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Solubilidad de un soluto en un disolvente dado: Cantidad de

TIPOS DE EQUILIBRIO soluto necesario para formar una disolucin saturada en una
cantidad dada de disolvente. (Funcin de la T)

Disociacin del agua. Kw: Constante de producto Mxima cantidad de soluto que puede disolverse en una
inico del agua cantidad fija de disolvente a una T dada.
Disociacin de un cido o base dbil: ka, kb
Equilibrio heterogneo entre una sustancia [.ej. NaCl en agua a 0C s = 35.7 g por 100 mL agua]
ligeramente soluble y sus iones en una solucin Si disolvemos menos
saturada kps: Constante de Producto de gramos soluto / 100 mL disolvente
cantidad
s gramos soluto / L disolucin
Solubilidad
disolucin no saturada moles soluto / L disolucin (Molar)
Formacin de un ion complejo: Kf
Equilibrio redox: kredox
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12/05/2011 3 12/05/2011 4

REGLAS DE SOLUBILIDAD PARA COMPUESTOS


INICOS COMUNES EN AGUA A 25C INCRUSTACIONES MS COMUNES EN LA
INDUSTRIA DEL PETRLEO

Tipo de Incrustacin Solubilidad (mg/L)


(Scale)
Cloruro de sodio 318000
(NaCl)
Yeso (CaSO4.2H2O) 2080

Carbonato de calcio 53
(CaCO3)
Sulfato de bario 2.3
12/05/2011 5 12/05/2011 (BaSO4) 6

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EQUILIBRIOS DE SUSTANCIAS PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
AgCl (s) Ag (ac) + + Cl (ac)-
DE ESCASA SOLUBILIDAD
[Ag ][Cl ]
K
[AgCl ]
Se puede considerar que [AgCl] es constante, entonces

[ Ag ][ Cl ]
K
[ AgCl ]

AgCl * K Constante Constante de Producto de Solubilida d



KPS Ag * Cl
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PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

APLICACIONES DEL EQUILIBRIO DE


Para el fosfato triclcico, que se ioniza as:
SUSTANCIAS DE ESCASA SOLUBILIDAD
Ca3(PO4)2 3Ca+2 + 2PO4-3
A partir de constantes se pueden calcular solubilidades
A partir de datos de solubilidad pueden calcularse KPS.
La expresin del producto de solubilidad es Pueden resolverse problemas que involucran
precipitacin
[Ca+2]3 [PO4-3]2 = Kps

EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD EN SOLUCIN


ACUOSA Ejercicio 1. La solubilidad del AgCl es 1.92x10-3 g/L. Calcule el
Para hacer predicciones cuantitativas en compuestos poco Kps de este compuesto. Datos, P.A: Ag = 107.9 y Cl = 35.45 uma
solubles en H2O se debe partir del equilibrio qumico y de su Solucin: PM = 107.9+35.45=143.35 g/mol
producto de solubilidad, o constante de producto de
solubilidad, Kps S = 1.92x10-3/143.35 = 1.34x10-5 mol/L (molar)

H2O AgCl(s) Ag+(ac) + Cl-(ac)


AgCl(s) Ag+(ac) + Cl-(ac) S S
Kps = [Ag+][Cl-] = SxS =S2 = (1.34x10-5)2
.
Kps = 1.8x10-10
Kps = [Ag+][Cl-] en C.S.: 25C y 1atm.

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Otros ejemplos de sales poco solubles (Kps < 1):
Ejercicio 2. El Kps del Ca3(PO4)2 es 2.1x10-26. Calcule la
solubilidad molar (S) de la sal. CaF2(s) Ca2+(ac) + 2F-(ac) Kps = [Ca2+][F-]2

Ca3(PO4)2(s) 3Ca2+(ac) + 2PO43-(ac); Ag2CrO4(s) 2Ag+(ac) + CrO42- Kps = [Ag+]2[CrO42-]


Equilibrio: 3S 2S
Ca3(PO4)2(s) 3Ca2+(ac) + 2PO43- Kps = [Ca2+]3[PO43-]2
Kps = [Ca2+]3[PO43-]2
Para condiciones de no equilibrio, se usa el Producto Inico Q
Kps = [3S]3[2S]2 Por ejemplo; consideremos el AgCl:

2.1x10-26 =108S5 Q = [Ag+]o[Cl-]o


Donde:
S = 5(1,94x10-28) [Ag+]o y [Cl-]o son concentraciones iniciales y no de equilibrio

12/05/2011 S = 2.87x10-6 M 13 12/05/2011 14

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Mezclamos dos disoluciones que contienen dos iones que PbI2 (s) Pb2+ (aq) + 2 I- (aq)
pueden formar una sal insoluble.
Reaccin directa: disolucin : Equilibrio sSo lub ilidad
Reaccin inversa: precipitacin : Equilibrios Pr ecipitacin
Cmo saber si se formar precipitado?

Q = KPS Equilibrio : disolucin saturada


Q > KPS Se desplaza hacia la izquierda : precipita
Q < KPS No precipita : disolucin no saturada.
Reacciones de precipitacin: Aquellas que
dan como resultado la formacin de un
producto insoluble.

Precipitado: Slido insoluble que se forma


por una reaccin en disolucin.

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PREDICCIN DE FORMACIN
DE PRECIPITADOS
Determinar si se puede esperar un
precipitado cuando se mezclan 40 mL de
CaCl2 0.04 M con 80 mL de Pb(NO3)2 0.06
M.

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FACTORES QUE AFECTAN A LA


SOLUBILIDAD CLCULO DE H reaccin
1. Efecto de la temperatura. H formacin(kJ / mol)
K2SO4 (s) 2K + (aq) + SO4=(aq)
Afecta a KPS, dado que es una constante de equilibrio.

Cmo? Ecuacin de vant Hoff


H reaccin

AB (s) A+ (aq) + B- (aq) Hdis = ?

Si Hdis > 0 (endotrmica) T KPS s


Si Hdis < 0 (exotrmica) T KPS s
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CLCULO DE H reaccin En la tabla que se adjunta a continuacin se da


informacin sobre algunas sustancias de escasa
Li2SO4 (s) 2Li+ (aq) + SO4= (aq) solubilidad. Calcular los datos que faltan. Justifique
los resultados:
H formacin( kJ / mol ) Solubilidad Concentracin Concentracin Kps
Sustancia (mg/L) molar (catin) molar (anin)
(masa molar
g/n)
Li 2SO4 (s) 1452.76
Pb(IO3)2 (557) 3.2x10-13

La(OH)3 (190) 1.76

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2. Efecto del in comn. Ejercicio 4. Calcule la solubilidad de AgCl en:
a) una solucin 10-3 M de AgNO3
La solubilidad de un compuesto inico poco soluble disminuye b) en agua pura
en presencia de un segundo soluto que proporcione un in comn. (dato: KpsAgCl= 1.8x10-10)

PbI2 (s) Pb2+ (aq) + 2 I- (aq) KI (s) K+ (aq) + I- (aq)


Resp a) Equilibrio: AgCl(s) Ag+(ac) + Cl-(ac)
S +10-3 S
Kps = [S][S+10-3] [S][10-3] S=1.8X10-7 M
In comn

s (PbI2 en agua) = 1.210-3 M


s (PbI2 en una disolucin
b) Kps = [S][S]= S2 S = Kps= 1.8X10-10 = 1.34X10-5 M
0.1 M de KI) = 7.110-7 M
1.34x10-5/1.8x10-7 = 74
Por lo tanto: AgCl es 74 veces ms soluble en agua pura que en una
12/05/2011 25 12/05/2011 solucin 10-3 M de AgNO3. 26

3. Efecto del pH. Ej 5.1 Cunto aumenta la solubilidad de Fe(OH)2 a pH = 9

El efecto del pH ocurre en los compuestos cuyo anin presenta Resp pH = 9 pOH = 14-9 = 5, [OH-] = 10-5 M
carcter bsico.

Mg(OH)2 (s) Mg2+ (aq) + 2 OH- (aq) Kps = [Fe2+][OH-]2 = [S][10-5]2 = 1.6x10-14
S = 1.6X10-4 M

Aumenta: 1.6X10-4 / 1.6X10-5 = 10 veces.

Calcular la constante del equilibrio: Ej 5.2 Cunto disminuye la solubilidad de Fe(OH)2 a pH = 10

Resp. pH = 10 pOH = 14-10 = 4, [OH-] = 10-4 M


Kps = [Fe2+][OH-]2 = [S][10-4]2 = 1.6x10-14
La solubilidad de las sales que contienen aniones bsicos aumenta S = 1.6X10-6 M
conforme el pH disminuye. 1.6X10-6 / 1.6X10-5 = 1/10 veces.
12/05/2011 27 12/05/2011 Disminuye 10 veces. 28

4. Formacin de iones complejos.


Disolucin
Disolucin saturada: Ag+(aq) y Cl- (aq) Ag(NH3)2+ (aq) y Cl- (aq)
Los iones metlicos pueden actuar como cidos de Lewis.
La unin de un in metlico con una (o ms) bases de Lewis se
conoce como in complejo.

Ag+ (aq) + 2 NH3 (aq) Ag(NH3)2+ (aq)


In complejo

p.ej.: La adicin de NH3 tiene un efecto espectacular sobre


la solubilidad del AgCl, que aumenta mucho.

AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)


Precipitado AgCl (s)
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PRECIPITACIN FRACCIONADA

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PRECIPITACIN FRACCIONADA PRECIPITACIN FRACCIONADA

esto significa una diferencia significativa en


los valores de Kps. La clave de esta tcnica
es la adicin lenta (por ejemplo con una
bureta) de una solucin concentrada del
reactivo precipitante, a la disolucin donde
debe producirse la precipitacin.

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EJERCICIO
PRECIPITACIN FRACCIONADA Una disolucin contiene Ba 2+ 0.1 M y Ca 2+ 0.1 M. Si se le
agrega lentamente sulfato de sodio:
a. Cul slido precipitar primero
b. Calcular la concentracin del ion sulfato por encima de la
cual empieza a precipitar el primer slido. RTA: 1.1X10-9 M
c. Suponiendo que no hay cambio de volumen, calcular la
concentracin de Ba 2+ cuando se inicia la precipitacin del
CaSO4. RTA: 4.6X10-7 M
d. Qu porcentaje de Ba 2+ queda en solucin cuando empieza a
precipitar el Ca 2+ ? De acuerdo con sto, es posible separar
el Ca 2+ y el Ba 2+ por la precipitacin fraccionada de los
sulfatos? RTA: 4.6X10-4 %. Si.

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APLICACIONES DEL PRINCIPIO DE PRODUCTO
DE SOLUBILIDAD A L ANLISIS CUALTITATIVO

.LECTURA 16.11

12/05/2011 37 12/05/2011 38

EJERCICIOS
Trabajar los siguientes ejercicios:
16.48, 16.56, 16.64, 16.112, 16.116

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