
meno es la ultrafiltracin, ya definida y bien cono-
Fig. 19
Relacin entre la Osmosis directa y la smosis inversa
cida por los antiguos qumicos coloidales.
Una interesante aplicacin clnica de la ultrafiltra-
presin hidrosttica aplicada y la presin osm- cin se ha propuesto recientemente. Los pacientes
tica de la solucin considerada. Se expresa gene- con edemas deben someterse a un proceso de
ralmente por la relacin. extraccin del agua que poseen en exceso, para lo
cual se le suministran diurticos que incrementan
J v = L p aAr) la excrecin renal del agua. Pero algunos pacientes
no responden a este tratamiento y en estos casos se
en donde L p es el cociente de permeabilidad y a el ha utilizado con xito la ultrafiltracin del plasma
coeficiente de reflexin que es un factor de correc- sanguneo que extrae el agua y el sodio dejando
cin que tiene en cuenta el hecho de que la mayor intactos los otros constituyentes.

20 Rev. Port. Qum., 25, 11 (1983)
FENOMENOS DE TRANSPORTE A TRAVES DE MEMBRANAS
En algunos procesos de separacin se utilizan suce-
sivamente la smosis inversa y la ultrafiltracin.
As, la concentracin del jugo de naranja se suele
realizar en dos etapas. En una primera fase el jugo
se trata en una clula equipada de una membrana de
Osmosis inversa, pero se limita la concentracin
del producto tratado de modo que su presin osm-
tica no exceda las 50 atm. A continuacin el jugo se
traslada a una segunda clula donde es ultrafiltrado
por una membrana que no slo es permeable al
agua, sino tambin a los azcares y a las molculas
orgnicas de pequeflo tamaflo. Esta "fuga contro-
lada" permite mantener un flujo de transparencia
satisfactorio pues slo debe vencerse una contra-
-presin osmtica artificialmente reducida (fig. 20).
JUGO NATURAL
JUGO CONCENTRADO
AGUA PURA
Fig. 20
La concentracin de los jugos de frutas (naranja) se puede
efectuar por smosis inversa en la clula de pre-concentracin,
seguida de ultrafiltracin en la clula de concentracin. De este
modo se limita la presin osmtica del primer concentrado.
[J. NEEL, La Recherche, 5, 33 (1974)1
Con membranas de intercambio inico se produce
tambin la llamada dilisis perminica (fig. 21).
As, por ejemplo, una solucin de SO 4 H 2 conte
centro limitado por-nidaelcomprt
membranas catinicas c constituye un autntico
intercambiador lquido de fones. Los iones Cu + +
se concentran en el recinto 2 procedentes de 1 y 3,
fig. 21 a)).
Igualmente con una membrana aninica (A) se
puede extraer SO 4 H 2. Los aniones SO, se difun-
den a travs de las membranas A y el proceso se
verifica sin desequilibrio de las cargas elctricas
Rev. Port. Qum., 25, 11 (1983) 21
CATIONICA ANIONICA
C C A A
1 i 2 I 3 1 2 3
o504
o 50 4 =
I C^` C i
I,
H. n +-H
1
H'
50 H 2 + C '
; SO4 H 2
Fig. 21
Dilisrs perminica
porque los protones H + debido a su pequeflo
tamaflo (6 x 10 -5A ) son capaces excepcionalmente
de franquear las membranas aninicas, (fig. 21 b)).
Una mencin especial merece el proceso llamado
hemodilisis, mediante el cual es posible separar de
la sangre la urea y otras toxinas. Ya a principios de
este siglo se haba tratado de remediar las insufi-
ciencias renales dializando la urea acumulada en la
sangre a travs de una membrana. Sin embargo, la
sangre es un fluido muy particular por su tendencia
a coagular y las pelculas artificiales fueron recha-
zadas en operaciones clnicas. Las tentativas se
limitaron a experiencias hechas con animales con
paredes de nitrocelulosa.
Posteriormente se realizaron hemodilisis a travs
de la membrana peritoneal del propio paciente
con una estadstica que lleg al centenar de
casos. La primera operacin realizada con una
membrana artificial tuvo lugar en Holanda durante
la II Guerra Mundial. La pelcula utilizada por
el Dr. Kolff era un cilindro de celofn montado
sobre un tambor en rotacin y desde entonces los
riflones artificiales (dilisis extracorprea de la
sangre) fueron mejorando hasta ser hoy una prc-
tica mdica corriente, aunque todavia muy costosa
y que se utiliza tambin en el caso de envenena-
miento por txicos o drogas.
Una membrana de hemodilisis debe permitir un
transporte rpido y selectivo de la urea. Adems
debe ser hemocompatible, es decir, no provocar
la alteracin de la sangre. La membrana ms
eficaz es un film de celulosa regenerada artificial-
mente llamado cuprofn que se forma por coagu-
lacin de un colodin de celulosa disuelto en licor
de Schweizer, (fig. 22).

