Propiedades Fsicas de las Soluciones

Captulo 12

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Una solucin es una mezcla homognea de
dos o ms sustancias.

El soluto es(son) la(s) sustancia(s) presente(s) en

pequea(s) cantidades.

El solvente es la sustancia presente en mayor

cantidad.
Tabla 12.1 Tipos de soluciones
Componente 1 Componente 2 Estado resultante de la solucin Ejemplos
Gas Gas Gas Aire
Gas Lquido Lquido Agua carbonatada
Gas Slido Slido H2(g) sobre Pd(m)
Lquido Lquido Lquido Etanol en agua
Slido Lquido Lquido NaCl en agua
Slido Slido Slido Latn (Cu/Zn);
Soldadura (Sn/Pb)12.1
Una solucin saturada contiene la mxima cantidad de
soluto que se disolver en un solvente dado a una
temperatura especfica.
Una solucin insaturada contiene menos soluto que la
cantidad de solvente que es capaz de disolverlo a una
temperatura especfica.
Una solucin supersaturada contiene ms soluto que el
presente en una solucin saturada a una temperatura
especfica.
Los cristales de Acetato de Sodio crecen rpidamente cuando una semilla
se adiciona a una solucin supersaturada de acetato de sodio.

12.1
Hay tres tipos de interacciones en el proceso de solucin:
Interaccin solvente-solvente
Interaccin soluto-soluto
Interaccin solvente-soluto

Hsoln = H1 + H2 + H3 12.2
Solubilidad es la cantidad mxima de soluto que se disolver
en una cantidad dada de solvente a una temperatura especfica.
Tabla 4.2 Reglas de solubilidad para compuestos inicos comunes en agua a 25C
Compuestos Solubles Excepciones
Compuestos que contienen iones de
metales alcalinos (Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+),
el ion amonio (NH4+)
Nitratos (NO3-), bicarbonatos (HCO3-) y
cloratos (ClO3-).
Haluros (Cl-, Br-, I-) Haluros de Ag+, Hg2+ y Pb2+
Sulfatos (SO42-) Sulfatos de Ag+, Ca2+ , Sr2+ , Ba2+ , Hg2+ y Pb2+
Compuestos Insolubles Excepciones
Carbonatos (CO32-), fosfatos (PO42-), Compuestos que contienen metales alcalinos y el
cromatos (CrO42-), sulfuros (S2-) ion amonio
Hidrxidos (OH-) Compuestos que contienen metales alcalinos y el
ion Ba2+

4.2
 semejante disuelve semejante

Dos sustancias con fuerzas intermoleculares similares

probablemente sern solubles una en la otra.

Molculas no-polares son solubles en solventes no-polares

CCl4 en C6H6
Molculas polares son solubles en solventes polares
C2H5OH en H2O
Compuestos inicos son ms solubles en solventes polares
NaCl en H2O o NH3 (l)

12.2
 Unidades de Concentracin
La concentracin de una solucin es la cantidad de
soluto presente en una cantidad dada de solvente o
solucin.
Porcentaje en Masa (%p/p)
masa de soluto
% masa= x 100%
masa de soluto + masa de solvente

masa de soluto
= x 100%
masa de solucin

Porcentaje en Volumen (%v/v)

Volumen de soluto
% volumen= x 100%
Volumen de soluto + Volumen de solvente
volumen de soluto x 100%
=
volumen de solucin 12.3
 Unidades de Concentracin

Porcentaje Masa-Volumen (p/v)

masa de soluto (g) x 100%

% p/v=
volumen de solucin (mL)

Fraccin Molar (X)

moles de A
XA =
moles de soluto + moles de solvente

La suma de las fracciones molares de todos los componentes debe dar 1. 12.3
 Unidades de Concentracin
Molaridad (M)

moles de soluto
M =
litros de solucin

Molalidad (m)

moles de soluto
m =
masa de solvente (kg)

La molaridad depende de la temperatura pero la molalidad no. 12.3

Una muestra de 6.44 g de naftaleno (C10H8) se disuelve
en 80.1 g de benceno (C6H6). Calcule el porcentaje en
masa de naftaleno en esta disolucin
masa de soluto (g)
% masa = x 100%
masa de la disolucin (g)

6.44 g
% masa = x 100%
6.44 g + 80.1 g

% masa = 7.44 %

12.3
Calcular la concentracin en porcentaje de volumen de
180 mL de vinagre disueltos en 1,5 kg de agua:
(d=1.0 /mL)
volumen de soluto (mL)
% v/v = x 100%
volumen de la disolucin (mL)

