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investigacin

Fuente: Karla J. Lozano Rojas*, Jess I. Gzmn-Castaeda*,


Liliana J. Cosmes-Lpez*, Katia Deloya Lagunas*,
Romn Cabrera-Sierra*.

Criterios para la Dosificacin de Inhibidor Dosificacin


de Corrosin en Ductos que Transportan
Petrleo Crudo

Los sistemas de proteccin interior en campo requieren de la instalacin de una bom-


ba semineumtica o elctrica, un depsito para colocar el inhibidor y la instalacin de
niples de inyeccin

Ductos; petrleo; crudo; bomba; semineumtica; elctrica; corrosin;


salmuera; hidrocarburo; dosificacin

24

En este trabajo por primera vez se sugiere del inhibidor de cada sistema de inyeccin y
una forma diferente de calcular la dosifica- conforme el corte de agua es menor para al-
cin de inhibidores en campo, considerando canzar los niveles de mitigacin requeridos. La
la concentracin del componente activo en importancia de mejorar el clculo de inhibidor
la formulacin, el porcentaje o corte de agua permitir optimizar su consumo y disminuir los
en el ducto y el coeficiente de particin del costos asociados con la proteccin interior en
inhibidor. De acuerdo a esta ecuacin, se es- ductos. De manera adicional, se requiere el
tima una disminucin en la dosificacin diaria anlisis de inhibidor en fase acuosa (residual)
y la determinacin de velocidades de corro-
sin en campo, lo que permitir establecer un
control del dao interior y la optimizacin de
los sistemas de inyeccin de inhibidor.

Introduccin

En la industria petrolera, la co-


rrosin interior en ductos se
debe principalmente a la fase
acuosa, por las sales disueltas en
ella (salmuera), que es transportada
junto con el hidrocarburo; cuya co-
rrosividad se incrementa por la pre-
sencia de gases, tales como cido
sulfhdrico (H2S) y dixido de car-
bono (CO2), el flujo, la temperatura,

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la acidez y la presencia de sedimentos, entre
otros. Estos factores favorecen diferentes es- Se sugiere llevar a cabo la cuantificacin del inhibidor
cenarios de corrosin, que pueden co-existir
en diferentes secciones de un mismo ducto [1]. en el Origen y al Final del ducto, con el objetivo de co-
Como parte de las actividades de proteccin rroborar los niveles de proteccin del ducto
interior, es necesario dosificar inhibidores de
corrosin en campo, los que generalmente son
de tipo flmico (alta persistencia), formulados a con inhibidor, se requiere la limpieza interior
base de aminas o amidas [2]. La inyeccin de del ducto utilizando equipo apropiado (diablos
estos qumicos depende de su funcionalidad de limpieza) y posteriormente, se recomienda
y de las caractersticas del sistema donde se una etapa de acondicionamiento comnmen-
requiere su aplicacin; de manera general, los te llamada de choque, para la formacin y
inhibidores pueden ser solubles o dispersa- estabilizacin de la pelcula barrera [1], la cual
bles en fase acuosa u orgnica. Con objeto consiste en dosificar por un periodo de tiempo
de evaluar el funcionamiento apropiado del (por ejemplo, tres o cuatro das), una concen-
tratamiento qumico, es prctica comn rea- tracin alta del inhibidor de acuerdo con las
lizar otros anlisis como: residual de inhibidor recomendaciones del fabricante.
al final del ducto y mediciones de velocidad de
corrosin por medio de cupones corrosimtri- Con el fin de establecer una concentracin
cos o sondas electroqumicas [1]. apropiada de inhibidor en campo, se recurre a
resultados de pruebas de eficiencia en labora-
Los sistemas de proteccin interior en cam- torio (Mtodos de la Rueda, Cilindro Rotatorio
po requieren de la instalacin de una bomba y Jaula Rotatoria) o bien, a las recomenda-
semineumtica o elctrica, un depsito para ciones del fabricante o proveedor. Una vez
colocar el inhibidor y la instalacin de niples definida esta concentracin, se calcula la do-
de inyeccin (generalmente a las 6:00 horas sificacin terica diaria del inhibidor utilizando 25
tcnicas) [1]. Previo al inicio de un tratamiento la siguiente ecuacin:

El clculo de inhibidor
a dosificar en campo
depende, adems del corte
de agua en el ducto, de
su solubilidad en la fase
acuosa.

Ductos; petrleo; crudo; bomba; semineumtica; elctrica; corrosin;


salmuera; hidrocarburo; dosificacin

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Como es evidente, a partir de la informacin


incluida en la Ecuacin 1, resulta complica-
do inferir el nivel de proteccin del ducto o
el control que se tiene sobre la corrosin del
mismo, situacin que se dificulta an ms si
se desconoce la concentracin efectiva (real)
del inhibidor que se est utilizando. Con el pro-
psito de agregar claridad, en este trabajo se
debe entender por concentracin efectiva, la
cantidad del ingrediente activo del inhibidor
que se encuentra en la fase acuosa.

Esta observacin es de gran relevancia en


la proteccin interior en ductos, debido a los
costos generados por consumo de inhibidor,
problemas de corrosin (fugas), entre otros [1].
Basado en lo anterior, en este trabajo se pro-
ponen diferentes alternativas para el clculo de
la concentracin efectiva del inhibidor en la fase
acuosa, en funcin de la dosificacin, la concen-
tracin del compuesto activo y el corte de agua
en ductos de transporte de petrleo crudo; as
como el coeficiente de particin del inhibidor.

Generalidades en la dosificacin de
inhibidores de corrosin
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De acuerdo con la literatura [3], la dosificacin
Con el fin de establecer
de inhibidor en pozos de perforacin se basa
una concentracin Ecuacin 1. de manera general en la siguiente ecuacin:
apropiada de inhibidor
en campo, se recurre a BPD158.9873ppm
resultados de pruebas de Qinhibidor = Ecuacin 2.
eficiencia en laboratorio o 1000000
a las recomendaciones del BPDf158.9873ppm
fabricante o proveedor. Donde: Qinhibidor =
BPD son los barriles de produccin por da; 1000000
Qinhibidor es la dosificacin del inhibidor (L/
da) o cantidad de inhibidor para tratar la pro- A diferencia de la Ecuacin 1, en sta se in-
duccin de un da en BPD; ppm (partes por cluye el factor (f), el cual est relacionado con
milln) es la concentracin en mg/L requerida el porcentaje o corte de agua en el ducto.
de inhibidor (generalmente de 30 a 50 ppm Esto significa que la Ecuacin 1 corresponde
dependiendo de las recomendaciones del fa- al caso en el que se considera un corte de
bricante o proveedor). agua del 100 % (f = 1); por el contrario, para
un corte de agua menor, la dosificacin del
Este clculo se realiza indistintamente cuando inhibidor en campo (Qinhibidor) ser menor.
se transporta aceite, salmuera o una mezcla Lo anterior es de suma importancia, debido a
de ambos en el interior del ducto; en el caso los costos del inhibidor y los volmenes sumi-
en que se encuentre presente una fase ga- nistrados por los sistemas de inyeccin. Esto
seosa, se utiliza una ecuacin diferente que es particularmente cierto, si se considera que
no ser discutida. la totalidad del inhibidor es soluble en agua e
insoluble en la fase aceitosa.
En la Ecuacin 1, un BPD = 158.9873 L/da,
es la equivalencia que se utiliza para transfor- Para el caso de inhibidores de corrosin que
mar unidades de barriles a litros; mientras que exhiben solubilidad en ambas fases, debe to-
Ductos; petrleo; crudo; bomba; semineumtica; elctrica; corrosin;
para homologar las unidades de concentra- marse en cuenta la solubilidad del inhibidor en
cin en mg/L, se utiliza el factor de 1,000,000. fase acuosa, lo que conducira a un incremen-
salmuera; hidrocarburo; dosificacin

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Ductos; petrleo; crudo; bomba; semineumtica; elctrica; corrosin;

to en su concentracin efectiva conforme el A partir de esta equivalencia y sustituyendo los


salmuera; hidrocarburo; dosificacin

corte de agua es menor. Esta suposicin es volmenes por el gasto volumtrico, se obtie-
congruente con resultados de anlisis de resi- ne la siguiente:
dual de inhibidor en fases acuosas en ductos
de transporte de regin SUR, en la mayora Ecuacin 4.
de los casos la concentracin del inhibidor se
incrementa, conforme el corte de agua es me- Ci x Qi=Cf x Qf
nor (ver abajo). De esta manera, es evidente
que el clculo de inhibidor a dosificar en cam- Donde:
po depende, adems del corte de agua en el Ci es la concentracin del principio activo en la
ducto, de su solubilidad en la fase acuosa. formulacin del inhibidor (tal como se suminis-
tra por el proveedor), % P/V, mg/L o ppm; Qi
Clculo de la dosificacin efectiva de es el gasto de inyeccin de inhibidor (sistema
inhibidor de corrosin de proteccin), L/da; Cf es la concentracin
de inhibidor requerida en el ducto (solucin
Con base en lo anterior, para calcular la con- diluida), mg/L o ppm; Qf es el gasto del pro-
centracin efectiva del principio activo del ducto transportado (Barriles de produccin,
inhibidor en una aplicacin en particular, por incluyendo salmuera y aceite), BPD.
ejemplo un ducto, se parte de la concentra-
cin conocida en la formulacin del compo- Ecuacin 5.
nente activo (especificacin del producto que despejando Qi,
debe ser proporcionada por el fabricante) y
Cf xQf
utilizando la igualdad concentracin - volumen Qi =
de la teora de soluciones, dada por la siguien- Ci
Como parte de las
te expresin: Introduciendo en la igualdad 1.0 BPD = actividades de proteccin
158.9873 para transformar de Barriles por da interior, es necesario
dosificar inhibidores de
Ecuacin 3. a Litros por da, resalta el factor de 1,000,000 corrosin en campo. 27
Ci x Vi=Cf xVf (ver el denominador ec. 1), el cual est asocia-

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Ductos; petrleo; crudo; bomba; semineumtica; elctrica; corrosin;

do al trmino de Ci. En esta equivalencia se in- tios donde debe estar presente para proteger
salmuera; hidrocarburo; dosificacin

cluye este factor para homologar las unidades la instalacin; esta cuantificacin, efectuada a
en mg/L o ppm (en caso de sustituir la con- diferentes distancias de un ducto, se conoce
centracin en % P/V), pero el dato que es una como concentracin residual de inhibidor y es
incgnita y de mayor importancia es el aso- importante en la medida que proporciona una
ciado con la concentracin del componente idea, aunque indirecta, de si el ducto tiene o
activo, dentro de la formulacin del inhibidor no la proteccin del inhibidor. Actualmente no
comercial (Ci), obtenindose una expresin existen valores de referencia para establecer
similar a la Ecuacin 1: la funcionalidad del inhibidor suministrado, sin
embargo, es importante conocer su dosifica-
Ecuacin 6. cin (generalmente en el origen) proveniente
del sistema de inyeccin y la concentracin
Cf xQf 158.9873
Qi = al final del ducto. Se esperara que la concen-
Ci 1,000,000 tracin de inhibidor disminuya, debido a su
Es importante mencionar que el contenido de interaccin con el ducto en toda su extensin.
ingrediente activo, muy difcilmente es propor-
cionado en forma clara por el proveedor en las En la literatura [4-12] se han propuesto diferen-
fichas tcnicas de los inhibidores comercia- tes mtodos de anlisis empleando tcnicas
les, lo cual introduce una gran incertidumbre espectroscpicas (Cromatografa de colum-
respecto de la concentracin (o dosificacin) na acoplada a espectrmetro de masas (LC/
de componente activo que realmente se est ESI-MS), Cromatografa de lquidos (HPLC),
suministrando y que tiene un efecto directo en Cromatografa de gases (GC), Ultravioleta Vi-
el control de la corrosin y, por lo tanto, en la sible (UV-Vis), Resonancia Magntica Nuclear
proteccin del ducto. (NMR), entre otras), las cuales, en principio no
tienen limitaciones tcnicas en su aplicacin.
Consideraciones sobre el corte de agua Estos mtodos de anlisis han sido desarrolla-
28 y el residual de inhibidor en ductos dos para inhibidores de corrosin solubles en
fase acuosa y dispersables en hidrocarburo,
Con el fin de establecer los niveles de pro- partiendo del compuesto base o activo de la
Los sistemas de
proteccin interior en teccin requeridos en ductos que transportan formulacin. Dentro de los diferentes mtodos
campo requieren de la fluidos con diferentes porcentajes o cortes de para cuantificar la concentracin del inhibidor,
instalacin de una bomba
semineumtica o elctrica. agua, es conveniente tomar en consideracin la tcnica de Ultravioleta Visible (UV-Vis) re-
la cuantificacin de inhibidor en diferentes si- sulta de particular utilidad si se considera su

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sencillez, bajo costo y facilidad de implemen-
tacin en campo [9,11]. Adems, este mtodo En la industria petrolera, la corrosin interior en ductos
de anlisis ha mostrado ser apropiado para la
cuantificacin de la concentracin de diferen- se debe a la fase acuosa, por la salmuera que es trans-
tes inhibidores de corrosin comerciales en
fase acuosa, a base de imidazolinas [11]. portada junto con el hidrocarburo
En anlisis realizados a muestras acuosas
provenientes de los activos petroleros de re- (considerando un inhibidor totalmente soluble
gin Sur de Mxico (o del pas at libitum), se en agua). En cambio, la Ecuacin 8 muestra
han detectado por la tcnica de UV-Vis que, a que, para inhibidores totalmente solubles en
una misma dosificacin de inhibidor, su con- agua, conforme sea menor la fraccin de fase
centracin residual se modifica en funcin del acuosa, la cantidad (volumen) de inhibidor dis-
corte de agua reportado; generalmente, se minuye para mantener la dosificacin reque-
han determinado concentraciones del orden rida (Cfc). Es decir, para aquellos ductos que
de 10 ppm para cortes de agua de 75 por transportan principalmente aceite y un bajo
ciento vol. y mayores, o bien, concentraciones porcentaje de agua, la dosificacin de un in-
por arriba de 100 ppm cuando el contenido hibidor totalmente soluble en agua debe ser
de agua es menor al dos por ciento vol. Esta mucho menor que la requerida para un ducto
diferencia se debe a la solubilidad del inhibidor que transporta 100 por ciento de fase acuosa.
en la fase acuosa, mientras no se alcance la
saturacin, implicar mayores valores de con- De acuerdo a la Ecuacin 8, para calcular el
centracin con contenidos de agua menores. gasto de inhibidor a dosificar en campo (Qi), se
debe considerar la concentracin de inhibidor
Considerando una dosificacin determinada requerida (Cfc), el corte de agua en promedio
de inhibidor (Ci) totalmente soluble en fase del ducto (f), la produccin del ducto (BPD) y
acuosa a un ducto que transporta nicamen- la concentracin de ingrediente activo en la 29
te salmuera (100 por ciento vol.), el anlisis formulacin del inhibidor comercial (Ci).
de residual de inhibidor en el origen del duc-
to, debe corresponder al inhibidor dosificado Adicional a las consideraciones anteriores,
(Cf, Ecuacin 6); en el caso de que la fraccin existe un factor que tiene que ver con inhibi-
o corte de agua es menor al 100 por ciento dores que se utilizan en aplicaciones donde
la concentracin real del inhibidor en la fase existe una fase aceitosa y una fase acuosa
acuosa se calcula de la siguiente manera: cuya solubilidad es diferente en cada una de
ellas; este factor se conoce como coeficiente
Ecuacin 7. de particin e indica la fraccin (o porcentaje)
de un mismo inhibidor que se disolver en la
Cf
Cfc = fase acuosa (Creal), mientras que el resto se
f
encontrar en la fase aceitosa. El coeficiente
Donde: de particin (o de reparto at libitum) en fase
Cfc = Concentracin terica corregida en fase acuosa, est dado por la siguiente ecuacin:
acuosa dependiendo del porcentaje de agua
en el ducto; f = fraccin en volumen de la fase Ecuacin 9.
acuosa (valores de 0 a 1). Para un porcentaje
Creal
de fase acuosa del 100 por ciento, f es igual PIC =
a 1 y Cf = Cfc. Cfc
El coeficiente de particin es diferente para
Ecuacin 8. cada inhibidor en particular y dependiendo
Despejando Cf y sustituyendo en 6: de la aplicacin, su valor puede variar signifi-
cativamente; sin embargo, su valor debe ser
CfcfxQf 158.9873
Qi = conocido o en su defecto determinado por
Ci1,000,000 alguna tcnica apropiada con objeto de apor-
Esta ecuacin es semejante a la Ecuacin 2 [3], tar informacin respecto de la concentracin Ductos; petrleo; crudo; bomba; semineumtica; elctrica; corrosin;

pero en esta ltima se introduce la correccin terica del componente activo, ya sea en el
salmuera; hidrocarburo; dosificacin

por el volumen de agua efectivamente tratado sitio de inyeccin y/o al final del ducto, esta-

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Ductos; petrleo; crudo; bomba; semineumtica; elctrica; corrosin;

blecer criterios apropiados de dosificacin, tificar el residual de inhibidor al final del ducto;
salmuera; hidrocarburo; dosificacin

control de la corrosin y optimizar los sistemas con el objetivo de optimizar los sistemas de
de proteccin interior de los ductos en opera- proteccin interior.
cin. Se ha informado que este coeficiente de
particin depende de la viscosidad del crudo,
corte de agua y pH [13]. *Investigadores del Laboratorio de Corrosin
del Departamento de Metalurgia y Materiales.
Departamento de Ingeniera Qumica Industrial,
La inclusin de este parmetro en el clculo ESIQUIE - IPN.
del volumen de inhibidor a dosificar conduce
a la siguiente ecuacin: Referencias
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Ultra-trace level analysis of morpholine, cyclohexylami-
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empleando probetas corrosimtricas y cuan-

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