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NDICE

RESUMEN ................................................................................................................... 9

AGRADECIMIENTOS ............................................................................................. 10

LISTADO DE TABLAS ............................................................................................ 11

LISTADO DE FIGURAS. ......................................................................................... 13

CAPTULO 1: INTRODUCCIN ......................................................................... 16

EL PROBLEMA. ................................................................................................... 22

OBJETIVOS:.......................................................................................................... 22

CAPTULO 2: TECNOLOGAS PARA EL ABATIMIENTO DE ARSNICO


EN EL AGUA ........................................................................................................... 23

2.1 INTRODUCCIN. ......................................................................................... 23

2.1.1 DISTRIBUCIN DEL ARSNICO. ...................................................... 23

2.1.2 ESPECIACIN. ...................................................................................... 27

2.1.3 NORMATIVA. ........................................................................................ 30

2.2 TECNOLOGAS PARA EL ABATIMIENTO DE ARSNICO EN EL


AGUA. ....................................................................................................................... 33

2.2.1 TECNOLOGAS CONVENCIONALES. ............................................... 34

2.2.1.1 XIDO-REDUCCIN..................................................................... 34

2.2.1.2 PRECIPITACIN. ........................................................................... 35

2.2.1.3 COAGULACIN- FILTRACIN. .................................................. 37

2.2.1.4 ABLANDAMIENTO CON CAL..................................................... 38

2.2.1.5 ADSORSIN Y PRECIPITACIN. ............................................... 38

2.2.1.6 PROCESOS DE MEMBRANA. ...................................................... 40


2.2.1.7 RESINAS DE INTERCAMBIO INICO. ...................................... 43

2.2.2 TECNOLOGAS EMERGENTES. ......................................................... 45

2.2.2.1 REMEDIACION IN-SITU. .............................................................. 46

2.2.2.2 MATERIALES GEOLGICOS COMO ADSORBENTES


NATURALES. .................................................................................................... 46

2.2.2.3 MTODOS BIOLGICOS.............................................................. 47

2.2.2.4 TECNOLOGAS FOTOQUMICAS. .............................................. 48

CAPTULO 3: ABATIMIENTO DEL ARSNICO DE LAS AGUAS


MEDIANTE LA TECNOLOGA DE COAGULACIN- FLOCULACIN-
ADSORCIN-FILTRACIN ................................................................................ 50

3.1 INTRODUCCIN. ......................................................................................... 50

3.2 PRINCIPIOS DE LA COAGULACIN. ....................................................... 51

3.2.1 COLOIDES. ............................................................................................. 51

3.2.1.1 ESTABILIDAD DE LOS COLOIDES. ........................................... 53

3.3 COAGULACIN-FLOCULACIN-SEDIMENTACIN-FILTRACIN. . 58

3.4 ADSORCIN. ................................................................................................ 60

3.4.1 CLASIFICACIN DE LA ADSORCIN. ............................................. 60

3.5 PROCESO DE REMOCIN DEL ARSNICO POR COAGULACIN. .... 61

3.6 FACTORES QUE AFECTAN LA EFICIENCIA DEL PROCESO DE


COAGULACIN PARA LA REMOCIN DE ARSNICO. .................................. 62

3.7 VENTAJAS Y DESVENTAJAS DEL PROCESO DE COAGULACIN. .. 65

3.7.1 VENTAJAS. ............................................................................................ 65

3.7.2 DESVENTAJAS. ..................................................................................... 65

3.8 REMOCIN DE ARSNICO MEDIANTE EL PROCESO ArCIS-UNR. ... 66

3.8.1 ANTECEDENTES. ................................................................................. 66

3.8.2 DESCRIPCIN DEL PROCESO ArCIS-UNR. ..................................... 66

2
3.8.3 PLANTAS ArCIS-UNR INSTALADAS EN ARGENTINA:
VOLMENES DE TRATAMIENTO Y CARACTERSTICAS GENERALES. 68

CAPTULO 4: RESIDUOS GENERADOS EN LAS TECNOLOGAS DE


REMOCIN DE ARSNICO ................................................................................ 70

4.1 INTRODUCCIN. ......................................................................................... 70

4.2 RESIDUOS GENERADOS EN LAS PLANTAS DE POTABILIZACIN


DE AGUA. ................................................................................................................. 71

4.3 RESIDUOS GENERADOS POR ABATIMIENTO DE RSENICO DEL


AGUA POR COAGULACIN-FLOCULACIN-ADSORCIN-FILTRACIN. . 73

4.4 CARACTERIZACIN DE LOS BARROS DE GENERADOS EN LAS


PLANTAS DE ABATIMIENTO DE RSENICO. .................................................. 74

4.4.1 NIVELES GUA. ..................................................................................... 74

4.4.2 ENSAYOS APLICADOS A RESIDUOS CON CONTENIDO DE


RSENICO. ........................................................................................................... 75

4.4.2.1 PRUEBAS DE PRECIPITACIN. .................................................. 75

4.4.3 PRUEBAS ANALTICAS. .................................................................. 76

4.4.4 REVISIN BIBLIOGRFICA. .............................................................. 78

4.5 CANTIDAD DE RESIDUOS SLIDO/LQUIDO GENERADOS POR


COAGULACIN. ..................................................................................................... 82

4.5.1 CANTIDAD DE BARROS GENERADOS POR XIDOS DE


ALUMINIO. ........................................................................................................... 83

4.5.2 CANTIDAD DE BARROS GENERADOS A PARTIR DE PAC. ......... 85

CAPTULO 5: CARACTERIZACIN DE LOS RESIDUOS DE PLANTA


PILOTO Y PLANTA DE AGUA POTABLE DE LEZAMA .............................. 87

5.1 INTRODUCCIN. ......................................................................................... 87

5.2 PLANTA PILOTO DEL CENTRO DE INGENIERA SANITARIA. .......... 87

5.2.1 ENSAYOS REALIZADOS. .................................................................... 89

3
5.2.2 CLCULOS DEL CONTENIDO DE SLIDOS . ................................. 90

5.2.3 CLCULO DE LA CANTIDAD DE BARROS. .................................... 91

5.3 PLANTA DE AGUA POTABLE DE LEZAMA. .......................................... 93

5.3.1 DESCRIPCIN. ...................................................................................... 93

5.3.2 BARROS GENERADOS. ....................................................................... 95

5.3.3 ENSAYOS REALIZADOS SOBRE LOS BARROS. ............................ 99

5.3.3.1 DETERMINACIN DE LA HUMEDAD....................................... 99

5.3.3.2 CONTENIDO DE ARSNICO EN EL PERCOLADO DE LA


PLAYA DE SECADO. ..................................................................................... 100

5.3.3.3 CONTENIDO DE ARSNICO EN LOS BARROS DE PLAYA DE


SECADO Y DISPOSICIN FINAL. ............................................................... 100

5.3.4 CLCULO DE LA CANTIDAD TERICA DE BARROS


GENERADOS. ..................................................................................................... 102

5.3.5 MEDICIN DE LA CANTIDAD REAL DE BARROS GENERADOS.


102

5.3.6 MEDICIN DEL RSENICO PRESENTE EN EL SUELO DEL SITIO


DE DISPOSICIN FINAL .................................................................................. 104

5.4 DISCUSIN SOBRE LOS RESULTADOS OBTENIDOS. ....................... 108

CAPTULO 6: TRATAMIENTO Y DISPOSICIN FINAL DE LOS BARROS


GENERADOS POR LA TECNOLOGA DE ABATIMIENTO DE ARSNICO
ArCIS-UNR. ........................................................................................................... 110

6.1 INTRODUCCIN. ....................................................................................... 110

6.2 REDUCCIN DE LA CANTIDAD DE RESIDUOS EN PLANTAS DE


POTABILIZACION. ............................................................................................... 110

6.2.1 REDUCCIN DE LOS RESIDUOS EN LAS ETAPAS INICIALES


DEL PROYECTO. ............................................................................................... 111

6.2.2 REDUCCIN DE LOS RESIDUOS DURANTE LA OPERACIN DEL


SISTEMA. ............................................................................................................ 112

4
6.2.3 REDUCCIN DE LOS RESIDUOS POSTERIOR AL TRATAMIENTO
DE AGUA. ........................................................................................................... 112

6.3 CARACTERSTICAS CUALITATIVAS DE LOS BARROS GENERADOS


EN LAS PLANTAS DE TRATAMIENTO DE AGUA. ......................................... 113

6.4 TRATAMIENTO DE LOS BARROS GENERADOS EN LAS PLANTAS


DE TRATAMIENTO DE AGUA. ........................................................................... 115

6.5 CONCENTRACIN O ESPESAMIENTO DE LOS BARROS. ................. 117

6.5.1 ESPESAMIENTO POR GRAVEDAD. ................................................ 117

6.5.2 ESPESAMIENTO POR FLOTACIN. ................................................ 119

6.6 DESHIDRATACIN DE LOS BARROS.................................................... 120

6.6.1 CENTRIFUGACIN. ........................................................................... 121

6.6.2 FILTRO PRENSA. ................................................................................ 123

6.6.3 FILTRADO AL VACO. ....................................................................... 125

6.6.4 FILTROS DE BANDA. ......................................................................... 127

6.6.5 LAGUNAS DE EVAPORACIN. ....................................................... 129

6.6.6 PLAYAS DE SECADO......................................................................... 131

6.6.6.1 CONSIDERACIONES DE DISEO. ............................................ 135

6.6.6.2 METODOLOGA PARA EL CLCULO DEL REA DE PLAYAS


DE SECADO CONVENCIONALES Y TECHADAS. ................................... 137

6.7 DISCUSIN DE RESULTADOS DE LAS PLAYAS DE SECADO. ........ 152

6.8 TRATAMIENTO DE LOS BARROS CON ARSNICO............................ 153

6.8.1 REGENERACIN Y REUSO. ............................................................. 154

6.8.2 SOLIDIFICACIN/ESTABILIZACIN (S/S). ................................... 154

6.8.3 ESTUDIOS FUNDAMENTALES DE S/S PARA EL ARSNICO. ... 157

6.8.4 S/S DE BARROS QUE CONTIENEN ARSNICO. ........................... 160

6.8.5 ENSAYO PARA EL CONTROL DE CALIDAD DE LA


TECNOLOGA S/S. ............................................................................................. 161

6.9 DISPOSICIN FINAL DE LOS BARROS CON ARSNICO. .................. 162

5
6.10 FLUJOGRAMA DE TRATAMIENTO Y DISPOSICIN FINAL DE
BARROS ARSENICALES. ..................................................................................... 163

CAPTULO 7: CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES ........................ 167

7.1 CONCLUSIONES. ....................................................................................... 167

7.2 RECOMENDACIONES. .............................................................................. 168

ANEXO 1: Calidad de agua de bebida (aplicable para lmites en test de lixiviado),


Artculo 982, Cdigo Alimentario Nacional - (Resolucin Conjunta SPR y RS y
SAGP y A N 68/2007 y N 196/2007). .................................................................. 171

ANEXO 2: Decreto 831/93 reglamentario de la Ley Nacional 24051 de residuos


peligrosos, en el anexo II, tabla 9. ........................................................................... 174

ANEXO 3: Resultados del anlisis de lixiviado sobre as en el percolado de la playa


de secado, 2012. ....................................................................................................... 176

ANEXO 4: Protocolo del anlisis del contenido de As y lixiviado en los barros de la


Planta de Potabilizacin de Lezama del ao 2010. .................................................. 177

ANEXO 5: Protocolo del anlisis del contenido de As y lixiviado en los barros de la


Planta de Potabilizacin de Lezama del ao 2011 ................................................... 181

ANEXO 6: Protocolo del anlisis del lixiviado en los barros de la Planta de


Potabilizacin de Lezama del ao 2012. .................................................................. 182

ANEXO 7: Protocolo del anlisis del contenido de As y lixiviado en los suelos del
sitio de disposicin final........................................................................................... 184

ANEXO 8: Datos meteorolgicos para la Provincia de Salta (zona seca).............. 186

BIBLIOGRAFA. ................................................................................................... 188

6
PRLOGO

En el presente trabajo, Tesis de Maestra en Ingeniera Ambiental titulada


Caracterizacin de los residuos generados en el tratamiento de aguas arsenicales por
el mtodo de coagulacin adsorcin, se analizan la generacin, caracterizacin,
tratamiento y disposicin final de los barros generados por el proceso ArCIS-UNR.

El trabajo posee siete captulos. Se inicia el estudio, ubicando al lector en el concepto


del agua, su papel esencial en la vida de los seres vivos, su contaminacin con As, el
HACRE como consecuencia de la ingesta de agua contaminada con As y la
importancia de consumir agua que cumpla con los requerimientos legales. Se
explicita el problema a tratar y los objetivos a alcanzar.

En el captulo 2, se aborda las tecnologas para abatir el As del agua, sus principios
de funcionamiento, ventajas y desventajas, distribucin del As en el mundo,
especiacin y normativa vigente en varios pases del mundo.

Posteriormente en el captulo 3, se enfoca el estudio de la tecnologa coagulacin-


floculacin-adsorcin-filtracin, su fundamentacin terica, la remocin del As a
travs de esta tcnica, los factores que afectan la eficiencia del proceso, las ventajas
y desventajas de este mtodo, aplicacin de los principios de la coagulacin en la
tecnologa ArCIS-UNR desarrollada en el Centro de Ingeniera Sanitaria(CIS) de la
Universidad Nacional de Rosario y se finaliza con la informacin de las plantas de
abatimiento de As instaladas en Argentina con tecnologa ArCIS-UNR.

El captulo 4 se centra en el estudio de los residuos generados por las plantas de


potabilizacin de agua, tipos, calidades, caracterizacin, niveles gua y ensayos
aplicados. Se contina el enfoque de los residuos pero ahora especficamente para la
tecnologa ArCIS-UNR, concretamente en los barros. Se realiza una revisin
bibliogrfica e histrica sobre los estudios realizados respecto al tema en pases
como Estados Unidos e India. Finalizando este captulo, se propone una frmula
emprica, desarrollada por el cientfico David Cornwell, para el clculo de la
cantidad de barros generados por el mtodo ArCIS-UNR.

7
En el captulo 5, se aborda la caracterizacin de los barros generados tanto en la
planta piloto que posee el CIS, cuanto de la planta de potabilizacin de la localidad
de Lezama que fue elegida para el presente estudio. Se calcula la cantidad de barros
generada por el proceso, mediante la frmula de Cornwell y se compara con la
cantidad real.

Para cerrar este estudio se aborda, en el captulo 6, el tratamiento y disposicin final


de los barros generados por la tecnologa ArCIS-UNR. Se provee varios mtodos
para minimizar la cantidad de barro a tratar, con tcnicas de espesamiento y
deshidratacin. Se estudia la deshidratacin de barros por playas de secado
convencional y techada, sus criterios de diseo y una metodologa de clculo del rea
que es el parmetro fundamental a determinar. Posteriormente se estudian las
tcnicas de tratamiento de los barros si resultaren residuos peligrosos, entre ellas
solidificacin/estabilizacin. Finalmente se provee una herramienta de decisin,
basada en un flujograma, que abarca todos los procesos de tratamiento y disposicin
final de los barros con sus respectivos criterios de diseo.

Las conclusiones se alinean a los objetivos planteados y a lo encontrado durante el


desarrollo de la tesis, que su vez permiten la visualizacin de trabajos futuros.

Los protocolos de los anlisis de laboratorios de los aos 2010, 2011 y 2012 se
encuentran en los Anexos 4, 5 y 6, los niveles gua del agua de bebida contenidos en
el Cdigo Alimentario Argentino (CAA), datos de precipitacin y evaporacin para
la zona del Ro Bermejo de la Provincia de Salta, as como la tabla 9 del Anexo II
del Decreto 831/93 de la Ley Nacional 24051

Este trabajo espera ser un aporte a la escasa informacin disponible sobre los barros
arsenicales, sus caractersticas, tratamientos y disposicin final. Adems, tal cmo se
menciona en el contenido de la tesis, al existir pocos criterios de diseo ingenieril de
playas de secado, se pretende exponer una metodologa de clculo de rea, que
favorezca un correcto diseo del elemento deshidratador.

La Autora.

8
RESUMEN

El presente trabajo enfoca la caracterizacin de los barros generados por la


tecnologa ArCIS-UNR, a escala piloto en el Centro de Ingeniera Sanitaria y, de
forma real, en la planta de potabilizacin de Lezama. Se realiza el clculo de la
cantidad de lodos generados, mediante una frmula emprica, y luego se compara
con las cantidades reales.

El tratamiento de los barros es imprescindible, pues el metaloide puede ser altamente


mvil y de gran potencial de lixiviacin de nuevo a aguas subterrneas y
superficiales, por ello, la presente Tesis, aborda el ensayo TCLP para clasificar a los
barros en residuos peligrosos o no. Se estudia el tren de tratamiento de barros,
abordando el diseo de las playas de secado convencional y techada, llegando a
calcular el rea adecuada para la deshidratacin de los mismos.

Posteriormente se revisa la bibliografa sobre la tecnologa de (S/S)


estabilizacin/solidificacin, donde se los barros fueron tratados con cemento
portland que inmoviliz los arsenitos solubles. Las probetas logradas se sometieron
al ensayo TCLP para conocer si conservan su carcter de residuo peligroso o no, y al
ensayo de durabilidad para garantizar la integridad del bloque. Los resultados fueron
satisfactorios.

Una vez realizada la S/S, la disposicin final se realiza acorde a la Resolucin


97/2001 de la Legislacin Argentina.

Palabras claves: barros arsenicales, diseo playa de secado, cantidad de barros,


solidificacin/estabilizacin

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AGRADECIMIENTOS

Me gustara agradecer a las personas e instituciones que hicieron posible la


realizacin y culminacin de esta etapa de mi preparacin profesional y/o aportaron
de manera directa o indirecta a la elaboracin de este trabajo de tesis.

Un profundo y sentido agradecimiento a mi Director y Codirectora de Tesis: Ing.


Jorge Durn y Dra. Ana Mara Ingallinella, para quienes no debi ser fcil guiarme.
Me ofrecieron su tiempo, paciencia y conocimientos para culminar
satisfactoriamente este trabajo acadmico.

A la Secretara Nacional de Educacin Superior, Ciencia y Tecnologa SENESCYT,


por auspiciar mis estudios en la Repblica Argentina y as lograr que un sueo se
transforme en realidad.

A la Escuela Politcnica del Ejrcito del Ecuador, en especial al Dr. Alfredo


Suquilanda Valdivieso y al General Carlos Rodrguez, por apoyarme
incondicionalmente para la realizacin y finalizacin mis estudios.

Al Centro de Ingeniera Sanitaria de Rosario, por facilitar las instalaciones de la


planta piloto ArCIS-UNR, para la elaboracin de la parte experimental de esta tesis.

A la Cooperativa de Provisin de Electricidad y Otros Servicios Pblicos, Consumo


y Vivienda de Lezama, de manera especial al Sr. Gustavo Torres, Gerente General,
quien apoy decididamente la realizacin de este trabajo, con acceso a la planta,
informacin e instalaciones de la Cooperativa.

A la Escuela de Postgrados de la Universidad Tecnolgica Nacional, que siempre


tuvieron buena predisposicin de orientacin para m.

A los compaeros de clase, que me dieron la oportunidad de conocerlos, compartir


conocimientos y ser su amiga. Me dejan muchas enseanzas y experiencias.

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LISTADO DE TABLAS

Tabla 1. Rangos de concentracin de As en aguas de consumo y reas de afectacin


en varios pases.

Tabla 2. Valores gua de As nacionales e internacionales permitidos segn distintos


organismos.

Tabla 3. Extracto de la tabla 9 del Anexo II del Decreto 831/93 de la Ley Nacional
24051.

Tabla 4. Comparacin de los parmetros caractersticos de tecnologas con


membranas.

Tabla 5. Efecto del tamao de partculas sobre su tiempo de sedimentacin.

Tabla 6. pH ptimos encontrados para distintos coagulantes en la remocin de As.

Tabla 7. Eficiencias de remocin de As para dos coagulantes diferentes.

Tabla 8. Plantas de ArCIS-UNR instaladas en Argentina.

Tabla 9. Resultados de TCLP en seis empresas de servicios pblicos de los Estados


Unidos.

Tabla 10. Resumen de caractersticas de los residuos que contienen As en varias


tecnologas.

Tabla 11. Cantidad y tipos de tecnologas analizadas en la investigacin.

Tabla 12. Mediciones de sedimentacin del agua de lavado de filtros.

Tabla 13. Valores de sedimentacin en peso.

Tabla 14. Porcentaje de humedad en los barros.

Tabla 15. Resultados del anlisis de percolado de la playa de secado.

11
Tabla 16. Resultados del anlisis del contenido de As en barros de playa de secado
en los aos 2010, 2011 y 2012

Tabla 17. Resultados del anlisis de TCLP sobre las muestras de suelo aos 2010 y
2011

Tabla 18. Resultados del anlisis de contenido de As sobre las muestras de suelo
aos 2010 y 2011

Tabla 19 Registros de Evaporacin y Precipitacin para la zona de Lezama

Tabla 20. Clculo del tiempo requerido y el rea necesaria para deshidratar los
barros en la Provincia de Buenos Aires en una playa de secado convencional.

Tabla 21. Clculo del tiempo requerido y el rea necesaria para deshidratar los
barros en la Provincia de Buenos Aires en una playa de secado techada.

Tabla 22. Clculo del tiempo requerido y el rea necesaria para deshidratar los
barros en la Provincia de Buenos Aires en una playa de secado techada.

Tabla 23. Clculo del tiempo requerido y rea necesaria para deshidratar los barros
en la Provincia de Salta en una playa de secado techada .

12
LISTADO DE FIGURAS.

Figura 1. Distribucin del agua en el Planeta Tierra.

Figura 2. Lesiones generadas por Hidroarsenismo Crnico Regional Endmico


HACRE

Figuras 3. Distribucin mundial de acuferos y cuerpos de agua superficial con altas


concentraciones de As.

Figura 4. Distribucin geogrfica del As en el agua subterrnea de Argentina.

Figura 5. Diagrama Eh-pH de especies acuosas de arsnico en el sistema As-O2-


H2O a 25C y 1 bar de presin total

Figura 6. Especies del As en funcin del pH

Figura 7. Principio bsico de la tecnologa SORAS.

Figura 8. Espectro de partculas contaminantes comnmente halladas en agua

Figura 9. Esquema de partcula coloidal cargada elctricamente y la doble capa


inica circundante.

Figura 10. Esquema de un polmero adsorbido sobre la superficie de una partcula.

Figura 11. Tratamiento convencional de remocin de As por coagulacin

Figura 12. Esquema del proceso ArCIS-UNR

Figura 13. Tipos y calidades de residuos de varias tecnologas de remocin de As

Figura 14. Cono Imhoff

Figura 15. Esquema prctico sobre el test de lixiviado.

Figura 16. Planta piloto del Centro de Investigacin de la UNR.

Figura 17. Esquema de la planta piloto del Centro de Investigacin de la UNR.


13
Figura 18. Ingreso a la planta de abatimiento de As de Lezama.

Figura 19. Prefiltros que contienen el canto rodado

Figura 20. Filtro de arena

Figura 21. Pileta de recuperacin

Figura 22. Playas de secado de barros

Figura 23. Barros listos para disposicin final

Figura 24. Big-bags de traslado

Figura 25. Barros en sitio de disposicin final.

Figura 26. Profundidades para la toma de muestras en el sitio de disposicin final.

Figura 27. Sitio de toma de la muestra.

Figura 28. Distribucin del agua en un floc de barro.

Figura 29. Pasos de las plantas de tratamiento de agua en el manejo de residuos.

Figura 30. Espesador por gravedad

Figura 31. Espesador por flotacin.

Figura 32. Formas de deshidratacin de los barros

Figura 33. Corte en perspectiva de una centrifuga decantadora con eje horizontal.

Figura 34 Esquema de un filtro prensa.

Figura 35. Esquema de remocin del agua de los barros utilizando presin.

Figura 36. Esquema de funcionamiento de un filtro a presin.

Figura 37. Esquema de un filtro de bandas

Figura 38. Mecanismos de deshidratacin en las lagunas de evaporacin

14
Figura 39. Elementos de una playa de secado solar.

Figura 40. Velocidad de evaporacin en funcin del contenido de humedad

Figura 41. Deshidratacin esquemtica en una playa de secado

Figura 42. Esquema de una playa de secado

Figura 43. Esquema del equipo experimental para determinar contenido de slidos

Figura 44. Grfico Tiempo total de secado vs rea de playa de secado convencional
para una zona hmeda (Provincia de Buenos Aires).

Figura 45. Grfico Tiempo total de secado vs rea de playa de secado techada para
una zona hmeda (Provincia de Buenos Aires).

Figura 46. Grfico Tiempo total de secado vs rea de playa de secado convencional
para una zona seca (Provincia de Salta).

Figura 47. Grfico Tiempo total de secado vs rea de playa de secado techada para
una zona seca (Provincia de Salta).

Figura 48. Flujograma para el tratamiento y disposicin final de barros arsenicales

15
CAPTULO 1: INTRODUCCIN

El agua es el lquido ms abundante en la Tierra, representa el recurso natural ms


importante y la base de toda forma de vida. Constituye ms del 80% del cuerpo de la
mayora de los organismos e interviene en la mayor parte de los procesos
metablicos que se realizan en los seres vivos. Desempea un importante papel en la
fotosntesis de las plantas y sirve de hbitat a una gran parte de los organismos.

En el planeta Tierra, el agua ocupa el 75% del volumen total del planeta, de estos
aproximadamente el 97% del agua del planeta es agua salina, apenas 3% del agua
total es agua dulce (apta para consumo humano) y de esa cantidad un poco ms de
dos terceras partes se encuentra congelada en los glaciares y casquetes helados en los
polos y altas montaas.

Figura 1. Distribucin del agua en el Planeta Tierra.


Fuente: Adaptacin de grfico presentado en
http://ga.water.usgs.gov/edu/waterdistribution.html

Como se observa en la Figura 1, el agua de consumo humano puede extraerse del


subsuelo u obtenerse de la superficie de la tierra, ya sea de ros, lagos, lagunas etc.
Es en estas fuentes donde el agua puede contaminarse, siendo uno de los
contaminantes el arsnico (As).

16
El As puede tener dos orgenes: natural o antropognico. Las fuentes ms comunes
de As en ambientes naturales son las rocas volcnicas, especficamente los productos
de erosin y cenizas, rocas sedimentarias marinas, depsitos minerales hidrotermales
y las aguas geotermales asociadas, as como combustibles fsiles, incluyendo carbn
y petrleo. Se encuentra en forma natural como mineral de cobalto, aunque por lo
general se encuentra en la superficie de las rocas combinado con S o metales como
Mn, Fe, Co, Ni, Ag o Sn.

El As de origen antropognico est relacionado en su mayora a actividades como la


explotacin minera y refinacin de metales por fundicin donde el As sale en las
emisiones gaseosas o en la escoria, procesos electrolticos de produccin de metales
de alta calidad como cadmio y zinc y en menor proporcin de la agricultura debido
al empleo de plaguicidas o herbicidas arsenicales orgnicos (Smith et al, 1999).

La presencia de As en las aguas, constituye un peligro para las poblaciones cuyas


fuentes de agua lo contienen, ya sea de forma natural o antropognica, pues limita el
uso del recurso para consumo humano y otros propsitos e impide el crecimiento
socioeconmico, la sostenibilidad del uso racional de los suelos y el desarrollo
sostenible de la agricultura. (Bundschuh et al, 2006).

La preocupacin por el contenido de As en las aguas se debe a que este elemento es


extremadamente txico para el organismo humano. La exposicin a concentraciones
altas causa efectos agudos que pueden llegar a ser letales, por otro lado, la
exposicin durante un largo perodo a bajas concentraciones relativas de As tiene
efectos negativos crnicos para la salud.

En el agua de bebida el As se encuentra formando arseniatos y es absorbido con


facilidad en el tracto gastrointestinal en proporcin de 40 a 100% (National
Academy Press, 1999). El As inorgnico ingerido es absorbido por los tejidos y
luego se elimina progresivamente por metilacin. Los cambios metablicos del As
ocurren esencialmente en el hgado donde los tioles endgenos juegan un papel
importante en la reduccin del As (V) a As (III) (Rossman P. G, 2003). Los tioles
son compuestos que contienen el grupo funcional formado por un tomo de azufre y
un tomo de hidrgeno (-SH), siendo el azufre anlogo de un grupo alcohol (-OH).
Tradicionalmente los tioles son denominados mercaptanos

17
Alrededor del 50% de la dosis de As puede ser eliminada con la orina en tres a cinco
das y el cido dimetilarsnico (DMA) es el metabolito urinario predominante (60-
70%). Cuando la ingestin es mayor que la excrecin, tiende a bioacumularse en la
piel, cabello y uas, en los cuales los niveles normales de As son 0,005-0,040
mg/da, 0,080-0,250 mg/Kg, 0,430-1,080 mg/Kg respectivamente (Ratnaike, 2003).

La sensibilidad de las personas a los efectos txicos del As inorgnico vara


dependiendo de factores como gentica, metabolismo, dieta, estado de salud, sexo,
entre otros. Las personas con mayor riesgo son las que tienen poca capacidad para
metilar As y por lo tanto lo retienen ms. Los ms vulnerables son los nios y las
personas con un estado nutricional deficiente.

La Agencia Internacional para la Investigacin del Cncer (IARC) sita al As


inorgnico en su clasificacin ms alta de sustancias cancergenas (Grupo I). El
Grupo de Evaluacin del Cncer de la Environmental Protection Agency de los
Estados Unidos (USEPA), coloca al As dentro de los primeros cuatro clasificados
por su potencia para producir cncer y lo sita en el grupo A, que corresponde a la
categora ms elevada para los productos qumicos generadores de cncer.

Una de las enfermedades ms comunes que se desarrollan por la ingesta de agua o


alimentos con As, dado que el As se acumula en el cuerpo humano, es el HACRE o
Hidroarsenicismo Crnico Regional Endmico. Esta enfermedad se caracteriza por
presentar lesiones en la piel y alteraciones sistmicas cancerosas y no cancerosas,
tales como hiperpigmentacin e hiperqueratosis de las palmas de las manos y de las
plantas de los pies, afeccin al sistema nervioso, irritacin de rganos respiratorios y
tracto gastrointestinal, anemia, desrdenes en el hgado, enfermedades vasculares y
an diabetes mellitus y cncer de piel, pulmn y vejiga (Del Razo et al, 2000-2005).

Algunas de estas lesiones se presentan en la Figura 2. No existe tratamiento curativo


para esta enfermedad y los sntomas se manifiestan luego de un tiempo prolongado
de consumo del agua con As a concentraciones mayores de 0,01 mg/L en agua o
alimentos de consumo diario. Estudios recientes han demostrado que la poblacin
infantil expuesta durante el perodo prenatal y posnatal puede tener menor
desempeo neurolgico que los nios no expuestos (Ministerio de Salud de la
Nacin Argentina, 2006).

18
Figura 2. Lesiones generadas por Hidroarsenismo Crnico Regional Endmico HACRE.
Fuente: http://eltigreverde.blogspot.com.ar/2011/11/abren-laboratorio-que-investigara.html
y http://hacretucuman.blogspot.com.ar/

La Dra. Mara Luisa Castro, (2008), manifiesta que las formas biodisponibles son las
inorgnicas y de ellas un organismo es capaz de absorber hasta el 9% del As que
ingiere, el 30% del que inhala y puede absorber a travs de la piel el 4.5%.

La contaminacin del agua con As es de difcil deteccin por las caractersticas


organolpticas, ya que las aguas arsenicales no son particularmente desagradables, es
decir, no presentan color, olor o gusto particular, por lo que los individuos la
consumen sin prestar atencin a posibles efectos. Por ello, las consecuencias txicas
pueden observarse slo tardamente. El comienzo de los sntomas puede ocurrir
recin luego de varios aos de exposicin y las lesiones malignizarse solamente
dcadas despus. El tiempo que tardan en manifestarse los sntomas es variable y

19
est relacionado con el estado de salud de la persona, la sensibilidad individual, el
estado nutricional, la ingesta diaria, la concentracin de As en el agua de consumo y
el tiempo de exposicin (Muiz et al, 2009).

Como es evidente, el As en el agua de bebida es un problema latente y que afecta a


millones de personas en todo el mundo, en especial a las de bajos recursos
econmicos y que se encuentran fuera de los centros urbanos. Ante esta problemtica
local y mundial, se volvi vital brindar alternativas para la eliminacin y/o
disminucin del contenido de As en las aguas, por ello se desarrollaron varios
mtodos para el abatimiento.

Existe una amplia experiencia en tecnologas de abatimiento de As, pues muchos


investigadores han dedicado sus esfuerzos para desarrollar nuevos mtodos y
mejorar los ya existentes. Actualmente se conocen alrededor de 14 tecnologas para
el abatimiento del As (Sandoval & Juregui), clasificadas como convencionales y
emergentes, las cuales tienen eficiencias que van desde el 70 hasta el 99% y en
general son tecnologas que suelen cubrir a centros urbanos.

Dentro de las tecnologas convencionales se tiene: precipitacin, coagulacin-


adsorcin, ablandamiento con cal, procesos de membrana e intercambio inico; y
dentro de las tecnologas emergentes se tiene: remediacin in-situ, materiales
geolgicos como adsorbentes naturales, mtodos biolgicos, tecnologas
fotoqumicas (Iberoarsen 2010).

En el captulo 2 se explicarn con ms de detalle en que se basan cada una de las


tecnologas convencionales.

Las diferentes tecnologas existentes para el abatimiento del As del agua al igual que
cualquier otro proceso, SIEMPRE generan residuos que, a diferencia del alto
desarrollo y grado de conocimiento que se tiene en las tecnologas de abatimiento de
As, generalmente no se tratan y ni disponen en forma segura.

Los mtodos de eliminacin del As apuntan a entregar el agua en condiciones


potables para que pueda ser consumida por las poblaciones, por lo que se ha
investigado mucho respecto a mejorar y encontrar nuevos mtodos de abatimiento

20
del As del agua, dando poca importancia a la generacin, tratamiento y disposicin
final de los residuos formados por estas tecnologas.

Una de las tecnologas de abatimiento de As es la coagulacin-floculacin-


adsorcin-filtracin, la cual ha sido base para un proceso modificado y mejorado
denominado ArCIS-UNR, el cual realiza el tratamiento de aguas subterrneas con
presencia de As y fluoruros. Este mtodo resulta particularmente aplicable para tratar
aguas con As que posean bajos contenidos de sales totales.

El mtodo ArCIS-UNR, como cualquier proceso productivo genera residuos, lo que


evidencia la necesidad de avanzar en el tema de tratamiento y disposicin final de los
barros.

Tanto para el estudio de la tecnologa de abatimiento de As como para el de los


barros generados, se tom como ejemplos la planta piloto del Centro de Ingeniera
Sanitaria de la Universidad de Rosario y la Planta de Agua Potable de Lezama,
donde se podr estudiar los residuos generados.

El Partido de Lezama se encuentra ubicado a dos horas va terrestre de Capital


Federal, y posee una planta de remocin de As que sirve a una poblacin de 5000
habitantes. Esta planta es pequea pero presta servicio a un poblado importante.

Existen numerosos estudios para el establecimiento de lmites mximos permitidos


para ciertos elementos y sustancias. En el caso especfico del As, el Artculo 982 del
Cdigo Alimentario Argentino (CAA), establece para el agua de bebida el lmite
mximo de contenido de As en 0,01 mg/L y para los residuos fruto del abatimiento
del As de las aguas establece que despus de sometidos al Test de Lixiviado TCLP,
el valor mximo permitido es de 100 veces el valor para el agua de bebida. Si los
cumpliere el residuo es no peligroso, caso contrario se debe considerar al residuo
como peligroso y tratarlo como indica la normativa, Anexo 1.

La Ley Nacional de Residuos Peligrosos 24051 en su Decreto 831/93, en el Anexo


II, Tabla 9, desglosa los niveles gua de calidad suelos para diferentes usos,
estableciendo para el uso agrcola como lmite el valor de 20 mg/Kg. El detalle de
esta tabla consta en el Anexo 2, de este trabajo.

21
EL PROBLEMA.

En la Planta Potabilizadora de Agua de Lezama, se remueve arsnico y se generan


barros como resultado de ese proceso. Una vez deshidratados los barros se los lleva a
disposicin final, cerca de la planta de tratamiento de aguas cloacales. No existe
ninguna construccin especfica para este fin y se los deposita a cielo abierto sobre el
suelo.

OBJETIVOS:

Principal:

1. Caracterizar los residuos slidos generados en la planta de tratamiento


de remocin de arsnico de Lezama, por procesos de coagulacin.-
adsorcin- floculacin- filtracin con sales de aluminio para proponer
alternativas de tratamiento y disposicin final.

Secundarios:

1. Determinacin de la cantidad de barros generados.

2. Caracterizacin de los barros en cuanto a su volumen y contenido de


humedad y As.

3. Disear playas de secado para los residuos del tratamiento ArCIS-


UNR.

4. Propuestas para el tratamiento y disposicin final de los residuos con


contenido de As generados por esta tecnologa.

22
CAPTULO 2: TECNOLOGAS PARA EL
ABATIMIENTO DE ARSNICO EN EL AGUA

2.1 INTRODUCCIN.

El arsnico (As) es un elemento qumico, perteneciente a la familia de los metaloides


(nmero atmico 33, peso atmico 74,922), muy comn en rocas, suelo, hidrsfera y
bisfera, calculndose su presencia en cerca de 5 x 10-4 % de la corteza terrestre,
siendo un componente de aproximadamente 245 minerales diferentes (WHO, 1981).

Los niveles de As en el ambiente son variables, ya que ste puede sorberse o


desorberse de partculas pudiendo cambiar de estado de oxidacin al reaccionar con
oxgeno o con otras molculas del aire, del agua, del suelo o por la accin de
microrganismos. El As aparece en un amplio rango de concentraciones en aire, agua,
suelos, vegetales y animales. La exposicin del hombre a este txico constituye un
problema de salud pblica en muchas reas geogrficas de nuestro planeta, es por
ello que se hace indispensable buscar mtodos de remocin del As, que permitan
proveer a la poblacin de agua segura, contribuyendo as con el desarrollo social y
econmico de los pueblos.

2.1.1 DISTRIBUCIN DEL ARSNICO.

Como se ha visto hasta ahora, el As es un elemento altamente txico y por ello


preocupa su presencia en las aguas de consumo humano. Dado que su disposicin
mayor y ms comn en ambientes naturales se debe a rocas volcnicas y
sedimentarias marinas, depsitos minerales hidrotermales y las aguas geotermales
asociadas, hace que grandes poblaciones se vean afectadas y que en ciertas zonas del
mundo el problema se agudice ms. En la Figura 3, se observa la distribucin
mundial del As en el agua.

23
Figura 3. Distribucin mundial de acuferos y cuerpos de agua superficial con altas
concentraciones de As.
Fuente: Lillo, 2003.

Uno de los casos ms sonados es el de Bangladesh en donde en la dcada de los 70


se comenz un programa impulsado por ayuda internacional de mejora del acceso de
la poblacin a agua de calidad, con el objetivo de reducir la incidencia de
enfermedades asociadas al consumo de agua contaminada por las actividades
humanas, que segn el Banco Mundial provocaban anualmente la muerte de ms de
250.000 nios al ao.

El programa se apoy en la construccin masiva de pozos para aprovechar las aguas


subterrneas, lo que permiti aumentar la disponibilidad de agua de forma radical.
La falta de control sobre la calidad de las aguas extradas hizo pasar desapercibido el
problema generalizado de contaminacin por As que aqueja a las aguas subterrneas
del pas. La concentracin de As en las aguas de Bangladesh est en el rango de
0,0005 a 2,500 mg/L.

2
Se estima que el rea afectada es de 150.000 km , lo que significa que entre 35 y 77
millones de una poblacin total de 125 millones de habitantes, beben un agua que

24
sobrepasa el lmite de salubridad fijado por la OMS que es de 0,010 mgAs/L. Los
problemas de salud de la poblacin son evidentes, lo que constituye segn la OMS el
mayor envenenamiento masivo de la historia.

En Bengala Oeste (India), donde la concentracin de As en las aguas est entre 0,010
a 3,200 mg/L se vivi una situacin similar, afectando a un rea de 23.000 km2 y a
una poblacin de alrededor de 38 millones de personas (Smedley & Kinninburgh
2002). Otra realidad similarmente crtica viven otros pases de Asia, por ejemplo
China, India, Tailandia, Mongolia, Taiwn y Vietnam donde la situacin es tambin
precaria.

Las caractersticas como concentraciones de As y reas afectadas de varios pases se


han resumido en la Tabla 1.

Tabla 1. Rangos de concentracin de As en aguas de consumo y reas de afectacin en


varios pases.

CONCENTRACIN As
PAS REA (Km2)
(mg/L )

Taiwn. 0,010 - 1,8 4000


Mongolia (interior) 0,001 - 2,4 30000
0,040 - 1,2 en pozos
profundos
China (Norte) 38000
0,010 - 0,068 en pozos
superficiales
Vietnam 0,001 - 3,050 1200
Hungra y Rumania (Cuenca del Danubio) 0,002 - 0,176 110000
Mxico (regin de Lagunera) 0,008 - 0,620 32000
Chile (Regin de Antofagasta) 0,100 - 1 125000
Argentina (Llanura Chaco-pampeana) 1 - 5,3 1000000
hasta 2,6 en Nevada
Estados Unidos (Suroeste). 350000
0,001-2,6 en California.
Ecuador (Laguna de Papallacta, Tumbaco y
0,002 0,969 31500
alrededores)

Fuente: Elaboracin propia, basada en la investigacin: Peligros geoqumicos: arsnico de


origen natural en las aguas, de Javier Lillo.

25
Europa tambin ha sido afectada por la presencia de As en las aguas, siendo los
pases ms afectados, segn un estudio desarrollado por la OMS y el Centro para
Agua y Sanidad (IRC), Hungra, Serbia y Croacia. En Hungra ms de un milln de
personas beben agua que sobrepasa los lmites de contaminacin indicados por
Naciones Unidas que es de 0,010 mg/L.

En Mxico, India, Bangladesh, China y Chile se han estudiado poblaciones


expuestas a diferentes contenidos de As en el agua, demostrndose que los habitantes
expuestos a concentraciones mayores que la Ingestin Diaria Tolerable (IDT= 0,150
mgAs/da), estn en riesgo de contraer hidroarsenicismo y que los grupos de mayor
riesgo son los nios menores de 15 aos.

Amrica del Sur no est excluida de esta problemtica, pues el As est presente
principalmente en el agua subterrnea, debido al volcanismo de la Cordillera de los
Andes lo que afecta a la mayora de las poblaciones de Argentina, Bolivia, Chile,
Per, Ecuador y Colombia. El As proveniente de estas fuentes, pasa al entorno
(aguas superficiales y subterrneas, suelos, etc.) por disolucin natural, desgaste de
rocas (Argentina, Bolivia, Chile, Per, Ecuador, Colombia) o actividades mineras
(Chile, Bolivia, Per, Ecuador). Otras fuentes de As que son de importancia menor y
muy localizada son por ejemplo, los procesos electrolticos de produccin de
metales, o bien algunas actividades agrcolas que implican el uso de plaguicidas
conteniendo As (Bundschuh et al, 2003).

En Ecuador la contaminacin con As de las aguas naturales fue detectada durante la


remediacin de la laguna de Papallacta, contaminada con petrleo crudo por una
rotura del Oleoducto Transecuatoriano SOTE ocurrida en el 2003. De la Torre et al,
reportaron concentraciones de As entre 0,039 y 10,569 mg/L en las aguas termales y
ros de las cercanas a la laguna. En ese mismo estudio se determin que las
concentraciones de As en dicha laguna fueron entre 0,390 y 0,670 mg/L. En el 2006,
Cumbal et al, determinaron que los manantiales de agua termal que alimentan al ro
Tambo son las principales fuentes naturales de As de la laguna de Papallacta. Otros
sitios ecuatorianos que poseen aguas termales y se encuentran afectados se ubican en
las provincias de Carchi, Imbabura, Pichincha, Cotopaxi y Tungurahua (Bundschuh
et al, 2006).

26
En Argentina, existen lugares cuyas fuentes de agua posee un alto contenido de As,
por ejemplo, la aguas termales alcanzan valores entre 0,050 y 9,900 mg/L, en tanto
que en las aguas subterrneas los valores oscilan entre 0,470 y 0,770 mg/L. Las
provincias de Argentina que presentan reas en las que el agua tiene contenidos
relativamente elevados de As son: Salta, Jujuy, Catamarca, La Rioja, La Pampa,
Chaco, Crdoba, San Luis, Mendoza, San Juan, Santa Fe, Buenos Aires, Ro Negro,
Tucumn, Santiago del Estero y no se descarta que puedan ser ms.

En la Figura 4 se puede observar el mapa de distribucin de As en aguas


subterrneas de la Repblica Argentina diferenciando las zonas segn la
concentracin del contaminante.

Figura 4. Distribucin geogrfica del As en el agua subterrnea de Argentina.


Fuente: http://www.femeba.org.ar/archivos/Ars%C3%A9nico%20en%20el%20agua_.pdf

2.1.2 ESPECIACIN.

El As est presente en la naturaleza en varias formas qumicas que incluyen arsenato


[As (V)], arsenito [As (III)], arsenato de plomo [PbHAsO4], sulfuro de arsnico
[As2S], cido monometil arsnico [MMA], cido dimetilarsnico [DMA], trimetil

27
arsina [TMA], arsenocolina [AsC], arsenobetaina [AsB], arsenoazcares, etc. En
general, las especies arsenicales inorgnicas son ms txicas que las orgnicas y los
compuestos arsenicales en estado de oxidacin trivalente son ms txicos que los
pentavalentes (Fowler B. A 1977), lo cual es avalado por el Bangladesh Center for
Advanced Studies (1999), que afirma respecto a la toxicidad del As que la misma
depende de su forma qumica: el arsenito es ms txico que el arsenato, debido a
reacciones enzimticas (metabolismo humano); el As orgnico es menos txico que
cualquiera de los dos anteriores.

La especie y movilidad del As en los suelos es afectada por el pH y por las


condiciones redox (potencial redox Eh) del suelo, ante un alto potencial redox
predomina el As (V) y la movilidad del As es baja, a medida que aumenta el pH y el
potencial redox disminuye predomina el As (III). La forma reducida de As est ms
sujeta a la lixiviacin porque tiene mayor movilidad, tal como se indica en la Figura
5 (Iberoarsen 2006).

Figura 5. Diagrama Eh-pH de especies acuosas de As en el sistema As-O2-H2O a 25C y 1


bar de presin total
Fuente: Iberoarsen, 2008

28
El As se transporta a las aguas y alimentos a travs de distintos procesos naturales
como meteorizacin, actividad biolgica, emisiones volcnicas, as como procesos
antropognicos, actividad minera, uso de combustibles fsiles, uso de pesticidas,
herbicidas, desecantes, conservadores de la madera, por lo que en muchas ocasiones
es inevitable interactuar con l (Lillo, 2003).

En trminos generales, bajo condiciones oxidantes, el estado As(V) predomina sobre


el As(III), encontrndose fundamentalmente como H2AsO 4-, a valores de pH
menores que 6,9; mientras que, a pH ms alto, la especie dominante es HAsO 4 2-. En
condiciones de extrema acidez, la especie dominante ser H3AsO4, mientras que en
condiciones de extrema basicidad, la especie dominante ser AsO 43-. En condiciones
reductoras, a pH inferior a 9,2, predominar la especie neutra (Brookins, D. 1988/
Yan, X. et al, 2000).

En las aguas subterrneas el As que predomina es el inorgnico (arseniato AsO 4-3),


pero pueden encontrarse el As en ambos estados de oxidacin ya que las
concentraciones de As (III) y As (V) dependen de la entrada de As en el sistema, de
las condiciones redox y de la actividad biolgica. Las formas orgnicas, en las aguas
subterrneas, son menos comunes. En tanto que en las aguas superficiales el As
presente es el inorgnico unido a las partculas en suspensin, en general el As (V)
predomina al As (III).Las formas orgnicas se encuentran en pequeas
proporciones. Las concentraciones en que usualmente se encuentra el As en las
aguas superficiales son de menos del 0,01 mg/L, pero se puede encontrar niveles ms
altos cerca de industrias, minas y depsitos de minerales (Fernndez Cirelli et al,
2011). En las Figuras 6a y 6b se muestra la especiacin del As (III) y As (V) en
funcin del pH.

En el suelo, el As generalmente est presente en formas inorgnicas como arseniato


(AsO4-3) y arsenito (AsO2-) que frecuentemente se encuentran adheridos al suelo,
pero tambin pueden pasar al agua subterrnea.

Las concentraciones tpicas en la corteza terrestre estn en un promedio de 2mg/Kg,


con valores tpicos de 1 a 40 mg/Kg, aunque en ciertas zonas pueden encontrarse

29
valores mayores. Los compuestos de As (III) son de 4 a 10 veces ms mviles que
los compuestos de As (V) (Fernndez Cirelli et al, 2011).

a) Arsenato As (V) b) Arsenito As (III)


Figura 6. Especies del As en funcin del pH
Fuente: Iberoarsen, 2008

2.1.3 NORMATIVA.

Como se ha visto en los tems anteriores el consumo de aguas que contienen As


constituye un alto riesgo para la salud, por lo que se hace necesaria una normativa
que regule su ingesta y permita plantear tratamientos de abatimiento de As para el
agua de bebida.

En este contexto, Mxico, Estados Unidos de Amrica (EUA), Chile y Argentina son
los pases ms afectados por el problema del As en Amrica, tal como se aprecia en
la Figura 3. Se ha estimado que por lo menos 4 millones de personas estn
expuestos a niveles de As superiores a 0,050 mg/L solo en Latinoamrica (Fernndez
Cirelli et al, 2011).

En Europa el nivel mximo de As permitido en el agua portable corresponde a 0,01


mg/L segn la Directiva 98/83/CE del Consejo de 3 de noviembre de 1998 relativa a

30
la calidad de las aguas destinadas al consumo humano que acata las
recomendaciones de la OMS desde 2001. El nico pas que no sigue esta norma es
Dinamarca, que en el 2007 redujo el nivel gua a 0,005 mg/L.

En Estados Unidos el nivel mximo aceptado para agua potable es el impuesto por la
USEPA y corresponde 0,01 mg/L, excepto en New Jersey que se rige por el New
Jersey Administrative Code 2010; Groundwater Quality Standars, donde el lmite
mximo admitido para agua de bebida es de 0,003 mg/L.

En la Tabla 2 se muestran los lmites mximos permitidos y valores gua adoptados


por distintos organismos internacionales y nacionales de varios pases para la
regulacin del contenido de As en el agua de bebida para el consumo humano.

Tabla 2. Valores gua de As nacionales e internacionales permitidos segn distintos


organismos

CONCENT.
PAS U As MAX.
REGLA, LEY O REFERENCIA BIBLIOGRFICA
ORGANISMO PERMITIDA
(mgAs/L)
Gersber R et al, 1986, Role of aquatic plants in wastewater
Arabia Saud 0,05
treatment by artificial wetlands water research
Argentina Cdigo Alimentario Argentino 0,01

Australia Australian Drinking Water Guidelines 6, 2004 0,007

Gersber R et al, 1986, Role of aquatic plants in wastewater


Baharain 0,05
treatment by artificial wetlands water research

Bangladesh The Environmental Conservation Rules, ECR 97, pp 197-227 0,05

Gersber R et al, 1986, Role of aquatic plants in wastewater


Bolivia 0,05
treatment by artificial wetlands water research
Brasil Henze M et al, 1987, Activated Sludge Model 0,01
Guidelines for Canadian Drinking Water Quality: Summary
Canad 0,01
Table, Health Canada, Ottawa

Chile Hering J. G et al, 1996, Arsenic removal by ferric chloride. 0,05


International Academy for Research on Cancer 2004, IARC
Monographs on Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans.
China 0,05
Some Drinking-Water Desinfectants and Contaminants,
including Arsenic
Jackson, J.L 1998, Paradigms of metal accumulation in rooted
Croacia 0,05
aquatic vascular plants
Ecuador Instituto Ecuatoriano de Normalizacin 2008 0,01

31
Gersber R et al, 1986, Role of aquatic plants in wastewater
Egipto 0,05
treatment by artificial wetlands water research

New Jersey Administrative Code 2010; Groundwater Quality


EUA: New Jersey 0,003
Standars
Gersber R et al, 1986, Role of aquatic plants in wastewater
Filipinas 0,05
treatment by artificial wetlands water research
Langergraber, G. 2003 Simulation of subsurface flow
Ghana 0,05
constructed wetlands-results and further research needs.
India India Bureau of Standards 1991 0,05
Gersber R et al, 1986, Role of aquatic plants in wastewater
Indonesia 0,05
treatment by artificial wetlands water research
Governance/management in Japan, Annual meeting for Wepa
Japn 0,01
2011
Gersber R et al, 1986, Role of aquatic plants in wastewater
Jordania 0,01
treatment by artificial wetlands water research
Gersber R et al, 1986, Role of aquatic plants in wastewater
Laos 0,01
treatment by artificial wetlands water research
Mxico NOM 127 SSA1-1994 0,025
Mongolia Henze M et al, 1995, Activated Sludge Model 0,01

Gersber R et al, 1986, Role of aquatic plants in wastewater


Namibia 0,01
treatment by artificial wetlands water research
Langergraber, G. et al, 2008 Modeling of processes in
Nepal 0,05
subsurface flow constructed wetlands
Gersber R et al, 1986, Role of aquatic plants in wastewater
Omn 0,05
treatment by artificial wetlands water research
Organizacin Mundial
Valor de referencia provisional 0,01
de la Salud (OMS)
Rusia Henze M et al, 1995, Activated Sludge Model 0,01

Gersber R et al, 1986, Role of aquatic plants in wastewater


Sri Lanka 0,05
treatment by artificial wetlands water research

Lesage, E 2006 Behavior of heavy metals in constructed


Tailandia 0,05
treatment wetlands
Republic of China Environmental Protection Administration
Taiwn 0,01
(1998)
UE (Unin Europea) Directiva 98/83/CE del Consejo de 3 de noviembre de 1998 0,01
USEPA (Agencia de
Proteccin Ambiental Arsenic rule 66 Fr 6976 0,01
de EUA)
Gersber R et al, 1986, Role of aquatic plants in wastewater
Vietnam 0,05
treatment by artificial wetlands water research
Gersber R et al, 1986, Role of aquatic plants in wastewater
Zimbawe 0,05
treatment by artificial wetlands water research

Fuente: Seminario de Tecnologas de Remocin de Arsnico del Agua, Fernndez Cirelli et


al, 2011
32
El contenido de As en los suelos tambin se encuentra normado. En el contexto
local, el Decreto 831/93 de la Ley Nacional Argentina de Residuos Peligrosos
24051, en el Anexo II, Tabla 9, desglosa los niveles gua de calidad suelos. Un
extracto de esta ley consta en la Tabla 3, y se ampla en el Anexo 2

Tabla 3. Extracto de la tabla 9 del Anexo II del Decreto 831/93 de la Ley Nacional 24051.

Uso Agrcola Uso Uso


Constituyente Peligroso CAS
g/g peso seco Residencial Industrial

Acido ftlico, esteres 30


Alifticos clorados 0.1 5 50
Alifticos no clorados 0.3
Antimonio (total) 7440-36-0 20 20 40
Arsnico (total) 7440-38-2 20 30 50
Bario (total) 7440-39-3 750 500 2000

Fuente: Ley Nacional 24051.

2.2 TECNOLOGAS PARA EL ABATIMIENTO DE ARSNICO EN EL


AGUA.

El As en el agua de bebida es un problema latente y que afecta a millones de


personas en todo el mundo, en especial a las de bajos recursos econmicos y que se
encuentran fuera de los centros urbanos. Ante esta problemtica local y mundial se
torn vital brindar alternativas para la eliminacin y/o disminucin del contenido de
As en las aguas, por ello se desarrollaron varios mtodos para el abatimiento del As
del agua.

La eleccin de una adecuada tecnologa aplicable a una situacin especfica, depende


de varios factores, es por ello que se debe analizar la viabilidad tcnica, en primera
instancia y posteriormente factibilidad socioeconmica y exigencias
medioambientales de la zona.

Desde el punto de vista tcnico, las caractersticas fisicoqumicas y microbiolgicas


de las aguas y los materiales disponibles en la regin son un factor importante para
elegir el mtodo de remocin ms apropiado. La seleccin del mtodo depender
grandemente de la especiacin del As, la composicin qumica del agua, el potencial

33
de reduccin, la dureza, la presencia de slice, sulfatos, fosfatos, hierro y otras
especies qumicas, los volmenes a ser tratados y el grado de sofisticacin que pueda
ser aplicado. Adicionalmente, debe tenerse en cuenta la manipulacin y disposicin
final de los residuos generados (Iberoarsen 2010).

Desde el punto de vista socioeconmico, se debe tomar en cuenta el tipo de localidad


al que se va a aplicar la tecnologa, su ubicacin respecto a centros poblados,
ingresos econmicos, cantidad de habitantes, incidencia de enfermedades crnicas,
falta de agua segura, calidad de vida, pobreza, as como un sinnmero de factores
culturales y polticos juegan roles decisivos en la implementacin de nuevas
tecnologas.

Actualmente se conocen alrededor de 14 tecnologas para el abatimiento del As,


clasificadas como convencionales y emergentes, las cuales tiene eficiencias que van
desde el 70 hasta el 99% y en general, son tecnologas que suelen cubrir a centros
urbanos. Se procede a explicar sucintamente las tecnologas convencionales y
emergentes ms importantes, dejando para el Captulo 3 el desarrollo pormenorizado
de la tecnologa de Coagulacin-Filtracin.

2.2.1 TECNOLOGAS CONVENCIONALES.

Las tecnologas convencionales de remocin o abatimiento de As se basan en


procesos qumicos bsicos aplicados en forma simultnea, secuencial o
independiente. Algunas de estas tecnologas son: xido-reduccin, precipitacin,
coagulacin-adsorcin, ablandamiento con cal, procesos de membrana e intercambio
inico.

2.2.1.1 XIDO-REDUCCIN.

La mayora de las tecnologas de remocin de As son eficientes cuando el elemento


est presente en el estado pentavalente, porque la forma trivalente no est cargada a
pH debajo de 9.2. Por ello, deben oxidarse previamente los componentes arsenicales.
Sin embargo, debe notarse que la oxidacin sin ayuda de otros tratamientos fsicos o
34
qumicos no remueve el As del agua, por lo que a la xido-reduccin se la usa como
un pretratamiento.

El arsenito puede oxidarse directamente por un nmero de agentes qumicos como el


cloro gaseoso, el hipoclorito, el ozono, el permanganato, el perxido de hidrgeno,
los xidos de manganeso y el reactivo de Fenton (H2O2/Fe2+). El cloro es un
oxidante rpido y efectivo, pero puede conducir a reacciones con la materia orgnica,
produciendo trihalometanos txicos como subproductos. En Europa y en los EE.UU.
se usa crecientemente ozono en reemplazo del cloro. El permanganato de potasio
(KMnO4) es un oxidante efectivo del arsenito y es un reactivo comnmente
disponible en los pases en desarrollo. El agua oxigenada puede ser un oxidante
efectivo si el agua contiene altos niveles de hierro disuelto, lo cual ocurre a menudo
conjuntamente con la contaminacin arsenical; se producen entonces reacciones de
tipo Fenton (Iberoarsen, 2010).

La xido- reduccin en general, tiene las siguientes ventajas y desventajas:

Ventajas: relativamente simple, bajos costos, oxida otras sustancias


inorgnicas y constituyentes orgnicos, mata microbios, proceso rpido,
mnimos residuos.

Desventajas: principalmente remueve As (V), eficiente control de pH y del


proceso de oxidacin, necesita procesos complementarios (Dinesh Mohan y
Charles Pittman Jr, 2007).

2.2.1.2 PRECIPITACIN.

En este mtodo se aprovecha la insolubilidad de ciertos compuestos arsenicales


inorgnicos como el sulfuro de As (III), arseniato de calcio y arseniato frrico. La
solubilidad de los distintos materiales es muy dependiente de la forma, pH y otras
variables.

A continuacin se detallarn el uso de algunas sustancias para lograr la precipitacin


de los compuestos de As y las reacciones correspondientes.

35
Sulfuro de arsnico, As2S3: puede ser generado por agregado al agua de
soluciones de sulfato ferroso o mediante bacterias reductoras de sulfato, que generan
sulfuro de hidrgeno (Tenny R, 2001)

8 Fe+2 + SO4-2 + 20 H2O 8 Fe (OH)3 + 14 H+ + H2S (1)

El arsnico precipita luego como sulfuro:

2 H3AsO4 + 5 HS- As2S5 + 3 H2O + 5 OH- (2)

El sulfuro de arsnico es menos soluble por debajo de pH 4, pero el valor remanente


en solucin es aun significativamente ms alto que el de los valores recomendados
para agua potable. La precipitacin por aplicacin directa del gas de sulfuro de
hidrgeno no es tan efectiva y requiere rangos de pH de 2,5-3,0.

Compuestos de arseniato de calcio: pueden generarse por adicin de CaO


Ca(OH)2 a las aguas contaminadas. A valores de pH mayores que 10,5 puede
inducirse la precipitacin de un alto porcentaje de As usando soluciones de reactivos
a concentraciones mayores a 50 mg/L. Sin embargo, es difcil llegar a
concentraciones de As finales menores que 1 mg/L, aunque se han reportado en
algunos casos valores cercanos a 0,010 mg/L (Chang et al, 1994/ Hering et al, 1997).
Dado que el arseniato de calcio slido reacciona con dixido de carbono para formar
CaCO3, esto conduce a la removilizacin del As.

Sales de magnesio: la adicin de estas sales producen la formacin de


Mg3(AsO4)2. En pequea proporcin, este mtodo puede ser aplicado para inducir la
inestabilizacin del arseniato en suelos, sedimentos y residuos (Cullen & Reymer,
1989).

Arseniato Frrico: el As (V) puede ser eliminado tambin por precipitacin


como arseniato frrico. Una alternativa es la adicin de sales frricas al agua que
contiene As (Wilkie & Hering, 1993).
36
Fe+3 + AsO4-3 FeAsO4 (s) (3)

La precipitacin es posible a valores de pH menores a 2 y conduce a la formacin de


un material amorfo con partculas cercanas a 100 nm. La conversin a un material
cristalino (escorodita) exige temperaturas mayores a 90C (Chang et al, 1994).

Sales Ferrosas: otra alternativa es la adicin de sales ferrosas, como sulfato


ferroso y la subsiguiente oxidacin mediante iones ferrato (Sorg & Longsdon, 1978):

Fe+2 + AsO4-3 FeAsO4- (4)

FeAsO4- + Fe2O4-2 FeAsO4(s) + FeO(OH) (s) (5)

La solubilidad disminuye con dosis crecientes de Fe 3+ (Johnston et al, 2001). El


arseniato frrico no es termodinmicamente estable en el rango de pH neutro o
mayores. Los materiales tampoco son estables en las mezclas de fundicin de
cemento alcalino (Cullen et al, 1989).

El tratamiento de precipitacin tiene las siguientes ventajas y desventajas:

Ventajas: relativamente simple, mata microbios, proceso rpido, acelera el


proceso de oxidacin.

Desventajas: costo de qumicos precipitantes, genera residuos, eficiente


control de pH, puede existir removilizacin del As (Dinesh Mohan y Charles
Pittman Jr, 2007).

2.2.1.3 COAGULACIN- FILTRACIN.

En esta tecnologa el material suspendido o en forma coloidal se transforma,


resultando en partculas sedimentables por gravedad o posibles de ser filtradas
(Degremont, 1979). El principal propsito de la coagulacin es de alterar la carga
superficial de los coloides de manera que estos se logren adherir unos con otros.

37
Es el proceso ms comn para la remocin de As especialmente efectivo para As(V),
que se adsorbe sobre los flculos coagulados y puede removerse por filtracin. Esta
tecnologa ser descrita pormenorizadamente en el Captulo 3.

2.2.1.4 ABLANDAMIENTO CON CAL.

Es un proceso que consiste en la transformacin de piedra caliza en presencia de


agua y cido carbnico para formar carbonato de calcio; ste compuesto adsorbe
entonces el As, y el proceso contina por coagulacin. El mtodo se emplea
usualmente para tratar aguas muy duras y presenta alta eficiencia. Las desventajas
son un pH muy alto en las aguas resultantes (10-12) y que se requieren dosis muy
altas de coagulante. Sin embargo, es difcil que se pueda llevar el As a niveles bajos,
particularmente por debajo de 1 mg/L y puede necesitarse un tratamiento secundario.
El ablandamiento con cal es ms efectivo cuando el pH es alto (> 10,5). Se usa cloro
para oxidar arsenito a arseniato (Iberoarsen 2010).

El tratamiento por ablandamiento con cal tiene las siguientes ventajas y desventajas:

Ventajas: los qumicos estn comercialmente disponibles.

Desventajas: genera barros txicos como residuos (Dinesh Mohan y Charles


Pittman Jr, 2007).

2.2.1.5 ADSORSIN Y PRECIPITACIN.

El As puede ser fuertemente atrado a los sitios de sorcin sobre la superficie de


varios materiales slidos y este mecanismo puede emplearse para remover
efectivamente As de la solucin. Pueden usarse xidos de aluminio (almina
activada), xidos/hidrxidos de hierro (como hidrxidos de hierro granular GFH),
dixido de titanio, xido de cerio o metales reducidos (Iberoarsen 2010).

38
Remocin de arsnico usando xidos/hidrxidos acuosos metlicos: se ha
encontrado una muy buena eficiencia con el empleo de materiales de base de xido e
hidrxido de hierro y se han desarrollado varios productos diferentes, entre ellos el
xido de hierro granular y, especialmente, el hidrxido de hierro granular GFH,
con rendimiento superior a cualquier otro material adsorbente. GFH es un material
sinttico de akaganeta, con punto de carga cero a pH 8,2. La Akaganeta es un
mineral de hidrxido de hierro, cloro y nquel, de frmula FeO(OH,Cl), con
estructura de cristal monoclinal, hallado en distintas minas en la Tierra y en rocas
tradas de la luna durante el proyecto Apolo.

Ventajas: retiene fuertemente aniones arseniato (inmovilizacin), remueve


efectivamente las especies As (III), productos qumicos comercialmente
disponibles.

Desventajas: el hierro granular requiere una oxidacin previa, los xidos o


hidrxidos no se regeneran y por lo tanto se produce un residuo adicional a
tratar que consiste en barros con alto contenido de hidrxidos [Fe(H2AsO4)3].
En aguas que contienen slice, sta interfiere pues compite por los sitios de
adsorcin (Iberoarsen, 2010 / Dinesh Mohan y Charles Pittman Jr, 2007).

Almina Activada: en la prctica industrial la almina activada se fabrica


calcinando una almina hidratada. Estas alminas poseen una superficie interna en el
rango de 200 a 300 m2/g, bajos grados de cristalizacin y grandes volmenes de poro
con una distribucin de tamaos de poro definida (Ziga, 2009).

La almina activa tpicamente usada en el tratamiento de agua es una mezcla de


xidos de aluminio amorfo y gama (-Al2O3), preparada por calcinacin de
hidrxido de aluminio [Al(OH)3], a temperaturas entre 300 y 600C. (Rivera M,
1998).

La almina activada muestra su preferencia por los iones de acuerdo con la siguiente
serie de selectividad (Iberoarsen 2010).

OH >> HPO4-2 > HAsO4-2 >F- >SO4-2 >>HCO3- >Cl- >NO3-

39
Por ello, las especies de arseniato se pueden tratar muy bien y la disminucin
significativa de la capacidad de adsorcin se atribuye solamente a la presencia de
fosfato, ya que la adsorcin competitiva de iones sulfato es menos eficiente. Se
puede regenerar el material mediante el empleo de soluciones de hidrxido de sodio
(NaOH) seguido del lavado con cido para restablecer la carga superficial positiva.

La regeneracin es ms difcil y menos efectiva comparada con las resinas de


intercambio inico y conduce a la remocin de solamente 50-80% de las especies de
As. Adems, puede producirse prdida de material por disolucin de la almina
activada en medios de alcalinidad alta.

La alcalinidad es la medida de la capacidad de una disolucin acuosa para mantener


su pH estable frente a la adicin de un cido o una base.

La tecnologa de aplicacin es simple y los ciclos de servicio se extienden al


tratamiento de varios millares de volmenes de lechos de agua antes de que sea
necesaria la regeneracin (Iberoarsen 2010).

Ventajas: trata muy bien las especies de arseniato, se puede regenerar la


almina, tecnologa de operacin relativamente simple y conocida, vida til
larga, los insumos estn comercialmente disponibles, presenta alta eficiencia
de remocin del As (alrededor de 95%).

Desventajas: prdida de almina activada por disolucin en medios de alta


alcalinidad, rango de pH de trabajo relativamente estrecho (pH 5,5 a 6), el
dispositivo puede acumular microrganismos, dificultades para lograr un nivel
de regeneracin elevado (prdida de 5 a 10% de la capacidad de adsorcin por
ciclo), genera residuos lquidos con elevado contenido salino.

2.2.1.6 PROCESOS DE MEMBRANA.

Este tipo de procesos ofrecen posibilidades excelentes para la remocin de As. La


eliminacin puede darse por: filtrado de las partculas en suspensin conteniendo As
por ejemplo microfiltracin (MF), exclusin por el tamao de los iones hidratados

40
por ejemplo nanofiltracin (NF), ultrafiltracin (UF) y smosis inversa (OI); y
repulsin elctrica por las membranas.

Microfiltracin (MF): este tratamiento usa membranas de filtracin con


tamao de poro entre 103 y 104 , con una presin de trabajo promedio de 3 bar. Se
aplica primariamente a la remocin de partculas (clarificacin) y puede utilizarse en
lugar de una filtracin convencional con arena. Se utiliza para remover As con un
tratamiento previo de coagulacin.

Ultrafiltracin (UF): este tratamiento se define como una operacin de


clarificacin y desinfeccin mediante el uso de una membrana. Las membranas
empleadas en la UF son porosas, con dimetros de poro entre 30 a 100 , y permiten
slo el rechazo de solutos gruesos (macromolculas) y de todo tipo de
microrganismos como virus y bacterias. Debido a que los solutos de bajo peso
molecular no son retenidos por la UF, la contrapresin osmtica puede ser
despreciada y la presin de trabajo puede mantenerse baja (1 a 10 bares).

Nanofiltracin (NF): en estos procesos se utiliza membranas semipermeables


que permiten el paso de agua y separan ciertos solutos. Las membranas empleadas
son porosas con dimetros de poro entre 30 a 100 con una presin de trabajo
promedio entre 3 y 10 bar.

Esta tecnologa permite solo el rechazo de solutos gruesos (macromolculas) y de


todo tipo de microrganismos como virus y bacterias. Con esta tecnologa se pueden
remover As (III) y As (V), ya que estos compuestos se hallan entre los 0,001 y 0,005
micrones.

Ventajas: se pueden remover As (III) y As (V), utiliza presiones menores que


la smosis inversa, alta eficiencia de remocin del As (> al 95%), menores
costos de mantenimiento y operacin.

Desventajas: taponamiento de los nanoporos, se debe preacondicionar el agua


a tratarse, genera un residuo lquido.
41
Osmosis Inversa: es un proceso que reproduce lo que ocurre cotidianamente
en los seres vivos a travs de sus membranas biolgicas. Si se coloca agua pura en
un recipiente y en otro compartimiento del mismo se coloca una solucin salina,
separndolas mediante una membrana semipermeable adecuada se producir un
pasaje espontneo del agua pura a travs de la membrana debido a la diferencia de
potenciales qumicos entre ambas soluciones. Este pasaje de agua diluye la solucin
salina, intentado equilibrar los potenciales qumicos de ambas soluciones. Este
fenmeno se conoce como smosis y la presin generada por el incremento de la
columna hidrosttica en el compartimiento de la solucin concentrada se denomina
presin osmtica.

Aunque las membranas semipermeables perfectas tienen la caracterstica de permitir


que el agua pase por ellas debido a la fuerza creada por la presin osmtica, las
mismas constituyen una barrera que impide que las sales disueltas en el segundo
compartimiento fluyan a travs de las membranas, con el resultado de que el agua
pura del otro compartimiento permanece sin contaminarse.

Utilizando membranas semipermeables adecuadas es posible invertir el proceso de


osmosis natural. Para que esto ocurra, ser necesario aplicar en el compartimiento de
la solucin concentrada, una presin externa mayor que la presin osmtica natural
de esa solucin concentrada en sales, de esta forma, se invierte el sentido del flujo a
travs de la membrana obligando a que el solvente de la solucin salina pase al
compartimiento de la solucin diluida.

En la Tabla 4 se realiza una comparacin con los parmetros caractersticos por


tipos de membrana utilizada en cada una de las tecnologas mencionadas en el
apartado 2.2.1.6

Los dimetros de las membranas suelen variar entre 5 a 20 y la presin aplicada


debe ser superior a la presin osmtica de la solucin salina considerada. Esta
presin se encuentra generalmente entre 10 a 20 bares.

Ventajas: alta eficiencia de remocin del As (> al 95%), muy efectiva si se


trata de remover otros compuestos y TDS total, el equipamiento es compacto y
automatizado, genera residuos slidos no txicos.

42
Desventajas: altos costos de mantenimiento y operacin, alta tecnologa,
genera descargas de concentrado de agua, necesita un pre-tratamiento,
problemas al tratar aguas de alta salinidad, se debe tratar altos volmenes de
agua cruda.

Tabla 4. Comparacin de los parmetros caractersticos de tecnologas con membranas

Rechaza Presin de
Slidos operacin
Membrana
monovalentes multivalentes orgnicos suspendidos promedio
(bar)
Microfiltracin No No Parcial Si 3

ultrafiltracin No No Si Si 7

Nanofiltracin Poco Si Si Si 3 a 10
Osmosis
Si Si Si Si 10 a 20
inversa

Fuente: DAmbrossio, 2005.

2.2.1.7 RESINAS DE INTERCAMBIO INICO.

El intercambio inico es el proceso fisicoqumico de intercambio reversible de iones,


entre fase liquida y slida donde no hay un cambio permanente en la estructura del
slido.

Para la remocin de As, existen resinas de intercambio inico fuertemente bsicas en


forma de cloruro, que estn comercialmente disponibles. Pueden aplicarse resinas de
intercambio inico sintticas, generalmente de matriz polimrica (poliestireno
entrecruzado con divinilbenceno), unidas a grupos funcionales cargados. Para el As,
se han usado grupos amino cuaternarios, N+(CH3)3. El arseniato puede ser eliminado
efectivamente, produciendo efluentes con menos de 0,001 mg/L de As
(Iberoarsen2010).

El arsenito, al no tener carga, no se remueve, y se necesita un paso de oxidacin


previa:

R- [N(CH3)3]+ Cl- + H2AsO4- R- N(CH3)3 + H2AsO4- + Cl- (6)


43
Donde R= matriz; las estructuras con una lnea arriba corresponden a la fase del
intercambiador.

La regeneracin de las resinas se realiza por medio de soluciones de NaCl. La


capacidad de intercambio efectivo de estas resinas depende principalmente de la
composicin del agua de partida y de la influencia de la adsorcin competitiva de
otros aniones contenidos en el agua. La adsorcin relativa sigue las llamadas series
de selectividad.

En consecuencia, las especies de arseniato sern eliminadas con facilidad, aunque


existe fuerte interferencia de sulfato y de nitrato. La eliminacin de arseniato es
posible solamente a concentraciones de sulfato por debajo de 50 mg/L, en las cuales
pueden conseguirse tasas de transferencia de filtro de menos de 750 volmenes de
lecho entre dos regeneradores. A las concentraciones ms altas, los ciclos se vuelven
muy cortos para una eliminacin econmica. Se ha reportado informacin sobre la
cada de la duracin de los ciclos de servicio. Si en el agua de partida existe As (III),
se necesita una oxidacin antes de la etapa de intercambio inico. Algunos estudios
reportan la aplicacin de intercambiadores aninicos recubiertos con xido de hierro
o dixido de manganeso.

Funcionamiento: la solucin contaminada con As, pasa a travs del lecho


hasta que satura y comienza la fuga de contaminantes. En este momento la resina
(fase solida) se reactiva con una solucin de regenerante que lleva a los
contaminantes retenidos para disposicin como efluente liquido (DAmbrosio,
2005), Por lo que, intercambio inico es un mtodo de tratamiento de punto de
entrada, donde primero se inyecta un oxidante, como por ejemplo cloro, para
asegurar la oxidacin de As (III) a As (V), considerado un tiempo de contacto
adecuado entre el As y el oxidante. Para una mayor efectividad del intercambio
inico se deben hacer una etapa de pre-procesamiento con un filtro de carbn
activado granulado dado que la resina es envenenada con cloro, hierro, manganeso y
con la mayora de sustancias orgnicas presentes en el agua (Galindo, 2005).

En el intercambio inico para remocin de As es importante considerar los efectos


de competencia entre iones y la neutralizacin del agua residual. Los sulfatos,
44
slidos disueltos, selenio, flor y nitratos compiten con el As y pueden afectar
considerablemente la eficiencia del intercambio (Ziga 2009).

En el intercambio inico se debe considerar:

El pH
Otras especies inicas (sulfatos, cloruros, hierros, etc.)
Capacidad de intercambio (gAs/L de resina)
Tipo concentracin y tipo de inyeccin del regenerante.
Cantidad de regenerante por ciclo
Saturacin de resinas por materia orgnica o particulada.
Posibilidad de reutilizacin del regenerante

A continuacin se nombraran las ventajas y desventajas de este mtodo de remocin


del As.

Ventajas: es independiente del pH, eficiencia aproximadamente del 95%,


bueno para aguas con alto contenido de As, alto pH y bajos sulfatos y
bicarbonatos, buena remocin de nitratos y cromatos.

Desventajas: tecnologa solo apropiada para sistemas con sulfatos < 25 mg/L
y TDS < 500 mg/L, slidos suspendidos y precipitados de hierro tapan el
medio, los sulfatos, TDS, selenio, fluoruros y nitratos compiten con el As y
afectan su adecuado desempeo, no remueve el As (III), alto costo de inversin
y operacin, problema de generacin de barros potencialmente peligrosos, alta
tecnologa.

2.2.2 TECNOLOGAS EMERGENTES.

Se denominan tecnologas emergentes, alternativas o innovadoras para la remocin


de As, a aquellas que buscan minimizar costos de inversin, operacin y
mantenimiento con baja tecnologa. Varias veces estos mtodos son slo una
adaptacin de los ya existentes, como coagulacin y filtracin o adsorcin con el uso
de materiales muy econmicos. Usualmente estas tcnicas se usan a escala domstica
para proveer de agua segura a nivel familiar o comunitario.
45
Entre las tecnologas emergentes se tiene la remediacin in-situ, materiales
geolgicos usados como adsorbentes naturales, mtodos biolgicos, tecnologas
fotoqumicas, etc.

2.2.2.1 REMEDIACION IN-SITU.

Esta tecnologa, presenta menores costos de operacin por hacerse la remediacin en


el mismo lugar de la fuente. Se usa barreras permeables reactiva y zonas reactivas
como tecnologas muy eficientes para la remocin de contaminantes orgnicos e
inorgnicos, particularmente As de aguas subterrneas. Materiales conteniendo
xidos de hierro pueden usarse como barreras reactivas pasivas y tambin materiales
relativamente econmicos conteniendo Fe y Al en altas concentraciones. Uno de los
materiales que mayor eficiencia de remocin ha presentado es hierro cerovalente, al
remover arsenito y arseniato de aguas contaminadas, conduciendo a valores siempre
por debajo del lmite de la OMS de 0,01 mg/L (Iberoarsen 2010).

2.2.2.2 MATERIALES GEOLGICOS COMO ADSORBENTES


NATURALES.

La adicin de xidos minerales a pequeos volmenes de agua para la


inmovilizacin de As puede ser un proceso posible para pases en desarrollo. Se han
investigado un nmero de minerales y suelos, incluyendo un oxisol enriquecido en
Al y Fe, gibbsita, y muestras de minerales enriquecidos en Mn y Fe, adems de otros
materiales como el quitosano.

Laterita, un suelo acdico compuesto por xidos de hierro y aluminio, y menores


proporciones de manganeso y titanio, ha probado ser un material promisorio de bajo
costo para altos contenidos de As en agua de bebida.

46
2.2.2.3 MTODOS BIOLGICOS.

Se conoce muy poco sobre el potencial para la remocin biolgica del As del agua.
La bioadsorcin, es decir, la adsorcin del contaminante por una biomasa o biofilme
de organismos vivos o muertos tales como algas, bacterias, macrfitas acuticas u
organismos vegetales y biopolmeros, puede aplicarse con xito en la remocin de
As, tanto del As (III) y el As (V) ya que pueden ser eficientemente adsorbidos y
precipitados sobre flculos biolgicos construidos por las bacterias de hierro
(Iberoarasen 2010).

La remocin de As a travs de procesos biolgicos es una tecnologa con mucho


potencial, que aprovecha las ventajas de la remocin biolgica de Fe y Mn y es
aplicable a lugares donde el Fe, Mn y As estn presentes en forma simultnea. El As
es adsorbido en los flocs biolgicos formados por ferrobacterias (Vidoni et al, 2010).

Existen experiencias en plantas piloto donde se realizaron estudios en aguas


naturales con medianas y altas concentraciones de Fe y ferrobacterias, con muy
buenas eficiencias de remocin de As y Fe (Lehimas, 1999, 2001). Tambin se
realizaron experiencias con agua cruda natural (2,8 mg/L de Fe, 0,6 mg/L de Mn y
bacterias del Fe) agregando As(III) como As2O3 , con eficiencias de remocin de
80% para 0,060 mg/L de As y 70% para 0,160 mg/L de As en agua cruda
(Katsoyiannis, 2002). Durante la bioxidacin se liberaran enzimas que catalizan la
formacin de perxido de hidrxido, que contribuira a la oxidacin de As (III);
luego procede la adsorcin del As (V) en los precipitados biolgicos (Katsoyianis,
2004; Zouboulis, 2005).

A nivel de plantas a escala real tambin se tiene experiencia. Existen datos de los que
se puede presumir que procesos de bio-remocin de Fe y Mn ayudan a remover sales
de As. Fernndez Cirelli (2002) cita una planta en Camboya (90 m 3/h) cuya agua
cruda contiene Fe 10 mg/L, Mn 1 mg/L, As 0,300 mg/L y pH 6.5. Luego de la
aeracin y filtracin rpida, el agua filtrada tiene Fe 0,1 mg/L, Mn 0,3 mg/L y As
0,005 mg/L (Vidoni et al, 2010).

La fitorremediacin, es una tecnologa sustentable e innovadora, que se basa en el


uso de plantas para reducir in-situ la concentracin o peligrosidad de contaminantes
orgnicos e inorgnicos de suelos, sedimentos, agua y aire, a partir de procesos
47
bioqumicos realizados por las plantas y microrganismos asociados a su sistema de
raz que conducen a la reduccin, mineralizacin, degradacin, volatilizacin y
estabilizacin de los diversos tipos de contaminantes.

Se basa principalmente en las interacciones entre las plantas, el suelo, el agua y los
microrganismos. Sus principales ventajas son el costo de aplicacin, ser un
procedimiento tcnico amigable, es menos destructivo, preserva el estado natural del
medio ambiente por lo que es altamente aceptada por el pblico.

Entre las desventajas que presenta este mtodo son: las races quedan contaminadas
de As y se transforman en un residuo posterior a tratar, proceso relativamente lento,
dependiente de las estaciones del ao, el crecimiento de la vegetacin puede estar
limitado por extremos de la toxicidad ambiental en el sitio, la solubilidad de algunos
de algunos contaminantes puede incrementarse, resultando en un mayor dao
ambiental o migracin de contaminantes.

2.2.2.4 TECNOLOGAS FOTOQUMICAS.

Son tecnologas muy econmicas que fundamentan la remocin del As en el uso de


luz solar, abundante en muchas regiones donde el problema del As es dramtico,
Una de las ventajas de estas tecnologas es su bajo costo de implementacin y
mantenimiento, adems que al ser tecnologas simples su operacin tambin lo es,
permitiendo as llegar a lugares aislados. Se han tenido experiencias exitosas en
India, Bangladesh, Nicaragua, Per, Chile y Argentina. Una de las ms conocidas es
la tecnologa SORAS.

Remocin de As por oxidacin solar: por su siglas en ingls se la conoce como


la tecnologa SORAS (Solar Oxidation and Removal of Arsenic). Es un
mtodo simple que utiliza la irradiacin con luz solar en el agua a travs de
botellas incoloras de PET u otro material transparente a la radiacin UV-A,
con el fin de reducir los niveles de As en el agua. El mtodo SORAS se basa
en la oxidacin fotoqumica de As (III), seguido por precipitacin o filtracin
de As (V) adsorbido en xidos de Fe (III) (Wegelin et al, 1998). Se coloca el
agua con el contenido de As en una botella incolora de PET durante un cierto

48
tiempo (usualmente varias horas) agregando de unas pocas gotas de jugo de
limn (pequeas cantidades de cido ctrico). Durante la noche, las botellas se
colocan en forma vertical permitiendo la precipitacin de flculos que se
forman con el hierro presente en el agua; una decantacin o filtracin posterior
produce agua pura. Como se observa en la Figura 7, el proceso oxida As(III) y
el hierro forma oxihidrxidos de hierro(III) sobre los cuales el As(V) resultante
se adsorbe o incorpora fuertemente al slido.

Fe(II) Fe(II)
5mg/L <1mg/L
As(III) As(tot)
0,5mg/L 0,05mg/L

4-8 gotas de
jugo de limn

Figura 7. Principio bsico de la tecnologa SORAS.


Fuente: Wegelin et al, 1998

49
CAPTULO 3: ABATIMIENTO DEL ARSNICO
DE LAS AGUAS MEDIANTE LA TECNOLOGA
DE COAGULACIN- FLOCULACIN-
ADSORCIN-FILTRACIN

3.1 INTRODUCCIN.

Existen varias tecnologas para la remocin del As de las aguas para el consumo
humano, dentro de las ms estudiadas y popularizadas est el mtodo de
coagulacin-floculacin-adsorcin-filtracin. Aunque en parte de la bibliografa
consultada, se usa el trmino coagulacin para los procesos tanto de floculacin
como de adsorcin. En el presente trabajo se aclara que se tratan de procesos
diferentes que apuntan hacia el objetivo de remover el As.

Los procesos de coagulacinfloculacin-sedimentacin-filtracin son usados para


remover partculas coloidales que producen turbiedad y color en las aguas
superficiales. Con estos procesos y en determinadas condiciones puede removerse
arsnico, hierro, manganeso, algas, materia orgnica. Existen antecedentes de plantas
importantes para remocin de As con esta tecnologa (Sancha, 2008). Este mtodo
puede utilizarse tambin para remover As en las aguas subterrneas.

En este captulo se repasan conceptos bsicos acerca de los procesos de coagulacin-


floculacin-adsorcin, y se describe el Proceso ArCIS-UNR desarrollado en la
Universidad Nacional de Rosario que se aplica en la planta de potabilizacin de la
localidad de Lezama objeto de estudio de la presente Tesis, como ya se indic en la
introduccin.

50
3.2 PRINCIPIOS DE LA COAGULACIN.

Para comprender el proceso de coagulacin, previamente se debe conocer algunos


conceptos bsicos como el matriz del agua, coloides y estabilidad coloidal.

Se conoce como matriz de agua a los compuestos ionizados y no ionizados presentes


en el agua. Estos componentes de la matriz, como un grupo o separadamente, pueden
tener efectos antagnicos o sinergsticos con respecto al As y sus efectos en salud,
toxicidad y/o procesos de remocin (Sancha, 2008).

3.2.1 COLOIDES.

Los contaminantes no siempre estn en solucin, sino que algunos se hallan en la


forma de slidos, cuyas dimensiones pueden variar en hasta seis rdenes de
magnitud: desde algunos angstroms (=10-10m) para sustancias solubles hasta varias
dcimas de milmetro para material suspendido. La remocin de una proporcin
importante de estos contaminantes tradicionalmente se ha puede realizar mediante el
empleo de la sedimentacin. Sin embargo, muchas de las impurezas que se desea
retirar de la fase lquida son demasiado pequeas como para poder separarlas por
accin de la gravedad. A estas partculas se las conoce con el nombre de coloides y
generalmente se considera que cubren el espectro de dimetros entre 10 y 10.000
angstroms (Sawyer et al, 2001), como se representa en la Figura 8.

Figura 8. Espectro de partculas contaminantes comnmente halladas en agua.


Fuente: Adaptado de Stumm y Morgan, 1981.

51
Estas partculas no sedimentan en absoluto o bien tienen tiempos de sedimentacin
extraordinariamente elevados y por lo tanto no son removibles del lquido por
sistemas de tratamiento fsico convencionales como sedimentacin o flotacin
(Durn, 2011). Para que exista sedimentacin el efecto gravitacional debe ser
predominante (relacin superficie/masa pequea), esto sucede con las partculas
grandes. El efecto contrario se tiene con las partculas coloidales, puesto que poseen
una gran relacin superficie/masa (elevada superficie especfica), lo que hace que las
propiedades de la superficie de las partculas, tales como cargas elctricas y grupos
iongenos, resulten preponderantes, tal como se muestra en la Tabla 5.

TABLA 5: Efecto del tamao de partculas sobre su tiempo de sedimentacin

Dimetro Valor de la Tiempo necesario


partculas Orden de tamao superficie total para sedimentacin
(m) (*) (**)
10 -2 Grava 3,14 cm2 0,3 seg

10 -3 Arena gruesa 31,42 cm2 3 seg

10 -4 Arena fina 314,2 cm2 38 seg

10 -5 Limo 0,31 m2 33 min

10 -6 Bacterias 3,14 m2 55 horas

10 -7 Partculas coloidales 31,7 m2 230 das

10 -8 Partculas coloidales 2833 m2 6,3 aos

Fuente: Cohen y Hannah, 1971


(*) Superficie para partculas del tamao indicado producidas a partir del fraccionamiento
de una partcula de 10 mm de dimetro con una densidad de 2,65.
(**) Clculo del tiempo necesario para sedimentar una esfera de una densidad de 2,65 a 0,30
m.

Los coloides se clasifican tambin de acuerdo con su afinidad por el agua en:
hidrfilos e hidrfobos. Esta distincin es importante para el proceso de coagulacin
ya que las partculas hidrfilas reaccionan qumicamente con el agua en la que se
encuentran dispersas y tambin con los coagulantes metlicos. Por su parte, los
sistemas hidrfobos puros no reaccionan con la fase acuosa, y la coagulacin se
consigue mediante reacciones que son ms bien de tipo fsico que qumico.
52
3.2.1.1 ESTABILIDAD DE LOS COLOIDES.

Algunos coloides son estables por tiempo indefinido mientras que otros no. Los
coloides estables son aquellos que presentan estabilidad termodinmica y se conocen
como coloides reversibles. Algunos ejemplos de este tipo de coloides son protenas,
almidones, polmeros de cadena larga y algunas sustancias hmicas. Por otro lado,
los coloides termodinmicamente inestables se conocen como irreversibles,
incluyendo partculas tales como arcillas, xidos metlicos y microrganismos
(Amirtharajah A., OMelia C., 1990).

Los trminos estable e inestable son frecuentemente aplicados para coloides


irreversibles que coagulan en forma ms lenta y ms rpida respectivamente,
adquiriendo entonces un significado cintico en lugar de termodinmico o de
energa. Por ejemplo, un coloide cinticamente estable se considera como una
suspensin irreversible o termodinmicamente inestable, que coagula a una
velocidad muy lenta. Por el contrario, un coloide cinticamente inestable es una
suspensin irreversible que coagula rpidamente. El proceso de coagulacin consiste
en acelerar la cintica con la cual las partculas de un coloide se agregan, pasando de
una suspensin estable a otra inestable (Amirtharajah A., OMelia C., 1990).

La estabilizacin de un coloide puede deberse a dos casos tpicos: estabilizacin


electrosttica y estabilizacin estrica.

(1) Estabilizacin electrosttica: la mayora de las partculas suspendidas en agua


tienen superficies cargadas elctricamente y el signo de las cargas es generalmente
negativo. Este fenmeno se debe, en primer lugar, a que los grupos qumicos de la
superficie del solido pueden reaccionar con el agua y aceptar o donar protones. Por
ejemplo, para la superficie de un oxido tal como la slice se verifica:

SiOH+2 SiOH + H+ (7)

SiOH SiO- + H+ (8)

Por otra parte, una superficie de un slido orgnico puede contener grupos amino y
carboxlicos reaccionando de la siguiente manera:
53
COOH COO-

R R + H+

NH3+ NH3+

COO- COO-

R R + H+

NH3+ NH2

En estas reacciones, la carga superficial sobre la partcula solida depende de la


concentracin de protones ([H+]) o el pH (-log[H+]) en el medio lquido. A medida
que el pH aumenta, la concentracin de protones disminuye y por lo tanto el
equilibrio de la reaccin se desplaza hacia la derecha. Esto significa que la carga
superficial va hacindose cada vez ms negativa. Para el caso de la slice, la carga
superficial se torna negativa a un pH superior a 2, mientras que en el caso de las
protenas que contienen una combinacin de grupos carboxilo y amino, adquieren
carga superficial negativa por encima de un pH de aproximadamente 4.

En segundo lugar, los grupos superficiales pueden reaccionar con otros solutos que
no sean protones. Por ejemplo, utilizando la slice otra vez:

SiOH + Ca+2 SiOCa+ + H+ (9)

SiOH + HPO42 SiOPO3H- + OH- (10)

Estas reacciones de formacin de complejos superficiales implican reacciones


qumicas especficas entre los grupos qumicos de la superficie del slido, por
ejemplo los grupos silanol de la slice y solutos adsorbibles como los iones fosfato.
La carga superficial de los slidos se vincula otra vez a la qumica de la fase liquida.

En tercer lugar, pueden llegar a aparecer cargas superficiales debido a


imperfecciones en la estructura de la partcula. Este fenmeno se conoce como
54
reemplazo isomrfico y es la causa de una proporcin importante de la carga
superficial de muchos tipos de arcilla.

La Figura 9 muestra un esquema de una partcula coloidal cargada negativamente


con una gran cantidad de iones alrededor de la misma. Como la superficie de la
partcula est cargada negativamente, una multitud de iones de carga opuesta es
atrado a la interfase de la partcula constituyendo una nube de cargas elctricas.

Figura 9. Esquema de partcula coloidal cargada elctricamente y la doble capa inica


circundante
Fuente: Amirtharajah et al., 1990.

En esta nube pueden diferenciarse una capa rgida de iones firmemente ligados a la
superficie de la partcula y una segunda capa constituida por iones de cargas
opuestas que se atraen electrostticamente pero tambin por iones de cargas
similares que presentan fuerzas de repulsin y sufren el efecto de la difusin trmica
y molecular. Esta segunda capa presenta caractersticas menos definidas y se

55
denomina capa difusa. Cuando dos coloides similares se aproximan, sus capas
difusas respectivas comienzan a superponerse y a interactuar. Esta interaccin
electrosttica entre partculas produce una fuerza de repulsin entre ellas y
consecuentemente, se genera un potencial elctrico de repulsin el cual aumenta
cuando la distancia entre partculas disminuye.

Por otra parte, existen ciertas fuerzas de atraccin entre todas las partculas
conocidas como fuerzas de Van der Waals que se originan a partir de la interaccin
de dipolos, ya sean stos permanentes o inducidos. Las fuerzas de Van der Waals
entre dos partculas disminuyen cuando la distancia entre ellas crece.

Por lo tanto, existe un determinado potencial de atraccin entre las partculas que
crece a medida que stas se aproximan. A diferencia de las fuerzas de repulsin
electrostticas, las fuerzas de atraccin de Van der Waals son bsicamente
independientes de la composicin qumica de la solucin, dependen esencialmente
del tipo y nmero de tomos en las partculas coloidales y en el solvente, en este
caso agua. Cuando las fuerzas de repulsin electrosttica dominan la interaccin
entre partculas, la suspensin queda estabilizada electrostticamente y el proceso de
coagulacin tiene lugar en forma lenta.

(2) Estabilizacin estrica: la estabilizacin estrica se utiliza en la produccin de


coloides industriales tales como pinturas y ceras. Otro ejemplo de la estabilizacin
estrica puede encontrarse en las sustancias hmicas presentes en las aguas naturales
las cuales constituyen polielectrolitos aninicos que se adsorben sobre la superficie
de partculas y pueden contribuir a la estabilidad del coloide que ellas conforman.

La estabilizacin estrica puede producirse a partir de la adsorcin de polmeros


sobre la interfase slido-liquido. Las cadenas prolongadas que conforman ciertos
polmeros pueden ligarse parcialmente a la partcula repartindose entre segmentos
adsorbidos sobre la superficie del slido y porciones de la molcula que se extienden
hacia la fase liquida, tal como se indica en la Figura 10. Los polmeros adsorbidos
pueden estabilizar o desestabilizar la suspensin. La forma en que actan depende de
las cantidades relativas de polmero y partculas, la afinidad del polmero por la
partcula y el agua, y otros factores como el tipo y concentracin de electrolitos
56
presentes en la solucin. Un polmero estabilizador puede contener dos tipos de
grupos qumicos, uno que tenga gran afinidad por la superficie del slido y otro
hidroflico, que queda colgando en el agua.

Figura 10. Esquema de un polmero adsorbido sobre la superficie de una partcula.


Fuente: Amirtharajah et al., 1990.

A pesar de que es difcil formular en forma cuantitativa la interaccin de las fuerzas


que actan en la interfase durante el encuentro de partculas, se ha intentado una
descripcin cualitativa de este fenmeno (Gregory, 1978). Se han descrito dos
procesos que pueden provocar fuerzas de repulsin entre partculas cuando
interactan dos superficies recubiertas de polmeros a distancias cortas. En primer
lugar, las respectivas capas inicas adsorbidas pueden resultar comprimidas por la
colisin, reduciendo as el volumen disponible para las molculas adsorbidas. Esta
reduccin en volumen limita el movimiento de los polmeros y causa la repulsin
entre partculas.

En segundo lugar, las capas inicas adsorbidas pueden superponerse en el choque de


partculas, aumentando la concentracin de polmero en la regin de superposicin.
Si los segmentos no adsorbidos del polmero son fuertemente hidroflico, pueden
preferir el solvente (agua) a la reaccin con otros segmentos del polmero. Esta
superposicin lleva entonces a la repulsin entre partculas.

Estos dos efectos son independientes y se agregan a los efectos de la adsorcin del
polmero sobre las cargas superficiales de las partculas y la interaccin de las

57
fuerzas de van der Waals. Los polmeros cargados (polielectrolitos) pueden alterar la
carga de la partcula, como as tambin reducir la energa de interaccin atractiva
debida a las fuerzas de Van der Waals.

3.3 COAGULACIN-FLOCULACIN-SEDIMENTACIN-
FILTRACIN.

La coagulacin se define como la desestabilizacin de suspensiones coloidales


mediante la neutralizacin de las cargas superficiales de las partculas por la adicin
de coagulantes (Durn, 2011) y para lograrla se necesita agregar una sustancia
denominada coagulante, que es un compuesto que desestabiliza la suspensin
coloidal y provoca la formacin de un flculo, estas sustancias podran ser la cal [Ca
(OH)2], sulfato de aluminio [Al2(SO4)3], cloruro frrico [Fe Cl3], o bien polmeros
aninicos y catinicos. Los flculos, inicialmente pequeos, al juntarse formarn
aglomerados mayores, que son capaces de asentarse o sedimentar, este proceso se lo
conoce como floculacin. Muchos autores se refieren a ambas etapas como
coagulacin

Estos procesos requieren, como complemento a la adicin del agente coagulante, la


agitacin del agua, puesto que la coagulacin necesita una mezcla vigorosa para
destruir la estabilidad del sistema coloidal y facilitar la colisin o choque entre las
partculas, permitiendo as la aglomeracin de stas. Se estima que el tiempo de
retencin necesario para lograr la coagulacin vara entre valores de uno a dos
minutos (Durn, 2011).

La floculacin, por el contrario, requiere de un mezclado lento que junte, poco a


poco, los flculos, una agitacin demasiado intensa podra romperlos y stos
difcilmente se volveran a formar con el tamao y cohesin requeridos para las
etapas posteriores de tratamiento. Se estima que el tiempo de retencin necesario
para la floculacin asume valores de quince a veinte minutos (Durn, 2011).

Luego de estos dos procesos se encuentran la sedimentacin y la filtracin, que son


etapas complementarias entre s. La primera, es el proceso mediante el cual se
separan los slidos ms densos que el agua y que tienen una velocidad de cada tal

58
que pueden llegar al fondo del sedimentador en un tiempo econmicamente
aceptable, en tanto que la segunda, permite separar slidos que tienen una densidad
muy cercana a la del agua (Durn, 2011).

La combinacin de procesos de coagulacin-floculacin-sedimentacin-filtracin se


usa, tradicionalmente, para reducir la turbiedad del agua por remocin de materias
suspendidas no sedimentables o bien de sedimentacin lenta.

La coagulacin puede remover, adems de materias suspendidas, algunos


constituyentes disueltos como arsnico, hierro, manganeso, fosfato, fluoruro, etc. En
el caso del As, su remocin se basa en que la reaccin del coagulante con el agua
forma especies metlicas hidrolizadas con carga positiva y que el arsnico
pentavalente As (V), en la forma de arseniato, es un anin cargado negativamente.
En la Figura 11 se muestran un esquema de un tratamiento convencional de
remocin de As por coagulacin-floculacin.

FLOCULANTE

Ingreso de agua
PRE-OXIDACIN COAGULACIN FLOCULACIN
As 0,1 mg/L

CLORO COAGULANTE
SEDIMENTACIN

Tratamiento y
disposicin de
barros
FILTRACIN

Salida de agua

As 0,010mg/L

Figura 11. Tratamiento convencional de remocin de As por coagulacin.


Fuente: Durn, 2011

59
3.4 ADSORCIN.

La adsorcin es un proceso mediante el cual se extraen compuestos de inters desde


una fase (lquida o gaseosa) y se los concentra sobre la superficie de otra fase
(generalmente slida). De manera que la adsorcin es un fenmeno superficial
(Appelo & Postma, 1993).

La sustancia que se encuentra en la superficie o se adsorbe se llama adsorbato,


mientras que la que recibe y fija al adsorbato se denomina adsorbente. La mayor
parte de los adsorbentes son materiales altamente porosos y la adsorcin tiene lugar
fundamentalmente sobre las paredes de los poros interiores de las partculas (Leyva-
Ramos & Genkoplis, 1985; Tien, 1994).

Es importante tener tambin claro el concepto de absorcin para poder diferenciarlo


del de adsorcin. La absorcin es un proceso en el cual las molculas o tomos de
una fase interpenetran casi uniformemente en los de la otra fase constituyndose una
solucin con la segunda, es un fenmeno de volumen y se clasifica en absorcin
fsica y absorcin qumica.

3.4.1 CLASIFICACIN DE LA ADSORCIN.

La adsorcin se puede clasificar en dos tipos en funcin de las fuerzas responsables


de la adhesin.

Adsorcin fsica: suele ser el resultado de fuerzas de Van del Waals, y por
consiguiente la naturaleza de la unin bastante es bastante dbil. La adsorcin
fsica puede ser reversible ya que la unin puede romperse por cambios en
parmetros tales como la temperatura, presin o concentracin.

Adsorcin qumica: es el resultado de la interaccin qumica entre una


molcula de adsorbato y la superficie del adsorbente, esto hace que este tipo de
adsorcin sea irreversible

60
3.5 PROCESO DE REMOCIN DEL ARSNICO POR
COAGULACIN.

Los minerales adecuados para la remocin del As por adsorcin son los que tienen
una adecuada afinidad qumica con el As, as como con sus formas hidrolizadas que
propician interacciones electrostticas con el mismo.

En general se usan como agentes coagulantes sales de Al o Fe, que adems de


materias suspendidas y As, puede remover algunos constituyentes disueltos como
hierro, manganeso, fosfatos, fluoruros, etc. En el caso del arsnico, su remocin se
basa en que la reaccin del coagulante con el agua forma especies metlicas
hidrolizadas con carga positiva y que el arsnico pentavalente As (V), en la forma de
arseniato, es un anin cargado negativamente.

Durante el proceso de coagulacin, el As puede ser removido del agua a travs de


tres mecanismos principales:

Adsorcin: sorcin del As disuelto en la superficie del hidrxido metlico


insoluble.
Precipitacin: formacin de compuestos arsenicales insolubles de Al o Fe
(AlAsO4 o FeAsO4).
Oclusin: atrapamiento del As adsorbido en el interior de los hidrxidos
metlicos en formacin.

Las especies de arsnico son removidas, principalmente, por mecanismos de


adsorcin y/u oclusin en los hidrxidos formados. La precipitacin de fases slidas,
con el arsnico como un ion constituyente de estas fases slidas, slo podra ocurrir
si el producto de solubilidad del slido se excediera, lo cual es poco probable a bajas
concentraciones de As (Edwards, 1994).

A dosis altas de coagulante, el mecanismo predominante en la remocin de As del


agua es la adsorcin de ste sobre los hidrxidos metlicos amorfos recin
precipitados (frescos). Una vez que el As es adsorbido sobre las partculas de
oxihidrxidos de Fe (III) o de aluminio, estas partculas se pueden remover por
sedimentacin y posterior filtracin. Se ha demostrado que la coagulacin y
sedimentacin, sin filtracin, alcanza eficiencias de remocin de 30%, mientras que

61
despus de la filtracin alcanza el 90% (Hering et al, 1996), por lo que un
desempeo eficiente del proceso de filtracin es crucial para alcanzar estas
eficiencias.

Los rangos de pH y las dosis mnimas de coagulante adecuados para el tratamiento


de remocin de arsnico estn gobernados por la solubilidad del hidrxido slido
amorfo metlico. La eficiencia en la remocin de As (V) puede mejorarse
aumentando la dosis de agente coagulante. El proceso puede hacerse pretratando el
agua con cido hasta alcanzar el pH ptimo y despus agregar el coagulante o
agregando slo coagulante. En el primer caso, la dosis de coagulante requerida ser
ms baja.

En el caso de la remocin de arsnico soluble por procesos de coagulacin, las


condiciones ptimas para la remocin pueden no corresponder a las ptimas para
remover otros constituyentes de la matriz de agua, en particular fosfato y fluoruro.
Algunas experiencias muestran que el uso de policloruro de aluminio permite la
remocin conjunta de arsnico y flor, tal como se aclarar en el desarrollo de este
tema cuando se aborde la metodologa ArCIS-UNR.

3.6 FACTORES QUE AFECTAN LA EFICIENCIA DEL PROCESO DE


COAGULACIN PARA LA REMOCIN DE ARSNICO.

Existen varios factores que afectan la eficiencia del proceso de coagulacin en la


remocin del As, entre ellos se puede citar:

Parmetros de calidad de agua: se refiere a la presencia en el agua de


constituyentes que afecten el proceso, constituyentes que compitan con el As y
constituyentes que interfieran en el manejo y disposicin final de los residuos
generados. Los parmetros ms relevantes en el caso de la remocin de As por
coagulacin - floculacin son: pH y alcalinidad. En el caso del pH del agua a
tratar juega un rol importante en la eficiencia del proceso, pues incide en la
especiacin del elemento, en el aumento del nmero de sitios cargados
positivamente de las partculas de oxihidrxidos de Fe (III) y Al (III) y en la
solubilidad de los hidrxidos formados. En la Tabla 6 se muestran el rango de

62
pH ptimos encontrados para los distintos coagulantes durante el proceso de
remocin de As.

TABLA 6: pH ptimos encontrados para distintos coagulantes en la remocin de As

Coagulante Rango de pH

Sulfato de Aluminio 6,5 - 7,5

Cloruro frrico 5,5 - 8,5

Sulfato frrico 9,0 - 11,0

Sulfato ferroso clorado 6,5 - 8

Fuente: Iberoarsen, 2010

Para el caso de la alcalinidad tiene un rol importante en la formacin de los


hidrxidos metlicos, especies claves en el proceso de remocin de As por
coagulacin. Las reacciones que se producen al agregar sulfato de aluminio, sulfato
frrico y cloruro frrico son las siguientes:

Al2(SO4)3 +14 H2O+ 3 Ca(HCO3)2 2 Al(OH)3 + 3 CaSO4 + 6 CO2 + 14 H2O (11)

Fe2(SO4)3 + 3 Ca(HCO3)2 2 Fe(OH)3 + 3 CaSO4 + 6 CO2 (12)

2 FeCl3 + 3 Ca(HCO3)2 2 Fe(OH)3 + 3 CaCl2 + 6 CO2 (13)

La presencia de un exceso de HCO3- en el agua a tratar conduce a un aumento del


pH, lo que afecta el proceso de remocin de As por coagulacin. Dosis crecientes de
coagulante pueden reducir este efecto del HCO3-. En la prctica, la determinacin de
la alcalinidad ptima para el proceso de coagulacin deber determinarse mediante
pruebas de jarras.

Condiciones de especiacin del As: en aguas naturales, la especie dominante


de arsenito es neutra (H3AsO30) y las especies dominantes de arseniato son
aniones negativamente cargados (H2AsO4- y HAsO4-2). Tanto el arseniato

63
como el arsenito estn sujetos a reacciones de xido reduccin y metilacin
mediadas qumica o microbiolgicamente. Algunas investigaciones han
mostrado que, bajo condiciones comparables, la remocin de As (III) por
coagulacin con agentes coagulantes como sulfato de aluminio, cloruro frrico
y sulfato frrico es menos eficiente que la remocin de As (V) (Chwirka et al,
2000; Gulledge et al, 1973, Sorg et al, 1978).

La Tabla 7 muestra las eficiencias de remocin de As alcanzadas, tanto para As (III)


como para As (V) para dos tipos de coagulante. Se distingue que las mejores
eficiencias se dan para el As (V), por ello, cualquier arsenito, As (III), presente en el
agua a tratar debe ser necesariamente oxidado a As (V) usando algn agente
adecuado. El cloro es uno de los oxidantes ms usados para este pretratamiento.

TABLA 7. Eficiencias de remocin de As para dos coagulantes diferentes

Eficiencia de remocin
Coagulante pH de As %
As(III) As(V)

Sulfato frrico Fe2 (SO4)3 <9 0 - 20 80 - 100


Sulfato de aluminio
<7 0 - 50 70 - 90
(Al2(SO4)3)
Fuente: Castro de Esparza, ML, 2006.

Constituyentes de la matriz de agua: la presencia en la matriz de agua, de


sustancias como materia orgnica disuelta (del ingls disolved organic
compounds, DOC), solutos inorgnicos y slice, entre otros afectan la
eficiencia del proceso. Todos estos compiten por los sitios de adsorcin en la
superficie de los coloides de hierro y aluminio formados en el caso de las
DOC, o por los sitios de enlace superficial en el caso de los solutos
inorgnicos, o por la fuerte asociacin con los hidrxidos de hierro y aluminio
en el caso de la slice. Todas estas interferencias reduce los sitios superficiales
disponibles para el As.

64
3.7 VENTAJAS Y DESVENTAJAS DEL PROCESO DE
COAGULACIN.

3.7.1 VENTAJAS.

El proceso de coagulacin presenta muchas ventajas en su aplicacin, entre ellas:

Remueve el As (V)
Con frecuencia permite alcanzar el valor cercano impuesto por la OMS
(0,01mg As/L), sin embargo a veces pueden ser necesarios procesos
complementarios.
Remueve turbiedad, color, Fe, Mn, F-
Reduce el contenido de materia orgnica natural
Reduce la cantidad de microrganismos
Permite tratar grandes volmenes de agua
No es restrictivo para volmenes domsticos
Produce pocas prdidas de agua
Requiere insumos qumicos de fcil obtencin y disponibilidad
Funcionamiento relativamente familiar para los operadores
Efectivo sobre una amplia gama de pH
Costos de operacin y manutencin bajos

3.7.2 DESVENTAJAS.

El proceso de coagulacin presenta algunas desventajas en su aplicacin, entre ellas:

Requiere ajuste de pH y oxidacin del As


Remocin baja del As III
Requiere operadores entrenados
Costos elevados para pequeos sistemas
Produce barros con As cuyo contenido es necesario conocer antes de decidir
cmo disponerlos.

65
3.8 REMOCIN DE ARSNICO MEDIANTE EL PROCESO ArCIS-
UNR.

3.8.1 ANTECEDENTES.

Este proceso nace en el ao 1998 ante el requerimiento de asistencia tcnica


solicitado al Centro de Ingeniera Sanitaria por parte de la Cooperativa de Agua
Potable de la ciudad de Villa Cas, Provincia de Santa Fe de Argentina.

Esta cooperativa abastece de agua potable a la ciudad de Villa Caas, ubicada a 190
Km al sudoeste de la ciudad de Rosario y que cuenta con una poblacin de 10.000
habitantes. El agua suministrada proviene de 9 perforaciones con una profundidad de
40 m, cuyos niveles de As y flor excedan los valores permitidos de concentracin
mxima (Ingallinella, 2006).

En la provincia de Santa Fe existen amplias zonas cuyas aguas subterrneas poseen


As en concentraciones variables entre 0,050 y 0,30 mg/L, asociado en muchos casos
con fluoruro en concentraciones del orden de 2,0 a 2,5 mg/L. En algunas zonas, el
contenido total de sales es bajo (< 1.000 mg/L) pero en otras, adems del As, el
contenido total de sales supera el valor admitido por la normativa provincial (1.500
mg/L).

Adems las aguas subterrneas de la provincia presentan concentraciones de slice


disuelta del orden de los 55-60 mg/L como SiO2. Los silicatos disueltos interfieren
en la mayora de los procesos de tratamiento basados en procesos de adsorcin
porque compiten por los sitios activos, tal como se describi en el tem 3.6

3.8.2 DESCRIPCIN DEL PROCESO ArCIS-UNR.

El proceso ArCIS-UNR, fue desarrollado con el fin de encontrar un coagulante que


permitiera una eficiente remocin simultnea de As y flor y evaluar el proceso de
prefiltracin gruesa ascendente seguido de filtracin rpida como mtodo apropiado
para la separacin de los flocs formados utilizando el coagulante seleccionado.

66
Bsicamente el ArCIS-UNR, es un proceso de coagulacin-floculacin seguido de
una doble etapa de filtracin. La adsorcin sobre flocs de sales de hierro o aluminio
forma parte de las tecnologas de tratamiento convencionales y se diferencia
sustancialmente de las tecnologas de membrana. Este mtodo resulta
particularmente aplicable para tratar aguas con As que posean bajos contenidos de
sales totales, casos en los que compite favorablemente con los procesos de smosis
inversa, y que como se ha visto es un proceso que requiere alta inversin de
operacin y mantenimiento.

El proceso inicia con la captacin de las aguas subterrneas desde pozos de


extraccin. El agua extrada es colocada en una cisterna de compensacin,
posteriormente mediante bombas de dosificacin se aaden en primera instancia
hipoclorito de sodio (NaClO), para asegurar que el As este como As (V), luego cido
sulfrico (H2SO4) con el fin de llevar el pH a valores de 6,9, y por ltimo se agrega
el coagulante que es el policloruro de aluminio (PAC). El PAC es un polmero
inorgnico de aluminio que tiene uso creciente en el campo de la potabilizacin de
aguas y posee las siguientes caractersticas:

%Cl 7,8 8,6


% Al2O3 18 23
Basicidad % 81 84
Densidad 1,33 1,35

Esta mezcla pasa al filtro lento ascendente o prefiltro, el cual est formado por grava
de cierta granulometra. El agua que sale de este filtro luego pasar al filtro de arena
cuya granulometra es de 0,7mm. El lquido que sale de este ltimo filtro es acopiado
en un tanque de distribucin para luego posteriormente ser distribuida en la red.

Los filtros deben ser sometidos a un proceso de lavado cuyas aguas son enviadas
hacia una pileta de recuperacin de efluentes para su recirculacin. Todo lo descrito
anteriormente se esquematiza en la Figura 12.

67
Figura 12: Esquema del proceso ArCIS-UNR.
Fuente: Ingallinella, 2000.

3.8.3 PLANTAS ArCIS-UNR INSTALADAS EN ARGENTINA:


VOLMENES DE TRATAMIENTO Y CARACTERSTICAS
GENERALES.

La planta pionera en utilizar el sistema de abatimiento de arsnico ArCIS-UNR, fue


la planta de tratamiento de Villa Cas en la Provincia de Santa Fe que se inaugur
en el 2001 y cuyo volumen de agua tratada es de 1200m 3/da con el fin de abastecer
a 10000 habitantes.

Una de las plantas ms recientes en usar esta metodologa de remocin de As fue


Lezama, Provincia de Buenos Aires. Se inaugur en el 2008 con un volumen de
agua tratada es de 912 m3/da y abastece a 5000 habitantes.

En la Tabla 8 se realiza un resumen de las plantas que utilizan la metodologa


ArCIS-UNR en toda la Repblica Argentina con el fin de remover As y actualmente
se encuentran operando.

68
Una descripcin de la planta de tratamiento de agua de Lezama de forma detallada se
realizar en el Captulo 6 cuando se aborden los deshechos generados por la misma.

TABLA 8. Plantas de ArCIS-UNR instaladas en Argentina

CONTENIDO de As
Q CANT.
(mg/L) EFIC.
PLANTA SALIDA BARROS 1 VISTA
(%)
(m3/da) ENT. SAL. (m3/mes)

Villa Cas
0,130 -
(Santa Fe) 1080 0,04 99,98% 30
0,170

Lpez 0,070 -
144 0,02 99,98% sin datos
(Santa Fe) 0,080

Santa Isabel 0,130 -


312 0,03 99,98% 10
(Santa Fe) 0,150

Lezama
0,090 -
(Buenos 912 0,01 99,99% 26
0,100
Aires)

Oriente
0,080 -
(Buenos 480 0,02 99,98% 10
0,090
Aires)

1: m3 en playa o laguna, no es seco

Fuente: Elaboracin propia

69
CAPTULO 4: RESIDUOS GENERADOS EN LAS
TECNOLOGAS DE REMOCIN DE ARSNICO

4.1 INTRODUCCIN.

Las plantas de tratamiento de agua se caracterizan por producir algn tipo de flujo de
residuos. La calidad y las caractersticas de estas corrientes de desechos estn
relacionadas con el proceso de tratamiento principal.

Como se ha estudiado en los captulos anteriores, las tecnologas convencionales


para la remocin de As, se basan en procesos como la xido-reduccin, coagulacin-
filtracin, adsorcin, ablandamiento con cal, membranas, entre otras; logrando as
transformar el agua no apta para el consumo humano en un producto dentro del
patrn de potabilidad.

Las tecnologas de remocin de As tienen caractersticas similares a cualquier


proceso productivo, donde una determinada materia prima es trabajada a travs de
diversas operaciones, resultando en un producto final, que es agua apta para el
consumo humano. Esos sistemas, en diversas etapas, siempre generan residuos y
estos pueden tener las ms diversas caractersticas, relacionadas con la materia prima
(matriz del agua, pH, etc.), los productos qumicos adicionados (policloruro de
aluminio, cal, sales de hierro, etc.), los procesos de tratamiento las condiciones de
operacin de la planta entre otros (Cordeiro, 1999).

Varios cuestionamientos sobre las caractersticas, produccin e impactos ambientales


de esos residuos todava no poseen respuestas satisfactorias que posibiliten un
manejo adecuado del problema. Esto se debe a los pocos trabajos de investigacin
cientfica y tecnolgica realizados sobre el tema y en especial trabajos que aborden
especficamente el tema de caracterizacin y eliminacin de los residuos con As. Los
pocos datos existentes estn totalmente dispersos lo que dificultan las acciones en
ese campo.

La mayora de los esfuerzos se han centrado en desarrollar y mejorar tecnologas


para el abatimiento de As del agua, pues el objetivo central es proveer de agua de
70
calidad a la poblacin y se han dejado de lado los residuos por ellas generados. Este
hecho lleva a la bsqueda de soluciones para minimizar la produccin de residuos y
realizar los tratamientos adecuados de los desechos con la finalidad de que el As
atrapado no sea liberado, caso contrario se transformara en un crculo vicioso
ambiental.

Para adoptar una tcnica de procesamiento de los residuos es necesario caracterizar a


los mismos, es decir, conocer sus propiedades fsicas, qumicas, su origen, contenido
de humedad y otras propiedades que permitirn posteriormente escoger la mejor
tecnologa para su reduccin y/o disposicin final.

4.2 RESIDUOS GENERADOS EN LAS PLANTAS DE


POTABILIZACIN DE AGUA.

El trmino original utilizado para describir todos los residuos del tratamiento de agua
de las plantas era barros. De hecho, el barro es realmente slo el componente
slido o lquido-slido de algunos tipos de corrientes de desechos. La palabra
residuos se utiliza para describir todos los desechos del proceso de tratamiento de
agua de la planta, ya sea lquido, slido o gaseoso (Cornwell, 1999).

En el presente trabajo se utilizar la palabra barros, para referirse a los barros, que es
la terminologa usada en la Ley 24051, Decreto 831/93 de residuos peligrosos de la
Repblica de Argentina y lo define como: los slidos o el precipitado acumulado,
producido tanto en decantadores como en el lavado de filtros, en una planta de
tratamiento de aguas. Los slidos acumulados son el resultado de la coagulacin
qumica, floculacin y sedimentacin del agua cruda

En los procesos de clarificacin de las aguas que poseen turbiedad, se aaden sales
metlicas hidrolizadas o polmeros orgnicos sintticos, para coagular los
contaminantes en suspensin y obtener un agua relativamente limpia, adecuada para
la filtracin. La mayora de estos coagulantes y las impurezas que se eliminan se
depositan en el fondo del tanque de sedimentacin donde se convierten en parte de la
corriente de desechos. Estos residuos se los conoce como xidos de aluminio, de
hierro, o barros polimricos (a pesar de que puede estar constituido principalmente

71
de agua) y representan aproximadamente el 70 % de los slidos que generan las
plantas de tratamiento (Cordeiro, 1999).

En las plantas de tratamiento donde se practica el ablandamiento del agua, se


generan barros de cal y stos representan aproximadamente un 25 % en la
produccin de slidos dentro de las plantas de tratamientos de agua.

Otro tipo de residuos producidos por la industria del agua son los lquidos, referidos
como tales porque la fase lquida (agua) contiene slidos disueltos. Se los conoce
como salmueras o concentrados e incluyen la salmuera de la regeneracin de las
resinas de intercambio inico, rechazo del agua de los sistemas de membrana (a
pesar de que las membranas de ultrafiltracin y microfiltracin van a producir un
concentrado que contiene slidos en suspensin), agua de rechazo de plantas de
electrodilisis y regenerantes gastados de medios especficos de adsorcin tales
como almina activada.

Los residuos gaseosos son aquellos procedentes de sistemas de extraccin con aire
(air stripping) y de los contactores de ozono.

Los residuos generados por las diferentes tecnologas de abatimiento de As, varan
en concentracin de este metaloide y en consistencia: semislidos o barros (que
contiene hidrxidos metlicos) y lquidos (con alta concentracin de slidos
disueltos). No se generan residuos gaseosos.

La calidad del agua cruda y la eficiencia de los procesos de remocin de As del agua,
determinarn la concentracin de As en los residuos resultantes. Los mtodos de
tratamiento y disposicin dependern de las caractersticas de los residuos. Los tipos
y calidades de los residuos generados en las diferentes tecnologas son:

Almina activada: en el proceso de abatimiento del As, est mtodo genera


un residuo lquido rico en sales Na2HAsO4 y H3AsO4 (Castro de Esparza,
2008) y un barro rico en As (Sullivan et al, 2010). Otra corriente de residuos se
produce al desechar la almina una vez que ha cumplido con su vida til.

Ablandamiento con cal: los residuos generados por este mtodo son barros
que pueden contener Ca (H2AsO4)2 o Ca (AsO4)2

72
Nanofiltracin y smosis Inversa: como residuo de la aplicacin de este
proceso se tiene un gran cantidad de lquido rico en sales de Na2HAsO4 y
H3AsO4 (Castro de Esparza, 2008). Otra corriente de residuos se produce al
desechar la membrana una vez que ha cumplido con su vida til.

Resinas de intercambio inico: sta tecnologa genera un residuo que posee


gran cantidad de lquido rico en sales de Na2HAsO4 y H3AsO4 (Castro de
Esparza, 2008). La regeneracin de las resinas, genera un barro rico en As y al
desechar la resina de intercambio inico una vez cumplida su vida til se
produce una corriente adicional de residuos.

Procesos de adsorcin y precipitacin: estos procesos, ya sea los que usan


hidrxidos de hierro granular, empaques de hierro, arena acondicionada con
xidos de hierro, sulfuro de hierro, entre otros, producen como residuo un
barro que contiene principalmente hidrxidos como Fe(H2AsO4)3 y al desechar
los adsorbentes, una vez que estn agotados, se produce una corriente adicional
de residuos.

4.3 RESIDUOS GENERADOS POR ABATIMIENTO DE RSENICO


DEL AGUA POR COAGULACIN-FLOCULACIN-ADSORCIN-
FILTRACIN.

Los residuos de la coagulacin/floculacin, incluyendo el proceso ArCIS-UNR, son


generados principalmente en los decantadores y/o en los filtros, cuya concentracin
de As es directamente proporcional al volumen de agua tratada, volumen de agua
usada en el lavado de filtros, dosis de agente coagulante y eficiencia alcanzada en la
remocin. Estos barros contiene principalmente Fe (H2AsO4)3 o Al (H2AsO4)3,
dependiendo si el coagulante usado son sales de hierro o de aluminio (Sancha, 2010).

En la Figura 13 se realiza un resumen de las diferentes tecnologas de abatimiento


de As con los tipos y calidades de residuos.

73
Figura 13. Tipos y calidades de residuos de varias tecnologas de remocin de As
Fuente: M.L. Castro de Esparza, 2008

4.4 CARACTERIZACIN DE LOS BARROS DE GENERADOS EN LAS


PLANTAS DE ABATIMIENTO DE RSENICO.

4.4.1 NIVELES GUA.

Como se estudi en el Captulo 1, el nivel mximo de contaminante (NMC) de As


permitido para el agua de consumo humano, establecido por la Comunidad
Econmica Europea, la Agencia de Proteccin Ambiental de EE.UU. y
recientemente actualizado por el CAA es de 0,01 mg/L (Anexo 1). Este valor es
aceptado por varios pases en el mundo, tal como se puede observar en la Tabla 1
del Captulo 1.

Los residuos obtenidos al abatir el As deben ser tratados y dispuestos, para ello es
necesario conocer si son o no peligrosos. Una de las pruebas que se realiza con este

74
fin, es el ensayo conocido como toxicity component lechate procedure (TCLP),
cuyo lmite de aceptacin es 100 veces el NMC del agua potable, es decir 1,0 mg/L.

4.4.2 ENSAYOS APLICADOS A RESIDUOS CON CONTENIDO DE


RSENICO.

Para determinar las caractersticas de los residuos generados en las tecnologas de


abatimiento de As, se aplican algunas de las pruebas mencionadas a continuacin.

4.4.2.1 PRUEBAS DE PRECIPITACIN.

Cono Imhoff: este ensayo se utiliza para medir el nivel de slidos


sedimentables presentes en las aguas residuales, concentrados o salmueras, los
cuales deben ser monitoreados para poder ser tratados en las plantas residuales.
El material slido sedimentable se determina colocando en un recipiente
graduado cnico (cono Imhoff, Figura 14), una muestra de 1L agua. La parte
de slidos en suspensin que por tamao y peso pueden sedimentar en el cono
Imhoff a travs del tiempo, se denominan sedimentables. Se mide el volumen
de slidos sedimentados a los 30, 60, 90 y 120 minutos. Estas lecturas se
realizan en unidades de ml/L indicando el volumen de slidos sedimentables
separados en funcin del tiempo.

Figura 14. Cono Imhoff

75
4.4.3 PRUEBAS ANALTICAS.

Procedimiento de extraccin: se conoce como EP, por sus siglas en ingls


Extraction Procedure. Consiste en la determinacin de la toxicidad a travs de
un proceso que simula lixiviacin. Si la concentracin de una sustancia txica
que lixivia de un residuo supera el lmite de aceptacin (Localmente, por
ejemplo la Ley 24051 de Residuos Peligrosos de la Repblica Argentina), ste
es considerado peligroso. En el procedimiento de evaluacin de toxicidad EP,
se modifica el tamao de las partculas de la muestra y luego se ubica en un
medio lquido (agua desionizada) ajustando el pH a un valor de 5,0. sta
muestra se agita por un perodo de 24 horas. Posteriormente, el lixiviado es
analizado midindose una serie de parmetros, dentro de los cuales se incluye
el As. El mtodo de medicin de contaminantes en el lixiviado utilizado para
definir un residuo como peligroso fue el EP hasta 1990, luego este ensayo fue
sustituido por la prueba TCLP.

Procedimiento de lixiviacin para evaluar caractersticas txicas: este


ensayo, conocido en la literatura inglesa como Toxicity Characteristic
Leaching Procedure (TCLP), fue desarrollado a fines de la dcada del 80 en
los Estados Unidos por la US EPA para cuantificar la extractabilidad de
contaminantes bajo un conjunto de condiciones de laboratorio a partir de
residuos slidos. El TCLP puede usarse para la clasificacin de residuos que
contienen metales, compuestos orgnicos voltiles y semi-voltiles y/o para la
prediccin de calidad de percolado. El test debe simular las condiciones
locales y stas pueden ser muy variadas, tanto por el tipo y tamao del residuo
que genera la actividad, el medio fsico en que son colocados, el manejo en s
mismo, la localizacin de los sitios de disposicin y el clima de la regin. En el
ensayo TCLP se asumen las siguientes condiciones crticas para el sitio de
disposicin y manejo de los residuos:

Mal manejo: ubicacin en sitio sin impermeabilizacin de fondo sobre zona no


saturada y acufero.
Co-disposicin de residuos: disposicin de residuos industriales y domsticos
en el mismo sitio
Percolacin de lixiviados en rgimen estable.
76
Transporte de contaminantes y atenuacin natural
Explotacin de pozo para agua potable 152 metros aguas abajo del sitio de
disposicin del residuo en estudio.

Procedimiento:

Este test se esquematiza en la Figura 15 y consiste bsicamente en poner en contacto


el residuo con una solucin de H2SO4 (cido sulfrico) y HNO3 (cido ntrico) a
temperatura y agitacin controlada (25C y 30 rpm) por un tiempo de 18 2 horas.
El extracto lquido obtenido despus de la lixiviacin es analizado para medir los
parmetros As, Ba, Cd, Cr, Pb, Hg, Se y Ag, determinando si presentan cualquiera
de estos elementos considerados como peligrosos.

Para el caso en estudio, el metal de inters en el residuo es el As, por lo que al


realizarse el TCLP para este elemento, el valor no deber superar 1mg/L (100 veces
el NMC del agua de bebida del Cdigo Alimentario Argentino, art. 982). Si la
concentracin del lixiviado fuera menor a lo indicado, se podra tratar los residuos en
estudio como no peligrosos, pudiendo ser dispuestos en un relleno sanitario para
residuos domiciliarios. Por otro lado, si la concentracin del lixiviado superara el
nivel mximo admitido, debera tratarse como residuo peligroso aplicndose las
tcnicas de tratamiento y disposicin final correspondientes.

Figura 15. Esquema prctico sobre el test de lixiviado


Fuente: Rihm, Arellano y Sacha, 2008

77
4.4.4 REVISIN BIBLIOGRFICA.

Los investigadores Michael J. MacPhee, Gail E. Charles y David A. Cornwell,


realizaron una revisin exhaustiva de la literatura publicada desde 1991 al 2001, en
cuya bsqueda se inclua la base de datos de la American Water Works Association
(AWWA), con el fin de buscar artculos que hablen especficamente de las
caractersticas de los residuos que contienen As y la eliminacin del As de los
residuos. Existe poca informacin al respecto y se encontraron algunos artculos
como los siguientes:

Hathaway y Rubel (1987), realizaron un estudio piloto sobre la eliminacin de As


del agua potable en Fallon, USA, en el cual describieron un barro seco generado por
la precipitacin de hidrxido de aluminio a partir de almina activada agotada
regenerada, que fcilmente pas la prueba de procedimiento de extraccin EP. El
barro de ese estudio contena 1627 mgAs/Kg barro, pero slo dio 0,036 mgAs/L en
el test de lixiviado.

En otro estudio, Clifford y Lin (1991) reportaron 0,6 mgAs/L, en el lixiviado de los
barros producidos en un tratamiento similar de almina gastada regenerada. Clifford
et al, realizaron tres grandes estudios de campo y laboratorio, abordando cuestiones
claves en torno a la remocin de As por intercambio inico en los siguientes lugares:
Hanford, California (Clifford y Lin 1986); McFarland, California (Ghurye, Clifford,
et al 1999) y Albuquerque, Nevo Mxico (Clifford, Ghurye, et al 1997). En el trabajo
de Hanford, los barros secos generados extrados del tratamiento de regeneracin del
intercambio inico ya sea con hierro, sales de aluminio o con cal, contenan 1,5
mgAs/L cuando se someten a la prueba de toxicidad EP.

En 1991 un grupo de investigadores encabezados por el Dr. C. Bartley, realizaron un


estudio de caracterizacin de los residuos en ocho plantas de tratamiento de agua,
incluyendo una que abata As. sta planta tena dos trenes de tratamiento: uno
procesaba agua superficial (30280 m3) y otro trataba agua subterrnea (37850 m 3).
Dentro de los pozos de abastecimiento del tren de agua subterrnea exista uno cuya
agua contena As.

El agua de este pozo era tratada con sulfato frrico, cloracin y luego conducida a
una cmara de contacto. El efluente de la cmara de contacto se filtraba y luego se
78
combinaba con el efluente filtrado del tren de tratamiento del agua superficial. Los
slidos separados en la cmara de contacto y el agua de lavado de los filtros se
enviaban a un tanque de almacenamiento.

Los niveles de As medidos en muestras compuestas de slidos provenientes de la


cmara de contacto, recogidas durante un perodo de seis meses, dieron un promedio
de 5880 mgAs/kg de barro, en tanto que los niveles de As en el TCLP llegaron a un
promedio de slo 0,016 mgAs/L.

Chen et al. (1999) reportaron resultados TCLP de los residuos de As recolectados en


seis diferentes empresas de servicios pblicos. Los datos se resumen en la Tabla 9,
en la cual se observa que exceptuando la empresa de servicios pblicos O todas las
dems pasan satisfactoriamente el TCLP.

Tabla 9. Resultados de TCLP en seis empresas de servicios pblicos de los Estados Unidos.

Concentracin
FUENTE DE
MTODO DE Contenido de As en lixiviado
MUESTRAS DE
BARRO TRATAMIENTO (mg/Kg slido seco) (TCLP)
(mgAs/L)
Ablandamiento con cal 6,9 0,0039
F
Coagulacin 2,4 0,0009
G Ablandamiento con cal 14,8 0,002
J Ablandamiento con cal 24,6 0,028
L Coagulacin con sales de Al N/A 0,0093
C Remocin de Fe-Mn 369 0,0444
O Coagulacin con sales de Fe 338 1,56

Fuente: Chen, et al, 1999 N/A: No analizado

En 1999, en una investigacin encabezada por el Dr. J. Chwirka, se recogieron


muestras de residuos generados por varios tipos de tecnologas de abatimiento de As.
Los valores de concentraciones de As oscilaron entre 0,098 mg/L barro para las
tecnologas de membranas, hasta aproximadamente 10 mg/L barro para almina
activada e intercambio inico. En peso seco, las concentraciones tericas de As
79
variaron de 165 a ms de 14000 mg/Kg. En la Tabla 10 se resumen los resultados
obtenidos

Tabla 10. Resumen de caractersticas de los residuos que contienen As en varias tecnologas

VOL. CONCENT As CANT. CONCENT As


TECNOLOGA DE BARROS EN VOLUMEN SLIDOS EN SLIDOS
TRATAMIENTO PRODUCIDOS DE BARROS PRODUCIDOS (mg/Kg peso
(m3/1000m3) (mg/L) (g/Kg) seco)
Coagulacin convencional 4,3 9,25 81,72 1850

Ablandamiento con cal 9,6 4,2 908 165

Intercambio inico 4,0 10,0 10,62 14250


10,62 14250
Almina activada 4,2 9,52
(calculado) (calculado)
10,62 14250
Arena cubierta con xido de hierro 2,1 1,9
(calculado) (calculado)
Nanofiltracin/Osmosis inversa 664,0 0,098 N/A N/A

Coagulacin/Microfiltracin 52,6 0,76 51,12 2957

Fuente: Chwirka, 1999 N/A: No aplica

En el ao 2000, dos grupos de investigadores que trabajaron por separado, tambin


realizaron estudios sobre el As en los residuos de las plantas de abatimiento de As en
el agua. El primer grupo estaba encabezado por la Dra. Lili Wang y se direccionaron
a los residuos obtenidos de almina activada agotada. Los resultados de su
investigacin en el lixiviado de TCLP para As fueron valores que iban entre <0,05
mg/L y 0,066 mg/L.

El segundo grupo de investigadores estaba encabezado por el Dr. Keith Fields y


estudiaron los residuos resultantes de varias plantas de abatimiento, que trabajaban
con tres tipos de procesos diferentes. El primer tipo fue en una instalacin de
eliminacin del As por hierro, donde los niveles de As en el TCLP fueron inferiores
a 0,05 mg/L. El segundo tipo fue una planta de abatimiento de As por
coagulacin/filtracin. All se tomaron ms de 30 muestras de residuos recolectados
de las lagunas de deshidratacin en dos plantas de abatimiento de As por esta
tcnica, donde las concentraciones de As en el TCLP fueron de 0,30 mg/L o menos.

80
La tercera fue en una planta de abatimiento del As por ablandamiento con cal. El
muestreo se realiz de forma similar que para el segundo tipo, dando como resultado
niveles de concentracin de As en el TCLP por debajo del lmite de deteccin de
0,05 mg/L.

En trabajos bibliogrficos ms recientes, Eriksen-Hamel y Zinia (2003) siendo


consultores en Bangladesh, utilizaron el TCLP para analizar los residuos de
diferentes tipos de filtros de eliminacin tradicional, con el fin de determinar si los
mtodos de eliminacin de barros eran correctos y si el As poda volver a contaminar
el medio ambiente. En el TCLP, se detectaron concentraciones despreciables de As
en el lquido de extraccin, por ejemplo 0,001 mg/L y se concluy que ninguna de
las muestras de barros podra ser clasificada como peligrosa.

En el ao 2003, Ashraf et al, realiz pruebas de TCLP en los residuos y en los filtros
desechados de varias unidades de adsorcin utilizadas en Bangladesh, y encontr
que, en general, la lixiviacin de As de los residuos no era significativa y que
ninguna de las muestras de desechos eran peligrosos segn la definicin de la US
EPA.

Posteriormente a la revisin bibliogrfica de los investigadores Michael MacPhee,


Gail Charles y David Cornwell, en el ao 2001, stos realizaron un proyecto cuyos
objetivos fueron, por un lado, realizar valoraciones de laboratorio para determinar la
eficacia de las diversas tecnologas para la remocin de As desde el anlisis de sus
residuos, y por otro, la evaluacin de los problemas de eliminacin (por ejemplo,
clasificar los residuos en peligrosos y no peligrosos) asociados con tratamientos de
los desechos.

El experimento consista en la evaluacin de tres tipos diferentes de residuos de las


plantas de tratamiento: lquidos, semi-lquidos y slidos; producidos por nueve
plantas de tratamiento de agua potable. Los residuos de las plantas de tratamiento de
agua evaluados se detallan en la Tabla 11.

Una de las conclusiones de este trabajo, fue que las concentraciones de As en el


TCLP para barros residuales generados fueron entre <0,002 mg/L y 0,018 mg/L, en
tanto que para slidos el valor estaba entre 0,004 mg/L a 0,203 mg/L.

81
Tabla 11. Cantidad y tipos de tecnologas analizadas en la investigacin

TECNOLOGA DE TRATAMIENTO CANT.

Intercambio de iones 2
Almina activada adsorcin 1
Eliminacin de hierro-manganeso 2
Nanofiltracin 2
smosis inversa 2

Fuente: Michael J. MacPhee, et al. 2001

De la revisin bibliogrfica, se puede observar que en la gran mayora de los casos,


los barros generados por el abatimiento del As, no superan el lmite admisible
establecido por la US EPA para el lixiviado (1 mg/L), lo que en primera instancia
permitira clasificar a los residuos producidos en las plantas de abatimiento de As
como no peligrosos.

4.5 CANTIDAD DE RESIDUOS SLIDO/LQUIDO GENERADOS POR


COAGULACIN.

La mayora de plantas de coagulacin convencionales (incluyendo ArCIS-UNR)


producen corrientes residuales de barros que generalmente se los toma en dos
puntos: el tanque de sedimentacin y en el lavado de los filtros.

La cantidad de estos residuos slidos/lquidos generados a partir de plantas de


tratamiento de agua depende de la calidad del agua cruda, la dosificacin de
productos qumicos utilizados, el rendimiento del proceso de tratamiento, el mtodo
de eliminacin de barros, la eficiencia de la sedimentacin y la frecuencia de
retrolavado.

En el diseo de un proceso de tratamiento de residuos, una de las tareas ms difciles


que enfrenta una empresa de servicios pblicos o un ingeniero, es la determinacin
de la cantidad de material (volumen y tipo de slidos) que se van a manipular
(Cornwell, 1999).
82
En la parte prctica, la cantidad de slidos se determina generalmente mediante un
promedio anual y es una funcin de las proyecciones de la demanda. A veces se pasa
por alto, pero es muy importante, la informacin sobre las variaciones estacionales o
mensuales que sufrir el proceso. Es usual que existan diferencias de magnitud en la
produccin de barros en los diferentes meses del ao. La cantidad de barros de xido
de aluminio o hierro generados, se puede calcular con bastante precisin al
considerar las reacciones del xido en el proceso de coagulacin.

4.5.1 CANTIDAD DE BARROS GENERADOS POR XIDOS DE


ALUMINIO.

Cuando se aade al agua xidos de aluminio como por ejemplo el sulfato de


aluminio, la reaccin con respecto a la produccin de barros est tpicamente
representada por la ecuacin simplificada (14), en la cual el sulfato de aluminio se
encuentra hidratado, es decir, posee catorce molculas de agua (Cornwell et al, 1987;
Cornwell y Koppers, 1990; AWWA, 1996).

Al2(SO4)3 14H2O + 6HCO3 = 2Al(OH)3 3H2O + 6CO2 + 11H2O + 3SO42 (14)

Para regular el pH generalmente se aade al agua cal o hidrxido de sodio.

Las tres molculas de agua de hidratacin, en el producto de la reaccin, satisfacen el


nmero de unin covalente de seis para el aluminio. Cuando no se incluyen las
molculas de agua de hidratacin en la reaccin, se subestimara la cantidad de
slidos producidos, pues sta agua qumicamente unida, aumenta la cantidad y el
volumen de barros. Tambin los hace ms difciles de deshidratar porque el agua
ligada qumicamente no se puede eliminar por mtodos mecnicos normales.

En funcin de la ecuacin 14, se determinar la cantidad de residuo generada a partir


del sulfato de aluminio comercialmente disponible y cuyo peso es:

Al2(SO4)3 14H2O = (27 *2)+ [32+(16*4)]*3 + 14*[ (1*2)+16] = 594mg

83
De donde, el peso del aluminio corresponde a

Analizando el producto de la reaccin, se tiene que el peso del hidrxido de aluminio


generado es:

Al(OH)3 3H2O = 27+(16+1)*3 + 3[ (1*2)+16] = 132mg

Entonces los 27 mg de Al producen 132 mg de barro en base seca, es decir que

Es decir, 1mg/L de aluminio produce 4,89 mg de residuo en base seca.

Otra manera de enfocar este anlisis es a travs del producto comercialmente


disponible, es decir del Al2(SO4)3 14H2O.

Con lo cual se obtiene que 1 mg de Al2(SO4)3 14H2O genera 0,44 mg de residuo


en base seca (0,091 * 4,89)

Despus de estos razonamientos, Cornwell (1999) propone una ecuacin emprica,


donde la cantidad de barros producido en una planta de coagulacin con xido de
aluminio para la eliminacin de slidos en suspensin es:

S = Q (0,44Al + SS + A) (15)

Donde:

S = cantidad de barro producido (Kg/da)


Q = caudal de la planta (m3/da)
Al = dosis de aluminio seco (mg/L) (como 17.1 % Al 2O3)
SS = slidos suspendidos en el agua cruda (mg/L)

84
A = qumicos adicionales aadidos, como son polmeros, arcilla o carbn activado en
polvo (mg/L)

Si el Al2O3 estuviera en otra proporcin se debe recalcular el coeficiente 0,44.

4.5.2 CANTIDAD DE BARROS GENERADOS A PARTIR DE PAC.

El policloruro de aluminio o simplemente PAC, es el tercer gran coagulante


utilizado. Se debe tener un especial cuidado al utilizar la frmula que calcula la
produccin de slidos en base a la dosis de PAC, ya que cada fabricante puede
utilizar diferentes composiciones y los usuarios, como las empresas de servicios
pblicos, pueden informar de estas dosis de manera diferente, por ejemplo, algunas
podran informar la dosificacin del PAC como una solucin pura, algunas como
Al2O3 y algunas directamente como producto.

Un "tpico" fabricado PAC lquido contiene alrededor de 30 a 35% de PAC y el 10%


Al2O3. Otro producto contiene 33,3% PAC y 10,3% Al2O3.

En otro caso el propio PAC contiene 30,9% de Al2O3, con lo cual se tiene que

Peso de Al2O3 es: (27*2) + (16*3) = 102 g

Por lo que el peso del Al representa el

Si el PAC en estudio contiene el 30,9 %, entonces el contenido de Al ser

Al= 0,309 * 0,53 * 100= 16,4%

De lo que se puede deducir que:

0,164 x 4,89 (cantidad de residuo en base seca que produce 1 mg/L de Al) = 0,8

Por lo tanto, 1 mg de PAC (como PAC) producir 0,8 mg de producto slido para
un producto que contenga 30,9% de Al2O3.

85
Los clculos debern modificarse dependiendo la composicin del PAC. Entonces la
ecuacin de la produccin de slidos (15) se convierte en:

S = Q (0,80Al + SS + A) (16)

En todos los casos, a las estimaciones de produccin de barro, ser necesario aadir
la contribucin de barros por parte de la turbidez, ya que stos slidos suspendidos
no reaccionan, Se puede suponer que otros aditivos, tales como polmeros y carbn
activado en polvo, producen barros en una razn uno a uno. La contribucin de otras
fuentes se puede aadir segn sea necesario.

86
CAPTULO 5: CARACTERIZACIN DE LOS
RESIDUOS DE PLANTA PILOTO Y PLANTA DE
AGUA POTABLE DE LEZAMA

5.1 INTRODUCCIN.

Para caracterizar los barros generados por el proceso de coagulacin-adsorcin


filtracin se decidi tomar como caso de estudio a la Planta de Potabilizacin de la
localidad de Lezama y adems se realizaron algunas determinaciones en una planta
piloto que posee el Centro de Ingeniera Sanitaria (CIS) de la Universidad Nacional
de Rosario.

5.2 PLANTA PILOTO DEL CENTRO DE INGENIERA SANITARIA.

El CIS cuenta con una planta piloto que se utiliza para optimizar el proceso Ar-CIS
UNR. La planta consta de instalaciones que permiten ensayar un esquema de
filtracin gruesa ascendente y filtracin rpida descendente que corresponde al
esquema original del proceso ArCIS-UNR as como un esquema de doble filtracin
rpida. Los ensayos sobre los barros generados que se describirn ms adelante se
realizaron con un esquema de doble filtracin rpida.

Un esquema y una fotografa de la planta piloto se presentan en la Figura 16. En


sta ingresa el agua cruda, a la cual se agregan, mediante una bomba de dosificacin,
cido sulfrico y coagulante PAC 18. El cido sulfrico se lo agrega con el fin de
realizar la correccin de pH de ingreso del agua para llegar a valores cercanos a 6,9.
La mezcla pasa con una velocidad de 6,0 m/h y en forma ascendente por el filtro
rpido ascendente, que posee mantos de grava de diferente granulometra.
Seguidamente el agua pasa de 6,0 m/h y de forma descendente el segundo filtro
rpido que est compuesto de arena, tal como se detalla en la Figura 17.

87
V=6,0 m/h V=6,0 m/h

Figura 16. Planta piloto del Centro de Investigacin de la UNR


Fuente: Gonzlez et al, 2012.

Figura 17. Esquema de la planta piloto del Centro de Investigacin de la UNR.


Fuente: Gonzlez et al, 2012

88
5.2.1 ENSAYOS REALIZADOS.

El objetivo fue medir en el agua de lavado de los filtros el contenido de humedad y


concentracin de slidos.

Durante la prueba que se realiz, circularon por la planta piloto 295 L de agua cruda
con un contenido de 0,12 mgAs/L. Para corregir el pH del agua se utiliz una
solucin de cido sulfrico, H2SO4 de 3ml/L, con un caudal de dosificacin de 0,30
L/h; luego se aadi PAC 18 con un contenido al 18% de xidos de aluminio, se us
una dosis de 100 mg/L que fue inyectada por una bomba dosificadora a razn de
0,60 L/h.

Esta mezcla circul con una v= 6m/h y en forma ascendente por el prefiltro, que
posee mantos de grava de diferente granulometra. Seguidamente el agua fue hacia el
filtro rpido a travs del cual pasa con una v= 6 m/h y de forma descendente.

Una vez terminada la carrera de filtracin se lavaron ambos filtros a contracorriente.


Se recogi el agua de lavado en un tanque de 200 L y se midi el volumen: 109
litros. Se agit el contenido del tanque y se tomaron tres muestras de 1L cada una,
las que se colocaron en tres conos Imhoff para determinaciones de slidos
sedimentables. Los resultados se detallan en la Tabla 12.

Tabla 12. Mediciones de sedimentacin del agua de lavado de filtros

Tiempo Sedimentacin (ml/L)


(min) 1 2 3
30 3,0 1,5 0,3
60 18,0 16,0 16,5
90 18,0 17,0 16,0
120 15,0 16,0 16,0

Fuente: Elaboracin propia

Como se observa, la mayor sedimentacin se produjo a los 60 minutos, en tanto que,


no se registra un aumento en la sedimentacin, en los tiempos 90 y 120 minutos.

Resumiendo, las condiciones de prueba fueron las siguientes:

89
Velocidad de prefiltracin= 6,0 m/h
Velocidad de filtracin= 6,0 m/h
Q entrada= 36,9 L/h
Q salida= 36 L/h
As agua cruda= 0,12 mg/L
As salida < 0,02
Duracin de la carrera= 8 h
Tiempo de lavado= 10 min
V lavado = 109 L
Temperatura del agua= 25C

Sobre los slidos que sedimentaron se determinaron los porcentajes de humedad y


slidos cuyos valores fueron 99,8% y 0,2% respectivamente.

5.2.2 CLCULOS DEL CONTENIDO DE SLIDOS .

Para la determinacin la concentracin de slidos en base seca, se agitaron las


muestras de los conos Imhoff, tomando 40 ml de la misma para posteriormente
determinar los slidos totales por evaporacin y secado a 105C.

Los resultados se muestran en la Tabla 13. Los slidos totales en el agua cruda estn
en el orden de los 1400 mg/L.

Conociendo que hay 0,2 % en peso de slidos, se puede anotar que en 1000 ml se
tendrn 2 ml de slidos totales

Si la densidad es aproximadamente igual a la del agua, entonces 2ml 2g

Por lo tanto la concentracin de slidos totales en un litro es = 2g/L

La concentracin de slidos totales disueltos en esta agua es = 1,4 g/L

Entonces la concentracin de slidos que sedimentan es:

2 1,4 = 0,6 g/L

90
Tabla 13. Valores de sedimentacin en peso

Sedimentacin
Cono
(mg)
1 84
2 89
3 86

Fuente: Elaboracin propia

Por otro lado se tiene que en promedio hay 86,33 mg de slidos en la muestra de 40
ml, segn lo anotado en la Tabla 13.

Restando el valor de los slidos totales disueltos, se tiene un valor de slidos que
sedimentan de 760 mg/L, que son los que sedimentaron en los conos Imhoff y
ocuparon un volumen 16,83 ml/L a los 60 min. Si se toma la densidad del agua para
el volumen alcanzado se tiene que:

Es decir que la muestra de agua tiene aproximadamente un 4,5% de slidos


sedimentables peso en volumen.

5.2.3 CLCULO DE LA CANTIDAD DE BARROS.

En funcin de la ecuacin planteada por Cornwell et al, 1999 y anotada en el


apartado 4.5.3, se procede a calcular la cantidad aproximada de barro que se
pudieron haber generado en las pruebas realizadas en la planta piloto.

91
En primera instancia se recalcular el coeficiente de la ecuacin (16), para el PAC 18
que contiene 18% de xidos de aluminio. De lo que se tiene:

Y como se conoce que 1mg/L de aluminio produce 4,89 mg de residuo, entonces:

1 mg de PAC (con 18% Al2O3) producir:

0,09548 * 4,89 = 0,467mg de producto slido

Por lo que la ecuacin (16), ser igual a:

S = Q (0,467Al + SS + A) (17)

En la ecuacin (16), la dosis del coagulante est expresada como Al, por lo que hay

que convertir la dosis de PAC a dosis de Al

(18)

Como no se aade ningn polmero adicional A= 0 y la cantidad de slidos


suspendidos en este tipo de agua es de aproximadamente 5 mg/L, entonces la
cantidad de barro que se podra haber generado en la planta piloto sera:

En el ensayo se midi 760 mg/L de slidos secos, por lo que esto llevado a una
expresin de Kg/da, se tiene:

92
Entonces la diferencia entre la cantidad de barro medida Vs la calculada es
aproximadamente del 6%

5.3 PLANTA DE AGUA POTABLE DE LEZAMA.

5.3.1 DESCRIPCIN.

Para el estudio de los residuos generados en el abatimiento de As en el agua por


medio del proceso ArCIS-UNR, se ha escogido, como se dijo anteriormente, la
planta de tratamiento de agua potable de Lezama (Figura 18), que se encuentra
ubicada en la localidad de Lezama, provincia de Buenos Aires, a 153 Km de Capital
Federal.

Figura 18. Ingreso a la planta de abatimiento de As de Lezama.


Fuente: Elaboracin propia

93
La Cooperativa de Provisin de Electricidad y Otros Servicios Pblicos, Consumo y
Vivienda de Lezama, es la encargada de proveer agua apta para el consumo humano
a aproximadamente 5000 pobladores de la localidad. La planta cuenta con tres
perforaciones para captacin de agua cruda, con un caudal de entrada de 960 m 3/da,
un caudal de agua tratada de 912 m 3/da y un contenido de As en agua cruda, que
oscila entre 0,090 a 0,1 mg/L. No presenta niveles elevados de otros contaminantes
como flor o nitratos.

Los reactivos utilizados para el abatimiento de As y la potabilizacin son el PAC 18


(policloruro de aluminio al 18 %) que acta como floculante, el H2SO4 (cido
sulfrico al 70%) que lleva el pH a valores cercanos a 6,9 para que se pueda realizar
la reaccin.

El agua cruda que posee As, es bombeada desde las perforaciones a una cisterna de
compensacin o mezcla, donde se agregan los reactivos a una velocidad de 55
ml/min para el PAC 18 y 53 ml/min para el H2SO4. La dosis de PAC es de 113
mg/L. El sistema posee una vlvula de corte automtico que limita el ingreso del
caudal exclusivamente para el que fue diseado (960 m 3/da). La mezcla pasa en
forma ascendente por los pre-filtros de canto rodado, tal como se observa en la
Figura 19. Los flculos ms grandes, que tienen adsorbido el As, se quedan
adheridos al canto rodado.

Tanque de
compensacin

Prefiltros

Figura 19. Prefiltros que contienen el canto rodado/ Fuente: Elaboracin propia

94
A travs de una canaleta, la mezcla de agua se dirige hacia los filtros de arena
(Figura 20) por el cual circula de manera descendente. Es aqu donde los flculos
ms pequeos que tambin tienen adsorbido el As, quedan retenidos. Aqu termina el
ciclo de abatimiento del As. Posteriormente el agua contina su recorrido hacia una
cmara de desinfeccin y finalmente va a distribucin final

El contenido de As en el agua tratada es de 0,01 mg/L, por lo que cumple con la


normativa vigente. La planta presenta una eficiencia en la remocin del As es del
90%.
Filtro de arena

Canaleta
de
ingreso

Figura 20. Filtro de arena


Fuente: Elaboracin propia.

5.3.2 BARROS GENERADOS.

Los flculos adheridos tanto al prefiltro como al filtro de arena, se los extraen
mediante lavado. En el prefiltro se realiza un lavado a co-corriente, en tanto que el
filtro de arena se lo realiza a contracorriente. La frecuencia de lavado para los dos
filtros es de una vez al da con una duracin de seis minutos cada lavado.

El agua de lavado se acumula en la pileta de recuperacin y al trmino de 1,5 a 2


horas est sedimentada en su mayora, tal como se observa en la Figura 21. A sta
pileta tambin llega el sobrenadante de las playas de secado. De la pileta de
recuperacin se extraen a travs de bombas, los barros que van hacia la playa de
95
secado y el sobrenadante que es recirculado nuevamente hacia el circuito de
abatimiento de As. El porcentaje de prdidas en el proceso de potabilizacin es de
aproximadamente 5,3%.

Desage del Bomba de recuperacin


sobrenadante de playa de del sobrenadante
secado

Desages de lavado
Bomba de extraccin
de prefiltros
de barros
Figura 21. Pileta de recuperacin
Fuente: Elaboracin propia

Los barros dispuestos en la playa de secado son deshidratarlos, como se muestra en


la Figura 22.

96
Figura 22. Playas de secado de barros
Fuente: Elaboracin propia

La playa de secado mantienen a los barros durante varias semanas, dependiendo de


la estacin del ao: 9 semanas en promedio para verano y 11semanas en promedio
para invierno. Despus de este tiempo, el barro tiene un aspecto quebradizo, tal como
se muestra en la Figura 23.

Figura 23. Barros listos para disposicin final


Fuente: Elaboracin propia

97
Posterior al tiempo indicado, los barros son puestos en big-bags de capacidad 1m3,
como los que se muestran en la Figura 24 y permanecen en estos envases
aproximadamente 3 semanas ms, para posteriormente ser depositados en un campo
a cielo abierto, cercano a la planta de tratamiento de aguas cloacales de la localidad
(Figura 25)

Figura 24. Big-bags de traslado


Fuente: Elaboracin propia

El depsito final de los barros, no posee ningn tipo de infraestructura para un


relleno de residuos domiciliarios ni peligrosos. Se los deposita directamente sobre el
terreno.

La cantidad de barros extrados del proceso de abatimiento de As, en promedio son


20 m3 cada 10 semanas, es decir, que se tiene un promedio de 8 m 3/mes de barro en
base seca.

98
\

Figura 25. Barros en sitio de disposicin final.


Fuente: Elaboracin propia

5.3.3 ENSAYOS REALIZADOS SOBRE LOS BARROS.

5.3.3.1 DETERMINACIN DE LA HUMEDAD.

La determinacin de la humedad se realiz sobre barros de la playa de secado con


una permanencia de 10 semanas y en los barros del sitio de disposicin final.

El mtodo usado para la determinacin de la humedad es el descrito en el apartado


4.1.2 y los resultados se detallan en la Tabla 14.

Tabla 14. Porcentaje de humedad en los barros

LUGAR HUMEDAD (%)


Playa de secado 88
Disposicin final 39

Fuente: Elaboracin propia

99
5.3.3.2 CONTENIDO DE ARSNICO EN EL PERCOLADO DE LA PLAYA
DE SECADO.

En diferentes fechas se tomaron tres muestras del agua de percolado de la playa de


secado, en el punto que la conecta con la pileta de recuperacin. Las tres muestras se
analizaron para conocer el contenido de As y Al, mediante el mtodo del
dietilditiocarbanato de plata. Los valores presentaron escasa variabilidad y el
promedio consta en la Tabla 15. Los protocolos analticos detallados se encuentran
en el Anexo 3.

Tabla 15. Resultados del anlisis de percolado de la playa de secado.

PARMETRO ANALIZADO

Arsnico total (mgAs/L) Aluminio (mgAl/L)


Promedio 0,02 0,04

Fuente: Elaboracin propia.

5.3.3.3 CONTENIDO DE ARSNICO EN LOS BARROS DE PLAYA DE


SECADO Y DISPOSICIN FINAL.

En los aos 2010 y 2011 se realizaron ensayos de TCLP y determinacin de As total


en los barros, sobre muestras tomadas de la playa de secado en dos laboratorios
diferentes. En el ao 2012, se tom una muestra de los barros de la playa de secado
con 10 semanas de deshidratacin y otra del sitio de disposicin final. Cada muestra
fue enviada al laboratorio, para la realizacin del TCLP sobre As.

Los resultados obtenidos en los tres aos se encuentran resumidos en la Tabla 16 y


los protocolos se encuentran en el Anexo 4, 5 y 6.

100
Tabla 16. Resultados del anlisis del contenido de As en barros de
playa de secado en los aos 2010, 2011 y 2012.

TIPO DE LAB. TCNICA


FECHA MUESTR U ANALTIC PARA RESULT. LM.
A O PARA As
LIXIVIADO
Laboratorio
de Ingeniera
Sanitaria Dietildiotiocar-
24/05/2010 Contenido SM-3500-As B 0,010
Universidad bamato de plata
de As en el Nacional de
lixiviado la Plata
del barro mgAs/L 1
extrado de C&D EPA SW 846 M EPA SW 846 M
12/04/2011 0,041
la playa de Laboratorio 7061A -EAA GH 7061A -EAA GH
secado
EPA3015 A/ 3,90
25/06/2012 Induser EPA 1310B
6010C 1,27*
Laboratorio
de Ingeniera Digestin
Sanitaria Mtodo 3050
24/05/2010 SM-3500-As B 2,00
Contenido Universidad Dietildiotiocar-
de As total mgAs/Kg Nacional de bamato de plata 20
en el barro la Plata
C&D EPA SW 846 M EPA SW 846 M
12/04/2011 4,58
Laboratorio 7061A -EAA GH 7061A -EAA GH

* Muestra tomada del sitio de disposicin final.


Fuente: Elaboracin propia.

Como se observa, en los aos 2010 y 2011, en primera instancia, los barros cumplen
con el valor lmite de lixiviacin establecido por el CAA correspondiente a 1
mgAs/L, en tanto en el ao 2012, los barros no cumplen con dicho lmite. En lo
referente al contenido de As total en el barro, en primera instancia, stos cumplen
con el valor lmite para uso agrcola establecido por el Decreto 831/93 de la Ley
Nacional Argentina de Residuos Peligrosos 24051, en el Anexo II, Tabla 9, que es
de 20 mgAs/Kg suelo.

Se observa tambin que todos los laboratorios donde se realizaron los anlisis de las
muestras, utilizaron distintas tcnicas para el lixiviado y para la deteccin del As, por
lo que, se hace complicado una conclusin categrica sobre el cumplimiento de stas
con la normativa local vigente. Es necesario unificar las metodologas de anlisis,
para con ello facilitar las decisiones sobre el tratamiento y disposicin final de los
barros.

101
5.3.4 CLCULO DE LA CANTIDAD TERICA DE BARROS
GENERADOS.

En funcin de la ecuacin (17), se procede a calcular la cantidad terica de barros


generados en la Planta de Agua Potable de Lezama.

Como primer paso se debe calcular la dosis de Al correspondiente a una dosis de


PAC 18 de 113 mg/L.

Como no se aade ningn otro polmero ni coagulante adicional, la ecuacin (17)


sera:

S = Q (0,467Al + SS)

Los slidos suspendidos en este tipo de agua es de aproximadamente 5 mg/L.

Remplazando los valores en la ecuacin se tiene:

5.3.5 MEDICIN DE LA CANTIDAD REAL DE BARROS GENERADOS.

Las mediciones de la cantidad de barro generado se realizaron a la semana 10 de la


deshidratacin. Se midi la altura que haba llegado el barro y se estim un factor de
ocupacin volumtrica, pues como se observa en la Figura 23, el barro no ocupa
todo el volumen de la playa ya que est fraccionado.

102
La playa de secado tiene 13,5 m de largo, 5,50 m de ancho y la altura de barros
medida es de 0,30 m. Al calcular el volumen, se lo afectar por el factor de
ocupacin volumtrica, estimado en 0,85

Volumen de barro en base seca

Se realiz la determinacin de la densidad de los barros a la semana 10 de la


siguiente manera:

Se peso un recipiente de forma cuadrada de medidas: 22,5 x 16 x 12 cm


Se pes el recipiente vaco: 0,5 Kg
Se coloc el barro deshidratado a la semana 10 hasta el borde del recipiente.
Se pes el recipiente con el barro: 4,685 Kg.

Tambin se conoce que la humedad del barro a la semana 10 es de 88%

Por lo tanto la cantidad real de barros generados por da es:

103
Comparando los resultados obtenidos se puede apreciar que la diferencia entre el
valor real vs el terico corresponde al 8,5%.

5.3.6 MEDICIN DEL RSENICO PRESENTE EN EL SUELO DEL


SITIO DE DISPOSICIN FINAL

En un estudio auspiciado por la Cooperativa de Provisin de Electricidad y Otros


Servicios Pblicos, Consumo y Vivienda de Lezama, en el suelo subyacente al sitio
de disposicin final se determin que ste no se encontraba contaminado con As, a
pesar de que los barros, producto del abatimiento de As, eran depositados
directamente en el suelo sin ningn tipo de construccin especial para el efecto, por
ello estos barros constituan una oportunidad de anlisis, ya que haban estado
sometidos a variaciones climticas e inclemencias meteorolgicas y tenan alta
probabilidad de lixiviacin sobre el terreno.

Las pruebas de lixiviado se realizaron sobre:

El barro acopiado durante aproximadamente un ao y medio.


Porcin de suelo subyacente al acopio, de profundidad comprendida entre 0 y
30 cm.
Porcin de suelo subyacente al acopio de profundidad comprendida entre 30 y
60 cm.
Blanco de suelo extrado de una zona del predio alejado de la zona de acopio
y/o probable escurrimiento superficial.

104
La Figura 26 esquematiza las profundidades de las cuales fueron tomadas las
muestras para el anlisis de lixiviacin sobre As. Las muestras fueron tomadas
directamente debajo del sitio de disposicin final, tal como lo muestra la Figura 27.

BARROS DISPOSICIN FINAL

NIVEL DE
TERRENO

PROF. 0 - 30 cm

PROF. 30 - 60
cm

Figura 26. Profundidades para la toma de muestras en el sitio de disposicin final.


Fuente: Cooperativa de Provisin de Agua Potable de Lezama.

Figura 27: Sitio de toma de la muestra.


Fuente: Cooperativa de Provisin de Agua Potable de Lezama
105
Se envi a laboratorio muestras de suelo obtenidas a 30 y 60 cm de profundidad,
adems de un blanco muestra para analizar el contenido de As en el suelo y el
lixiviado de As.

El blanco de muestra o testigo es una muestra a la que no ser sometida a tratamiento


o no fue invadida por la sustancia a estudiar y contra la que se va a comparar los
resultados de las dems muestras tratadas o contaminadas.

Los resultados se resumen en la Tabla 17 y Tabla 18. Las muestras fueron obtenidas
en diferentes fechas y los protocolos constan en el Anexo 7.

Tabla 17. Resultados del anlisis de TCLP sobre las muestras de suelo aos 2010 y 2011

TCNICA
TIPO DE LAB.
U MATRIZ FECHA RESULT. LM.
MUESTRA ANALTICO. PARA
PARA As
LIXIVIADO
Laboratorio de
Ingeniera
Sanitaria SM-3500-As Dietildiotiocar-
19/10/2010 0,01
Universidad B bamato de plata
Nacional de la
Blanco
Plata

EPA SW 846 EPA SW 846


C&D
12/04/2011 M 7061A - M 7061A - 0,038
Contenido Laboratorio
EAA GH EAA GH
de As en el
lixiviado las Laboratorio de
muestras de Ingeniera
mgAs/L 1
suelo del Sanitaria SM-3500-As Dietildiotiocar-
sitio de 19/10/2010 0,140
Universidad B bamato de plata
disposicin Suelo 0 - Nacional de la
final 30 cm Plata

EPA SW 846 EPA SW 846


C&D
12/04/2011 M 7061A - M 7061A - 0,045
Laboratorio
EAA GH EAA GH

EPA SW 846 EPA SW 846


Suelo 30 - C&D
12/04/2011 M 7061A - M 7061A - 0,048
60 cm Laboratorio
EAA GH EAA GH

Fuente: Cooperativa de Provisin de Agua Potable de Lezama.

106
Tabla 18. Resultados del anlisis de contenido de As sobre las muestras de suelo aos 2010
y 2011

TCNICA
TIPO DE
U MATRIZ FECHA LAB. PARA RESULT. LM.
MUESTRA PARA As
LIXIVIADO
EPA SW 846 EPA SW 846
C&D
Blanco 12/04/2011 M 7061A - M 7061A - 1,80
Laboratorio
EAA GH EAA GH

EPA SW 846 EPA SW 846


Contenido Suelo 0 - C&D
12/04/2011 M 7061A - M 7061A - 1,73
de As total mgAs/Kg 30 cm Laboratorio 20
EAA GH EAA GH
en el suelo

EPA SW 846 EPA SW 846


Suelo 30 - C&D
12/04/2011 M 7061A - M 7061A - 1,90
60 cm Laboratorio
EAA GH EAA GH

Fuente: Cooperativa de Provisin de Agua Potable de Lezama

Al realizar la comparacin con los valores de contenido de As total en el lixiviado,


con lo establecido por el CAA, en su Artculo 982 sobre calidad de agua de bebida,
el cual se aplica para lmites en el ensayo de lixiviado, se puede observar que, en
primera instancia, todas las muestras cumplen el lmite establecido de 1mgAs/L.

Al igual que en los anlisis realizados para los barros de la playa de secado, se
observa que los laboratorios donde realizaron los anlisis de las muestras, utilizaron
distintas tcnicas para el lixiviado, por lo que llegar a una conclusin categrica es
complicado. Es necesario unificar las metodologas de anlisis, para con ello saber a
ciencia cierta si el suelo circundante el sitio de disposicin final est afectado o no
con As.

En el contenido de As sobre el slido, se observa que en ningn caso supera el valor


legal establecido para terreno agrcola, por el Decreto 831/93 de la Ley Nacional
24051 de residuos peligrosos, en el Anexo II, Tabla 9, que es de 20 mgAs/Kg. Se
eligi como comparable este uso por el tipo de zona donde se encuentra emplazada
la Planta de Potabilizacin de Lezama.

107
Las muestras fueron llevadas a un mismo laboratorio, y analizadas con una misma
tcnica, por lo que se podra decir que el contenido de As en suelo circundante al
lugar designado para la disposicin final de los barros deshidratados, est bajo el
lmite mximo permitido.

5.4 DISCUSIN SOBRE LOS RESULTADOS OBTENIDOS.

La frmula provista por Cornwell et al, para el clculo terico de la cantidad de


barros generados fue utilizada para el calcular la cantidad de barros generados tanto
en la para la planta piloto del Centro de Ingeniera Sanitaria, cuanto en la Planta de
Provisin de Agua Potable de Lezama.

Se compar el resultado terico obtenido por la frmula emprica de Cornwell, con


la generacin real de barros en los dos casos de estudio y se obtuvo errores entre el
6% y el 8,5%, con lo cual la ecuacin emprica permite tener un criterio bastante
aproximado de la generacin real de barros, convirtindose en una herramienta til
para el diseo de playas de secado en el tratamiento de barros, as como para su
manejo y disposicin final.

Uno de los criterios provistos por la bibliografa y las leyes locales vigentes para
discriminar entre residuos peligrosos y no peligrosos, son los resultados del TCLP
sobre As y el contenido de As total sobre el barro. En el caso analizado, los barros
obtenidos como producto del abatimiento del As en la Planta de Agua Potable de
Lezama, con la tecnologa ArCIS-UNR, son variables. En el 2010 y 2011 cumplan
con lo estipulado en el CAA y el Decreto 831/93 de la Ley Nacional 24051, por lo
que se los calific como residuos no peligrosos, mientras que en el anlisis realizado
en el 2012 no cumplen con la normativa vigente.

Los ensayos en los aos 2010, 2011 y 2012, fueron realizados por diferentes
laboratorios y con diferentes tcnicas de deteccin de As y de realizacin del TCLP,
es por ello, que se sugiere que los laboratorios se estandaricen en las metodologas
aplicadas, por ejemplo, usar las Normas IRAM.

108
Por todo lo expuesto anteriormente se concluye que se deben realizar monitoreos
sistemticos de los barros generados, que servirn para establecer la metodologa
para la deteccin de As y de lixiviado as como el procedimiento de tratamiento y
disposicin final de los mismos.

109
CAPTULO 6: TRATAMIENTO Y DISPOSICIN
FINAL DE LOS BARROS GENERADOS POR LA
TECNOLOGA DE ABATIMIENTO DE
ARSNICO ArCIS-UNR.

6.1 INTRODUCCIN.

A continuacin se plantean mtodos para el tratamiento y disposicin final de barros


generados en las plantas de potabilizacin en general y en forma particular en
aquellas que generan barros que contienen As, ya sea que resultaren peligrosos o no.

Estos mtodos deben garantizar sostenibilidad, es decir, que la seleccin y el diseo


de la tcnica escogida se realice con la intencin de evitar innecesarias prdidas
sociales, econmicas o ambientales con consecuencias para las generaciones futuras,
por lo que los mtodos de eliminacin de residuos de As deben ser efectivos y
confiables caso contrario el As en el agua y suelo se tornar en un problema a largo
plazo que puede llegar a ser insostenible (Penalva, 1999).

6.2 REDUCCIN DE LA CANTIDAD DE RESIDUOS EN PLANTAS DE


POTABILIZACION.

Varias medidas pueden ser implementadas para reducir la cantidad de residuos


generados desde los sistemas de tratamiento ya sea en etapas iniciales del proyecto,
durante la operacin del sistema y/o posterior al tratamiento del agua.

110
6.2.1 REDUCCIN DE LOS RESIDUOS EN LAS ETAPAS INICIALES
DEL PROYECTO.

Cuando se escoge un sistema de tratamiento de agua este conlleva implcitamente


una generacin de residuos, la cual debe ser minimizada. Para ello se debe tomar en
cuenta los siguientes aspectos (Peter Poe, 1999):

Seleccin de la fuente de agua cruda: en la planificacin inicial de cualquier


proyecto, debe decidirse el tipo de fuente de agua (si es un ro o un acufero
subterrneo), la ubicacin de la misma, realizar un determinado nmero de
anlisis sobre la fuente de agua con el fin de escoger el tratamiento adecuado y
hacer un diseo econmicamente viable. Mientras ms limpia sea el agua de la
fuente, menor ser el residuo eliminado por el tratamiento. Despus de
seleccionar una fuente de agua, la tarea siguiente es determinar la calidad
deseada o requerida del agua tratada y estimar la cantidad de contaminantes o
material que deben eliminarse. Los contaminantes eliminados aparecern en
mayor parte en el residuo de la planta de tratamiento.

Seleccin del proceso de tratamiento: en esta etapa de diseo, es necesaria la


experiencia para seleccionar el proceso de tratamiento, pues algunas veces
puede resultar cierto que se produce agua potable a bajo costo, pero el proceso
de tratamiento de los residuos puede resultar mucho ms costoso que el propio
proceso. Una proporcin importante del costo total de la planta, es a menudo
asociada a la eliminacin de residuos. Se debe tener claro que la seleccin de
un proceso de potabilizacin tiene una relacin directa con la cantidad de
residuo generado.

Seleccin de los qumicos: una vez que el mtodo de tratamiento del agua se ha
establecido, se deben seleccionar los productos qumicos para el mismo,
establecer su eficacia y determinar los residuos generados por ellos. El anlisis
beneficio-costo del proyecto debe ser analizado en forma total, pues un cierto
mtodo de tratamiento con un producto qumico especfico puede tener un
resultado positivo, pero conllevar un efecto negativo sobre el costo del
tratamiento de sus residuos.

111
6.2.2 REDUCCIN DE LOS RESIDUOS DURANTE LA OPERACIN
DEL SISTEMA.

Dosificacin adecuada de qumicos y/o uso de medios para el tratamiento:


durante el tratamiento de agua, se debe tener en cuenta que la cantidad de
residuos producidos sern directamente proporcionales a la cantidad de
qumicos que se usen, por ello es importante usar la cantidad adecuada de estos
para lograr el propsito de potabilizacin (Peter Poe, 1999).

Recirculacin y reuso del agua de lavado de filtros: durante el lavado de los


filtros, el lecho de grava o arena se agita y el agua sucia se elimina a travs de
caeras destinadas para el efecto. Luego esta agua puede enviarse a una pileta
de decantacin donde se separa los slidos del agua, esta ltima se recircula
nuevamente al proceso de potabilizacin. Las caractersticas qumicas del agua
de lavado deben ser investigadas cuidadosamente antes de decidir a
recircularla (Peter Poe, 1999).

6.2.3 REDUCCIN DE LOS RESIDUOS POSTERIOR AL


TRATAMIENTO DE AGUA.

Recuperacin de qumicos: la cantidad de residuos puede reducirse mediante la


recuperacin de algunos de sus constituyentes. Por ejemplo, algunos
coagulantes, como el aluminio, se pueden recuperar; no as los polmeros. La
recuperacin qumica se logra mediante la realizacin de reacciones qumicas
con el barro, alterando las caractersticas del mismo. El costo de recuperacin
es una consideracin importante y debe ser cuidadosamente evaluado. Se debe
realizar una comparacin entre el costo de recuperacin qumica ms el costo
del qumico usado versus el costo de la nueva sustancia qumica sin
recuperacin ms el costo de tratamiento del barro generado (Peter Poe, 1999).

Tratamiento de los residuos generados: despus de realizado el proceso


principal que es el de potabilizar al agua, se deben tratar los residuos
generados, dependiendo si son slidos, semi-slidos o lquidos, adems de por
su peligrosidad, mediante tcnicas adecuadas para cada caso (Peter Poe, 1999).
112
6.3 CARACTERSTICAS CUALITATIVAS DE LOS BARROS
GENERADOS EN LAS PLANTAS DE TRATAMIENTO DE AGUA.

Es importante entender las caractersticas cualitativas de los componentes presentes


en los barros generados en cualquier planta de tratamiento de agua, incluyendo las de
eliminacin de As.

Smollen y Kafaar (1994), afirman que cualquier tipo de barro consiste en una
combinacin entre una fase slida con cierta cantidad de lquido. El comportamiento
de ese lquido no debe ser, asumido como igual al comportamiento habitual del agua
en su estado lquido natural, pues hay diferentes formas fsicas del agua en el barro,
las cuales ejercen marcada influencia en la mayor o menor dificultad de separar la
fase lquida de la slida.

En la Figura 28, se ilustra los diferentes estados fsicos del agua presentes en los
barros en orden creciente a la dificultad de separacin:

Agua libre: agua no asociada con partculas slidas.


Agua intersticial o capilar: agua ligada mecnicamente, la cual se encuentra
presa entre los intersticios de los flocs.
Agua vecinal: constituida por mltiples capas de molculas de agua
fsicamente ligadas, las cuales se encuentran firmemente presas en la superficie
de la partcula por medio de puentes de hidrgeno.
Agua de hidratacin: agua qumicamente unida a la superficie de las partculas
slidas (flocs).

Evidentemente, las cantidades relativas de las diferentes fracciones de agua


determinan las caractersticas de retencin de agua de los barros y
consecuentemente, el desempeo de los sistemas de remocin de agua utilizados
(Penalva, 1999). En los barros provenientes de las plantas de abatimiento de As, el
metaloide queda adsorbido en el floc que cumple con las caractersticas mencionadas
anteriormente.

113
Agua de hidratacin

Agua vecinal

Agua intersticial

Agua libre

Figura 28. Distribucin del agua en un floc de barro.


Fuente: Smollen & Kafaar, 1999

Un parmetro ampliamente utilizado para la evaluacin de la mayor o menor


facilidad de remocin del agua de los barros es la resistencia especfica a la filtracin
(REF).

La REF, es uno de los factores que caracteriza a los barros y evala la resistencia que
opone a la filtracin una cantidad de barro depositada en un rea de la superficie
filtrante. Esta prueba tiene gran utilidad para comparar las caractersticas de
filtracin de distintos barros provenientes de plantas potabilizadoras y determinar las
necesidades de tratamiento para producir una torta que ofrezca mnima resistencia y
optimizar el funcionamiento de la deshidratabilidad del barro (Snchez et al, 200?)

El clculo de la REF, est dado por:

(19)

Donde:
r= REF (cm/g)
P= Presin de vaco aplicada (g/cm s2)
A= rea del filtro (cm2)
B= Pendiente (s/cm6)

114
= Viscosidad de filtrado (poise=g/cm s)
c = Concentracin de slidos totales por volumen de filtrado (g/cm 3)

A mayor valor de REF, ms difcil es la remocin por filtracin del agua del barro.
Generalmente los barros de los decantadores de las plantas de tratamiento de agua
presentan valores de resistencia especfica entre 5 x 10 12 y 70 x 10 12 m/Kg (Grandin,
1992; Mctigue, et al 1990), mientras que los barros generados durante el lavado de
los filtros presentan valores de ese parmetro en el intervalo de 0,1 a 15x10 12 m/Kg
(Mctigue, et al 1990). Una adicin de polmeros sintticos para el acondicionamiento
qumico de esos barros, usualmente disminuye el valor de la resistencia especfica a
la filtracin, indicando una mejora en las condiciones de deshidratacin.

6.4 TRATAMIENTO DE LOS BARROS GENERADOS EN LAS


PLANTAS DE TRATAMIENTO DE AGUA.

Las plantas de tratamiento de agua cuyo proceso se basa en la coagulacin-


floculacin-sedimentacin-filtracin (que comprende tambin el proceso ArCIS-
UNR), gestionan el manejo de los barros generados en la potabilizacin del agua,
incluyendo los que contienen As, en cinco pasos bsicos, tal como se esquematiza en
la Figura 29.

Paso 1: los residuos son separados desde el agua tratada en varias etapas del
proceso especfico de tratamiento utilizado.
Paso 2: las corrientes de residuos son recogidas y combinadas, con o sin
qumicos intermedios, a este paso se lo conoce como recoleccin.
Paso 3: los residuos pueden ser concentrados o espesados antes de seguir con
el tratamiento,
Paso 4: los residuos pueden someterse a tratamiento.
Paso 5: los residuos son llevados a una disposicin final.

115
PASO 1: PASO 2: PASO 3: PASO 4: PASO 5:

SEPARACIN RECOLECCIN ESPESAMIENTO TRATAMIENTO DISPOSICIN


FINAL

Agua cruda
Sobrenadante Filtrado

Tanque de Tratamiento
concentrados Tratamiento o para
Coagulantes Coagulacin-
o deshidratacin disposicin
Floculacin-
qumicos espesamiento final
Sedimentacin
Sobrenadante

Agua de lavado Pileta o tanque


Filtracin de
sucia
recuperacin
Agua de lavado limpia del agua de
lavado

Agua tratada/
depsito

A SUMINISTRO

Figura 29: Pasos de las plantas de tratamiento de agua en el manejo de residuos/ Fuente: Peter Doe, 1999
Las estrategias de remocin de los barros de las aguas y su destino final, contienen
diversas opciones y tcnicas cuya conveniencia es influenciada dentro de otros
factores por las caractersticas del barro, el rea disponible para el tratamiento de
stos, el clima local y las condiciones socio-econmicas, culturales y ambientales de
la regin donde se pretenda implantar el sistema de tratamiento del barro.

En el presente trabajo se desarrollarn los pasos 3, 4 y 5, para posteriormente


enfocarse en la disposicin final especfica para los residuos que contienen As.

6.5 CONCENTRACIN O ESPESAMIENTO DE LOS BARROS.

El espesamiento elimina parte del agua que traen los barros generados en los
procesos de potabilizacin del agua, para que cuando stos ingresen en las siguientes
unidades de tratamiento de barros posean menor volumen y mayor concentracin.

Mediante el espesamiento de los barros se consigue una reduccin del volumen en


un rango entre 30 a 80 % antes de cualquier otro tratamiento. El espesamiento de
barros puede llevarse a cabo a travs de gravedad o flotacin.

6.5.1 ESPESAMIENTO POR GRAVEDAD.

Tambin conocido como sedimentacin. Este proceso es el ms antiguo y su uso


actualmente est extendido a un nmero significativo de unidades en operacin en
varios pases del mundo. En este tipo de espesadores el barro puede ser alimentado
por lote o continuamente, dependiendo de las particularidades operacionales de los
decantadores y dems unidades de las plantas de tratamiento de agua, as como de
las caractersticas de los barros en ellas generados.

La Figura 30 esquematiza un espesador de barros por gravedad con alimentacin


continua y de forma circular. Esta forma es la ms adoptada para este tipo de
unidades. La parte de agua decantada en el interior del espesador es retirada por
medio de vertedores perifricos, a travs de una canaleta existente alrededor de todo
el permetro de la unidad de espesamiento y a su vez el barro espesado es retirado

117
continuamente del fondo del tanque. Generalmente los espesadores estn equipados
con raspadores de fondo, los cuales lentamente empujan el barro sedimentado en
direccin al centro del tanque donde es retirado. En los espesadores de barros por
gravedad, operados en rgimen de alimentacin por lote (usualmente se adopta por
lo menos dos unidades en paralelo), la parte situada ms prxima al fondo de cada
unidad es utilizada como depsito del barro espesado. Cada unidad es alimentada
intermitentemente con barro proveniente de los decantadores de las plantas de
tratamiento de agua, hasta que est completa.

Despus de cierto perodo de sedimentacin, un tubo largo de descarte del agua


superficial (sobrenadante) es accionado hasta tener el nivel de agua predeterminado.
Este tubo largo puede ser vaciado varias veces a medida que los slidos se
sedimenten, hasta tener el nivel de espesamiento deseado (Penalva et al, 1999).

Figura 30. Espesador por gravedad.


Fuente: http://www.elaguapotable.com/tratamiento_de_lodos.htm, 2012

Los principales parmetros de diseo de las unidades de espesamiento por gravedad


de flujo continuo son:

Carga hidrulica superficial (CHS): definida como el valor mximo de flujo


de barro aplicada por unidad de rea til (en planta) del espesador para obtener
un determinado grado de clarificacin y de espesamiento del barro (m3 de
barro/m2 de rea)

118
Carga de slidos (CS): define el flujo de slidos aplicados por unidad de rea
til (en planta) del espesador para obtener un determinado grado de
clarificacin y de espesamiento de los barros. Se expresa en trminos de la
masa seca (Kg) de slidos suspendidos totales aplicados por unidad de tiempo
y rea. (Kg de SST/m2.da).

6.5.2 ESPESAMIENTO POR FLOTACIN.

Constituye una prctica ms reciente, pues tiene algunas ventajas inherentes al


espesamiento de algunos tipos de barros por flotacin en relacin al espesamiento
por gravedad, como por ejemplo, mayores tasas de concentracin de slidos y de
clarificacin (unidades ms compactas) y mayor versatilidad operacional de la
instalacin, debido a la posibilidad de controlar la cantidad de aire provista para la
flotacin.

Este proceso consiste en concentrar los barros procedentes de la recirculacin de los


mismos, para mezclarlos con agua presurizada, aire y reactivos (polielectrolitos), con
el fin de ayudar a la tendencia natural de flotar de este tipo de fangos, recogindose
stos en la parte superficial. La Figura 31 esquematiza un espesador por flotacin.

BARRO
CONCENTRADO
SALIDA DE
AGUA

ENTRADA
DE BARRO

Figura 31. Espesador por flotacin.


Fuente: http://www.elaguapotable.com/tratamiento_de_lodos.htm, 2012

119
El diseo de las unidades de espesamiento de barro por flotacin, es realizado
usualmente en base a la experiencia en la operacin de otras unidades aplicadas en
situaciones parecidas, y a resultados de ensayos con instalaciones piloto (cuando se
trata de alimentacin continua) o de laboratorio (cuando se trata de alimentacin por
lote) (Penalva et al, 1999).

Los principales parmetros en un diseo de espesadores por flotacin son:

Carga hidrulica superficial (CHS) y tasa de carga de slidos (TCS): ambas


definidas de la misma forma que para los espesadores por gravedad.

Relacin entre el flujo msico de aire disuelto provisto para la flotacin y el


flujo msico de slidos suspendidos totales (SST) del afluente hacia el flotador
(A/S).

La relacin A/S constituye un parmetro de gran importancia para el proceso de


flotacin de barros, pues est directamente relacionada a la cantidad de micro
burbujas de aire, las cuales actan como agentes del proceso, disponibles por unidad
de masa de SST.

Otros parmetros que deben ser considerados en un diseo de espesadores por


flotacin son el tiempo de retencin y la tasa hidrulica de aplicacin superficial de
la zona de reaccin de los flotadores circulares (Penalva et al, 1999).

6.6 DESHIDRATACIN DE LOS BARROS.

La deshidratacin o remocin del agua tiene por objetivo reducir el volumen de los
barros. En la Figura 32, se representa esquemticamente las formas de reduccin de
volumen a travs de medios usuales para alcanzar el objetivo de la deshidratacin.

El agua libre del barro que se encuentra en los intersticios de los slidos, debe ser
removida de forma rpida para que el tiempo de operacin sea mnimo. El agua
puede ser reutilizada en el proceso o recirculada hacia el tratamiento.

120
Los mtodos de remocin de agua empleados son los siguientes:

Sistemas mecnicos: centrifugadora, filtro prensa, filtrado al vaco, filtro de


banda, etc.
Sistemas naturales: lagunas de evaporacin, playas de secado.

CENTRIFUGACIN

FILTRO PRENSA
MECNICOS

FILTRADO AL
VACO

FILTRO DE
BANDA
MEDIOS PARA
DESHIDRATACIN
DE BARROS

LAGUNAS DE
EVAPORACIN

NATURALES

PLAYAS DE
SECADO

Figura 32. Formas de deshidratacin de los barros


Fuente: Cordeiro, 1999.

6.6.1 CENTRIFUGACIN.

La centrifugacin es una operacin de separacin de fases cuyos principios bsicos


son parecidos con la sedimentacin de partculas sometidas a la accin de la
gravedad, pero la intensidad de las fuerzas actuantes en los equipamientos de
centrifugacin son de centenas o millares de veces mayor que la fuerza gravitacional.
121
Las centrfugas son relativamente compactas pero no pueden lograr concentraciones
de slidos mayores del 20% y en muchos casos es difcil separar en forma
econmica slidos mayores a un 12 15% de los barros del agua natural o residual.
Es importante observar que en todas las operaciones de deshidratado de barros, el
lquido que se separa requiere arreglos adecuados para poder eliminarlo, es decir, el
barro debe ser acondicionado y usualmente se lo hace con la adicin de polmeros
sintticos de alto peso molecular, los cuales actan como agentes floculantes.

Un parmetro ampliamente utilizado para medir la intensidad de la fuerza centrfuga


es la relacin entre sta y la fuerza gravitacional, denominada G*. En otras palabras,
el valor de G* indica cuantas veces la intensidad del campo centrfugo presente en
un equipo de centrifugacin es mayor que la intensidad del campo gravitacional. En
el caso de las centrifugas existentes en el mercado, las rotaciones son elevadas con
valores de G* hasta de 6000 (Penalva et al, 1999).

En el caso especfico de la centrifugacin de barros, los flocs en suspensin acuosa,


que entran a las cubas rotativas de las centrfugas, son inmediatamente sometidos a
una separacin de fases extremadamente acelerada. Dependiendo de los tamaos de
los flocs, los mismos pueden llegar rpidamente a las paredes de las cubas y se
adhieren a la misma, separando la solucin y promoviendo la formacin de una torta
bastante espesa.

La velocidad con que las partculas llegan a las paredes de la centrfuga est
altamente influenciada por el tamao de las partculas. Cuanto mayor son, ms
rpidamente sern capturadas por las paredes de la centrfuga y removidas de la
suspensin. Si las partculas son muy finas, la eficiencia de remocin durante el
pasaje por la centrfuga puede tornarse baja. Este es uno de los motivos por la que
usualmente se ha efectuado un acondicionamiento qumico de los barros antes de la
centrifugacin. (Penalva et al, 1999). En la Figura 33 se observa una centrifugadora
decantadora, donde la alimentacin del barro est del lado opuesto a la salida de los
slidos deshidratados.

122
Tornillo sinfn Tambor
Salida del lquido
clarificado

Alimentacin

Salida de slidos

Figura 33. Corte en perspectiva de una centrifuga decantadora con eje horizontal.
Fuente: Penalva et al, 1999.

6.6.2 FILTRO PRENSA.

El filtrado a presin es un proceso intermitente en el que se bombea acondicionado


con una presin creciente en cmaras revestidas con telas de fieltro; estas cmaras
retienen los slidos pero permiten que el lquido escape por las estras que tienen las
placas metlicas de apoyo. A medida que escapa el lquido, la pasta se pega a la tela,
la cual acta como un filtro adicional para el resto del barro, por lo que la pasta se
deshidrata hacia el centro. El filtro prensa puede ser de operacin manual o
semiautomtica. En la Figura 34, se esquematiza un filtro prensa.

El tiempo durante el cual se somete a presin varia de 2 a 18 horas, con presiones de


600 a 850 KPa, lo que da una pasta con un contenido de slidos del 25% al 50%. La
carga de slidos depende de la naturaleza del barro y de la duracin del ciclo de
presin.

123
Tela de
fieltro
Cmaras
Placa de
para el barro
acero
Salida del
Pistn
filtrado

Entrada del
filtrado

Puertos de
drenado
Placas de
polipropileno

Figura 34. Esquema de un filtro prensa.


Fuente: http://www.quiminet.com/articulos/el-funcionamiento-del-filtro-prensa-23843.htm

El sistema de filtro prensa tiene bsicamente dos operaciones: la primera es una


aplicacin de presin sobre la masa (barro) y la segunda consiste en la filtracin de
agua contenida en la masa, tal como se observa en la Figura 35 y se los utiliza
cuando la generacin de barros es relativamente pequea, por ejemplo, para barros
provenientes de la precipitacin de metales.

Para la utilizacin de ste sistema de deshidratacin los barros deben estar


correctamente acondicionados con un producto qumico.

Presin

Barro Medio filtrante

Agua drenada

Figura 35. Esquema de remocin del agua de los barros utilizando presin.
Fuente: Cordeiro, 1999

124
Existen tres tipos de filtro prensa: filtro-prensa de placas, filtro-prensa de correa y
filtro-prensa de diafragma, cada uno con sus caractersticas propias.

La seleccin del tipo de tejido de la tela es un factor muy importante en el diseo del
filtro-prensa, ya que el tejido tiene una influencia directa en la eficiencia de
operacin. As mismo, la abertura de la trama y el espesor del filamento deben ser
muy bien adoptados segn el tamao de partcula que se deba retener.

Un sistema tpico de filtro-prensa incluye los siguientes subsistemas:

Recibimiento y almacenamiento de los barros


Transferencia de los barros
Preparacin y dosaje de los productos qumicos.
Acondicionamiento del barro
Alimentacin del filtro- prensa
Filtracin y compresin del barro
Transporte de la torta.
Lavado de tejidos.

6.6.3 FILTRADO AL VACO.

Este es un proceso continuo en el cul un tambor giratorio segmentado cubierto con


tela de fieltro se sumerge parcialmente en barro acondicionado. Se forma un vaco de
90 KPa en los segmentos sumergidos para que el barro se adhiera a la superficie de
la tela. A medida que gira el tambor y la capa de barro emerge del tanque, se toma
aire a travs de ste por el vaco para ayudar a la deshidratacin. Un raspador quita la
pasta de barro con la ayuda de un cambio de presin positiva en el segmento de
tambor correspondiente.

Los slidos en la pasta normalmente son del 20% al 25%, con rendimientos de filtro
aproximados de 20 kg de slidos secos/ m2h (Tebbut, 2012)

El filtro al vaco se compone de tres partes principales:

125
Un tambor metlico con la pared lateral con orificios, que gira a baja
velocidad, entre 1/8 a 1 rpm.
Un medio filtrante fabricado con tela sinttica, que se adhiere sobre la pared
lateral externa.
Una cuba que contiene la suspensin del barro a tratar, donde est sumergido
el tambor metlico giratorio.

El ciclo completo est determinado por cuatro fases: filtrado, secado,


desprendimiento y lavado.

En la Figura 36 se esquematizan las partes de un filtrado a presin. En la parte


sumergida ocurre la filtracin. Aplicando vaco a la parte sumergida, se facilita la
filtracin de los lquidos hacia el interior del tambor y la adherencia de los barros a la
superficie de la tela. En contacto con el aire atmosfrico, ocurre la deshidratacin. El
material adherido se elimina por medio de cuchillas. Variando la altura sumergida
del tambor, se varan los tiempos de filtracin (depende de la altura sumergida y de
la velocidad de rotacin del tambor), de lavado y de secado. Se debe acondicionar
previamente el barro (Gua Ambiental, 2012).

La eficiencia de los filtros al vaco depende de factores como concentracin de


slidos en la torta, temperatura, demanda de agua, eficiencia de clarificacin, tiempo
de secado, operacin de vaco (Cordeiro, 1999).

La seleccin de un filtro al vaco es realizada a partir del conocimiento del ciclo de


operacin, la cantidad total de slidos a secar y la obtenida despus de filtrar en
Kg/m2h y el rea de filtracin, por hora de operacin

Cuchilla para
descarga de barros

Agua de lavado

Altura sumergida

Figura 36. Esquema de funcionamiento de un filtro a presin.


Fuente: Gua Ambiental, 2012

126
Las instalaciones de filtrado al vaco deben incluir (Cordeiro, 1999):
Bombas para vaco
Entrada para productos qumicos
Filtro de vaco
Tanque de recuperacin
Bomba para el filtrado
Correa para transporte de masa
Receptor de masa

Las dimensiones de los filtros al vaco, varan de entre 1,0 a 3,6 m de dimetro y de
0,9 a 6,0 m de longitud, dependiendo del tipo de equipo. Para los barros muy
diluidos (de 1% a 2% de slidos), se hace necesario preacondicionar el barro para la
deshidratacin, utilizando cal, cloruro frrico o algn polielectrolito.

Las ventajas de la utilizacin de un filtro al vaco, sobre los otros sistemas estudiados
son:
No necesitan personal especializado
Bajos requerimientos de mantenimiento
Lquido filtrado con baja concentracin de slidos

Las desventajas de la utilizacin de un filtro al vaco, sobre los otros sistemas


estudiados son:
Consume gran cantidad de energa por unidad de barros deshidratado
Requiere atencin continua
Requiere equipo auxiliar ruidoso
Necesita ayuda filtrante

6.6.4 FILTROS DE BANDA.

Los filtros de banda utilizan correas sinfn y permeables para comprimir el barro y
as eliminar el agua para posteriormente cortar la torta formada. El filtro de bandas
de tres etapas que es uno de los ms conocidos. El barro debe ser acondicionado de
tal manera que sea capaz de ser retenido en la correa superior. Normalmente esto se
logra mediante el uso de un polmero.
127
En la primera etapa, despus del acondicionamiento, los barros drenan por gravedad,
en la segunda etapa, se aplica presin y se incrementa gradualmente, en la tercera
etapa, se elimina el filtrado para descargar en la salida y en la ltima etapa, la torta se
deshidrata an ms y es cortada.

Los filtros de banda estn diseados de manera que el barro se deshidrate lo


suficiente para dejar una torta (incluso si se trata de un barro con alto contenido de
humedad) en la parte superior de la primera etapa. Algunos fabricantes utilizan un
pequeo vaco en la parte inferior, para lograr la mayor extraccin de agua. En la
Figura 37 se esquematiza un filtro de bandas.

Los barros procedentes de la primera etapa se dirigen a la zona de presin, donde se


utiliza una cua y unos rodillos de dimetro decreciente, pero donde se aumenta
gradualmente la presin de las dos bandas sobre los barros, lo que hace que el barro
se deshidrate mejor.

En la etapa final, se cizalla la torta mediante el recorrido de las cintas en un camino


sinuoso alrededor de rodillos de dimetro muy pequeo. La velocidad diferencial de
las dos cintas, abre la torta permitiendo que el agua se libere a travs de canales. Al
final del tren de deshidratacin existen unas cuchillas que cortan la torta y la
empujan sobre una cinta transportadora o sobre una tolva (Peter Doe, 1999).

1. Tanque de alimentacin de barros


2. Alimentacin de barros.
3. Rodillos de acondicionamiento
4. Rodillos de alta presin
5. Rodillos de baja presin
6. Rodillos tensores de banda
7. Rodillos gua
8. Sistema de lavado de banda
9. Filtro de descarga

Figura 37. Esquema de un filtro de bandas


Fuente: http://www.elaguapotable.com/tratamiento_de_barros , 2012

128
Las ventajas del filtro de bandas son:

Si trabajan a alta presin, son capaces de producir un barro con bajo contenido
de humedad
Bajos requerimientos de energa
Bajo consumo de agua (5 a 8 m3/m de banda)
Simplicidad de operacin y mantenimiento
Alta tasa de captura de slidos.

El sistema de deshidratacin de filtro de bandas debe ser colocado dentro de un


galpn cerrado de construccin simple. El filtro propiamente dicho, es un sistema
simple, posee una bomba de alimentacin de barro, equipo para preparacin y
dosificacin del floculante (si es necesario), banda transportadora de barro,
alimentacin de energa, agua con presin de 0,4 a 0,6 MPa y aire comprimido con
presin de 0,7 MPa (Cordeiro, 1999).

6.6.5 LAGUNAS DE EVAPORACIN.

El mtodo tradicional de secado de barros en las plantas de muchos pases son las
lagunas de evaporacin. Cuando existe una amplia rea de tierra disponible, no se
causa molestia pblica y en condiciones climticas favorables, la deshidratacin por
lagunas de evaporacin suele ser la solucin ms econmica a corto plazo (Peter
Doe, 1999).

Las lagunas de evaporacin dependen altamente del clima para deshidratar y secar el
barro:

En climas clidos y ridos los barros se seca por el sol.


En climas fros con largos perodos de congelacin, el proceso de secado es
ayudado por congelacin y descongelacin naturales.

La deshidratacin ocurre en tres fases: drenaje, evaporacin y transpiracin. En la


Figura 38 se muestran los mecanismos de deshidratacin de las lagunas.

129
EVAPORACIN

DRENAJE

Figura 38. Mecanismos de deshidratacin en las lagunas de evaporacin


Fuente: Cordeiro, 1999.

Algunas experiencias han demostrado que el drenaje es independiente de la


profundidad de la laguna, pero el principal factor de deshidratacin es la
evaporacin. El diseo de las lagunas de evaporacin incluye: sistema de entrada de
barro y la salida del decantado, sistema de bombeo (si es necesario) y equipamiento
para la remocin mecnica del barro (Cordeiro, 1999).

Se recomienda que la profundidad de las lagunas vare entre 0,70 y 1,40 m, a pesar
de que existen lagunas que llegan a 3,0 m de profundidad.

El sobrenadante decantado puede ser removido continuamente o de forma


intermitente, pudiendo retornar al sistema de tratamiento. El tiempo para la
deshidratacin puede variar mucho dependiendo de las condiciones climticas.

Los factores a tomarse en cuanta para el diseo de una laguna de evaporacin, entre
otros, son los siguientes: clima, permeabilidad del subsuelo, caractersticas del barro,
profundidad de la laguna y rea superficial.

En cuanto al clima se deben analizar aspectos como precipitacin, ndices


pluviomtricos, distribucin anual y estacional, temperaturas extremas, tasa de
evaporacin (media anual y fluctuaciones anuales y estacionales).

La permeabilidad del subsuelo debe poseer valores moderados, entre 4,2 x 10 -4 y 1,4
x 10-3 cm/s y el fondo de la laguna deber estar como mnimo a 0,50 m sobre el nivel
del agua del nivel fretico o de acuerdo con las legislaciones locales (Cordeiro,
1999).

130
La profundidad y la superficie necesarias para las lagunas dependen de diversos
factores como: precipitacin, evaporacin, tipo de barro, concentracin y volumen
de slidos. Se recomienda que se utilice de 36 a 39 Kg de slidos /m 3, debiendo ser
previstas al menos dos clulas para facilitar el almacenamiento de los barros
(Cordeiro, 1999).

Los trabajos que implican la operacin y mantenimiento de las lagunas incluyen:


seguimiento del barro, remocin peridica del sobrenadante, remocin peridica de
los slidos y arreglos del talud. Para un proyecto de implantacin de lagunas de
evaporacin se deben tomar algunas medidas de seguridad como:

Cerca de proteccin para evitar acceso de personal no autorizado.


La zona de implantacin de la laguna debe ser estudiada criteriosamente, pues
existe la posibilidad de proliferacin de insectos y ocurrencia de malos olores.
Limpieza peridicas
Deben ser estudiadas las condiciones climticas de la regin.
Algunas veces puede ser econmicamente viable el bombeo de barros hasta
una determinada distancia para la implantacin de la laguna de evaporacin.

6.6.6 PLAYAS DE SECADO.

El secado por accin del aire de barros sobre camas de arena es uno de los mtodos
ms antiguos, sencillos y econmicos de deshidratacin de barros si se cuenta con un
rea de tierra disponible y condiciones climticas favorables.

Las playas de secado son lechos rectangulares poco profundos provistos de un medio
poroso soportado por un manto de grava y con una red de drenaje. Los
requerimientos especficos de rea dependern de las tasas de precipitacin y
evaporacin as como de las caractersticas propias del barro (Metcalf & Eddy,
1995).

Una variante de las playas de secado, constituyen las playas de secado solares, las
cuales, funcionan de excelente manera en climas secos y con alta radiacin solar. La
idea bsica sigue siendo deshidratar los barros generados en un proceso previo, pero
cubrir el rea correspondiente a la playa con invernaderos.
131
El sistema consiste en una mquina que voltea y transporta los barros, la cual est
asentada en dos muros de hormign paralelos. Posee ventiladores, con el fin de
provocar un arrastre de la humedad adicional por el movimiento del aire.

El barro deshidratado se vierte en un extremo de la sala, mientras la mquina va


llenando de material nuevo el otro extremo, produciendo un granulado seco con un
tamao medio de grano de 10 mm. El granulado es fcil de manejar para el
almacenamiento y el transporte desde la playa hasta el sitio de disposicin final. En
la Figura 39 se muestra los detalles del sistema descrito.

Invernadero Ventilador

Gua de
Barro Mquina Volteadora
mquina

Figura 39. Elementos de una playa de secado solar.


Fuente: Meyer-Scharenberg & Pppke, 2009

En comparacin con secadores mecnicos, la demanda de energa del sistema por


tonelada de agua evaporada es muy baja. Son de fcil operacin y mantenimiento y
el contenido de slidos del barro puede llegar hasta un 80%.

En las playas de secado convencionales, para optimizar los resultados con frecuencia
se aplican capas de barro poco profundas, entre 0,20 a 0,30 m. En plantas pequeas

132
la remocin del barro seco se hace manualmente mientras que en plantas de mayor
tamao se debe emplear equipos mecanizados.

El grado de secado requerido para retirar los barros de la playa ser determinado por
los mtodos disponibles para recoger los barros, as como por la experiencia del
diseador. En muchos casos, el tiempo de extraccin de los barros depende
sustancialmente del tipo de coagulante utilizado en el proceso que les dio origen. La
velocidad de secado del barro as como la profundidad de aplicacin pueden
incrementarse en funcin del coagulante empleado (Adams et al, 1981).

La efectividad de las playas de secado depende fundamentalmente de las condiciones


climticas, principalmente: precipitaciones, temperatura, la velocidad del viento y la
humedad relativa ambiente. Las playas de secado han demostrado ser muy eficientes
en climas clidos y secos (Cordeiro, 1999).

La deshidratacin de los barros sobre lechos de arena ocurre por dos mecanismos:
filtracin del agua a travs del medio filtrante/drenaje y la evaporacin debido a la
radiacin y conveccin.

La evaporacin avanzar hasta el contenido de humedad crtica a velocidad


constante, despus la velocidad disminuir gradualmente hasta llegar al contenido de
humedad en equilibrio. El contenido de humedad crtico est definido por el punto en
que la velocidad de migracin del agua hacia la superficie del barro es menor que la
velocidad de evaporacin.

Durante el perodo de velocidad de evaporacin constante, el barro superficial se


encuentra muy hmedo y la velocidad de evaporacin es relativamente
independiente de la naturaleza del barro, tal como se muestra en la Figura 40. Sin
embargo, luego de superado el contenido de humedad crtico, la velocidad de
evaporacin es menor, probablemente debido al hecho de que el agua que queda por
evaporar est debajo de la capa superficial de barro.

En la primera etapa, fase de filtracin, una parte importante del agua contenida en el
barro drena a travs del manto de arena y grava. Esta fase del proceso de secado, no
suele demandar ms de dos o tres das, removindose hasta un 60 % del agua
originalmente presente; al final de esta etapa se alcanzan concentraciones de slidos
133
secos de hasta 20 25 %. Debido a las altas concentraciones de contaminantes
presentes en el lquido percolado, generalmente ste debe ser colectado y recirculado
a la cabecera del sistema de tratamiento principal.

Velocidad de evaporacin constante


decaimiento

Contenido de humedad crtico


VELOCIDAD DE
EVAPORACIN

[Kg H2O/(m2*h)] Velocidad de evaporacin decreciente

Contenido de humedad en equilibrio

HUMEDAD (%)

Figura 40. Velocidad de evaporacin en funcin del contenido de humedad.


Fuente: Adams et al, 1981.

En la segunda etapa, parte del agua remanente se evapora por el efecto combinado de
la radiacin solar y la accin de las corrientes convectivas del aire. La masa de agua
removida a travs de este mecanismo, comparada con la que extrada en la primera
etapa, es menor y el proceso tiene lugar a una velocidad ms lenta prolongndose as
el tiempo de secado por varias semanas. Por lo tanto el tiempo total de secado es el
que se necesita para evaporar la precipitacin ms el agua que contiene el barro. Los
mecanismos de deshidratacin de los barros, se esquematizan en la Figura 41.

134
Lluvia que ingresa a playa de secado convencional

Evaporacin a travs de radiacin o conveccin

Barro

Medio poroso o cmara de soporte

Agua drenada a travs del medio poroso

Figura 41. Deshidratacin esquemtica en una playa de secado.


Fuente: Cordeiro, 1999.

6.6.6.1 CONSIDERACIONES DE DISEO.

Los criterios de diseo para las playas de secado son empricos y desde hace
relativamente poco tiempo han sido estudiados ms en detalle y en trminos
ingenieriles (Cordeiro, 1999).

El parmetro de diseo crtico es al rea superficial de la playa de secado (USEPA,


1987), la cual debe ser calculada bsicamente en funcin de:

El tiempo requerido en la playa para producir una torta manejable. Se deben


tomar medidas adecuadas, para perodos de tiempo donde las condiciones
climticas obstaculicen el secado de barros.
El volumen del barro hmedo producido por el proceso.

Adems, el Ministerio de Medioambiente de Ontario, Canad en su manual


publicado en el 2008, provee algunos lineamientos que deberan ser tomados en
cuenta en el clculo del rea de la playa de secado, y se esquematizan en la Figura
42, tales como:

Sistema de drenaje constituido por tubos perforados de 0,10 a 0,20 m de


dimetro o ms, espaciados 2,4 a 3,0 m de distancia, con una pendiente mayor
al 1%, para evitar que el material decante.
135
Los tubos de drenaje deben reposar en una capa de grava graduada entre 25
mm en la parte inferior y 3 mm en la parte superior. Esta capa tiene un espesor
de 0,20 a 0,50 m.
La parte inferior de la playa debe ser de un material impermeable, por ejemplo
arcilla.
La grava graduada se soporta sobre una malla drenante.
Sobre la grava se ubica una capa de arena graduada entre 0,3 a 1,2 mm y un
coeficiente de uniformidad menor a 5,0. El coeficiente de uniformidad es la
relacin calculada dividiendo la abertura de malla por la cual pasa un 60% (en
peso) de una muestra representativa de un material filtrante entre la abertura de
la malla por lo cual pasa solo un 10% (en peso) de la misma muestra.
El espesor de la capa de arena generalmente oscila entre 0,25 a 0,45 m.
Se recomienda que el ancho de la playa sea de 4,5 a 7,5 m con una longitud
seleccionada para satisfacer el volumen de barros a deshidratar.
La altura de la capa de barro a deshidratar podra estar entre 0,20 a 0,30 m para
plantas que funcionan en climas clidos y templados.
Es deseable un mnimo nmero de playas de secado que permitan una
flexibilidad de operacin.
Las paredes exteriores y las de divisin debe ser impermeabilizadas.
Las paredes deben extenderse 0,46 m por encima y por lo menos 0,23 m por
debajo de la superficie de la cama.
El barro inicialmente puede contener un % de slidos, que oscila entre 3 y 6%,
y se lo podra extraer con un contenido de slidos entre 20 y 25%.

Las ventajas de las playas de secado son:

Mtodo ms econmico
No necesita operadores especializados
Menos sensibles a variaciones en la concentracin
Bajo o nulo requerimiento de acondicionantes qumicos
Pueden lograrse alto % de slidos

136
Altura libre 0,46 m

Barro 0,20 a 0,30 m

Arena 0,25 a 0,45 m

Grava 0,20 a 0,50 m

Malla drenante

Drenaje 0,10 a 0,20 m

Figura 42. Esquema de una playa de secado


Fuente: Cordeiro, 1999.

Las desventajas de las playas de secado son:


Requiere una superficie grande
Diseo basado en condiciones climticas
Requieren mucha mano de obra

6.6.6.2 METODOLOGA PARA EL CLCULO DEL REA DE PLAYAS


DE SECADO CONVENCIONALES Y TECHADAS.

Carl Adams Jr, Davis Ford y Wesley Eckenfelder Jr, presentan en su libro
Development of Design and Operational Criteria for Wastewater Treatment, un
procedimiento general de clculo del rea requerida para una playa de secado de
barros convencional, en funcin de las correlaciones de los resultados
experimentales analizados por su equipo. A continuacin, se explicar tanto el
ensayo experimental seguido por los investigadores con el fin de determinar el
contenido de slidos en las diferentes etapas del secado.

a) ENSAYO DE LABORATORIO.

Elementos requeridos:

137
Tubo de vidrio: de entre 10 a 15 cm de dimetro, aunque uno de 2,5 a 5 cm
sera suficiente. El tubo debe tener divisiones para mantener una capa de 15 a
20 cm de arena gruesa y grava. En el fondo posee una malla de alambre o una
placa perforada.
Arena y grava: colocar en el tubo una capa de 5 cm de grava graduada de
1/8, la cual debe ser cubierta con una capa de 10 a 15 cm de arena de 0,3 a
1,2 mm de dimetro.
Un muestreador si el tubo tiene un dimetro mayor a 10 cm. El muestreador
puede ser un cilindro de pared delgada que debe ser empujado en el barro
drenado para retirar un centro para un mejor secado.

Los elementos descritos, se los esquematiza en la Figura 43

Tubo de vidrio
= 10 15 cm

Barro y qumicos (si se usa)

10 15 cm de capa de arena
graduada de 0,3 a 1,2 mm.

5cm de grava graduada de 1/8

Placa perforada o malla de alambre

Embudo

Recipiente para recoger el efluente

Figura 43. Esquema del equipo experimental para determinar contenido de slidos
Fuente: Adams, et al 1981.

138
Procedimiento experimental:

Llenar el cilindro de vidrio, que contienen en su base grava y arena, con el


barro de prueba de una profundidad de 30 a 46 cm. Si se necesita aadir
coagulante qumico al barro se lo har antes de llevarlo al cilindro.

Permitir completar el drenaje libre del agua del barro. El drenaje


generalmente requerir de 1 a 3 das, dependiendo de las caractersticas del
barro y el contenido inicial de humedad.

Despus de que el drenaje libre se complete, remover el barro del cilindro. El


barro se remueve con mayor efectividad de los cilindros de menos de 5 cm de
dimetro mediante la liberacin de la arena y grava de la base del tubo, que
estn en el extremo inferior, y empujando el centro de los barros con un
mbolo. En cilindros de mayor dimetro, el centro del barro puede obtenerse
mediante la insercin de un muestreador de al menos 5 cm de dimetro y
removiendo la seccin central del barro drenado.

Medir el contenido inicial de humedad de la muestra obtenida con el


muestreador, El cual ser el contenido de humedad al inicio de la etapa de
evaporacin.

Poner la muestra obtenida con el muestreador en un recipiente abierto y


permitir que la evaporacin se realice. Peridicamente medir el contenido de
humedad del barro. Una manera efectiva de monitorear el contenido de
humedad es usar un pequeo tubo de vidrio para remover un pequeo ncleo
desde la muestra del barro.

Remover el pequeo ncleo de barro del tubo de vidrio y determinar el


contenido de humedad. Continuar monitoreando el contenido de humedad
hasta el determinado previamente, segn la consistencia de la torta que se
desee. El criterio de la consistencia de la torta depende de la experiencia del
diseador o investigador. Las caractersticas fsicas y qumicas de los barros
variarn considerablemente estos valores.

139
Realizadas las mediciones, el barro inicialmente contiene un % de slidos,
que oscila entre 3 y 6%, al final de la etapa de drenaje contiene 18% y se lo
extrajo con un contenido de slidos entre 24%.

b) METODOLOGA

En los siguientes prrafos, se desarrollar la metodologa de clculo planteada por


Adams et al, 1981. Para ello, se tomar como ejemplo dos localidades que enfrentan
la problemtica del As en las aguas subterrneas. La primera es Lezama, ubicada en
la Provincia de Buenos Aires y correspondiente a una zona hmeda. La segunda es la
localidad circundante al Ro Bermejo en la Provincia de Salta y correspondiente a
una zona seca.

En cada una de las localidades se realizar el clculo para el rea de una playa
convencional como para una techada.

Para ejemplificar la metodologa se tomarn los datos obtenidos en la Planta de


Potabilizacin de Lezama. En sta se generan 35 Kg/da de barro en base seca, con
un contenido de slidos del 4%. Los barros se depositan en la playa en una capa cuya
profundidad es de 30 cm y se los extrae de la playa cuando su contenido de slidos
es de 24%. Los porcentajes de contenidos de slidos se los escogi en funcin de los
criterios expuestos por el Ministerio de Medioambiente de Ontario, desarrollados en
el apartado 6.6.6.1 y de los obtenidos en la experimentacin realizada por Adams et
al, 1981.

Zona Hmeda: Clculo del rea de la playa de secado convencional.

1. Se debe obtener los registros meteorolgicos locales de precipitacin y


evaporacin mensuales: en la Tabla 19, se presentan los registros de
precipitacin para la Provincia de Buenos Aires desde julio 2011 hasta junio
2012 y los de evaporacin desde el ao 1943 hasta 1956.

2. Multiplicar cada tasa de evaporacin y precipitacin por factores: cada tasa


de evaporacin debe ser multiplicada por un factor F1 igual a 0,75 y cada tasa
de precipitacin por un factor F2 igual a 0,57. Estos factores se basan en
140
evidencias experimentales (Adams et al, 1981) donde el promedio de
evaporacin del barro hmedo es de 75% del agua libre y que el 43% de la
precipitacin se drena a travs de la torta, dejando el 57% a ser evaporado. La
fraccin de lluvia a ser evaporada variar de acuerdo a los patrones de
precipitacin y a la intensidad de la misma. Un valor menor que 57%, por
ejemplo, puede ser esperado en reas donde la lluvia es intensa y de corta
duracin.

Tabla 19. Registros de Evaporacin y Precipitacin para la zona de Lezama

Evaporacin Precipitacin
(mm/mes) (mm/mes)
jul-11 31,00 74,30
ago-11 43,00 63,60
sep-11 66,00 18,30
oct-11 90,00 65,10
nov-11 123,00 62,50
dic-11 152,00 34,70
ene-12 155,00 41,80
feb-12 128,00 244,50
mar-12 96,00 127,10
abr-12 60,00 31,20
may-12 47,00 88,20
jun-12 30,00 11,30

Fuente: Clima SURGBA http://www.climasurgba.com.ar/ y Adolfo Marchetti (19??)

3. Calcular las cantidades de agua a ser evaporadas desde los barros como
sigue:

a) Los resultados de laboratorio indican que a una profundidad de barro de 30


cm (tal como se indico en los criterios de diseo) el agua drenaran
libremente y permitiran una evaporacin del barro hasta el 24% de
141
contenido de slidos a una velocidad constante. A mayor profundidad del
barro, el agua no drena libremente y el tiempo requerido para la
evaporacin del agua libre es mayor.

b) En una capa de aplicacin 30 cm y asumiendo la densidad de los barros


igual a la del agua, el peso total de los barros por m2 de rea de lecho
incluyendo el agua es:

Multiplicando por el contenido de slidos se tiene:

c) El peso total del agua ms los slidos despus del drenaje a 18% de slidos
(valor medido en la experimentacin realizada por los autores del mtodo) y
a 24% de evaporacin es:

A 18% ( despus del drenaje)

A 24% ( despus de la evaporacin)

Por lo tanto, el agua a ser evaporada despus del drenaje con un


contenido de slidos del 18% es:
142
222,22 166,67 = 55,55 Kg/m2 de agua

4. Calcular el tiempo requerido para evaporar el agua que contiene el barro en


cada mes.

a) Calcular la velocidad promedio de evaporacin en mm/da, por ejemplo


para el mes de julio 2011 se tiene:

b) Calcular el tiempo requerido para evaporar 56 mm de agua.

143
5. Calcular el tiempo requerido para evaporar la precipitacin que contiene el
barro en cada mes. Por ejemplo julio 2011.

6. Calcular el tiempo total requerido para la deshidratacin: el tiempo ser la


sumatoria de los dos tiempos.

ttotal= 74,67+56,47 das

ttotal= 130, 54 131 das

7. Repetir los clculos para cada mes del ao: los resultados se muestran en la
Tabla 20.

8. Calcular el rea necesaria para la playa de secado convencional: con el


mayor tiempo de secado, que en este caso est en el mes de julio se procede a
calcular el rea para secar 35 Kg/da de barro en base seca, con un contenido
de slidos de 24%

A= 114,62 115 m2

144
En la Tabla 20, se tienen los resultados del clculo del rea que se necesitara para
cada uno de los meses.

Tabla 20. Clculo del tiempo requerido y el rea necesaria para deshidratar los barros en la
Provincia de Buenos Aires en una playa de secado convencional.

Velocidad Tiempo (das)


Evap. x Precip. x
Evap. Precip. evap. rea
F1 F2
(mm/mes) (mm/mes) promedio evaporar evaporar (m2)
(mm/mes) (mm/mes) Total
(mm/da) 56 mm precipitacin

jul-11 31,00 74,30 23,25 42,35 0,75 74 56 131 114

ago-11 43,00 63,60 32,25 36,25 1,04 53 35 88 77

sep-11 66,00 18,30 49,50 10,43 1,65 34 6 40 35

oct-11 90,00 65,10 67,50 37,11 2,18 26 17 43 37

nov-11 123,00 62,50 92,25 35,63 3,08 18 12 30 26

dic-11 152,00 34,70 114,00 19,78 3,68 15 5 20 18

ene-12 155,00 41,80 116,25 23,83 3,75 15 6 21 19

feb-12 128,00 244,50 96,00 139,37 3,31 17 42 59 52

mar-12 96,00 127,10 72,00 72,45 2,32 24 31 55 48

abr-12 60,00 31,20 45,00 17,78 1,50 37 12 49 43

may-12 47,00 88,20 35,25 50,27 1,14 49 44 93 81

jun-12 30,00 11,30 22,50 6,44 0,75 74 9 83 72

Fuente: Elaboracin propia.

En la Figura 44, se puede apreciar de mejor manera la variacin del rea respecto al
tiempo de secado de los barros en una playa de secado convencional para la
Provincia de Buenos Aires

145
Figura 44. Grfico Tiempo total de secado vs rea de playa de secado convencional para
una zona hmeda (Provincia de Buenos Aires).
Fuente: Elaboracin propia.

Zona Hmeda: Clculo del rea de la playa de secado techada.

La misma metodologa se aplicar para el clculo del rea de una playa de secado
techada, con la salvedad que se suprimir la incidencia de la precipitacin.

El rea necesaria para deshidratar 35 Kg/da de barros en base seca en una playa de
secado techada sera:

A= 64,75 65 m2

146
La Tabla 21 contiene los clculos pormenorizados de tiempo y rea para cada uno
de los meses.

Tabla 21. Clculo del tiempo requerido y el rea necesaria para deshidratar los barros en la
Provincia de Buenos Aires en una playa de secado techada.

Velocidad Tiempo (das)


Evap. x Precip. x
Evap. Precip. evap. rea
F1 F2
(mm/mes) (mm/mes) promedio evaporar evaporar
Total (m2)
(mm/mes) (mm/mes) 56 mm precipitacin
(mm/da)

jul-11 31,00 0,00 23,25 0,00 0,75 74 0 74 65

ago-11 43,00 0,00 32,25 0,00 1,04 53 0 53 47

sep-11 66,00 0,00 49,50 0,00 1,65 34 0 34 29

oct-11 90,00 0,00 67,50 0,00 2,18 26 0 26 22

nov-11 123,00 0,00 92,25 0,00 3,08 18 0 18 16

dic-11 152,00 0,00 114,00 0,00 3,68 15 0 15 13

ene-12 155,00 0,00 116,25 0,00 3,75 15 0 15 13

feb-12 128,00 0,00 96,00 0,00 3,31 17 0 17 15

mar-12 96,00 0,00 72,00 0,00 2,32 24 0 24 21

abr-12 60,00 0,00 45,00 0,00 1,50 37 0 37 32

may-12 47,00 0,00 35,25 0,00 1,14 49 0 49 43

jun-12 30,00 0,00 22,50 0,00 0,75 74 0 74 65

Fuente: Elaboracin propia.

En la Figura 45, se puede apreciar de mejor manera la variacin del rea respecto al
tiempo de secado de los barros en una playa de secado techada para la Provincia de
Buenos Aires.

147
Figura 45. Grfico Tiempo total de secado vs rea de playa de secado techada para una
zona hmeda (Provincia de Buenos Aires).
Fuente: Elaboracin propia.

Zona Seca: Clculo del rea de la playa de secado convencional.

Para el desarrollo de ste tem, se escogi la provincia de Salta, que tiene problemas
de As en las aguas subterrneas.

La metodologa de clculo es la misma desarrollada en los puntos anteriores. Los


datos de precipitacin y evaporacin fueron provistos por el Servicio Meteorolgico
Nacional y constan en el Anexo 8

A= 27m2

148
La Tabla 22 contiene los clculos pormenorizados de tiempo y rea para cada uno
de los meses.

Tabla 22. Clculo del tiempo requerido y rea necesaria para deshidratar los barros en la
Provincia de Salta en una playa de secado convencional.

Velocidad Tiempo (das)


Evap. Precip. Evap. x F1 Precip. x F2 evap. rea
(mm/mes) (mm/mes) (mm/mes) (mm/mes) promedio evaporar evaporar (m2)
Total
(mm/da) 56 mm precipitacin

ene-10 142,40 59,00 106,80 33,63 3,45 16 10 26 23

feb-10 142,40 90,50 106,80 51,59 3,45 16 15 31 27

mar-10 176,30 7,50 132,23 4,28 4,41 13 1 14 12

abr-10 180,40 11,00 135,30 6,27 4,36 13 1 14 12

may-10 189,50 0,00 142,13 0,00 4,74 12 0 12 10

jun-10 182,00 0,00 136,50 0,00 4,40 13 0 13 11

jul-10 219,10 0,00 164,33 0,00 5,30 10 0 10 9

ago-10 210,70 0,00 158,03 0,00 5,45 10 0 10 9

sep-10 206,10 0,00 154,58 0,00 4,99 11 0 11 10

oct-10 211,30 0,00 158,48 0,00 5,28 11 0 11 9

nov-10 205,70 9,00 154,28 5,13 4,98 11 1 12 11

dic-10 176,60 48,50 132,45 27,65 4,42 13 6 19 16

Fuente: Elaboracin propia.

En la Figura 46, se puede apreciar de mejor manera la variacin del rea respecto al
tiempo de secado de los barros en una playa de secado convencional para la
Provincia de Salta.

149
Figura 46. Grfico Tiempo total de secado vs rea de playa de secado convencional para
una zona seca (Provincia de Salta).
Fuente: Elaboracin propia.

Zona Seca: Clculo del rea de la playa de secado techada.

La metodologa de clculo es la misma desarrollada en los puntos anteriores.

A= 14 m2

La Tabla 23 contiene los clculos pormenorizados de tiempo y rea para cada uno
de los meses.

150
Tabla 23. Clculo del tiempo requerido y rea necesaria para deshidratar los barros en la
Provincia de Salta en una playa de secado techada.

Velocidad Tiempo (das)


Evap. x Precip. x
Evap. Precip. evap. rea
F1 F2
(mm/mes) (mm/mes) promedio evaporar evaporar (m2)
(mm/mes) (mm/mes) Total
(mm/da) 56 mm precipitacin

ene-10 142,40 0,00 106,80 0,00 3,45 16 0 16 14

feb-10 142,40 0,00 106,80 0,00 3,45 16 0 16 14

mar-10 176,30 0,00 132,23 0,00 4,41 13 0 13 11

abr-10 180,40 0,00 135,30 0,00 4,36 13 0 13 11

may-10 189,50 0,00 142,13 0,00 4,74 12 0 12 10

jun-10 182,00 0,00 136,50 0,00 4,40 13 0 13 11

jul-10 219,10 0,00 164,33 0,00 5,30 10 0 10 9

ago-10 210,70 0,00 158,03 0,00 5,45 10 0 10 9

sep-10 206,10 0,00 154,58 0,00 4,99 11 0 11 10

oct-10 211,30 0,00 158,48 0,00 5,28 11 0 11 9

nov-10 205,70 0,00 154,28 0,00 4,98 11 0 11 10

dic-10 176,60 0,00 132,45 0,00 4,42 13 0 13 11

Fuente: Elaboracin propia.

En la Figura 47, se puede apreciar de mejor manera la variacin del rea respecto al
tiempo de secado de los barros en una playa de secado techada para la Provincia de
Salta.

151
Figura 47. Grfico Tiempo total de secado vs rea de playa de secado techada para una
zona seca (Provincia de Salta).
Fuente: Elaboracin propia.

6.7 DISCUSIN DE RESULTADOS DE LAS PLAYAS DE SECADO.

En el caso de la Provincia de Buenos Aires, como escenario de zona hmeda, el rea


de la playa de secado convencional es 43% ms grande que la playa de secado
techada.

Algo similar sucede en la Provincia de Salta, como escenario de zona seca, el rea de
la playa de secado convencional es 48% ms grande que la playa de secado techada.

Las reas de una playa de secado tanto convencional como techada para una zona
hmeda son mayores que para una zona seca.

El clculo de la playa con techo est despreciando la accin adicional que tendr la
radiacin solar en el secado de los barros, as como el movimiento del aire
provocado por los ventiladores, los cuales actuarn acelerando el tiempo de secado o
disminuyendo el rea necesaria para la playa.

152
Un factor importante, no evaluado en el presente trabajo, es el beneficio-costo de
construccin de los dos tipos de playas para los ejemplos expuestos, mismo que
estara en funcin del costo de construccin, tiempo requerido para evacuar los
barros, exigencias legales de la normativa local vigente, mano de obra disponible,
tipo de barro a tratarse, etc, con lo que se cerrara el estudio de factibilidad tcnico-
econmica.

6.8 TRATAMIENTO DE LOS BARROS CON ARSNICO.

Lo expuesto en los puntos 6.5 y 6.6 aplica a todo tipo de barro procedente de plantas
de potabilizacin de agua, incluyendo a las de abatimiento de As. Una vez que son
tratados de esa forma, los barros generados en el proceso de eliminacin del As,
deben ser sometidos a pruebas de TCLP, para determinar si se trata de residuos
peligrosos o no.

El criterio para clasificacin de los barros en peligrosos o no peligros es el ensayo de


lixiviado TCLP que est diseado para simular la lixiviacin que se lleva a cabo en
un relleno sanitario, segn las recomendaciones de la normativa local vigente. Se lo
utiliza para determinar si una muestra de residuos es capaz de liberar metales txicos
u orgnicos en una cantidad que exceda los lmites reglamentarios, cuando a los
residuos se los someten a los qumicos y el medio ambiente fsico que suelen
encontrarse dentro de un relleno sanitario.

Sin embargo, el TCLP, como criterio de clasificacin de residuos, est siendo


cuestionado por algunos investigadores. Por ejemplo, Leist et al, (2003), despus de
una evaluacin de las pruebas de lixiviacin, asegura que el TCLP no modela las
condiciones que los residuos experimentan cuando se coloca en un relleno sanitario.

Badruzzaman (2003) en un estudio de lixiviacin de As, report que la aplicacin del


TCLP "puede no ser adecuada para la evaluacin a largo plazo de la lixiviacin de
As de los residuos ricos en As, debido a que la lixiviacin puede ser cinticamente
limitada". Por lo tanto, es necesaria una modificacin del ensayo TCLP para
representar un ambiente de lixiviacin natural.

153
MacPhee et al (2001), asegura que la manipulacin y eliminacin de As que se
encuentra en los residuos, puede ser un problema porque existen varios mtodos de
manipulacin y eliminacin que podran liberar As de nuevo al ambiente.

En la actualidad, todava no se ha definido ningn otro criterio de clasificacin de los


residuos en peligrosos o no peligrosos, por lo que prevalece el TCLP. Cuando los
barros que contienen As, son identificados como residuos peligros, existen dos
opciones disponibles para el tratamiento de los mismos, a saber:
reciclaje/reutilizacin y, solidificacin/estabilizacin del material (Leist et al, 2000).

6.8.1 REGENERACIN Y REUSO.

Para esta opcin, existen dos inconvenientes:


Problemas de costo y seguridad:
Poco inters comercial en la inversin en tecnologa para recuperar el As y sus
compuestos.

Ambos problemas se deben a que existe un mercado muy limitado para el material
recuperado, excepto cuando el As es de una pureza relativamente alta (ms del 90%).
Adems, hay problemas de seguridad asociados con el transporte y almacenamiento
del As en una forma concentrada (Leist et al, 2000).

El As puede ser recuperado en forma econmica para usarlo principalmente en la


industria de la conservacin de la madera, en donde se la impregna en una solucin
de arseniato de cobre cromado CCA y arseniato amoniacal de cobre y zinc ACZA,
con lo que se evita que la madera se dae. Otra industria que utiliza el As en sus
productos es la industria electrnica. Para el uso del As en qumicos agrcolas, la
demanda decrece anualmente.

6.8.2 SOLIDIFICACIN/ESTABILIZACIN (S/S).

Conocido tambin como la tecnologa S/S, siglas de su nombre en ingls. En la


actualidad, varios autores e investigadores coinciden en que la opcin ms atractiva

154
para tratar residuos de As se encuentra en encapsular el material contaminado,
generalmente a travs de tcnicas solidificacin/estabilizacin y eliminacin de los
residuos tratados en rellenos de seguridad (Leist et al, 2000).

La Agencia de Proteccin Ambiental de Estados Unidos, reconoce a la solidificacin


con cemento como la mejor tecnologa disponible (MTD), para la eliminacin de
suelos con elementos txicos (Landrett, 1986). Sin embargo, la
solidificacin/estabilizacin no se considera actualmente MTD para los residuos de
As o de aguas residuales (Cartledge, 1992). La USEPA no se opone a la utilizacin
de la solidificacin/estabilizacin para el tratamiento de residuos con As inorgnico
en particular, slo que, dada la amplia gama de caractersticas qumicas de los
residuos con As, la USEPA recomienda que su uso se determine caso por caso (Leist
et al, 2000).

La estabilizacin se refiere a las tcnicas que qumicamente reducen el riesgo


potencial de una prdida por la conversin de los contaminantes en formas menos
solubles, mviles o txicas. Las caractersticas fsicas y la forma de manipulacin de
los residuos no son necesariamente modificadas por la estabilizacin (USEPA, 1999)

La solidificacin se refiere a tcnicas que encapsulan los residuos, por ejemplo a


barros con As, formando un material slido y no implica necesariamente una
interaccin qumica entre los contaminantes y los aditivos solidificantes (USEPA,
1999).

El producto de la solidificacin, puede ser un bloque monoltico, un material similar


a la arcilla, un material en partculas granulares, o alguna otra forma fsica
comnmente considerada "slido".

La solidificacin puede lograrse mediante una reaccin qumica entre los residuos y
reactivos solidificantes o mediante procedimientos mecnicos. La migracin de la
contaminacin se limita a menudo al disminuir el rea superficial expuesta a la
lixiviacin y/o por recubrimiento de los residuos con materiales de baja
permeabilidad.

El proceso combinado de solidificacin/estabilizacin mezcla residuos, suelos y


barros con los agentes para inmovilizar, tanto fsica como qumicamente, a los

155
componentes peligrosos de esas sustancias, es decir, minimiza la velocidad de
migracin de los contaminantes al ambiente y reduce el nivel de toxicidad (De Luca,
2010)

Las tecnologas S/S no son consideradas como tcnicas destructivas, sino que
eliminan o impiden la movilidad de los contaminantes, mejoran el manejo y las
caractersticas fsicas de los residuos, disminuyen la superficie a travs de la cual
puede tener lugar la transferencia o prdida de contaminantes, limitan la solubilidad
de cualquier contaminante presente en el residuo y reducen la toxicidad de los
contaminantes.

La estabilizacin se puede lograr con uno o ms de los siguientes mecanismos:

Macroencapsulacin: es el mecanismo por el cual los constituyentes del


residuo peligroso quedan atrapados fsicamente en una matriz estructural de
mayor tamao, es decir, los contaminantes son retenidos en los poros
discontinuos del material estabilizante.

Microencapsulamiento: es el mecanismo por el cual los constituyentes del


residuo peligroso quedan atrapados en el interior de la estructura cristalina de
la matriz solidificada a nivel microscpico.

Absorcin: es el mecanismo por el cual los contaminantes son tomados por el


sorbente de manera similar a como una esponja toma el agua y elimina los
lquidos libres. Los absorbentes ms comunes son el suelo, el polvo de hornos
de cal, el polvo de hornos cementeros, el aserrn, la ceniza de hornos
incineradores (en ingls fly ash), el heno y la paja.

Adsorcin: es el mecanismo por el cual los contaminantes quedan ligados de


manera electroqumica a la matriz de los agentes de estabilizacin. Es un
fenmeno de superficie, donde las molculas se adhieren a un slido por una
variedad de fuerzas cohesivas tales como ligaduras covalentes, fuerzas de Van
der Waals y ligaduras inicas.

Precipitacin: es el mecanismo por el cual los contaminantes precipitan,


normalmente por ajuste de pH, dando lugar a una forma qumica ms estable

156
de los constituyentes dentro del residuo. Precipitados como hidrxidos,
sulfuros, silicatos, carbonatos y fosfatos quedando as contenidos en la masa
estabilizada como parte de la estructura del material. La mayora de los
hidrxidos metlicos tienen un mnimo de solubilidad en el rango de pH de 7.5
a 11.

Detoxificacin: es el mecanismo por el cual se transforma un constituyente


qumico en otro (u otra forma del mismo constituyente) no txico o menos
txico. Algunas de las reacciones qumicas que tienen lugar en el proceso de
estabilizacin pueden originar un residuo de menor toxicidad, por ejemplo, la
reduccin del Cr+6 a Cr+3.

6.8.3 ESTUDIOS FUNDAMENTALES DE S/S PARA EL ARSNICO.

Para la estabilizacin de un metal, es ampliamente aceptado el uso de cemento y


puzolanas.

El cemento portland (CP) es un conglomerante o cemento hidrulico que cuando se


mezcla con ridos, agua y fibras de acero discontinuas y discretas tiene la propiedad
de conformar una masa ptrea resistente y duradera denominada hormign. Es el
ms usual en la construccin y tiene la propiedad de fraguar y endurecer en presencia
de agua, al reaccionar qumicamente con ella para formar un material de buenas
propiedades aglutinantes.

Fue inventado en 1824 en Inglaterra por el constructor Joseph Aspdin. El nombre se


debe a la semejanza en aspecto con las rocas que se encuentran en la isla de Portland,
en el condado de Dorset.

Las materias primas para la produccin del cemento portland son minerales que
contienen: xido de calcio (44%), xido de silicio (14,5%), xido de aluminio
(3,5%), xido de hierro (3%), xido de manganeso (1,6%). El cemento obtenido
tiene una composicin del tipo: 64% xido de calcio, 21% xido de silicio, 5,5%
xido de aluminio, 4,5% xido de hierro, 2,4% xido de magnesio, 1,6% sulfatos,
1% otros materiales, entre los cuales principalmente agua.

157
Existen varios tipos de CP:

TIPO I, cemento comn, para usos generales: es el que ms se emplea para


fines estructurales cuando no se requieren de las propiedades especiales
especificadas para los otros cuatro tipos de cemento.

TIPO II, cemento modificado para usos generales: se emplea cuando se prev
una exposicin moderada al ataque por sulfatos o cuando se requiere un
moderado calor de hidratacin. El cemento tipo II adquiere resistencia con ms
lentitud que el tipo I; pero a final de cuentas, alcanza la misma resistencia. Este
tipo de cemento se usa en el hormign expuesto al agua de mar.

TIPO III, cemento de alta resistencia inicial: recomendable cuando se necesita


una resistencia temprana en una situacin particular de construccin. Este
cemento se obtiene por un molido ms fino. El hormign tiene una resistencia
a la compresin a los 3 das aproximadamente igual a la resistencia a la
compresin a los 7 das para los tipos I y II y una resistencia a la compresin a
los 7 das casi igual a la resistencia a la compresin a los 28 das para los tipos
I y II. Sin embargo, la resistencia ltima es ms o menos la misma o menor que
la de los tipos I y II. Dado que el cemento tipo III tiene un gran
desprendimiento de calor, no se debe usar en hormigones masivos.

TIPO IV. Cemento de bajo calor de hidratacin: se usa para estructuras de


hormign masivo, con bajas relaciones superficie/volumen. Requiere mucho
ms tiempo de curado que los otros tipos.

TIPO V. Cemento resistente a los sulfatos: se usa para las estructuras


expuestas a los sulfatos alcalinos del suelo o del agua, a los sulfatos de las
aguas freticas y para exposicin al agua de mar.

Las puzolanas son materiales silceos o alumino-silceos a partir de los cuales se


produca histricamente el cemento, desde la antigedad Romana hasta la invencin
del cemento Portland en el siglo XIX. Ejemplos de puzolanas son las cenizas
volcnicas y escorias.

158
Se han realizado varios estudios de validacin de la tcnica S/S para As, por
ejemplo, Halim et al. (2004) inform que los iones de As se dispersan
homogneamente dentro de la matriz de un hidrato de silicato de calcio, el principal
producto de hidratacin del cemento. Esto fue probablemente debido a la adsorcin o
co-precipitacin de iones de As con Ca y los compuestos de Si presentes en el
cemento.

Mullah et al. (2004) investigaron los efectos a largo plazo de la S/S del As (V) en los
oxianiones del cemento Portland, para determinar la especiacin, los cambios de fase
y las formaciones de red por ms de un perodo de diez aos. Se concluy que el As
(V) contenido en los residuos podra ser inmovilizado por largos perodos en una
matriz de CP. Es importante sealar que este estudio no se realiz en un material de
desecho, sino en Na2HAsO4 7H2O (arseniato cido de sodio heptahidratado) como
fuente de arsnico (V).

Leist et al. (2003) investig la efectividad de la estabilizacin de los diferentes


compuestos de As (trixido de arsnico, pentxido de arsnico, arsenito de sodio y el
arseniato de sodio) con tres carpetas de solidificacin:

Cemento Portland
Cemento Portland + hierro (II) sulfato.
Cemento Portland + cal (CaO).

Se concluy que el Ca influy en la lixiviacin de As inmovilizado en el cemento,


con formulaciones que contienen ms alta relacin molar Ca:As, dando lugar a
lixiviaciones de As ms bajas.

Buchler et al. (1996), demostraron que la eficacia de la fijacin de As fue


fuertemente influenciada por el tipo de compuesto de As presente. Una serie de
muestras que contenan diferentes compuestos por separado, fueron tratadas con CP
en las mismas condiciones. Luego se realizaron pruebas TCLP en muestras que
haban sido curadas durante 28 das. Los resultados mostraron que la lixiviacin de
As oscil entre 510 mg/L (cido arsanlico, NH2C6H4AsO(OH)2) a 1,7 mg/L
(arseniato, As V).

159
Akhter et al. (1997) investigaron los efectos a largo plazo de "aditivos" (materiales
cementicios suplementarios, tales como escorias y cenizas) con el CP tipo I. Se
observ que la lixiviacin TCLP de arsenito y arseniato a los 28 das de curacin en
comparacin con 3 aos de cura, no mostraron ningn cambio apreciable.

La combinacin de CP y ceniza volante clase F, sin embargo, mostraron aumento de


lixiviacin (por TCLP) con el tiempo y una vuelta a la especiacin inicial durante el
curado.

Existen dos clases de cenizas volantes, una definida como clase F y la otra como
clase C. Se diferencian en la composicin del material. Las cenizas volantes de clase
F que son las ms abundantes, tienen menos de un 15% de cal y contienen un alto
porcentaje de la combinacin de slice, almina y xido de hierro (superior al 70%).
La ceniza volante clase C tiene un porcentaje alto de cal, muchas veces superior al
30%.

Las cenizas clase F, presentan menor calor de hidratacin, por ello son
recomendables para aquellos sitios donde pueden tener temperaturas calurosas.
Adems tienen alta resistencia a sulfatos, igual o mayor a un cemento tipo V.

Estos resultados enfatizan la importancia de las pruebas a largo plazo para identificar
las combinaciones especficas para el uso de la tecnologa S/S con aglutinantes y
desechos que puedan revertir la especiacin del As y los consiguientes cambios en la
lixiviacin (Sullivan et al, 2010).

6.8.4 S/S DE BARROS QUE CONTIENEN ARSNICO.

Los barros que contienen As tambin han sido tratados por S/S con cemento
Portland, cenizas volantes y materiales polimricos tales como polimetilmetacrilato
(PMMA) y poliestireno (Singh y Pant, 2006) y sujetos a pruebas, con lo que se
concluy que la S/S reduce la lixiviacin debido a la precipitacin del calcio y de la
arsenita de calcita, que sella los poros de los desechos solidificados.

160
En los productos puzolnicos tambin se produjo una reduccin de la lixiviacin
cuando estaban presentes cenizas volantes, sin embargo, la adicin de polmeros con
forma cilndrica tendi a aumentar la lixiviacin.

La lixiviacin y la especiacin de As en un barro de tratamiento de agua solidificado


con cemento Portland, en una proporcin de cemento para los barros de 10:1 ha sido
investigada en muestras curadas hasta 2 aos (Jing et al., 2005), en las cuales el As
(III) se redujo de una concentracin del 51,1% del total contenido en el barro a un
16,3% en la muestra de cemento tratada despus de 28 das; ste a su vez se redujo a
7,4% despus del curado durante 2 aos. Con tiempos de curado ms largos, los
niveles de As en los lixiviados fueron consistentemente ms bajos, por lo que se
concluy que a mayor tiempo de curacin, el nivel de As (III) disminuye en los
desechos tratados con cemento.

El agua es necesaria para iniciar las reacciones de hidratacin del cemento. La


relacin agua/cemento se debe mantener lo ms baja posible si se utilizan materiales
de baja permeabilidad, pues al utilizar un exceso de agua, sta puede separar los
componentes solubles de los barros. Esto es importante cuando se trata de los barros
obtenidos por coagulacin y unidades co-precipitantes, de all que se hace importante
que los barros entren al tratamiento con la menor cantidad de agua posible, es decir,
que hayan sido espesados y deshidratados con anterioridad.

6.8.5 ENSAYO PARA EL CONTROL DE CALIDAD DE LA


TECNOLOGA S/S.

La tecnologa de estabilizacin/solidificacin se est tornando en una importante


alternativa en el tratamiento de residuos peligrosos, pues provee el mejoramiento de
las caractersticas fsicas y toxicolgicas del residuo, facilitando su manejo en forma
segura y eficaz. Adems, el costo del proceso de S/S ha sido considerado bajo en
relacin a otras tcnicas de tratamiento, lo que ha impulsado el desarrollo de sta
tecnologa en los ltimos aos (Oliveira et al., 2003).

Al bloque logrado despus de estabilizar y solidificar se le realiza un anlisis de


compactacin, resistencia a la compresin simple, permeabilidad y durabilidad, entre

161
otros. El ensayo de durabilidad de un material analiza la capacidad de mantener su
integridad estructural bajo las condiciones a las cuales es expuesto. Segn Marcon
(1977), los principales factores que afectan a la integridad estructural de los
materiales estabilizados son las condiciones ambientales (variaciones de temperatura
y humedad), que acaban por debilitar el mismo.

Segn Lina et al. (1993), la durabilidad puede ser definida como la capacidad de un
material de mantener su integridad cuando es sometido a la accin de agentes
externos. Entre las formas de evaluacin de la durabilidad est la prdida de peso o
la variacin de absorcin o expansin al final en un determinado tiempo o nmero de
ciclos de una accin peridica.

La durabilidad de mezclas cementadas es determinada en laboratorio a travs de


prdida de peso y/o resistencia recurrente de la aplicacin de ciclos de mojado y
secado o congelamiento y descongelado (regiones de clima fro), con el objetivo de
simular de la mejor forma posible las condiciones de trabajo (Lovato, 2004).

El American Concrete Institute sugiere dos tipos de ensayos de durabilidad para


suelo/cemento. La ASTM D559 (1996), que es la prdida de masa por ciclos de
mojado y secado y la ASTM D560 (1996), que es la prdida de masa por ciclos de
congelamiento y descongelamiento, siendo la segunda un ensayo no utilizado en
pases tropicales como Brasil.

Klich et al., (1999) destacan que la tcnica de encapsulamiento utilizando materiales


cementicios es vulnerable a las mismas degradaciones fsicas y qumicas presentes
en el concreto. La composicin qumica y mineralgica, as como el agente
cementante y el tipo de contaminante son factores de los cuales depende la
durabilidad del mtodo de encapsulamiento.

6.9 DISPOSICIN FINAL DE LOS BARROS CON ARSNICO.

Como se ha expuesto anteriormente, los barros generados en el abatimiento del As,


pueden ser peligrosos o no, lo cual depender del resultado obtenido en el ensayo de
TCLP realizado sobre stos.

162
Si fuesen peligrosos, se los someter a un tratamiento de estabilizacin/solidificacin
S/S y posteriormente a los bloques logrados con este tratamiento se los someter al
ensayo de durabilidad, con el fin de garantizar la capacidad de mantener su
integridad cuando son sometidos a la accin de agentes externos.

Una vez superada la prueba de durabilidad, el barro se ha transformado de residuo


peligroso en no peligroso, tal como lo sugiere la Legislacin Argentina, en la
Resolucin 97/2001 en el Anexo A en los Ttulo II, III y IV, donde explicita el
muestreo, caracterizacin y categorizacin de los barros, as como otorga los
criterios generales para la disposicin final de los barros.

Para los barros que contienen As, una vez sometidos a la tcnica S/S, la Resolucin
97/2001 sugiere las siguientes opciones para disposicin final:

Relleno sanitario en celdas separadas: comprende la disposicin de barros en


celdas especialmente asignadas dentro de un relleno sanitario o en
instalaciones diseadas a este slo efecto y construidas segn la tcnica del
relleno sanitario (tambin denominada "monorelleno").

Incorporacin a relleno sanitario: comprende la disposicin de barros como


parte de un relleno sanitario para residuos slidos urbanos con restricciones de
cantidad mxima de barros a disponer en relacin con el total de residuos
depositados.

Cobertura final de rellenos sanitarios: comprende la disposicin de barros en


las acciones de clausura de rellenos sanitarios de residuos slidos urbanos y
otros como instancia previa a su vegetalizacin.

6.10 FLUJOGRAMA DE TRATAMIENTO Y DISPOSICIN FINAL DE


BARROS ARSENICALES.

En la Figura 48, se provee una secuencia de pasos, para realizar el tratamiento y


disposicin final de los barros que contienen As y que ya han sido previamente
estudiados.

163
INICIO

ESPESAMIENTO POR FLOTACIN


SE TIENE Parmetros de diseo:
EXPERIENCIA Y S CHS
RECOLECCIN ESPESAMIENTO
CS
PRESUPUESTO?
RELACIN AIRE/SST
t RETENCIN

NO

ESPESAMIENTO POR
GRAVEDAD
Parmetros de diseo:
CHS
CS

CENTRIFUGACIN
FILTRO PRENSA
FILTRADO EN VACO S
REALIZAR NO SE NECESITA MAYOR
FILTRADO POR BANDA DESHIDRATACIN HAY ESPACIO
DESHIDRATACIN?
Parmetros de seleccin MECNICA FSICO ?
dependen de disponibilidad de
energa, mano de obra,
presupuesto, espacio, etc. NO
SI

1 2
2

164
1

LAGUNAS DE EVAPORACIN
Parmetros de seleccin MUESTREO PARA
LA CANTIDAD DE SI Gran rea disponible RETIRAR BARROS ENSAYO TCLP
BARRO ES GRANDE? No molesta a vecinos DESHIDRATADOS
SOBRE As
Condiciones climticas
favorables
Alta tasa de evaporacin
NO

S
5 CUMPLEN CON LA
PLAYAS DE SECADO NORMATIVA VIGENTE?
Parmetros de seleccin
rea disponible
mediana
Condiciones climticas NO 4
favorables
Alta tasa de drenaje
PRUEBAS DE PROPORCIONES
CEMENTO-BARRO PARA
TRATAMIENTO S/S

SOMETER PROBETAS A
ENSAYO DE DURABILIDAD

165
3

SI SOMETER PROBETAS CUMPLEN CON LA CLASIFICAR COMO


PASA ENSAYO DE
DURABILIDAD? A TCLP SOBRE As NORMATIVA VIGENTE? RESIDUO NO PELIGROSO
SI

NO NO REALIZAR TRATAMIENTO S/S


SOBRE TODO EL BARRO
4
4

REALIZAR MONITOREO A LOS


BARROS EN BASE A TCLP
SOBRE As

DISPONER EL BARRO COMO RESIDUO NO


PELIGROSO SEGN RESOLUCIN 97/2001, EN:
FIN Relleno sanitario en celdas separadas
Incorporacin a relleno sanitario
Cobertura final de relleno sanitario

Figura 48. Flujograma para el tratamiento y disposicin final de barros arsenicales/ Fuente: Elaboracin propia.

166
CAPTULO 7: CONCLUSIONES Y
RECOMENDACIONES

7.1 CONCLUSIONES.

El tratamiento y disposicin de los barros de las plantas de remocin de


arsnico con diversas tecnologas no ha sido suficientemente estudiado. En los
ltimos aos se han realizado estudios en otros pases pero en nuestro pas
existe un gran dficit al respecto.

Los resultados de los ensayos de lixiviado para determinar la peligrosidad de


los residuos de la planta estudiada son variables. En algunos de ellos el
contendido de As en el percolado estuvo muy por debajo de los niveles
mximos admisibles y en uno de los ensayos estuvieron por encima de dichos
valores. De esta serie de caracterizaciones se deduce que se hace
imprescindible un plan de monitoreo permanente de los residuos generados en
la planta.

No existe uniformidad en la tcnica de laboratorio, tanto en la determinacin


del As como para el lixiviado que permita llegar de manera categrica a una
conclusin.

Se eligi la frmula emprica, proporcionada por el Dr. David Cornwell, que


permite el clculo de la cantidad de barros generada en base seca. Esta frmula
se la aplic en la planta piloto del CIS de la Universidad Nacional de Rosario y
en la planta de potabilizacin de Lezama. Se compar con la cantidad real
generada con la calculada y se obtuvo una diferencia del 6% y del 8,5%
respectivamente, por lo que se puede recomendar su uso para estimar la
cantidad de residuos en funcin de la dosis de PAC utilizada.

Se estudiaron dos tipos de playa de secado: convencionales y techadas. Para


cada una de ellas, se desarroll la metodologa de diseo propuesta por Adams
167
et al, en diferentes escenarios: zonas hmedas (Provincia de Buenos Aires) y
zonas secas (Provincia de Salta). Se encontr que en la zona hmeda el rea de
la playa de secado convencional es 43% ms grande que la techada. En tanto
que en zonas secas, el rea de la playa de secado convencional es 48% ms
grande que la techada

Para la decisin de cual de los tipos de playa escoger, uno de los factores
preponderantes es el anlisis de beneficio-costo.

En caso de resultar peligrosos, uno de los tratamientos ms estudiados es la


solidificacin-estabilizacin S/S, de las cuales el agregado de cemento
Portland a barros con As, permite lograr una segura encapsulacin e
inmovilizacin del metaloide.

Una vez que los residuos peligrosos son tratados, se realiza su disposicin final
de acuerdo a la Ley 24051 de la Legislacin Argentina, en la Resolucin
97/2001 en el Anexo A en los Ttulo II, III y IV, es decir, como relleno
sanitario en celdas separadas, cobertura final de rellenos sanitarios o se los
incorpora como parte del relleno sanitario.

El presente trabajo propuso un flujograma de los procesos de tratamiento y


disposicin final de los barros arsenicales, lo cual sugiere reas de trabajo e
investigacin para futuros estudios.

7.2 RECOMENDACIONES.

Se sugiere continuar la investigacin del tratamiento y disposicin de los


residuos generados en el abatimiento de As, como parte complementaria del
desarrollo y mejoramiento de estas tecnologas, ms an si la tendencia de
bajar los lmites admisibles para el As contina.

Se sugiere realizar un monitoreo sistemtico de los barros generados en la


planta potabilizadora de Lezama, que incluya un protocolo para el muestreo y
la metodologa para la deteccin de As y de lixiviado, con el objeto de producir
168
una base experimental que permita establecer si stos, presentan caractersticas
que puedan considerarse peligrosas o no.

Se sugiere la utilizacin en todos los laboratorios de las nomas IRAM, con el


fin de uniformizar las tcnicas para la determinacin de As como para el
lixiviado.

Se recomienda elaborar un estudio beneficio-costo de las playas de secado


convencionales y solares, que puedan servir como base para la eleccin de
alternativas.

Se sugiere desarrollar el estudio de la incidencia que tiene la radiacin solar,


los ventiladores de techo y la mquina de volteo sobre el tiempo y el rea de
secado en las playas solares.

En el caso de que los barros de la planta de Lezama resultaren peligrosos, se


recomienda la aplicacin de la tecnologa S/S para su tratamiento, buscar las
proporciones adecuadas de cemento Portland y barro, as como la realizacin
de las respectivas pruebas que garanticen su estabilidad en el tiempo as como
sus lmites de lixiviacin.

169
ANEXOS

170
ANEXO 1: Calidad de agua de bebida (aplicable para lmites en test de

lixiviado), Artculo 982, Cdigo Alimentario Nacional - (Resolucin Conjunta


SPR y RS y SAGP y A N 68/2007 y N 196/2007).

Con las denominaciones de Agua potable de suministro pblico y Agua potable de


uso domiciliario, se entiende la que es apta para la alimentacin y uso domstico: no
deber contener substancias o cuerpos extraos de origen biolgico, orgnico,
inorgnico o radiactivo en tenores tales que la hagan peligrosa para la salud. Deber
presentar sabor agradable y ser prcticamente incolora, inodora, lmpida y
transparente. El agua potable de uso domiciliario es el agua proveniente de un
suministro pblico, de un pozo o de otra fuente, ubicada en los reservorios o
depsitos domiciliarios. Ambas debern cumplir con las caractersticas fsicas,
qumicas y microbiolgicas siguientes:

Caractersticas fsicas:

Turbiedad: mx. 3 N T U:
Color: mx. 5 escala Pt-Co;
Olor: sin olores extraos.

Caractersticas qumicas:

pH: 6,5 - 8,5;


pH sat.: pH 0,2.

Substancias inorgnicas:

Amonaco (NH4+) mx.: 0,20 mg/L;


Antimonio mx.: 0,02 mg/L;
Aluminio residual (Al) mx.: 0,20 mg/L;
Arsnico (As) mx.: 0,01 mg/L;
Boro (B) mx.: 0,5 mg/L;
Bromato mx.: 0,01 mg/L;
Cadmio (Cd) mx.: 0,005 mg/L;
Cianuro (CN-) mx.: 0,10 mg/L;
Cinc (Zn) mx.: 5,0 mg/L;

171
Cloruro (Cl-) mx.: 350 mg/L;
Cobre (Cu) mx.: 1,00 mg/L;
Cromo (Cr) mx.: 0,05 mg/L;
Dureza total (CaCO3) mx.: 400 mg/L;
Fluoruro (F-): para los fluoruros la cantidad mxima se da en funcin de la
temperatura promedio de la zona, teniendo en cuenta el consumo diario del agua
de bebida:
- Temperatura media y mxima del ao (C) 10,0 - 12,0, contenido lmite
recomendado de Flor (mg/L), lmite inferior: 0,9: lmite superior: 1, 7:
- Temperatura media y mxima del ao (C) 12,1 - 14,6, contenido lmite
recomendado de Flor (mg/L), lmite inferior: 0,8: lmite superior: 1,5:
- Temperatura media y mxima del ao (C) 14,7 - 17,6. Contenido lmite
recomendado de Flor (mg/L), lmite inferior: 0,8: lmite superior: 1,3:
- Temperatura media y mxima del ao (C) 17,7 - 21,4, contenido lmite
recomendado de Flor (mg/L), Lmite inferior: 0,7: lmite superior: 1,2:
- Temperatura media y mxima del ao (C) 21,5 - 26,2, contenido lmite
recomendado de Flor (mg/L), lmite inferior: 0,7: lmite superior: 1,0:
- Temperatura media y mxima del ao (C) 26,3 - 32,6, contenido lmite
recomendado de Flor (mg/L), lmite inferior: 0,6; lmite superior: 0,8:
Hierro total (Fe) mx.: 0,30 mg/L;
Manganeso (Mn) mx.: 0,10 mg/L;
Mercurio (Hg) mx.: 0,001 mg/L;
Nquel (Ni) mx.: 0,02 mg/L;
Nitrato (NO3-,) mx.: 45 mg/L;
Nitrito (NO2-) mx.: 0,10 mg/L;
Plata (Ag) mx.: 0,05 mg/L;
Plomo (Pb) mx.: 0,05 mg/L;
Selenio (Se) mx.: 0,01 mg/L;
Slidos disueltos totales, mx.: 1500 mg/L;
Sulfatos (SO4=) mx.: 400 mg/L;
Cloro activo residual (Cl) mn.: 0,2 mg/L.

La autoridad sanitaria competente podr admitir valores distintos si la


composicin normal del agua de la zona y la imposibilidad de aplicar tecnologas de

172
correccin lo hicieran necesario. Para aquellas regiones del pas con suelos de alto
contenido de arsnico, se establece un plazo de hasta 5 aos para adecuarse al valor
de 0,01 mg/L.

Nota: no se anexan las caractersticas microbiolgicas, porque no aplican al


objetivo del trabajo.

173
ANEXO 2: Decreto 831/93 reglamentario de la Ley Nacional 24051 de

residuos peligrosos, en el anexo II, tabla 9.

Uso Agrcola Uso Uso


Constituyente Peligroso CAS
g/g peso seco Residencial Industrial

Acido ftlico, esteres 30


Alifticos clorados 0.1 5 50
Alifticos no clorados 0.3
Antimonio (total) 7440-36-0 20 20 40
Arsnico (total) 7440-38-2 20 30 50
Bario (total) 7440-39-3 750 500 2000
Benceno 71-43-2 0.05 5
Benzo(a) antraceno 56-55-3 0.1 1 10
Benzo(a) pireno 50-32-8 0.1 1 10
Benzo(b) fluoranteno 205-99-2 0.1 1 10
Benzo(k) fluorantano 207-08-9 0.1 1 10
Berilo (total) 7440-41-7 4 4 8
Boro 7440-42-8 2
Cadmio (total) 7440-43-9 3 5 20
Cianuro (libre) 0.5 10 100
Cianuro (total) 57-12-5 5 50 500
Cinc (total) 7440-66-6 600 500 1500
Clorobenceno 108-90-7 0.1 1
Clorobencenos 0.05 2 10
Clorofenoles 95-57-8 0.05 0.5 5
Cobalto 7440-48-4 40 50 300
Cobre (total) 7440-50-8 150 100 500
Comp. Fen. No clorados 0.1 1 10
Cromo (total) 7440-47-3 750 250 800
Cromo (+6) 18540-29-9 8 8
Dibenzo(a,h) antraceno 53-70-3 0.1 1 10
Diclorobenceno (1,2-) 95-50-1 0.1 1 10
Diclorobenceno (1,3-) 541-73-1 0.1 1 10
Diclorobenceno (1,4-) 106-46-7 0.1 1 10
Estao 7440-31-5 5 50 300
Estireno 100-42-5 0.1 5 50
Etilbenceno 100-41-4 0.1 5 50
Fenantreno 85-01-8 0.1 5 50

Fluoruro (total) 16984-48-8 200 400 2000

Hexaclorobenceno 118-74-1 0.05 2 10


Hexaclorociclohexano 608731 0.01
Indeno(1,2,3-cd) pireno 193-39-5 0.1 1 10
Mercurio (total) 7439-97-6 0.8 2 20
Molibdeno 7439-98-7 5 10 40

174
Naftaleno 91-20-3 0.1 5 50
Niquel (total) 7440-02-0 150 100 500
Pcb's 1336-36-3 0.5 5 50
Pcdd's y pcdf's 0.00001 0.001
Pireno 129-00-0 0.1 10 100
Plata (total) 7440-22-4 20 20 40
Plomo (total) 7439-92-1 375 500 1000
Quinoleina 91-22-5 0.1
Selenio (total) 7782-49-2 2 3 10

Sulfuro (elemental) 18496-25-8 500

Talio (total) 7440-28-0 1


Tiofeno 110-02-1 0.1
Tolueno 108-88-3 0.1 3 30
Vanadio 7440-62-2 200 200
Xilenos (totales) 1330-20-7 0.1 5 50

175
ANEXO 3: Resultados del anlisis de lixiviado sobre as en el percolado de la
playa de secado, 2012.

176
ANEXO 4: Protocolo del anlisis del contenido de As y lixiviado en los

barros de la Planta de Potabilizacin de Lezama del ao 2010.

177
178
179
180
ANEXO 5: Protocolo del anlisis del contenido de As y lixiviado en los

barros de la Planta de Potabilizacin de Lezama del ao 2011

181
ANEXO 6: Protocolo del anlisis del lixiviado en los barros de la Planta de
Potabilizacin de Lezama del ao 2012.

182
183
ANEXO 7: Protocolo del anlisis del contenido de As y lixiviado en los

suelos del sitio de disposicin final.

184
185
ANEXO 8: Datos meteorolgicos para la Provincia de Salta (zona seca).

186
187
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