1. Resumen
En el siguiente informe se reportan los resultados obtenidos en la operacin realizada
de extraccin lquido-lquido, el cual consiste en extraer un componente en especial
contenido en una fase lquida por medio de otro lquido, donde la sustancia de inters
es soluble y la mezcla ternaria es insoluble formando dos fases fcilmente separables.
En esta prctica se realiz la extraccin de cido actico acuoso por medio de
cloroformo, con el fin de purificarlo ms fcilmente en una etapa de destilacin
posterior. Se realiz el monitoreo de la concentracin de cido actico por medio de la
medicin de la densidad y de la acidez por mtodo de titulacin en ambas fases.
Previo a esto se realiz la estandarizacin de una solucin de hidrxido de sodio
(NaOH) necesaria para realizar las titulaciones. Durante el desarrollo experimental se
obtuvieron diferentes porcentajes de extraccin del cido actico por medio de la
utilizacin de diferentes cantidades de cloroformo, las cuales fueron 10 y 30 mL,
adems de la realizacin de la extraccin en una y dos etapas para las dos cantidades
de cloroformo. Luego de la obtencin de los resultados se comprob que se reduce el
costo asociado a la etapa de purificacin posterior (destilacin) puesto a que el
nmero de etapas se reduce a la mitad realizando esta etapa de lavado previa.
2. Introduccin
El cido actico es ampliamente usado como solvente y participa en reacciones
qumicas muy importantes como por ejemplo la produccin de steres. El cido
actico acuoso es producido en varias reacciones qumicas as como por medio de
microorganismos en procesos fermentativos, el cual requiere en etapas posteriores
ser separado de la fase acuosa. Sin embargo, una mezcla binaria de agua y cido
actico tiene una volatilidad relativa muy cerca a la unidad y una destilacin normal
requerira un nmero grande de etapas y una relacin de reflujo muy alta para
separar los dos componentes efectivamente. Esto involucrara claramente altos costos
energticos y operacionales [1].
Muchas tcnicas han sido desarrolladas para llevar a cabo esta separacin y evitar los
altos costos que envuelve la destilacin de la mezcla agua cido actico, como la
destilacin extractiva, la destilacin reactiva y la extraccin lquido-lquido. En este
caso se har uso de la extraccin lquido-lquido [2].
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Recuperacin de cido actico mediante extraccin lquido-lquido empleando cloroformo
Grupo 1C
La adicin de una sustancia auxiliar aumenta la volatilidad del agua, lo cual hace por
otro lado que la separacin pueda ser alcanzada con un consumo energtico menor.
En el caso de soluciones de cido actico con concentraciones menores al 40%, el
cido es inicialmente extrado de la solucin acuosa con un agente de extraccin, antes
de recuperarlo durante un proceso rectificacin [1]. En la figura 1 puede observarse
que la destilacin de una mezcla cido actico solvente conllevara una separacin
menos compleja que una de cido actico agua.
Figura 1. Equilibrios lquido-vapor de una mezcla de cido actico agua y otra de cido actico
cloroformo
3. Objetivos
3.1. Objetivo global
Evaluar la factibilidad de la separacin de una mezcla cido actico-agua mediante la
extraccin lquido-lquido empleando cloroformo como solvente como operacin
previa a la destilacin.
2
Recuperacin de cido actico mediante extraccin lquido-lquido empleando cloroformo
Grupo 1C
4. Marco terico
4.1. Extraccin lquido- lquido [4]
La Extraccin lquido - lquido es un proceso de separacin de los componentes en una
solucin mediante su distribucin en dos fases liquidas inmiscibles. Este proceso se
conoce tambin como Extraccin liquida o Extraccin con disolvente. Esta operacin
unitaria se basa en la diferencias de solubilidad de los componentes de la mezcla en
un solvente dado y consiste en la separacin de los constituyentes de una disolucin
liquida por contacto de otro lquido inmiscible que disuelve preferentemente a uno de
los constituyentes de la disolucin original, dando lugar a la aparicin de dos capas
liquidas inmiscibles de diferentes densidades. La disolucin a tratar se denomina
alimentacin y el lquido que se pone en contacto con ella disolvente. Despus del
contacto entre la alimentacin y el disolventes se obtienen dos fases liquidas,
denominadas extracto y refinado.