180 mL
% v/v = x 100%
180 mL g + 1500 mL

% v/v = 10.7 %

12.3
Cul es el % p/v de NaCl es una solucin que contiene
10g de NaCl en 120 mL de solucin?

masa de soluto (g)

% p/v = x 100%
Volumen de la disolucin (mL)

10 g
% p/v = x 100%
120 mL

% p/v = 8.33 %

12.3
 Calcula la cantidad de gramos de MgCl2 que se
requiere para preparar 150mL de disolucin acuosa de
MgCl2 al 12 % (p/V).
masa de soluto (g)
% p/v = x 100%
Volumen de la disolucin (mL)

Masa %p/v x Volumen de la disolucin (mL)

soluto (g) =
100%

Masa 12 g
soluto (g) = x 150 mL
100 mL

Masa
soluto (g) = 18 g
12.3
Se agregan 3 g de NaCl en una cacerola con 4 litros de
agua cul es la fraccin molar del NaCl?

4000 g
nH2O =
18.0 g/mol

nH2O = 222.2 mol

3g
nNaCl =
58.5 g/mol
nNaCl = 0.05128 mol

12.3
 Qu masa de KI se requiere para preparar 500 mL de
una solucin 2.80 M de KI?

moles de soluto
M =
litros de solucin

M KI M KI
volumen de solucin KI moles KI gramos KI

1L 2.80 mol KI 166 g KI

500 mL x x x = 232 g KI
1000 mL 1 L soln 1 mol KI

12.3
 Cul es la molalidad de una solucin 5.86 M etanol
(C2H5OH) cuya densidad es 0.927 g/mL?
moles de soluto moles de soluto
m = M =
masa de solvente (kg) litros de solucin

Asume 1 L de solucin:
5.86 moles etanol = 270 g etanol
927 g de solucin (1000 mL x 0.927 g/mL)
masa de solvente = masa de solucin masa de soluto
= 927 g 270 g = 657 g = 0.657 kg

moles de soluto 5.86 moles C2H5OH

m = = = 8.92 m
masa de solvente (kg) 0.657 kg solvente

12.3
Se disuelven 20 g de NaOH en 560 g de agua. Calcula:
a) La concentracin de la disolucin en % p/p.
b) Su molalidad.
P.M (g/mol): (Na) 23. (O)=16. (H)=1.

masa de soluto (g)

% masa = x 100%
masa de la disolucin (g)

20 g
% masa = x 100%
20 g + 560 g

% masa = 3.45 %

12.3
 Qu cantidad de glucosa, C6H12O6 (PM = 180g/mol),
se necesita para preparar 100 mL de disolucin 0,2 M?

moles de soluto
M =
litros de solucin

x moles glucosa
0.2M=
0.1 L

0.2 moles glucosa x 0.1L = x g glucosa

1L

0.02 moles glucosa x 180 g glucosa = 36 g glucosa

1 mol glucosa

12.3
 Se dispone de un cido ntrico comercial concentrado al
96,73 % p/p y densidad 1,5 g/mL. Cuntos g del cido
concentrado sern necesarios para preparar 0,2 L de
disolucin 1,5 M de dicho cido? PM (HNO3) = 63g/mol.
moles de soluto
M = moles de soluto = M x litros de solucin
litros de solucin

1.5 moles cido 0.2 L = 0.3 mol

n HNO3 = x
1L

0.3 mol cido x 63 g HNO3 = 18.9 g HNO3

1 mol cido
Como el cido comercial del que disponemos no es puro, sino del 96,73 %
necesitaremos pesar:

18.9 g HNO3 x 100 g a comercial = 19.54 g ac comercial

96.73 g HNO3
12.3
 Un cido de Brnsted es un dador de protones
Una base de Brnsted es un aceptor de protones

base cido cido base

cido base
base cido
conjugado conjugada

15.1
 Propiedades cido-Base del Agua

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac)

autoionizacin del agua

+ -
H O + H O [H O H] + H O
H H H

cido
base
conjugado
H2O + H2O H3O+ + OH-
cido base
conjugada 15.2
 El producto inico del agua

[H+][OH-]
H2O (l) H+ (aq) + OH- (aq) Kc = [H2O] = constante
[H2O]

Kc[H2O] = Kw = [H+][OH-]

La constante del producto inico (Kw) es el producto de las

concentraciones moleculares de los iones H+ y OH- a una
temperatura particular.
La solucin es
[H+] = [OH-] neutra
A 250C [H+] > [OH-] cida
+ -
Kw = [H ][OH ] = 1.0 x 10 - 14
[H+] < [OH-] bsica

