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20/03/2017

ESTRUTURA DOS SLIDOS CRISTALINOS

CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS

Prof. MSc. Warlen Alves Monfardini


http://lattes.cnpq.br/1002125131789350
1

OBJETIVOS GERAIS
Identificar e diferenciar diferentes estruturas cristalinas;

Desenvolver conceitos fundamentais a respeito de estruturas


cristalinas;

Realizar clculos de peso especfico, fator de empacotamento,


densidade linear e planar entre outros;

Identificar, e desenhar pontos, direes e planos cristalogrficos;

Conhecer de modo resumido a estrutura presente nos materiais


cermicos e polimricos;

Utilizar os fundamentos da lei de Bragg (difrao de Raio X);

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Engenharia Mecnica

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UM OLHAR ATMICO
O microscpio eletrnico de
transmisso pode ser usado
para visualizar o arranjo
regular dos tomos em uma
estrutura cristalina. Essa viso
em resoluo atmica ao
longo das colunas individuais
dos tomos de glio. O
marcador de distncia tem
113 pm ou 0,13 nm. ( Centro
nacional de microscopia
eletrnica- Canad)

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ESTRUTURA DOS SLIDOS CRISTALINOS

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INTRODUO
O estudo de como os materiais se organizam
internamente de suma importncia, pois sabemos que
muitas propriedades dependem no somente do tipo de
ligao qumica, mas tambm de sua estrutura
organizacional interna;

Em termos de organizao da estrutura interna, podemos


classificar os materiais de 3 formas:
Cristalinos:Todos metais, muitos cermicos e alguns polmeros;
Semicristalinos:Alguns polmeros e cermicos;
No cristalinos ou amorfo: Muitos polmeros, alguns cermicos
e alguns casos muito especficos de metais;
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INTRODUO
Conforme esta classificao, podemos destacar que os
matrias cristalinos, so materiais que apresentam uma
estrutura cristalina (estrutura organizada que se repete
ao longe de grandes distncias);

Justamente, o termo cristal originou-se do termo


Krystallos que significa: slido com estrutura ordenada
devido ao arranjo espacial dos tomos, ons ou molculas
que o formam;

Devido a isto, a geometria da maioria dos cristais


conhecidos atualmente tem formas especficas originadas
da organizao interna da sua estrutura;
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CLULA UNITRIA
A clula unitria a unidade estrutural bsica da
estrutura cristalina, atravs da simetria e da translao
dela que podemos representar todas as posies de
todos os tomos no material;

Em outras palavras, a menor estrutura que representa


todas caractersticas do material;

Para uma boa representao geomtrica das clulas


unitrias usado o modelo de esferas rgidas, ou esferas
reduzidas. A representao mais real a de esferas rgidas,
onde uma tomo tangencia os seus vizinhos;
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CLULA UNITRIA

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7 SISTEMAS E 14 REDES
Como os metais so constitudos de ligaes metlicas,
h de se esperar uma organizao extremamente
compacta, uma vez que esta ligao no direcional;

A grande maioria dos metais se organizam


geometricamente em 7 sistemas cristalinos:
Cbico;
Hexagonal;
Tetragonal;
Otorrmbico;
Rombodrico;
Monoclnio e;
Triclnico;
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7 SISTEMAS E 14 REDES

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7 SISTEMAS E 14 REDES
Dentre os 7 sistemas disponveis, h possibilidade de os
tomos se organizarem de 14 formas distintas (14 estruturas
cristalinas) , tambm conhecido como 14 redes de Bravais;

Por exemplo:
De quantas maneiras podemos empilhar esperas dentro de
uma estrutura cbica (um cubo)???
3 maneiras.
a- De modo simples (uma esfera em cada vrtice);
b- Com uma esfera no centro e uma esfera em cada vrtice;
c- Com uma esfera em cada face e uma esfera em cada
vrtice;
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7 SISTEMAS E 14 REDES

a. Cbica Simples (CS);


b. Cbica de Corpo Centrado(CCC);
c. Cbica de Face Centrada(CFC);