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Grupo 1C
= ( = 1,2, . . , ) (1)
= (2)
Si cada especie pura puede existir como lquido a la temperatura del sistema
= = , transformando la anterior ecuacin en
= ( = 1,2, . . , ) (3)
= (1 , 2 , . . , 1
, , ) (4. )
= (1 , 2 , . . , 1 , , ) (4. )
4
Recuperacin de cido actico mediante extraccin lquido-lquido empleando cloroformo
Grupo 1C
Si se trazan lneas paralelas a los lados opuestos de los vrtices, es posible cuantificar
la cantidad de cada componente de la mezcla. El segmento ACi representa el
porcentaje de c en la mezcla i; la distancia CBi, el porcentaje de b y la distancia BAi, el
porcentaje de A.
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Grupo 1C
curva LRPEK es la curva binodal, la cual indica el cambio de solubilidad de las fases
ricas en A y B al agregar C. [6]
Una mezcla fuera de esta curva representar una disolucin homognea de una fase
lquida. Una mezcla dentro de la curva forma dos fases lquidas de composiciones en
equilibrio R y E. El punto o punto de pliegue o punto crtico, representa una mezcla en
equilibrio con la misma composicin en ambas fases, es decir que se trata del punto de
transicin entre la regin de miscibilidad parcial y la regin de miscibilidad total a una
temperatura dada.
.
Figura 4. Sistema de tres lquidos con A y B parcialmente solubles
Para todas las operaciones de extracci6n tiles la selectividad debe ser mayor de uno,
cuanto ms, mejor. Si la selectividad es uno, la separacin no es posible.
Insolubilidad del disolvente. Obsrvese en la siguiente figura que para los dos
sistemas que se muestran, slo las mezclas A-C entre D y A se pueden separar
6
Recuperacin de cido actico mediante extraccin lquido-lquido empleando cloroformo
Grupo 1C
Figura 6. Diagrama ternario sistema cloroformo, agua, cido actico en fraccin msica
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Grupo 1C
Alimentacin F Refinado R
1
Disolvente S Extracto E
Figura 7. Representacin extraccin lquido-lquido en una sola etapa
Extracto
E1 E2
Alimentacin F
Etapa Etapa
1 2 Refinado
R1 R2
Solvente S Solvente S
5. Plan experimental
5.1. Materiales y reactivos
- Reactivos
Los reactivos que se utilizan para llevar a cabo la extraccin lquido lquido son:
cido actico
Agua
Cloroformo
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Hidrxido de sodio
Biftalato de potasio
Fenolftalena
- Materiales
Para hacer posible la recoleccin de datos que permitirn evaluar la operacin de
extraccin, es necesario contar con los siguientes materiales:
Buretas
Vasos de precipitados
Embudos de decantacin
Esptula
Vidrio de reloj
Balanza analtica
Tubos de ensayo
Soporte universal
Picnmetro
5.2. Equipo
La realizacin de la extraccin de cido actico empleando cloroformo como solvente
se realiza a escala laboratorio. Para su desarrollo no es necesario el uso de un equipo
determinado, sino que se hace uso de elementos de laboratorio simples como el
embudo de decantacin en donde en el fondo se tendr la fase orgnica rica en cido
actico que ser removida y en la cima la fase acuosa.
Fase acuosa
Fase orgnica
5.3. Procedimiento
La operacin de extraccin se realzar en primera medida en una etapa sencilla y se
compararn los resultados con aquellos obtenidos en una operacin de doble etapa.
Para la determinacin de la concentracin de cido actico presente en la fase
orgnica y de esta forma conocer el porcentaje de recuperacin, se realiza una
titulacin empleando hidrxido de sodio previamente estandarizado.
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Grupo 1C
Para conocer la cantidad de solvente que debe ser adicionado a la mezcla cido
actico- agua, se calcula la cantidad mnima de ste por medio de un balance de
materia y se escogen valores mayores. A continuacin se presenta la metodologa
para el desarrollo experimental.
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Grupo 1C
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Grupo 1C
[]
=
18
18 =
Donde : Diferencia del peso del picnmetro lleno con la fase correspondiente y
vaco.
: Peso del picnmetro lleno con agua destilada y vaco.
