Energa en las reacciones qumicas

Calor de reaccin y energa de enlace. Ley de Hess. Procesos qumicos. Espontaneidad

El estudio de las reacciones qumicas desde un punto de vista energtico mejora la

descripcin de los procesos qumicos. La entalpa o contenido energtico cambia al
pasar de los reactivos a los productos y, junto con la entropa o grado de desorden,
determina el que una reaccin se produzca o no espontneamente. La variacin de
entalpa en una reaccin qumica no depende del camino seguido por la reaccin, sino
slo de los estados inicial y final.
Las reacciones qumicas son procesos de transformacin o cambio de unas sustancias en otras.
En ciertas ocasiones, el inters de este tipo de procesos se centra en la obtencin de nuevos
productos tiles para la medicina o para la industria; en otras, se persigue la obtencin de
energa; tal es el caso, por ejemplo, de la combustin de la gasolina o del carbn. En general,
las reacciones qumicas llevan consigo cambios materiales y tambin cambios energticos.
El estudio de los procesos qumicos requiere, por tanto, algo ms que clculos sobre cunta
cantidad de productos se forma a partir de una cantidad dada de reactivos. La determinacin
de la cantidad de energa puesta en juego en una reaccin o la explicacin de su carcter
espontneo constituyen algunas de las cuestiones o aspectos energticos de las reacciones
qumicas.
ENERGA Y PROCESOS QUMICOS
Conceptos fundamentales
Toda reaccin qumica lleva asociada una variacin observable de energa que puede
manifestarse en forma luminosa, elctrica, mecnica o calorfica, siendo esta ltima, con mucho,
la ms frecuente. Para estudiar un proceso qumico desde un punto de vista energtico, se
suele considerar separadamente el conjunto de sustancias en transformacin, denominado
genricamente sistema, del resto, que recibe el nombre de medio o entorno. De acuerdo con lo
anterior, las reacciones qumicas implican una transferencia de energa que en unas ocasiones
se lleva a cabo del sistema al medio y en otras en sentido inverso. Si la reaccin lleva consigo
un desprendimiento de calor del sistema al medio, se denomina exotrmica. Por el contrario, si
el proceso qumico implica la absorcin de una cierta cantidad de calor del medio por parte del
sistema, se denomina endotrmica.
Todas las reacciones de combustin son exotrmicas; as, la reaccin de combustin del
hidrgeno libera gran cantidad de calor:

Por el contrario, la reaccin de descomposicin del carbonato de calcio es endotrmica pues

requiere la aportacin al sistema de una cierta cantidad de energa calorfica del medio:

La cantidad de calor desprendido o absorbido en una reaccin qumica, referida a las cantidades
de sustancias, en nmero de moles, que figuran en la correspondiente ecuacin qumica
ajustada, se denomina calor de reaccin. Se expresa en kilocaloras (kcal) o en kilojulios (kJ) y
suele situarse en el segundo miembro de la ecuacin; en el caso de que se trate de una reaccin
endotrmica ir precedido de un signo menos.
Los calores de reaccin dependen de las condiciones de presin, temperatura y estado fsico
(slido, lquido o gaseoso) del sistema; por ello, cuando se pretendan hacer clculos de energa
deben especificarse en la ecuacin qumica dichas condiciones.
As la reaccin de formacin del agua se escribir en forma completa como:

Dado que las diferentes sustancias son gaseosas, se ha hecho explcita la presin. En
ocasiones, se sobreentiende que los calores de reaccin estn referidos a unas condiciones
estndar de presin y temperatura, por lo general 1 atmsfera y 298 K, sealndose nicamente
el estado fsico. La ecuacin qumica resultante de aadir toda esta informacin recibe el
nombre de ecuacin termoqumica.
El contenido energtico de las sustancias qumicas
Si en los procesos qumicos se producen cesiones o absorciones de energa del sistema al
medio, cabe pensar que tanto los reactivos como los productos almacenan una determinada
cantidad de energa, siendo la diferencia entre ambas la que entra en juego en la reaccin
qumica. A tal cantidad de energa almacenada por cada una de las sustancias se le
denomina contenido energtico o entalpa y se representa mediante la letra H.
De acuerdo con esto, en las reacciones endotrmicas el contenido energtico de los productos
es superior al de los reactivos; el sistema ha pasado de un estado inicial menos energtico a
otro final ms energtico, y para ello ha sido preciso la absorcin de la correspondiente cantidad
de energa del medio. En las reacciones exotrmicas sucede, por el contrario, que el contenido
energtico de los productos es inferior al de los reactivos, de modo que el estado final del
sistema es menos energtico que el estado inicial; el sistema ha perdido energa cedindosela
al medio. En aquellas reacciones en las cuales las condiciones de presin y temperatura se
mantienen constantes, la diferencia H de contenido energtico del sistema entre los estados
final e inicial, o lo que es lo mismo, la energa puesta en juego en el proceso, coincide con el
calor de reaccin que aparece de forma explcita en la ecuacin termoqumica. En las
reacciones endotrmicas la variacin de entalpa es positiva, H > 0, mientras que en las
exotrmicas es negativa, H < 0.
Cabe preguntarse cul es, finalmente, la razn por la que en las reacciones qumicas se
producen estos cambios de energa. La respuesta se encuentra en la propia naturaleza de los
procesos qumicos. Una reaccin qumica implica una ruptura de enlaces y una posterior
recomposicin de los tomos resultantes en molculas diferentes, formadas por nuevos
enlaces.
No todos los enlaces son igual de fuertes, es decir, la energa necesaria para romperlos (energa
de enlace) es, en general, diferente, de ah que toda reorganizacin implique una variacin del
contenido energtico del sistema. Si los enlaces de los productos son, en conjunto, ms dbiles
que los de los reactivos, podr haber produccin de energa y la reaccin ser exotrmica. Si
por el contrario, los enlaces de los productos son ms fuertes que los de los reactivos, habr
sido necesario un aporte de energa y la reaccin ser entonces endotrmica.
LA ESPONTANEIDAD DE LAS ...
El principio de mnima energa
Como en toda la naturaleza, tambin en las reacciones qumicas opera el principio de mnima
energa segn el cual los sistemas materiales tienden a evolucionar en el sentido en el que
disminuye su energa potencial. Una bola rueda por un plano inclinado hasta encontrar la
posicin ms baja, que es la de menor energa; un muelle comprimido se expande para
conseguir una condicin de mnima deformacin y, por tanto, de mnima energa acumulada, y
una reaccin qumica evoluciona hacia estados de menor contenido energtico.
Sucede, en ocasiones, que siendo el contenido energtico de los productos inferior al de los
reactivos, el sistema en cuestin no evoluciona espontneamente como cabra esperar segn
el principio de mnima energa. En una parte de los casos, esto es debido a que se precisa una
cierta cantidad de energa, por lo general pequea, para poner en marcha la reaccin, de la
misma manera que es preciso dar un impulso inicial a un bloque de madera para que descienda
por un plano inclinado. Esta dosis de energa inicial se denomina energa de activacin y se
emplea en la ruptura de los primeros enlaces, que suministrar energa propia suficiente como
para mantener la reaccin por s misma.
El principio de mximo desorden
De acuerdo con el principio de mnima energa, considerado aisladamente, ninguna reaccin
endotrmica podra ser espontnea, pues en este tipo de reacciones la energa del sistema
aumenta. Sin embargo, existen en la naturaleza reacciones y procesos que, siendo
endotrmicos, se producen espontneamente. Ello indica que, junto con la energa, otro factor
debe condicionar el carcter espontneo de una reaccin qumica. Ese factor adicional es
el grado de desorden, tambin denominado entropa (S).
La entropa depende de factores tales como el nmero de partculas en juego o el estado fsico
de las sustancias. As el estado gaseoso es ms desordenado que el lquido o que el slido y
corresponde, por lo tanto, a una mayor entropa.
Junto con la tendencia a alcanzar el estado de mnima energa, los sistemas qumicos tienden
de forma natural a alcanzar el estado de mximo desorden y son ambos factores los que
controlan conjuntamente el carcter espontneo de las reacciones qumicas.
Un balance entre energa y desorden
El hecho observado de que la espontaneidad de las reacciones qumicas dependa no slo de
la energa sino tambin del desorden, puede explicarse a partir de la siguiente ecuacin entre
magnitudes fsicas:
G = H - T S (23.1)
donde H es el contenido energtico o entalpa, T es la temperatura absoluta, S es la entropa
y G la llamada energa libre de Gibbs. Esta magnitud G a la que contribuyen tanto la entalpa
como la entropa, es la que determina el carcter espontneo de una reaccin qumica. En todos
los procesos espontneos la energa libre del sistema disminuye, es decir, el valor final de G es
menor que el inicial y, por tanto, G es negativa. De acuerdo con la anterior ecuacin, tal
disminucin (G < 0) podr ser debida a una disminucin del contenido energtico H (H < 0),
a un aumento del desorden (S > 0) o a ambos.
El resultado final de ese balance entre energa y desorden es entonces el responsable de la
espontaneidad de la reaccin. Si TS es mayor que H aunque el proceso sea endotrmico (H
> 0) ser espontneo (G < 0). Tal es el caso de la reaccin:

que no es espontnea a 258 K y s lo es a 358 K, porque, a esa temperatura, el trmino de

desorden TS predomina sobre el de energa H, con lo que G resulta negativo. Este ejemplo
muestra la importancia que tiene el factor temperatura a la hora de establecer si una reaccin
qumica es o no espontnea.
Toda reaccin exotrmica (H < 0) en la que tenga lugar un aumento de entropa (S > 0) es
espontnea (G < 0). La reaccin de descomposicin del agua oxigenada constituye un
ejemplo:

En este proceso aumenta el nmero de partculas (a igualdad de estado gaseoso de reactivos

y productos) por lo que aumenta el desorden; pero adems, desprende calor (H < 0). Ambas
circunstancias contribuyen a que la energa libre disminuya y as, el proceso tiene lugar
espontneamente.
Adems de las consideradas anteriormente, existen otras posibilidades para ese balance
definido por la ecuacin (23.1). La tabla adjunta las resume esquemticamente.
APLICACIN: EVOLUCIN DE UNA REACCIN QUMICA
La reaccin de sntesis del amonaco:

viene acompaada, en las condiciones de 298 K de temperatura y una atmsfera de presin,

por los siguientes cambios en las variables termodinmicas H y S:
H = -22,1 kcal
S = -47,4 10-3 kcal/k
Disctase en qu condiciones la reaccin se efectuar espontneamente.
Dado que H es negativa hay una prdida de contenido energtico por parte del sistema, o lo
que es lo mismo, la reaccin es exotrmica. Por su parte la entropa disminuye como
corresponde a una disminucin en el nmero de molculas que pasa de ser cuatro para los
reactivos a dos para el producto.
Para averiguar si a la temperatura considerada la reaccin evoluciona espontneamente ser
preciso determinar G y particularmente su signo:
G = H - TS = -22,1 - [298 - (-47,4) 10-3] = 8,0 kcal
La G resulta negativa, por tanto la reaccin es espontnea. Un aumento de temperatura no
favorece la reaccin; en efecto, al aumentar la temperatura el segundo trmino se hace ms
positivo y por tanto G resulta menos negativo.
LA LEY DE HESS
Calor de formacin y calor de reaccin
El calor de formacin Hf de una sustancia qumica representa la energa liberada o consumida
durante la formacin de dicha sustancia, en condiciones normales, a partir de los elementos que
la constituyen. Si en tales condiciones se consideran nulos los contenidos energticos H de los
elementos, el calor de formacin Hf de un compuesto coincide con su contenido energtico o
entalpa. Si se compara la definicin de calor de formacin con la de calor de reaccin se
observa que el calor de formacin es un tipo particular de calor de reaccin (el correspondiente
a reacciones de formacin o de sntesis de un compuesto).
La determinacin de calores de reaccin puede efectuarse de un modo experimental si la
reaccin correspondiente se lleva a cabo de forma aislada y controlada en el interior de un
calormetro. Sin embargo, en ocasiones, esto no es posible porque tienen lugar varias
reacciones simultneamente, y no una sola. En tales casos es posible determinarlos de una
forma indirecta, recurriendo a una propiedad de la entalpa; el hecho de que H sea una funcin
de estado, esto es, que dependa exclusivamente de los estados inicial y final del sistema,
permite calcular calores de reaccin a partir del conocimiento de procesos intermedios.
Ley de Hess
El calor de formacin H1 del monxido de carbono, CO:

no puede determinarse directamente porque en las condiciones en que se produce, parte del
CO se transforma en CO2. Sin embargo, s que es posible medir directamente, con la ayuda del
calormetro, los calores de reaccin de los siguientes procesos:

El conjunto de estas tres reacciones puede escribirse en la forma:

Dado que el efecto trmico de una reaccin no depende del camino, sino slo de los estados
inicial y final, se podr escribir:
H3 = H1 + H2
y por tanto:
H1 = H3 - H2 = -392,9 + 282,6 = 110,3 kJ/mol

escribirse como la suma algebraica (suma con signos) de otras reacciones:

su calor de reaccin es la suma algebraica de los calores de tales reacciones

(H1 = H2 - H3). O en otros trminos: el calor de la reaccin de un determinado proceso
qumico es siempre el mismo, cualquiera que sea el camino seguido por la reaccin, o sus
etapas intermedias.
El contenido de este enunciado recibe el nombre de Ley de Hess. De acuerdo con esa misma
ley, los calores de reaccin pueden calcularse a partir de los calores de formacin de reactivos
y productos.
El siguiente diagrama representa los procesos de formacin y reaccin de reactivos y productos,
y sus relaciones en trminos energticos:

Aplicando la ley de Hess a los dos diferentes caminos que conectan reactivos y productos e
igualando ambos trminos resulta:
H = -Hf (reactivos) + 0 + Hf (productos)
es decir:
H = Hf (productos) - Hf (reactivos)
Por tanto, el calor de reaccin de un proceso qumico resulta ser igual a la diferencia entre los
calores de formacin de los productos y los calores de formacin de los reactivos:
H = (suma calores de formacin de prod.)-
- (suma calores de formacin de react.)
CALOR DE REACCIN Y ENERGA DE ENLACE
La energa de enlace es la cantidad de energa que se libera en la formacin de un enlace entre
tomos cuando reaccionan en estado gaseoso. Constituye una medida de la fuerza del enlace
covalente; as, por ejemplo, a un enlace sencillo carbono-carbono le corresponde una energa
de enlace de -83,1 kcal/mol; a uno doble -147 kcal/mol y a uno triple -194 kcal/mol. Desde el
punto de vista de la termoqumica, se puede interpretar como la variacin de
entalpa H correspondiente a una reaccin del tipo:
efectuada en condiciones de 1 atm de presin y 298 K de temperatura, siendo A y B los tomos
considerados. La energa de enlace H(A - B) es siempre negativa, pues en la unin disminuye
el contenido energtico del sistema, hacindose ms estable.
La aplicacin de la ley de Hess permite determinar el calor de reaccin a partir de las energas
de enlace y viceversa. Como ejemplo de la primera posibilidad puede considerarse el clculo
del calor de reaccin del proceso:

en el cual se rompen dos enlaces H H y un enlace C C y aparecen un enlace

C C y cuatro enlaces H C nuevos. El balance global de estas operaciones parciales en
trminos de variacin del contenido energtico ser:
Hf = H(C C) + 4H(C H) - [H(C C) + 2H(H H)]
A partir de las energas de enlace correspondientes, supuestas conocidas, se calcula entonces
el calor de reaccin.
Como ejemplo de la segunda posibilidad, se presenta el clculo de la energa de enlace H Cl
a partir del calor de formacin Hf del HCI y de las energas de los enlaces H H y Cl Cl
(supuestas conocidas).
La formacin del HCI puede efectuarse por los siguientes caminos:

De acuerdo con la ley de Hess:

H1 = H2 + H3
en donde,
H1 = 2H(H Cl)
H2 = H(H H) + H(Cl CI)
H3 = 2Hf
por tanto:
 Conservacin de la energa

Sistema mecnico en el cual se conserva la energa, para choque perfectamente elstico y ausencia
de rozamiento.

La ley de la conservacin de la energa afirma que la cantidad total de energa en

cualquier sistema fsico aislado (sin interaccin con ningn otro sistema) permanece invariable
con el tiempo, aunque dicha energa puede transformarse en otra forma de energa. En
resumen, la ley de la conservacin de la energa afirma que la energa no puede crearse ni
destruirse, solo puede cambiar de una forma a otra,1 por ejemplo, cuando la energa elctrica
se transforma en energa calorfica en un calefactor.
En termodinmica, constituye el primer principio de la termodinmica (la primera ley de la
termodinmica).
En mecnica analtica, puede demostrarse que el principio de conservacin de la energa es
una consecuencia de que la dinmica de evolucin de los sistemas est regida por las mismas
caractersticas en cada instante del tiempo. Eso conduce a que la "traslacin" temporal sea
una simetra que deja invariante las ecuaciones de evolucin del sistema, por lo que
el teorema de Noether lleva a que existe una magnitud conservada, la energa. :

ndice
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1Conservacin de la energa y termodinmica