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7 SISTEMAS E 14 REDES

Cerca de 90% dos metais se


solidificam com estruturas
mais compactas (CCC, CFC
e HC);

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7 SISTEMAS E 14 REDES

Metal Estrutura Raio Metal Estrutura Raio


Cristalina Atmico Cristalina Atmico
Alumnio CFC 0,1431 Molibdnio CCC 0,1363
Cdmio HC 0,1490 Nquel CFC 0,1246
Cromo CCC 0,1249 Platina CFC 0,1387
Cobalto HC 0,1253 Prata CFC 0,1445
Cobre CFC 0,1278 Tntalo CCC 0,1430
Ouro CFC 0,1442 Titnio () HC 0,1445
Ferro () CCC 0,1241 Tungstnio CCC 0,1371
Chumbo CFC 0,1750 Zinco HC 0,1332

*OBS: Todos alcalinos so CCC

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CONCEITOS FUNDAMENTAIS
SISTEMA CRISTALINO: Geometria a qual os tomos se
organizam (i.e., cbico, hexagonal, tetragonal...);

ESTRUTURA CRISTALINA: Geometria e configurao a


qual os tomos se organizam (i.e., CCC, CFC,HC...);

PARMETRO DE REDE: Medida da aresta da estrutura


em questo (geralmente expresso em nm);

N DE COORDENAO: Quantidade de tomos


vizinhos que cada tomo possui;
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CONCEITOS FUNDAMENTAIS
FATOR DE EMPACOTAMENTO ATMICO (FEA): Razo
entre o volume de esferas inscritas na clula(tomos) e o
volume total da clula;

MASSA ESPECFICA: Relao entre massa total de


tomos em uma clula unitria, e seu volume;
Massa especfica(g/cm);
n n de tomos na clula;
A Massa atmica (g/mol);
c Volume da clula (cm);
Na Nmero de Avogadro
(60,23 x 10 tomos/mol);
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CONCEITOS FUNDAMENTAIS
DENSIDADE LINEAR(DL): Relao entre o nmero de
tomos centrado em uma dada direo linear e o
comprimento do vetor desta direo. Ou fator de
preenchimento da direo;

DENSIDADE PLANAR(DP): Relao entre a rea total de


tomos em um dado plano pela rea total do plano;


=

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ESTRUTURA CBICA DE FACE


CENTRADA (CFC)
Os metais CFC mais
conhecidos so o Al, Cu e Au;

N de coordenao = 12;

Parmetro de rede(a):

FEA = 0,74;

a estrutura mais compacta


junto a estrutura HC
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EXERCCO/EXEMPLO
1)DEMONSTRAR QUE O VALOR DO PARMETRO DE
REDE EQUIVALE A 2 2, E O FEA A 0,74 PARA UMA
ESTRUTURA CFC.
CALCULO DO PARMETRO DE REDE:

2 + 2 = (4)2
22 = 162
= 2 2

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EXERCCO/EXEMPLO
CALCULO DO FEA:

4 4
= 8 1 8 3 + 6 1 2 3
3 3
4 16
= 4 3 3 = 3
3

= 3 = (2 2)3 = 163 2
16 3 1

= 3 = 3 = 0,74
163 2 2
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ESTRUTURA CBICA DE CORPO


CENTRADA (CCC)
Os metais CCC mais
conhecidos so o Fe(), Cr,
Mb e W;

N de coordenao = 8;

Parmetro de rede(a):

FEA = 0,68;
o segundo maior FEA;
21 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos
Engenharia Mecnica

EXERCCO/EXEMPLO
1)DEMONSTRAR QUE O VALOR DO PARMETRO DE
REDE EQUIVALE A 4/ 3, E O FEA A 0,68 PARA
UMA ESTRUTURA CCC.
CALCULO DO PARMETRO DE REDE:

2 + 2 + 2 = (4)2
32 = 162
162
=
3
4
=
3
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EXERCCO/EXEMPLO
CALCULO DO FEA:

=

4 4
= 8 1 8 3 + 1 3
3 3

4 8
= 2 3 = 3
3 3

3 3
64 3
= = (4/ 3) =
3 3
8 3
8 3
= 3 3 = = 0,68
64 64
3 3
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ESTRUTURA HEXAGONAL
COMPACTA (HC)
Os metais HC mais
conhecidos so o Co, Ti(),
Zn e Cd.