+ = =+
+ = = 1 + 1
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La condicin de ser solvente mnimo es que la mezcla tenga una concentracin igual a
la composicin en equilibrio de la fase acuosa, es decir del refinado, y habr una
cantidad infinitesimal de extracto [6]. Por ende:
= 1
Del cual se obtiene que la cantidad de solvente mnimo para extraer el cido actico
de 65 mL de una mezcla 40% en cido es de:
= 2.56
Del mismo modo puede hacerse el clculo del solvente mximo, en donde la
composicin de la mezcla ser igual a la composicin extracto y habr una cantidad
infinitesimal de refinado.
= 1
= 122.79
7. Resultados
7.1. Muestra de Resultados
7.1.1. Estandarizacin del Hidrxido de Sodio
Para la determinacin de la fraccin en peso del cido actico encada fase obtenida
tras la extraccin lquido-lquido se realizar una titulacin del cido actico
empleando hidrxido de sodio. Por tal motivo es necesario realizar una
estandarizacin del mismo para conocer con exactitud su concentracin y de esta
forma obtener resultados ms precisos.
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Solvente
Ensayo Etapas
(mL)
1 1 10
2 2 30
3 2 10
4 1 30
Para cada ensayo se tiene una solucin inicial de 40%wt de cido actico en agua, lo
que corresponde a 40mL de agua destilada y 25mL de cido actico al 100%.
Tras la adicin de la cantidad correspondiente de solvente en cada ensayo, se
permite la decantacin de las fases durante un tiempo aproximado de 1 hora para
asegurar una buena separacin.
20
=
1
Para el caso de la extraccin en dos etapas, no se realiza titulacin del refinado de la primera etapa para evitar
prdidas de masa asociadas con este procedimiento
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Ensayo 1 Ensayo 4
Extracto Refinado Extracto Refinado
Volumen (mL) 9 62,5 33,1 59,5
Masa (g) 12,1 65,432 45,857 62,057
Volumen calc. (mL) 10,37 64,14 39,20 60,74
Masa picnmetro 17,78 15,5425 17,82 15,57
Densidad 1,17 1,02 1,17 1,02
Vol Alcuota 5 5 2 2
Vol NaOH 11,8 31,4 4,15 11,75
Ensayo 2 Ensayo 3
Extracto 1 Extracto 2 Refinado 2 Extracto1 Extracto 2 Refinado 2
Volumen (mL) 32,10 32,9 55 10,00 11,8 60
Masa (g) 46,12 47,10 57,20 13,46 15,76 62,36
Volumen calc. (mL) 39,97 40,07 56,11 11,53 13,48 61,49
Masa picnmetro (g) 17,58 17,91 15,53 17,78 17,82 15,45
Densidad 1,15 1,18 1,02 1,17 1,17 1,01
Vol Alcuota 5,00 2 2 2,00 2 2
Vol. NaOH 10,35 3,4 10,55 4,7 4,5 12,3
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Grupo 1C
Para el caso de los ensayos en doble etapa, para la fraccin de cido presente en el
refinado 1, se determina mediante balance de materia. De igual forma se determina
la fraccin de cido de la mezcla.
1 1 1 1
1 =
1 1
+
=
+
Tabla 6. Composicin de cido actico en las diferentes fases para los ensayos en una etapa
Ensayo 1 Ensayo 4
Masa (g) X Ac. Actico Masa (g) X Ac. Actico
Alimento 66,113 0,397 66,113 0,397
Extracto 12,100 0,111 45,857 0,095
Refinado 65,432 0,379 62,057 0,356
Solvente 14,957 0,000 44,872 0,000
Mezcla 81,071 0,324 110,985 0,236
Tabla 7. Composicin de cido actico en las diferentes fases para los ensayos en doble etapa
Ensayo 2 Ensayo 3
Etapa 1 Etapa 2 Etapa 1 Etapa 2
Masa (g) X Ac. Actico Masa (g) X Ac. Actico Masa (g) X Ac. Actico Masa (g) X Ac. Actico
Alimento 66,113 0,397 64,87 0,34 66,11 0,397 67,614 0,366
Extracto 46,119 0,091 47,10 0,08 13,46 0,110 15,757 0,106
Refinado 64,866 0,340 57,20 0,320 67,614 0,366 62,357 0,374
Solvente 44,872 0,000 44,87 0,37 14,96 0,000 14,957 0,000
Mezcla 110,985 0,236 109,738 0,354 81,0706 0,324 82,571 0,300
% = 100
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Grupo 1C
1 1 + 2 2
=
1 + 2
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Grupo 1C
8. Anlisis de resultados
Dentro del desarrollo de la prctica experimental se realizaron ensayos de
extraccin bajo diferentes condiciones de volumen de solvente y etapas de
separacin, en los resultados anteriormente presentados, es posible evidenciar las
diferentes tendencias presentadas en cada grupo de condiciones, en los ensayos 1 y
3, en donde se emplearon 10 ml de solvente para la realizacin de la extraccin, se
evidencia un mejor porcentaje de recuperacin para la separacin realizada en dos