2El principio en mecnica clsica
3El principio en mecnica relativista
o 3.1Conservacin en presencia de campo electromagntico
o 3.2Conservacin en presencia de campo gravitatorio
4El principio en mecnica cuntica
5Vase tambin
6Referencias
Conservacin de la energa y termodinmica[editar]
Dentro de los sistemas termodinmicos, una consecuencia de la ley de conservacin de la
energa es la llamada primera ley de la termodinmica, la cual establece que, al suministrar
una determinada cantidad de calor (Q) a un sistema, esta cantidad de energa ser igual a la
diferencia del incremento de la energa interna del sistema (U) ms el trabajo (W) efectuado

por el sistema sobre sus alrededores, , o de otra manera:

(ver Criterio de signos termodinmico)

Aunque la energa no se pierde, se degrada de acuerdo con la segunda ley de la
termodinmica. En un proceso irreversible, la entropa de un sistema aislado aumenta y no es
posible devolverlo al estado termodinmico fsico anterior. As un sistema fsico aislado puede
cambiar su estado a otro con la misma energa pero con dicha energa en una forma menos
aprovechable. Por ejemplo, un movimiento con friccin es un proceso irreversible por el cual
se convierte energa mecnica en energa trmica. Esa energa trmica no puede convertirse
en su totalidad en energa mecnica de nuevo ya que, como el proceso opuesto no es
espontneo, es necesario aportar energa extra para que se produzca en el sentido contrario.
Desde un punto de vista cotidiano, las mquinas y los procesos desarrollados por el hombre
funcionan con un rendimiento menor al 100%, lo que se traduce en prdidas de energa y por
lo tanto tambin de recursos econmicos o materiales. Como se deca anteriormente, esto no
debe interpretarse como un incumplimiento del principio enunciado sino como una
transformacin "irremediable" de la energa.
Vanse tambin: Mvil perpetuo y Rendimiento trmico.

El principio en mecnica clsica[editar]

En mecnica lagrangiana la conservacin de la energa es una consecuencia del teorema
de Noether cuando el lagrangiano no depende explcitamente del tiempo. El teorema de
Noether asegura que cuando se tiene un lagrangiano independiente del tiempo, y por
tanto, existe un grupo uniparamtrico de traslaciones temporales o simetra, puede
construirse una magnitud formada a partir del lagrangiano que permanece constante a lo
largo de la evolucin temporal del sistema, esa magnitud es conocida
como hamiltoniano del sistema. Si adems, la energa cintica es una funcin slo del
cuadrado de las velocidades generalizadas (o lo que es equivalente a que los vnculos en
el sistema sean esclernomos, o sea, independientes del tiempo), puede demostrarse que
el hamiltoniano en ese caso coincide con la energa mecnica del sistema, que en tal caso
se conserva.

En mecnica newtoniana el principio de conservacin de la energa, no puede derivarse

de un principio tan elegante como el teorema de Noether, pero puede comprobarse
directamente para ciertos sistemas simples de partculas en el caso de que todas las
fuerzas deriven de un potencial, el caso ms simple es el de un sistema de partculas
puntuales que interactan a distancia de modo instantneo.
Vase tambin: Teorema de la energa cintica
El principio en mecnica relativista[editar]
Una primera dificultad para generalizar la ley de conservacin de la energa de la mecnica
clsica a la teora de la relatividad est en que en mecnica relativista no podemos distinguir
adecuadamente entre masa y energa. As de acuerdo con esta teora, la sola presencia de
una partcula material de masa m en reposo respecto de un observador implica que dicho
observador medir una cantidad de energa asociadada a ella dada por E = mc2. Otro hecho
experimental contrastado es que en la teora de la relatividad no es posible formular una ley de
conservacin de la masa anloga a la que existe en mecnica clsica, ya que esta no se
conserva. As aunque en mecnica relativista no existan leyes de conservacin separadas
para la energa no asociada a la masa y para la masa, sin embargo, s es posible formular una
ley de conservacin "masa-energa" o energa total.
Dentro de la teora de la relatividad especial, la materia puede representarse como un
conjunto de campos materiales a partir de los cuales se forma el llamado tensor de energa-
impulso total y la ley de conservacin de la energa se expresa en relatividad especial, usando
el convenio de sumacin de Einstein, en la forma:

(1)
A partir de esta forma diferencial de la conservacin de la energa, dadas las propiedades
especiales del espacio-tiempo en teora de la relatividad especial siempre conduce a una ley
de conservacin en forma integral. Esa integral representa precisamente una mangitud fsica
que permanece invariable a lo largo de la evolucin del sistema y es precisamente la energa.