POLIPROPILENO
Fig. 22
El principio del rirln artificial es la dilisis extracorprea entre
la sangre y una solucin de composicin qumica definida por
intermedio de una membrana semipermeable de cuprofn
FUERZA IMPULSORA: DIFERENCIA
DE POTENCIAL ELECTRICO.
ELECTRODIALISIS (fig. 23)
En la electrodilisis se utilizan dos tipos distintos de
membranas. Una clula de electrodilisis consta de
pares alternativos de membranas: una de cada par
deja pasar slo cationes; la otra slo aniones.
Cuando se aplica una f.e.m. a una de estas clulas
formada por varios pares de membranas sumer-
gidos en agua salina, los cationes (como el Na +)
pasan a travs de las membranas permeables a los
cationes, mientras que los aniones (como el Cl )
se mueven en direccin opuesta y pasan a travs de
las membranas permeables a los aniones. As entre
pares alternativos de membranas el agua se limpia
de sal; en los restantes recintos el agua es ms
AGUA DE MAR
,T4 A ^!'I
C C ^^ A j^
co -- O
A A7 A Z7
jL
AGUA IONIZADA
O CATIONES A ANIONES
Fig. 23
Clula de electrodilisis
22 Rev. Port. Qum., 25, 11 (1983)
JOSE AGUILAR PERIS
salada. La electrodilisis puede utilizarse tanto para
desalinizar el agua del mar como para concentrar
una salmuera.
Dispositivos anlogos se han utilizado para efectuar
reacciones de intercambio inico o de doble des-
composicin salina. Un primer ejemplo es el endul-
zamiento de los jugos de fruta por extraccin del
cido ctrico. Otra aplicacin es la preparacin de
emulsiones fotogrficas por inyeccin electrodia-
litica de AgBr en una capa de gelatina situada entre
una membrana aninica y una membrana catinica.
5 MEMBRANAS SEPARADORAS
DE GASES
a) PERMEACIN
Para franquear la barrera que supone una mem-
brana el gas debe disolverse en ella y difundirse
de una cara a la otra. La velocidad de difusin
depende de su naturaleza y de la del polmero que
constituye la pared.
Se han realizado investigaciones sistemticas para
encontrar pelculas orgnicas muy selectivas, a base
de politeres aromticos y paredes de silicona que
permiten ajustar la concentracin de mezclas de
02, N2, CO2 y H2.
Aplicaciones: Regenerar el aire de un local pblico,
hospitales, almacenes de frutas, etc. Recuperar el
H2 contenido en gases industriales. Esta permea-
cin gaseosa viene limitada por el flujo insuficiente
de las paredes actualmente disponibles y la imposi-
bilidad de preparar pelculas muy delgadas.
Una aplicacin reciente es "el pulmn de mem-
brana" utilizado durante las operaciones de cora-
zn extracorpreas y en enfermos de insuficiencia
respiratoria. La sangre es oxigenada y desprovista
de CO 2 hacindole circular entre dos membra-
nas microporosas de silicona a travs de las cuales
el oxigeno gaseoso circula en contracorriente,
(fig. 24).
b) PER VAPORACIN
La pervaporacin se distingue de la permeacin
por el hecho de que el fraccionamiento se verifica
A
sobre vapores saturantes. La pelcula se situa
Ili . directamente en contacto con una mezcla lquida.
AGUA
DESIGN Z ADA
El flujo de materia se asegura manteniendo la otra
cara de la membrana bajo presin reducida o bar-
rindola con una corriente gaseosa inerte que
arrastra el filtrado.
FENOMENOS DE TRANSPORTE A TRAVES DE MEMBRANAS