N de coordenao = 12;


Relao 1,633;

FEA = 0,74;
a estrutura mais compacta
junto a estrutura CFC;
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ESTRUTURA HEXAGONAL
COMPACTA (HC)

25 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos


Engenharia Mecnica

EXERCCO
1) DEMONSTRAR QUE O VALOR DA RELAO c/a
EQUIVALE A 1,633 E O FEA A 0,74 PARA UMA
ESTRUTURA HC.

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EXERCCO/EXEMPLO
Clculo da massa especfica para o cobre.
1) O cobre possui um raio atmico de 0,128 nm, uma
estrutura cristalina CFC e um peso atmico de 63,5 g/mol.
Calcule sua massa especfica e compare a resposta com a
sua massa especfica medida.
= 63,5 /

Massa especfica;
n n de tomos na clula;
N= 4 para estrutura CFC
A Massa atmica;
c Volume da clula;
Na Nmero de Avogadro
(6,023 x 10 tomos/mol);
= 3 = (2 2)3
= 163 2

27 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos


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EXERCCO/EXEMPLO
Clculo da massa especfica para o cobre.

4 63,5
= = = 8,89
(163 2) 6,0231023 3


Valor terico de 8,94 ;
3

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RESUMO DAS PRINCIPAIS


ESTRUTURAS CRISTALINAS

29 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos


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ESTRUTURAS CRISTALINAS
COMPACTAS
Seria uma coincidncia a estrutura HC e CFC possurem o
mesmo FEA ?

Tanto a estrutura CFC quanto a estrutura HC, so modos de


empilhamentos atmicos mais eficientes;

Ambas estruturas podem ser interpretadas como planos


(camadas) compactas de tomos, empilhados sucessivamente;

A diferena fundamental entre tais estruturas esta na


ordenao do empilhamento das camadas;
Para HC AB,AB,AB.... Ou BC, BC, BC.... Ou AC,AC...
Para CFC ABC,ABC... Ou BCA, BCA... Ou CAB, CAB...
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ESTRUTURAS CRISTALINAS
COMPACTAS
Para HC:

(0001)

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ESTRUTURAS CRISTALINAS
COMPACTAS
Para CFC:

(111)

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ESTRUTURAS CRISTALINAS
COMPACTAS
Para CFC: Para HC:

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ESTRUTURAS CRISTALINAS
COMPACTAS
Empilhamento da estrutura HC X empilhamento da
estrutura CFC

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POLIMORFISMO E ALOTROPIA
Alguns metais e ametais podem possuir mais de uma
estrutura cristalina, sob condies diferentes de
temperatura e presso;

Dar se a este fenmeno o nome de polimorfismo, ou


alotropia (para materiais elementares);

O caso mais famoso de alotropia a do ferro;

35 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos


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POLIMORFISMO E ALOTROPIA

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POLIMORFISMO E ALOTROPIA
Outros materiais tambm podem sofrer mudanas
alotrpicas:
Alotropia do estanho

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Engenharia Mecnica

PONTOS, DIREES E PLANOS


CRISTALOGRFICOS
comum para materiais cristalinos especificar um
determinado ponto na clula unitria, uma direo ou at
mesmo um plano;

Qualquer ponto em uma clula unitria pode ser determinada


por coordenadas genricas, como mltiplos fracionrios dos
comprimentos das arestas da clula (a, b e c);

So usados os seguintes smbolos para indicar um ponto, uma


direo, uma famlia de direes, um plano e uma famlia de
planos:
[ ] direo;
< > famlia de direes;
( ) plano;
{ } famlia de planos;

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COORDENADAS DE UM PONTO
Basta estabelecer uma origem conhecida e determinar as
coordenadas em x, y e z em termos dos valores das
arestas;

39 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos


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EXERCCIO/EXEMPLO
Determine as coordenadas dos pontos abaixo (1 a 9).

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DIREES CRISTALOGRFICAS
Uma direo cristalogrfica definida como uma linha
entre dois pontos ou um vetor;

Para determinar os ndices de uma direo, so


necessrio 4 etapas:
1 - O vetor direo deve passar pela origem determinada (os
vetores e a origem podem ser transladados, desde que no
percam o paralelismo);
2 - O comprimento das projees dos vetores nos trs eixos
so determinados conforme os parmetros de rede (a, b e c);
3 - Os trs nmeros so multiplicados ou divididos por um
fator comum para terem os menores valores inteiros;
4 - Os ndices so representados dentro de [u v w], nem
separao por vrgula
41 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos
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DIREES CRISTALOGRFICAS
Caso uma das direes tenha sentido oposto ao convencional,
o ndice desta direo ter um valor negativo sendo
representado com uma linha sobre o ndice (i. e.[111 ], eixo y
tem sentido oposto);

Direes multiplicadas por -1, so equivalentes. Ou seja:


[111 ] = [111 ];

Direes com mesmos ndices (independente do sinal ou da


ordem), pertencem a mesma famlia (i. e. [100], [010], [001],
[100], [010], [001]) pertencem a famlia <100>;

Assim como as direes [1 2 3] e [2 3 1], pertencem a


famlia<1 2 3>;
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DIREES CRISTALOGRFICAS

Famlia de direes <110>

43 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos


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DIREES CRISTALOGRFICAS
O ngulo entre dois vetores pode ser facilmente
determinada:

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DIREES CRISTALOGRFICAS
Para os cristais hexagonais, so necessrio 4 ndices [u v t w],
onde os trs primeiros ndices representam os eixos a1,a2 e
a3 no plano basal e o quarto ndice a altura (parmetro c);

Estes 4 ndices podem ser convertidos para 3 ndices [u v w],


conforme as frmulas abaixo;

1
= 3 2 ;
1
= 3 2 ;
= + ;
= ;
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DIREES CRISTALOGRFICAS

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EXERCCIO/EXEMPLO
Determine o ngulo entre as direes [111] e [110].

1+1+ 1 (1+1+0) 2
cos = = = 35,2
1+1+ 1 1+1+0 6

47 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos


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PLANOS CRISTALOGRFICOS
Novamente ser utilizado a clula unitria como
referncia para os 3 ndices de determinao do plano,
com exceo aos sistemas hexagonais;

Os trs ndices que representam o plano so postos


entre parnteses e so denominados ndices de Miller;

Quaisquer dois planos paralelos entre si so equivalentes


e tero os mesmos ndices;

As direes com mesmos ndices dos planos so


perpendiculares. Ou seja a direo [111] normal ao
plano (111);
48 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos
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PLANOS CRISTALOGRFICOS
So necessrio 5 passos para determinar os ndices de
um determinado plano:
1 - O plano no deve passar pela origem, se isto ocorrer ou a
origem ou o plano deve ser transladado;
2 - Garantindo que o plano no passar pela origem, cada eixo
ou ser interceptado em um determinado ponto ou ser
paralelo a ele, a interceptao dos eixos so anotadas em
termos dos parmetros de rede (a, b e c), caso o eixo seja
paralelo considerado que a interceptao ocorrer no ;
3 - So calculados os valores inversos dos nmeros
determinados em 2;
4 - Os ndices so multiplicados ou divididos por um fator
comum, para que se tenha um conjunto de nmeros inteiros,
menores possveis;
5 - Finalmente os ndices so representados (hkl), sem vrgula;
49 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos
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PLANOS CRISTALOGRFICOS

50 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos


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PLANOS CRISTALOGRFICOS
Famlia de plano {110}, sempre haver um eixo paralelo
ao plano

51 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos


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PLANOS CRISTALOGRFICOS
Uma maneira alternativa de se determinar os ndice de
Miller de um plano, basta estabelecer dois vetores que
pertencem ao plano em questo e calcular o produto
vetorial destes;

Onde a e b so vetores pertencente ao mesmo plano;


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EXERCCIO/EXEMPLO
Determine os ndices de Miller do plano mostrado
abaixo.

Primeira coisa a ser feita mover a posio da origem


pois a mesma no deve estar contida no plano;

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EXERCCIO/EXEMPLO

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EXERCCIO/EXEMPLO
Soluo alternativa:


= / = + + = +

= = ()
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EXERCCIO/EXEMPLO
Determine as direes e os planos densos das estruturas
CCC e CFC.

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EXERCCIO/EXEMPLO


=

2 2
[110] = = 2 1
4 2 [111] = =
4 2

2 2 1 2 2 1
(111) = = = (110) = = =
4 32 2 32 4 2 4 8 22

2 3 3 3
57 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos
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EXERCCIO
Calcule a densidade planar e em seguida faa o desenho
esquemticos dos planos (110) para a estrutura CFC e
(111) para CCC.

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MONOCRISTAIS X POLICRISTAIS
Um monocristal, ou slido monocristalino um material
no qual o retculo cristalino da amostra inteira contnua
e sem rupturas at suas bordas, sem contornos de gro;

Os monocristais so muito difceis de serem produzidos


pois requerem condies de solidificao muito bem
controladas;

A forma geomtrica dos monocristais naturais, um sinal


de que aquele material possui estrutura cristalina;

59 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos


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MONOCRISTAIS X POLICRISTAIS

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20/03/2017

MONOCRISTAIS X POLICRISTAIS
A grande maioria dos materiais so compostos por vrios
cristais, ou seja, so policristalinos;

Isto significa que durante o processo de solidificao, so


nucleados simultaneamente diversos cristais pequenos
(gros), com direes aleatrias. Cada gro cresce devido
a adio de tomos vizinhos que esto saindo do estado
lquido para o slido;

Ao final da solidificao, os gros esto suficientemente


grandes para interferirem uns sobre os outros;

61 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos


Engenharia Mecnica

MONOCRISTAIS X POLICRISTAIS
Gro: Conjunto de cristais
associados entre si com
mesma direo cristalogrfica.

Contorno de gro: Regio de


desalinhamento de tomos
(interseo entre dois ou mais
gros).

62 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos


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20/03/2017

ANISOTROPIA
Muitas propriedades dos materiais depende da direo
cristalogrfica;

Esta dependncia dos valores das propriedades com a direo


cristalogrfica denominada anisotropia. Os materiais que no
apresentam mudanas de propriedades com as mudanas de
direes cristalinas, esses so chamados isotrpicos;

A anisotropia especialmente importante para as


propriedades magnticas e eltricas, em situaes especficas;

63 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos


Engenharia Mecnica

ANISOTROPIA

Em termos prticos sabemos que a maioria dos materiais


so policristalino. Neste contesto, razovel
esperarmos que os materiais policristalinos sejam
isotrpicos?

Sim! Apesar dos materiais (em especial os metais), serem


policristalinos, h de se esperar um comportamento
isotrpico, pois o que acontece de fato uma mdia
global das diversas direes cristalinas observadas em
uma parcela de material.

64 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos


Engenharia Mecnica

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20/03/2017

ANISOTROPIA
Deve-se ressaltar tambm que, na prtica, comum que
metais considerados isotrpicos tenham um
comportamento anisotrpico aps serem submetidos a
determinados processamentos (trabalho a frio). Quando
isto ocorre, denominamos que o material apresenta uma
textura.

Em geral os materiais compsito apresentam alta


anisotropia;
65 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos
Engenharia Mecnica

PROJEES ESTEREOGRFICAS
Uma alternativa de se representar os planos e direes
cristalogrficas, indicando se h ou no textura no
material atravs de projees estereogrficas;

66 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos


Engenharia Mecnica

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20/03/2017

PROJEES ESTEREOGRFICAS

MATERIAL SEM TEXTURA


MATERIAL COM TEXTURA

67 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos


Engenharia Mecnica

ESTRUTURA DOS MATERIAIS


CERMICOS
O termo cermica vem do grego keramikos(material
queimado);

Os materiais cermicos, so compostos inorgnicos


formado por um metal e um no metal, ligados por
ligaes inicas e covalente(ionocovalente);

Podem ser cristalinos (em sua maioria), semicristalinos e


amorfos;

Geralmente os materiais cermicos so divididos em 2


grupos: os cermicos tradicionais e os cermicos
avanados (ou propriamente os cermicos);
68 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos
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20/03/2017

ESTRUTURA DOS MATERIAIS


CERMICOS

Argila; xidos ;
Slica; Carbetos;
Feldspato Nitretos;

69 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos


Engenharia Mecnica

ESTRUTURA DOS MATERIAIS


CERMICOS
Diferentemente dos metais, as estruturas cristalinas do
materiais cermicos possuem ons com cargas negativas e
positivas, alm de terem raio inicos diferentes;

Tanto a magnitude da carga eltrica quanto a relao de raios


inicos (entre os nions e ctions) interferem na estrutura
cristalina dos materiais cermicos;

Deste modo, para que haja uma estrutura estvel os ons


devem se organizar de modo que haja um equilbrio de cargas
e que os ons estejam em contato uns com os outros;

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Engenharia Mecnica

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ESTRUTURA DOS MATERIAIS


CERMICOS
Estas condies so to verdadeiras que o nmero de
coordenao para os cermicos determinado pela
relao entre os raios dos ctions e nions;

71 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos


Engenharia Mecnica

ESTRUTURA DOS MATERIAIS


CERMICOS
Outras tpicas estruturas dos cermicos:
Estrutura AX2:

Estrutura ABX3:

Alm de silicatos, vidros...


72 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos
Engenharia Mecnica

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ESTRUTURA DOS MATERIAIS


POLIMRICOS
Polmero um material orgnico (ou inorgnico) de alta
massa molar (acima de dez mil, podendo chegar a dez
milhes). Macromolcula formada pela unio de
molculas simples ligadas por ligao covalente;

Monmero molcula simples que d origem ao Polmero.

73 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos


Engenharia Mecnica

ESTRUTURA DOS MATERIAIS


POLIMRICOS
Existe 2 tipos de foras muitos distintas entre os materiais
polimricos:
Foras intramoleculares: So fortes, na imensa maioria das vezes so
oriundas de ligaes covalentes;

Foras intermoleculares: So fracas, na maioria das vezes so


oriundas de ligaes secundrias;

Alm disso, o peso molecular da cadeia tambm influencia


drasticamente suas propriedades;

Em muitos casos tambm podem haver uma parcela de


ligaes fortes entre as cadeias (ligaes cruzadas). Tais
ligaes melhoram consideravelmente as propriedades
mecnicas do polmero;
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Engenharia Mecnica

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ESTRUTURA DOS MATERIAIS


POLIMRICOS
Apesar da maioria dos polmeros serem amorfos, alguns
dos polmeros usuais possuem estruturas semicristalina
ou at mesmo cristalina:

A cristalizao dos polmeros dependem basicamente da:


(i) estrutura qumica, (ii) presena de impureza, e
(iii) condies de cristalizao do polmero;

No caso dos polmeros, o domnio cristalino


denominado cristalito. Este domnio possui defeitos e fica
rodeado da regio amorfa, no sendo possvel distinguir
onde exatamente inicia e termina o domnio cristalino;
75 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos
Engenharia Mecnica