etapas de separacin, por otro lado, se evidencian mejores porcentajes de
recuperacin para el ensayo 2 respecto al ensayo 4 dentro de las extracciones en
donde se emplearon 30 ml de solvente. Lo anterior evidencia de manera clara las
ventajas que posee la extraccin lquido- lquido realizadas en condiciones
multietapa, pues como se contrasta en los resultados es posible obtener mayores
cantidades de cido actico (componente de inters en la extraccin) respecto a las
cantidades de cido actico que se adicionan a la mezcla problema planteada al
inicio de cada operacin de separacin. La mejor de las extracciones realizadas fue
la realizada en el ensayo nmero 4 pues se recupera la mayor cantidad del
componente de inters, y al contrastar las extracciones realizadas en el ensayo 1 (1
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Grupo 1C
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Grupo 1C
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platos tericos, es posible visualizar que para la separacin de las mezclas diluidas
de cido actico cloroformo (resultado de las cantidades y composiciones de los
extractos), se tiene un menor nmero de etapas tericas de separacin para la
posterior destilacin de la mezcla de inters en comparacin a los platos que se
obtienen para una mezcla ms concentrada de cido actico-agua (composiciones y
cantidades del refinado), en donde el nmero de etapas tericas se duplica debido al
comportamiento del equilibrio de fases en donde la curva se encuentra cercana a la
lnea de referencia de 45. De esta forma es recomendable emplear el sistema de
extraccin previo a la destilacin con el fin de obtener concentraciones altas de
destilado en cido actico, sin embargo, hay que tener en cuenta que debido a las
cantidades de extracto obtenidas en la separacin, se requerira un flujo mayor con
el fin de obtener las misas cantidades obtenidas con el sistema agua-cido actico.
9. Conclusiones
La extraccin lquido-lquido del sistema ternario cido actico, agua con cloroformo
como solvente es recomendable para aplicaciones de concentracin del cido
mediante destilacin pues esta permite una reduccin significativa de los costos de
capital y operacin del proceso como un todo, sin embargo se requiere un mayor
nmero de etapas en la extraccin con el fin de obtener mayor cantidad de extracto
y de forma consecuente cantidades altas de destilado.
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10. Recomendaciones
Figura 14. Recomendaciones a seguir para mejorar las prcticas futuras de extraccin lquido-lquido
11. Presupuesto
Con el fin de realizar un anlisis previo del presupuesto requerido para realizar el
estudio tcnico de la operacin de extraccin lquido - lquido de cido actico con
cloroformo, se considera inicialmente el costo de la mano de obra profesional, es decir
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el pago a los ingenieros que estn a cargo del ensayo experimental, y los insumos
bsicos para realizar la separacin a escala laboratorio que se componen de los
reactivos empleados en la mezcla inicial y las extracciones realizadas.
13. Referencias
[1] De Dietrich Process Systems, Recovery of Acetic Acid by Means of Liquid-Liquid Extraction, [En
lnea]. Available: http://www.qvf.com/qvf-process-systems/recovery-units/acetic-acid-
recovery.html. [ltimo acceso: 2014 Octubre 2014].
2http://www.opcionempleo.com.co/empleo-salario-ingeniero-quimico.html
http://www.quiminet.com/productos/acido-acetico-1277003/precios.htm
http://www.consumer.es/web/es/economia_domestica/servicios-y-hogar/2012/07/25/211114.php
http://spanish.alibaba.com/goods/acetic-acid-price.html
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[2] M. R. Usman, S. N. Hussain, H. M. Asghar, H. Sattar y A. Ijaz, Liquid-liquid extraction of acetic acidd
from an aqueous solution using a laboratory scale sonicator, Journal of Quality and Technology
Management, vol. VII, n 2, pp. 115-121, 2011.
[5] Smith, Van Ness y Abbott, Introdruccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica, Mc Graw Hill,
1997.
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