0: ^

SANGRE VENOSA
; z= ^- _
SANGRE OXIGENADA
O,

MEMBRANA MICROPOROSA
DE SILICONA
tratadas adecuadamente. Situada entre dos solucio-
nes acuosas de glucosa este azcar es arrastrado de
izquierda a derecha independientemente de la
mayor o menor concentracin de las soluciones.
El proceso depende de la propia asimetra del con-
02 ~- = - 1r= - - t
-
-== -^;<_
-- - ^O0, junto y como se indica en la fig. 25b de la accin de
las enzimas y del ATP.
SANGRE OXIGENADA

SANGRE
VENOSA
MEMBRAN

ATP
. 4
Na Na
SOPORTE OXIGENO

Fig. 24

Pulmn de membrana [(La Recherche, 41, 83, 1974)1
MEMBR 4N A' BOLO GIC A ',;

Aplicaciones: Fraccionamento de mezclas aceotr- Fig. 25.a

picas de lquidos de bajo peso molecular que no
pueden enriquecerse por destilacin o por Osmosis
inversa.
Bomba Na-K. Gracias a la produccin de ATP la membrana
actua como una bomba en contra del gradiente (transporte acti-
vo)

6 TRANSPORTE ACTIVO
G G +AT P G- 6 P -

En este trabajo hemos limitado deliberadamente

nuestra exposicin a las membranas artificiales,
H0fi
NEXOKINASA
FOSFATA SA
es decir, barreras sintticas ms o menos selectivas
en los flujos de materia. Este papel puramente
pasivo les distingue fundamentalmente de las mem- G 6 P+ G+PO,
- - G
branas biolgicas. aquellas que limitan las clulas AGUA AGUA

vivas, a travs de las cuales se pueden observar GLUCOSA GLUCOSA

TRANS PORTE
transferencias incomparablemente ms selectivas y
que se realizan a veces en contra de los gradientes ACTIVO D E GLU COSA
de concentracin. La razn estaba en el hecho de I II
que las membranas naturales poseen una estruc
tura muy organizada en la que confluyen funciones
y constituyentes que se acoplan al substrato trans-
2 3
portado. As se verifca en contragradiente la trans-
ferencia Na-K en los glbulos rojos, lo que supon-
dra un proceso termodinmicamente imposible si
no fuera por la accin acoplada conjunta de la
hidrlisis del ATP (bomba sodio-potasio) (fig. 25a).
Recientemente se ha intentado reconstituir artifi- MEMBRANAS CATIONICAS
cialmente en las membranas sintticas este tipo de Fig. 25.6
Membrana artificial compuesta cuyo objeto es imitar la bomba
"transporte activo", utilizando para ello enzimas
de glucosa. [Reproducido de J. NEEL, La Recherche, 41, 42
aisladas y purificadas que se fijan en capas de pol-
(1974)]
meros sintticos hidrfilos. En la figura se repre-
senta la llamada bomba de glucosa, formada por Esta informacin nos permite apreciar lo que puede
una asociacin de cuatro membranas sintticas esperarse a largo plazo de las membranas. Se trata,

Rev. Port. Qum., 25, 11 (1983) 23

 JOSE AGUILAR PERIS

en efecto de un dominio en evolucin donde cada

nueva realizacin slo es posible al precio de un
gran esfuerzo tcnico.

6 INVESTIGACIONES EN ESTE CAMPO

REALIZADAS EN EL DEPARTAMENTO
T T +A T
DE TERMOLOGIA DE LA
UNIVERSIDAD COMPLUTENSE
DE MADRID
Fig. 26
Actualmente se realizan en nuestro Departamento Clula de termoosmosis

de Termologia de la Universidad Complutense de

La permeabilidad termoosmtica B puede calcu-
Madrid una serie de investigaciones de fenmenos
larse del siguiente modo. Si el Ap es cero durante la
de transporte a travs de membranas que pueden
experiencia (tubos horizontales) y AT es constante,
agruparse en tres lneas de trabajo: termosmosis,
resulta
fenmenos electrocinticos y permeacin de gases.

6.1 TERMOOSMOSIS
El fenmeno de la termomosis consite en un flujo
de lquido a travs de una membrana debido a un
gradiente de temperatura. En nuestros experimen-
tos la membrana de acetato de celulosa separa dos
cmaras simtricas donde se sitan los fluidos a
estudiar. Cada una de las cmaras posee un tubo
capilar de vidrio que puede disponerse vertical u
horizontalmente. En el primer caso permite estabe-
lecer una diferencia de presin y en el segundo, la
presin hidrosttica es la misma en ambas cmaras
y la posicin del menisco permite medir el flujo
de volumen.
Si entre las dos cmaras se establece una diferencia
de temperatura, AT y una diferencia de presin Op,
lo suficientemente pequenas para que el flujo sea
lineal, la termodinmica de los procesos irreversi-
bles nos dice que
J= + BAT)
d recta cuya pendiente es b y a partir de la cual se
J q d (COp + DOT)
en donde J es el flujo en moles de fluido por unidad
de tiempo a travs de la membrana de seccin
eficaz S y espesor d y J q el flujo de calor a travs
de la membrana; A y B=C son los coeficientes
fenomenolgicos Ilamados "permeabilidad hidru-
lica" y "permeabilidad termoosmtica" respecti-
vamente; D es la conductancia trmica. Estos
coeficientes dependen de la naturaleza de la mem-
brana y del fluido, as como de la temperatura y de
la presin del sistema, (fig. 26).
J= d Bt,t
Para la medida de J se observa con un catetmetro
el desplazamiento del menisco en los tubos de
vidrio. Si x = x(t) es la funcin que describe el des-
plazamiento del menisco en funcin del tiempo en
los tubos de vidrio, el- flujo a travs de la mem-
brana en moles por segundo ser
dn_1 dm _ e dV ae dx
J dt
M dt M dt M dt
en donde a = seccin del tubo, e = densidad del
fluido y M = peso molecular del fluido. Por tanto,
dx_ JM _ San' M b
dt ae aed
=
siendo b una constante. Por tanto
x=x 0 +bt
y representando x en funcin de t resulta una lnea
puede determinar el coeficiente de permeabilidad
termoosmtica, B.(*)
Otra serie de experiencias consiste en mantener
OT = constante y estudiar la variacin de Op con
el tiempo, hasta que el flujo termoosmtico se
anule, (fig. 27). Como
Op B d J
AT A q AOT
(*) J. MENGUAL, J. AGUILAR, C. FERNNDEZ-PINEDA, Jour. of
Membrane Science, 4, 209 (1978).

24 Rev. Port. Qum., 25, 11 (1983)

 FENOMENOS DE TRANSPORTE A TRAVES DE MEMBRANAS

manera que ambos, a pesar de su diferente con-

AP A Pest centracin, transfieren cantidades equivalentes de
carga elctrica.
El potencial de flujo puede ser anulado utilizando
electrodos reversibles situados a ambos lados de
la membrana. La carga neta transportada como
consecuencia del mayor fluido de contraiones pro-
duce una corriente elctrica Ilamada corriente de
flujo ("streaming current").
tiempo El paso de corriente elctrica en una clula de
este tipo origina no slo el paso de iones espe-
Fig. 27 cficos a travs de la membrana, sino tambin el
Variaci6n de Op con el tiempo
transporte del lquido existente en sus poros. Este
transporte de disolvente que acompafia al paso de
resulta en rgimen estacionario, J = 0 y por tanto:
iones se caracteriza por medio del parmetro t v,, o
r\ AP
AT^
__ OP est _
j AT
=0
B
A
nmero de moles transferidos por el paso de un
faraday y el fenmeno se denomina electro-osmosis.
Siguiendo esta tcnica(') hemos determinado la
Conocido B, la medida de Op est/AT nos permite permeabilidad electroosmtica a travs de distintas
determinar la permeabilidad hidrulica A. membranas de cambio inico electronegativas uti-
De igual modo puede deducirse el calor de trans- lizando disoluciones de KC1 y NaC1 en funcin de la
porte Q* a partir de la expresin densidad de corriente I y de la concentracin exte-

Q* -J 0 =O
_ C
A
rior C o . Los resultados obtenidos se utilizan para
calcular la permeabilidad electroosmtica, W y para
estudiar el comportamiento de I y C o .
Igualmente se ha determinado el nmero de trans-
porte catinico t a travs de membranas electro-
6.2 FENOMENOS ELECTROCINETICOS
negativas en funcin del logaritmo de la concen-
tracin, observndose que a partir de concentra-
Los fenmenos electrocinticos se ponen de mani-
ciones del orden de 0,05 N el nmero de transporte
fiesto utilizando una clula formada por dos
disminuye al aumentar la concentracin, lo cual se
recintos, cada uno de los cuales contiene una
atribuye a la prdida de selectividad de la mem-
disolucin electroltica de igual concentracin y
brana al aumentar la concentracin del electrolito.
separados por una membrana de cambio inico con
los dispositivos necesarios para producir diferencias
de presin y de potencial elctrico.
Si sobre una de las disoluciones a un lado de la 6.3 PERMEABILIDAD ISOTERMA
membrana se aplica un exceso de presin respecto DE GASES
al otro recinto, el lquido contenido en los poros
es forzado a atravesar la membrana. Como este
lquido transporta una carga elctrica neta, su des- La permeabilidad de gases a travs de membranas
plazamiento da lugar a una diferencia de potencial puede estudiarse mediante tres tcnicas isotrmicas
elctrico llamado potencial de flujo ("streaming diferentes (presin, volumen y concentracin varia-
potential").
Este potencial de flujo produce dos efectos: ble) y una no isotrmica (transpiracin trmica). En
(1) acta sobre el lquido inmerso en los poros de la nuestro Departamento hemos utilizado un disposi-
membrana contrarrestando parcialmente el efecto
de la presin y reduciendo el flujo; (2) acelera los
iones del mismo signo que las cargas fijas de la (*) C. Ru iz BAUZA, J. AGUILAR, Anafes de Fsica, serie B, 77,
membrana y frena los de sentido contrario de 1,31 (1981).

Rev. Port. Oum.. 25. 11 (1983) ^^


SISTEMA CAMARA
VACIO GASES
Fig. 28
Clula de separacin de gases por membranas
tivo experimental que permite realizar medidas a
presin variable y medidas de transpiracin
trmica (**).
El aparato (fig. 28) consiste en una clula de acero
inoxidable dividida en dos cmaras cilndricas por
un soporte de polivinilo en el que se asienta la
membrana. Una red de conduccin comunica la
clula con el sistema de vaco y con el depsito
de gas.
Las medidas de presin se realizaron por medio de
un manmetro diferencial de mercurio y las medi-
das de temperatura por medio de termopares de
cobre-constantn.
la permeabilidad isoterma de un gas a travs de la
membrana se expresa mediante la ecuacin feno-
menolgica
S Op
J . = kT K d
donde J iso es el flujo isotermo molecular por uni
dad de tiempo ocasionado por la diferencia de
presin Ap entre las dos caras de la membrana
de espesor d y rea S; k es la constante de Boltz-
mann, T la temperatura y K el coeficiente de per-
(**) B. SEOANE RODRiGUEZ, J. AGUILAR, C.
-PINEDA, Anales de Fsica, B 77, 143 (1981).
26 Rev. Port. Qum., 25, 11 (1983)
JOS AGUILAR PERIS
meabilidad que depende de la naturaleza de la
membrana y del gas, as como de la presin media
a la que se realiza el experimento.
El coeficiente K se obtiene a partir de la variacin
temporal de Ap en el experimento isotermo que
responde a la ecuacin
2Ks1
OP = 0 IJ o e vd
en donde Op o es el valor inicial, V el volumen de la
clula y t el tiempo.
El escenario actual en la tecnologia de membranas
es de gran agitacin, anlogo en muchos aspectos a
la situacin en el campo de los transistores hace
unos aios y anlogo a la bsqueda actual de mate-
riales fotovoltaicos de bajo precio para la conver-
cin directa de energa solar en electricidad.
Se conocen buenos convertidores como el silicio
ultrapuro, pero son caros. Igualmente, todavia no
tenemos buenas membranas que sean baratas.
i.Ocurrir como en la tcnica de los transistores y
semi-conductores, cuya baja de precios revoluciono
la electrnica? Slo el tiempo lo dir.
BIBLIOGRAFIA GENERAL
H. STRATHMANN, "Membrane separation processes", Jour. of
- Memb. Science, 9, 121-189 (1981).
C. FERNNDEZ PINEDA, J. AGUILAR, "La termodinmica irre-
-
versible y el transporte en membranas ", Las Ciencias,
XL, 4 (1975).
A. KATCHALSKY, "Non equilibrium thermodynamics", Sc. et
Tech., Oct. 1963, p. 43.
A. KATCHALSKY, "Living membranes", Sc. et Tech., 52,
Dic. 1967.
J. AGUILAR, C. Rutz BAUZ, "Los fenmenos electrocinticos a
FERNNDEZ- travs de membranas ", Rev. de la Univ. Comp!utense,
1981/2, p. 120.