ESTRUTURA DOS MATERIAIS


POLIMRICOS

76 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos


Engenharia Mecnica

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ESTRUTURA DOS MATERIAIS


POLIMRICOS

Estrutura esferultica

77 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos


Engenharia Mecnica

ESTRUTURA DOS MATERIAIS


POLIMRICOS
Basicamente os polmeros podem ser classificados em 3
grupos (conforme suas propriedades):

POLMEROS TERMOPLSTICOS: So polmeros mais


macios, com menor estabilidade estrutural que se
desestruturam quando so submetidos a temperaturas
medianas (exemplos: polietileno, poliestireno...);

POLMEROS TERMOFIXOS: So polmeros um pouco mais


rgidos, que mantm suas caractersticas quando submetidos a
temperaturas medianas, estas propriedades so consequncia
do relativo numero de ligaes cruzadas presentes (exemplos:
borrachas vulcanizadas, epxis, e algumas resinas...);

*ELASTMEROS: Polmero que apresenta considervel


deformao elstica at a ruptura;
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Engenharia Mecnica

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ESTRUTURA DOS MATERIAIS


POLIMRICOS

Material termofixo

Material termoplstico
(semicristalino)

Deformao reversvel

79 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos


Engenharia Mecnica

ESTRUTURA DOS MATERIAIS


POLIMRICOS
Vale ressaltar que a maioria dos polmeros (em especial
os amorfos) possuem um comportamento viscoelstico
(intermedirio entre o slido elstico e um lquido
viscoso);

Em outras palavras, o comportamento do material


quando aplicado uma determinada carga depende
fortemente da temperatura e tempo, alm da intensidade
da carga;

80 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos


Engenharia Mecnica

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20/03/2017

ESTRUTURA DOS MATERIAIS


POLIMRICOS
TRANSIO VTREA DOS POLMEROS COMPORTAMENTE DE MATERIAIS
VISCOSOS X ELSTICOS

a) Carga em funo do tempo;


b) Comportamento elstico;
c) Comportamento viscoelstico;
d) Comportamento viscoso;
81 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos
Engenharia Mecnica

EXERCCIO
COMO DETERMINAR SE UM POLMERO
CRISTALINO, OU AMORFO??

OBSERVANDO O COMPORTAMENTO DO MESMO


QUANDO SUBMETIDOS A TEMPERATURAS
MEDIANAS;

* REALIZANDO DIFRAOD E RAIO-X;

82 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos


Engenharia Mecnica

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ESTRUTURA DOS MATERIAIS


POLIMRICOS

83 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos


Engenharia Mecnica

DIFRAO DE RAIOS X
Os Raios X so ondas eletromagnticas com frequncias
superiores a da luz visvel que tem a caracterstica de
penetrar na matria (radiao ionizante).

Possuem trs aplicaes principais na indstria:


Radiologia: Radiografia, radioterapia, tomografia;

Fluorescncia de raio X: Anlise da composio elementar da


matria;

Difrao de raio X: Propriedades estruturais da matria;

84 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos


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DIFRAO DE RAIOS X
Algumas aplicaes da tcnica de difrao de raio-X:

IDENTIFICAO DE FASES;

ANLISE QUANTITATIVA;

CLCULO DAS DIMENSES DA CLULA UNITRIA;

DETERMINAO DA CRISTALINIDADE;

AVALIAO DO TAMANHO DE GROS;

ORIENTAO DE CRISTAIS OU TEXTURA;

TENSO RESIDUAL;

85 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos


Engenharia Mecnica

DIFRAO DE RAIOS X
A difrao ocorre quando: (1) temos obstculos
regularmente espeados capazes de dispersar a onda; (2)
possuem espaes comparveis ao comprimento de onda
(da onda incidente);

Quando uma srie de ondas de mesmo comprimento de


onda so incididas sobre uma srie de obstculos, ou elas
se anulam, ou permanecem em fase resultando em uma
resposta construtiva (difrao);

Em termos prticos, para cada estrutura, apenas algumas


direes vo ser difratadas;
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DIFRAO DE RAIOS X

Interferncia construtiva (ondas em fase)

Interferncia destrutiva

87 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos


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DIFRAO DE RAIOS X LEI DE


BRAGG
A Lei de Bragg correlaciona o comprimento de onda (),
o ngulo de incidncia() do raio x e o espaamento
interatmico(dhkl). Onde n qualquer valor inteiro;
Lei de Bragg

Para que isto ocorra:

Podemos tambm determinar os


ndices de Miller (hkl), com os valores
de distncia interatmica e parmetro
de rede:

88 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos


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DIFRAO DE RAIOS X LEI DE


BRAGG
Para outros sistemas cristalinos:

89 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos


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DIFRAO DE RAIOS X LEI DE


BRAGG
Como pode haver tomos ou outros obstculos entre os
planos, nem todos os planos iro difratar raio x. Por exemplo:

Estruturas CS: todos os planos so difratados;

Estruturas CFC: Planos onde todos os ndices(hkl) so mpares ou


pares;

Estruturas CCC: Planos cuja a soma dos ndices (hkl) corresponde a


um valor par;

Vale ressaltar que existe um banco de dados internacional


muito vasto com diversos padres de raio x;

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DIFRAO DE RAIOS X LEI DE


BRAGG

91 CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS Estrutura dos Slidos Cristalinos


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DIFRAO DE RAIOS X LEI DE


BRAGG
Existe uma maneira simples de se determinar se a estrutura
CCC ou CFC utilizando a tcnica de difrao de raio X;

(sin 1 )2
Se a razo entre o valor de = 0,5 , temos uma
(sin 2 )2
estrutura CCC;

(sin 1 )2
Caso a razo entre o valor de = 0,75, temos uma
(sin 2 )2
estrutura CFC;

Onde 1 e 2 so respectivamente os ngulos de incidncia do


primeiro e segundo pico difratado no padro de raio x
(difratograma).

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DIFRAO DE RAIOS X TCNICA

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DIFRAO DE RAIOS X
DIFRATOGRAMAS

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DIFRAO DE RAIOS X
DIFRATOGRAMAS

Surgimento de novas fases e


desaparecimento de outras para
uma liga de Ti-Nb, quando
submetido altas temperaturas

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EXERCCIO/EXEMPLO
Um difratograma de raios-x de um elemento de estrutura
cbica tem picos de difrao em 2 = 41; 59; 73,6 87,4.
Considerando que = 0,1542 e 1 ordem de
difrao(n=1). Determine.
a) Tipo de estrutura cbica.
b) Primeiro plano a apresentar difrao.
c) Distncia interplanar referente ao primeiro plano.
d) Parmetro de rede desta estrutura.
e) Raio atmico do elemento (molibdnio).

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EXERCCIO/EXEMPLO

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EXERCCIO/EXEMPLO

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SLIDOS NO CRISTALINOS
Por fim, como j foi mencionado, existem tambm uma
gama de materiais no cristalinos;

Estes materiais podem at possuir uma parcela de tomos


alinhados/organizados, entretanto esta organizao no se
repete ao longo de grandes distncias interatmicas;

Alguns fatores como uma velocidade acentuada de


resfriamento pode contribuir para a no cristalizao de
materiais.

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SLIDOS NO CRISTALINOS
Dixido de silcio cristalino e no cristalino

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BIBLIOGRAFIA
William Callister Jr. Cincia e Engenharia De Materiais: Uma
Introduo, Ed. LTC Quinta edio.

James F. Shackelford. Cincia dos materiais. 6 Edio. Prentice


Hall 2008.

Lawrence H. Van Vlack. Princpios de Cincia dos Materiais.

Vicente Chiaverini. Tecnologia Mecnica Estrutura e


Propriedades das Ligas Metlicas .Vol I, 2 edio.

Michael F. Ashby, David R. H. Jones. Engineering Materials 1


An introduction of their properties na applications. 2 edio.
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