A partir de la expresin (1), escrita en trminos de coordenadas galileanas , y usando

el teorema de la divergencia tenemos:

(2)
Si la segunda integral que representa el flujo de energa y momentum se anula, como sucede
por ejemplo si extendemos la integral a todo el espacio-tiempo para un sistema aislado
llegamos a la conclusin de que el primer miembro de la expresin anterior permanece
invariable durante el tiempo. Es decir:

(3)

La componente "temporal" es precisamente la energa total del sistema, siendo las otras
tres la componentes del momento lineal en las tres direcciones espaciales.
Conservacin en presencia de campo electromagntico[editar]
En presencia de campos electromagnticos la energa cintica total de las partculas cargadas
no se conserva. Por otro lado a los campos elctrico y magntico, por el hecho de ser
entidades fsicas que cambian en relacin al tiempo segn la dinmica propia de un
lagrangiano, puede asignrseles una magnitud llamada energa electromagntica dada por
una suma de cuadrados del mdulo de ambos campos que satisface:

(4)
El trmino encerrado en el primer parntesis es precisamente la integral extendida a todo el

espacio de la componente , que de acuerdo con la seccin precedente debe ser una
magnitud conservada para un campo electromagntico adecuadamente confinado.
Vase tambin: Ley de Lenz

Conservacin en presencia de campo gravitatorio[editar]

Debido a las peculiaridades del campo gravitatorio, tal como es tratado dentro de esta teora,
no existe una manera de construir una magnitud que represente la energa total conjunta de la
materia y el espacio-tiempo que se conserve. La explicacin intuitiva de este hecho es que
debido a que un espacio-tiempo puede carecer de simetra temporal, hecho que se refleja en
que no existen vectores de Killing temporales en dicho espacio, no puede hablarse de
invariancia temporal de las ecuaciones de movimiento, al no existir un tiempo ajeno al propio
tiempo coordenado del espacio-tiempo.
Otra de las consecuencias del tratamiento que hace la teora de la relatividad general del
espacio-tiempo es que no existe un tensor de energa-impulso bien definido. Aunque para
ciertos sistemas de coordenadas puede construirse el llamado pseudotensor de energa-
impulso, con propiedades similares a un suspensorio, pero que slo puede definirse en
sistemas de coordenadas que cumplen ciertas propiedades especficas.
Por otro lado, an en la teora de la relatividad general para cierto tipo de sistemas muy
especiales, puede construirse una magnitud asimilable a la energa total del sistema. Un
ejemplo de estos sistemas son los espacio-tiempos asintticamente planos caracterizados por
una estructura causal peculiar y ciertas condiciones tcnicas muy restrictivas; estos sistemas
son el equivalente en teora de la relatividad de los sistemas aislados.
Finalmente cabe sealar, que dentro de algunas teoras alternativas a la relatividad general,
como la teora relativista de la gravitacin de Logunov y Mestvirishvili, s puede definirse
unvocamente la energa total del sistema de materia. Esta teora es totalmente equivalente a
la teora de la relatividad general en regiones desprovistas de materia, y predice desviaciones
de la misma slo en regiones ocupadas por materia. En particular la teora de Logunov y
Mestvirishvili, predice la no ocurrencia de agujeros negros,2 y esa es una de las principales
predicciones que la diferencian de la teora general de la relatividad de Albert Einstein.

El principio en mecnica cuntica[editar]

En mecnica cuntica aparecen algunas dificultades al considerar la cantidad de energa de
un sistema a lo largo del tiempo. As la energa total en ciertos sistemas aislados no est fijada
para algunos estados cunticos sino que puede fluctuar a lo largo del tiempo. Slo los estados
llamados estacionarios que son autovectores del operador hamiltoniano tienen una energa
bien definida, cuando adems el hamiltoniano no depende del tiempo.
Sin embargo, en sistemas aislados an para estados no estacionarios, puede definirse una ley
de conservacin de la energa en trminos de valores medios. De hecho para un sistema
cuntico cualquiera el valor medio de la energa de un estado puro viene dado por:

(1) ,
Y por tanto cuando el hamiltoniano no depende del tiempo, como sucede en un sistema
aislado el valor esperado de la energa total se conserva. Aunque para algunos estados se
observen fluctuaciones oscilantes de la energa cuya desviacin estndar se relacionan con
el principio de indeterminacin de Heisenbergmediante:
(2) ,

donde: