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TTULO

Hctor Eduardo Escamilla Garca, Victoria Abigail Luna Pea, Daniel Alejandro Mercado
Martnez, ngel Eduardo Senz Escamilla, Hctor Seplveda Briones.
Divisin de Estudios de Posgrado, Facultad de Ciencias Qumicas, UANL, Vicente Guerrero ###, Col.
Centrika, Monterrey, Nuevo Len.

R ESUMEN : En el presente reporte se realiza un analisis cinetico de la reaccion de saponificacion en dos


casos: el primero teniendo una concentracion equimolar de los reactivos acetato de etilo e hidroxido de sodio
y el segundo caso teniendo un exceso de acetato de etilo. Todo esto para obtener los parametros cineticos k,
y comparar las concentraciones obtenidas experimentalmente mediante un pH-metro con las
concentraciones evaluadas con estos parametros , que fueron calculados por dos metodos: Metodo diferencial
y metodo integral. Siendo el metodo integral el que mejor ajusto los parametros cineticos cuando se tenian
concentraciones equimolares

I NTRODUCCIN
La cintica qumica es una rea de la fisicoqumica que se encarga del estudio de la tasa de reaccin, la cual
se puede obtener mediante las concentraciones de las especies involucradas en la reaccin, asimismo, existen
diversos factores que afectan a dicha tasa de reaccin, tal es el caso de la temperatura y presin en que se
realice el experimento. [1]

Mediante los reactores qumicos se da a lugar a la reaccin de los componentes, ya sea a nivel laboratorio o a
escala industrial, segn la forma de operacin, los reactores se clasifican en tres tipos:
o Reactor Discontinuo: Consiste en adicionar los reactivos y esperar cierto tiempo para que ocurra la
reaccin y obtener la conversin deseada.
o Reactor Continuo: Su nombre se le atribuye a que las especies involucradas en la reaccin entran y
salen de manera continua durante el periodo de operacin, en este tipo de reactores se emplea el
modelo de flujo taponado, el cual menciona que no hay variacin radial de la concentracin.
o Reactor Semicontinuo: Su mtodo de operacin consiste en introducir el volumen completo del
primer reactivo al reactor, mientras que el segundo se aade de forma continua durante el perodo de
reaccin. [2]

Para el estudio de la saponificacin del acetato de etilo se emplear un reactor discontinuo, la reaccin a llevar
a cabo es la siguiente:

En cuanto las suposiciones a tomar en cuenta en el reactor son las siguientes:


o El volumen del reactor es constante.
o La agitacin proporcionada es eficiente.
o No hay prdida de calor al exterior del sistema.

Adems, en dicho reactor se emplear un potencimetro, el cual tiene como elemento primario un electrodo
para las mediciones de pH. El principio de medicin se basa en el desarrollo de un potencial en la membrana
de vidrio sensible al pH, como resultado de la diferencia en la actividad del ion hidrgeno en la muestra y una
solucin estndar de referencia contenida dentro del electrodo. El potencial del electrodo proporciona un
voltaje que se expresa como pH. A partir de l, se puede obtener la concentracin de iones hidrgenos
presentes en la reaccin, esto mediante la Ec. 1, una vez obtenida el perfil de concentracin a lo largo de
tiempo de reaccin, es posible encontrar la ecuacin cintica por el mtodo diferencial o integral. [3]

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[Ec. 1]

En cuanto el balance de moles en el reactor se obtiene mediante su ecuacin general: [1]

[Ec. 2]

Donde: Fi es el flujo molar de entrada, Cio es la concentracin inicial, G es la velocidad de generacin, F el


flujo molar a la salida, Ci es la concentracin final y V el volumen del reactor, donde cada trmino del balance
general tiene unidades de mol por unidad de tiempo.

Despreciando los trminos correspondientes debido a la configuracin y suposiciones del reactor empleado, la
Ec. 2 queda de la siguiente manera:

[Ec. 3]

Para el estudio de la reaccin de saponificacin del acetato de etilo con hidrxido de sodio, ya se encuentran
diversos artculos en los cuales se enfocan al estudio de su cintica, tal es el caso de la publicacin realizada
por Nihal Bursali, Suna Ertunc y Bulent Akay, donde la tasa de reaccin es la siguiente: [4]

[Ec. 4]

A partir de ella se podr comparar los datos obtenidos mediante el procedimiento experimental que se
mostrar ms adelante en este mismo documento, y se proceder a realizar un anlisis residual de los datos,
donde se esperara que en dicha grfica los puntos marcados estn distribuidos aleatoriamente y sin una
desviacin muy grande entre ellos como lo marca los supuestos de este mtodo.

OBJETIVO
Obtener la tasa de reaccin experimental de la saponificacin del acetato de etilo mediante hidrxido
de sodio, a partir del cambio de concentracin a lo largo del tiempo en un reactor discontinuo y
contrastar la velocidad de reaccin reportada en la literatura.

E XPERIMENTACIN
Seccin A
Como punto de partida para la realizacin del experimento, se procede a preparar las soluciones de los
reactivos; para el caso del hidrxido de sodio se emplea una concentracin de 0.50 M, la cual se obtiene
pesando 0.495g de este mismo compuesto en una balanza digital y posteriormente ser vaciado a un
matraz aforado y llenado con agua destilado hasta obtener 200 mL de esta solucin, en cuanto al
acetato de etilo se cuenta con una solucin de 10.146 M, por tal motivo se emplea 10 mL de dicho
compuesto, para as obtener un concentracin inicial 0.05 M a tiempo cero dentro del reactor.

Una vez preparadas las soluciones se emplear un reactor tipo batch para dar lugar a la reaccin, el cual
consiste en un vaso de precipitado de 600 mL y una plancha agitadora con su respectivo imn para
lograr el mezclado uniforme dentro del tanque, asimismo, se utiliza un potencimetro el cual sirve para
medir el pH de la mezcla a lo largo del tiempo de reaccin y por ltimo se emplea un cronometro para
el registro del potencial de hidrgeno cada 30 segundos hasta llegar al equilibrio.

Para iniciar la reaccin, se iniciar el agitador y se vaciarn las soluciones dentro del reactor, al mismo
tiempo se encender el potencimetro junto con el cronometro, y se procede a registrar los datos del
pH con respecto al tiempo.

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R ESULTADOS Y D ISCUSIN
La reaccin estudiada (Fig. 1) puede representarse como:

[Ec. 5]
Y su expresin cintica es:

[Ec. 6]

Al considerar la reaccin reversible se obtiene:

[Ec. 7]

Y al encontrarse el reactivo b en exceso la ecuacin se simplifica a:

[Ec. 8]

A continuacin, se muestran 2 casos de los cuales se tomaron los datos para la obtencin de parmetros
en la ecuacin cintica.
Caso 1: [NaOH]= 0.05 [AcEt]=0.5
Caso 2: [NaOH]=[AcEt]=0.1

En el caso 1 tenemos la facilidad de utilizar la Ec. 8 debido el acetato de etilo que se encuentra en
exceso.

Caso 1: Mtodo integral

=1.338 k=0.231

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En la figura 1 se compara la concentracin de hidrxido de sodio predicha en contra de los datos
experimentales podemos observar que la ecuacin terica no es representativa de los datos
experimentales obtenidos, pues solamente se aproxima a ellos en estado estacionario, posterior a 2
minutos de la reaccin.

Caso 1: Mtodo diferencial

=1.1627 k=0.0456

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Para el mtodo diferencial en el caso 1, similar a la tendencia del mtodo integral solamente en la zona
estable de la curva se puede predecir el comportamiento, se utiliza el Caso 2 utilizando los rdenes de
reaccin y para determinar si existe un mejor ajuste de los parmetros considerando la reaccin
irreversible.

Caso 2: Mtodo integral


En este caso se utiliza una composicin equimolar de hidrxido de sodio y acetato de etilo, utilizando la
Ec. 7 se obtienen los siguientes resultados.

=1 =1 k=0.19

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En esta ocasin se presenta una mejor correlacin de los datos tericos y experimentales, al comparar
con literatura se encuentra una similitud con sus resultados, la reaccin es de primer orden con
respecto a ambos reactivos y de segundo orden global.

Caso 2: Mtodo diferencial

=0 =1.966 k=0.1402

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Se puede apreciar una tendencia similar al mtodo integral por la similitud en el valor de los
parmetros y el ser equimolar.

La razn de elegir como mejor ajuste el mtodo integral se debe a que al ser una mezcla equimolar las
concentraciones de hidrxido de sodio y acetato de etilo son iguales a lo largo de la reaccin, al
compararlo con el mtodo diferencial la tendencia es muy similar pues la suma de los rdenes de
reaccin en el mtodo integral es de 2. En mezclas en las que la relacin de concentracin es diferente
de 2 el resultado es significativo, esto se ver posteriormente al comparar mezclas con relacin 1:2 y
2:1 para los reactivos ya mencionados.

Aun siendo el Caso 2 con mtodo integral el mejor ajuste, existe una diferencia en la tendencia de la
curva sobre todo en los primeros 30 segundos de la reaccin, esto probablemente se debe al mezclado
imperfecto de los reactivos al inicio de la reaccin por la baja solubilidad del acetato de etilo en agua.

El efecto de mezclado se puede solucionar omitiendo la primera zona en el perfil de concentracin,


aproximadamente hasta los 30 segundos, esto funciona en concentraciones bajas pues la velocidad de
reaccin es significativa aun despus de ese lapso, otra solucin es realizar mediciones en menores
intervalos de tiempo mejorando la agitacin.

C ONCLUSIONES
El mejor ajuste de parmetros para la ecuacin cintica se encuentra con el mtodo integral en el Caso
2, asimismo, en las cuatro ajustes realizados para obtener el perfil de concentracin terico y
experimental el mayor porcentaje de error o desviacin se encuentra en los primeros 30 segundos de la
reaccin, esto debido al tipo mezclado presentado en las sustancias a reaccionar, originando que la
concentracin del hidrxido de sodio en este lapso de tiempo sea prcticamente constante y por lo
tanto la tasa de reaccin sea muy baja, en contra parte omitiendo eso primeros segundos de reaccin,
la concentracin y la velocidad cintica tiene un comportamiento parecido a lo esperado, y que a su vez
se podra considerar como nuestro tiempo cero (inicio de reaccin).

B IBLIOGRAFAS Y REFER ENCIAS


[1] Fogler, H. (2016). Elements of chemical reaction engineering. Boston: Prentice Hall.

[2] Estudio del comportamiento de reactores discontinuos y semicontinuos: modelizacin y comprobacin experimental.
(2017). Universitat Politcnica de Catalunya. Retrieved 22 August 2017, from
http://www.tdx.cat/bitstream/handle/10803/6463/02_grauVilalta_capitol_1.pdf?sequence=2

[3] Instrumentacion Para El Monitorieo de Un Biorreactor. (2017). Scribd. Retrieved 22 August 2017, from
https://es.scribd.com/doc/102604032/Instrumentacion-Para-El-Monitorieo-de-Un-Biorreactor

[4] Nuez, O., & Cabrera, C. (2011). Comportamiento dinmico de la saponificacin del acetato de etilo en un reactor de
tanuqe con reaccin continua.

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