15.2
Cul es la concentracin de iones OH- en una solucin de
HCl cuya concentracin de ion hidrgeno es 1.3 M?

Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14

[H+] = 1.3 M

K 1 x 10 -14
w -15 M
[OH-] = = = 7.7 x 10
[H+] 1.3

15.2
 pH Una Medida de la acidez

pH = -log [H+]

La solucin es A 250C
neutra [H+] = [OH-] [H+] = 1 x 10-7 pH = 7
cida [H+] > [OH-] [H+] > 1 x 10-7 pH < 7
bsica [H+] < [OH-] [H+] < 1 x 10-7 pH > 7

pH [H+]

15.3
 pOH = -log [OH-]

[H+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14

-log [H+] log [OH-] = 14.00

pH + pOH = 14.00

15.3
 El pH de la lluvia en ciertos sectores en un da particular
fue 4.82. Cul es la concentracin de ion H+ de la lluvia?

pH = -log [H+]
[H+] = 10-pH = 10-4.82 = 1.5 x 10-5 M

La concentracin de ion OH- en una muestra de sangre es

2.5 x 10-7 M. Cul es el pH de la sangre?
pH + pOH = 14.00
pOH = -log [OH-] = -log (2.5 x 10-7) = 6.60

pH = 14.00 pOH = 14.00 6.60 = 7.40

15.3
 Electrolito Fuerte 100% de disociacin
H 2O
NaCl (s) Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrolito Fuerte no est completamente disociado

CH3COOH CH3COO- (ac) + H+ (ac)

Los cidos fuertes son electrolitos fuertes

HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl- (ac)

HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)
HClO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + ClO4- (ac)
H2SO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + HSO4- (ac)
15.4
Los cidos dbiles son electrolitos dbiles
HF (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + F- (ac)
HNO2 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO2- (ac)
HSO4- (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + SO42- (ac)
H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac)

Las bases fuertes son electrolitos fuertes

H 2O
NaOH (s) Na+ (ac) + OH- (ac)
H2O
KOH (s) K+ (ac) + OH- (ac)
H 2O
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)

15.4
Las bases dbiles son electrolitos dbiles
F- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HF (ac)
NO2- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HNO2 (ac)

Pares cido-base conjugado:

La base conjugada de un cido fuerte no tiene una fuerza
medible.
H3O+ es el cido ms fuerte que puede existir en solucin
acuosa.
El ion OH- es la base ms fuerte que puede existir en
solucin acuosa.

15.4
15.4
cido Fuerte cido Dbil

15.4
 Cul es el pH de una solucin de HNO3 2 x 10-3 M ?
HNO3 es un cido fuerte 100% de disociacin.
HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)
Inicio 0.002 M 0.0 M 0.0 M
Fin 0.0 M 0.002 M 0.002 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0.002) = 2.7

Cul es el pH de una solucin de Ba(OH)2 1.8 x 10-2 M?

Ba(OH)2 es una base fuerte 100% de disociacin.
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
Inicio 0.018 M 0.0 M 0.0 M
Fin 0.0 M 0.018 M 0.036 M
pH = 14.00 pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.6
15.4
cidos dbiles (HA) y la constante de disociacin cida

HA (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + A- (ac)

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)

[H+][A-]
Ka =
[HA]

Ka es la constante de ionizacin cida

Fuerza de un
Ka
cido dbil

15.5
15.5
 Cul es el pH de una solucin de HF 0.5 M (a 250C)?
[H+][F-]
HF (ac) H+ (ac) + F- (ac) Ka = = 7.1 x 10-4
[HF]
HF (ac) H+ (ac) + F- (ac)
Inicial (M) 0.50 0.00 0.00
Cambio (M) -x +x +x
Equilibrio (M) 0.50 - x x x
x2
Ka = = 7.1 x 10-4 Ka << 1 0.50 x 0.50
0.50 - x
x2
Ka = 7.1 x 10-4 x2 = 3.55 x 10-4 x = 0.019 M
0.50
[H+] = [F-] = 0.019 M pH = -log [H+] = 1.72
[HF] = 0.50 x = 0.48 M
15.5
 Cuando puedo hacer una aproximacin?
Ka << 1 0.50 x 0.50
Cuando x es menor al 5% del valor total del cual se est
restando.
0.019 M Menor al 5%
x = 0.019 x 100% = 3.8%
0.50 M Aproximacin OK.

Cual es el pH de una solucin de HF 0.05 M (a 250C)?

x2
Ka = 7.1 x 10-4 x = 0.006 M
0.05
0.006 M Ms del 5%
x 100% = 12%
0.05 M Aproximacin no OK.

Se debe hallar x exactamente usando la ecuacin cuadrtica o

mtodo de aproximaciones sucesivas. 15.5
 Resolviendo problemas de ionizacin de cidos dbiles:
1. Identifique la especie mayoritaria que pueda afectar el pH.
En la mayora de los casos se puede ignorar la
autoionizacin del agua.
Ignore [OH-] porque se puede determinar con [H+].
2. Use ICE para expresar las concentraciones de equilibrio en
trminos de una sola variable desconocida x.
3. Escriba Ka en trminos de las concentraciones de
equilibrio. Resuelva para x usando el mtodo de
aproximacin. S la aproximacin no es vlida, halle x
exactamente.
4. Calcule las concentraciones de todas las especies y/o el
pH de la solucin.

15.5
 Cul es el pH de un cido monoprtico 0.122 M cuya
Ka es 5.7 x 10-4?
HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)
Inicial (M) 0.122 0.00 0.00
Cambio (M) -x +x +x
Equilibrio (M) 0.122 - x x x
x2
Ka = = 5.7 x 10-4 Ka << 1 0.122 x 0.122
0.122 - x
x2
Ka = 5.7 x 10-4 x2 = 6.95 x 10-5 x = 0.0083 M
0.122

0.0083 M Ms del 5%
x 100% = 6.8%
0.122 M Aproximacin no ok.

15.5
 x2
Ka = = 5.7 x 10-4 x2 + 0.00057x 6.95 x 10-5 = 0
0.122 - x
-b b2 4ac
ax2 + bx + c =0 x=
2a
x = 0.0081 x = - 0.0081

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)

Inicial (M) 0.122 0.00 0.00
Cambio (M) -x +x +x
Equilibrio (M) 0.122 - x x x

[H+] = x = 0.0081 M pH = -log[H+] = 2.09

15.5
 Concentracin del cido ionizado en equilibrio
Porcentaje de ionizacin = x 100%
Concentracin inicial del cido

Para un cido monoprtico HA

[H+]
Porcentaje de ionizacin = x 100% [HA]0 = concentracin inicial
[HA]0

15.5
Bases dbiles y la constante de ionizacin bsica

NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)

[NH4+][OH-]
Kb =
[NH3]

Kb es la constante de ionizacin bsica

Fuerza de una
Kb
base dbil

Resuelva los problemas con bases dbiles

tal como los problemas de cidos dbiles
excepto que halle [OH-] en vez de [H+].

15.6
15.6
Constantes de ionizacin de pares conjugados cido-Base

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac) Ka

A- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HA (ac) Kb

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) Kw

KaKb = Kw

cidos dbiles y sus bases conjugadas

Kw Kw
Ka = Kb =
Kb Ka

15.7
15.8
 Algunos ejercicios
Por qu el naftaleno (C10H8) es ms soluble en benceno que el
CsF?
Acomode los siguientes compuestos en orden creciente de
solubilidad en agua: O2, LiCl, Br2, metanol (CH3OH).
Calcule el porcentaje en masa de soluto en cada una de las
siguientes disoluciones acuosas: a) 5.50 g de NaBr en 78.2 g de
disolucin, b) 31.0 g de KCl en 152 g de agua, c) 4.5 g de
tolueno en 29 g de benceno.
Calcule la molalidad de cada una de las siguientes disoluciones
acuosas: a) disolucin de azcar (C12H22O11) 1.22 M (densidad
de la disolucin = 1.12 g/mL), b) disolucin de NaOH 0.87 M
(densidad de la disolucin = 1.04 g/mL), c) disolucin de
NaHCO3 5.24 M (densidad de la disolucin = 1.19 g/mL).
 Algunos ejercicios
El contenido de alcohol de un licor se expresa en trminos de la prueba,
que se define como el doble del porcentaje en volumen de etanol
(C2H5OH) presente. Calcule el nmero de gramos de alcohol presente en
1.00 L de ginebra prueba 75. La densidad del etanol es de 0.798 g/mL.
Calcule la molaridad y la molalidad de una disolucin de NH3 preparada
con 30.0 g de NH3 en 70.0 g de agua. La densidad de la disolucin es de
0.982 g/mL.
Identifique los pares conjugados cido-base en cada una
de las siguientes reacciones:
a) CH3C OO + HCN CH3COOH + CN
b) HCO3 + HCO 3 H2CO3 + CO32
c) H2PO4 + NH3 HPO 42 + NH4+
d ) HClO + CH3NH2 CH3NH 3+ + ClO
e) CO32 + H2O HCO 3 + OH
 Algunos ejercicios
Calcule la concentracin de iones OH en una disolucin de HCl
1.4 103 M.
Calcule el pH de cada una de las siguientes disoluciones: a) HCl
0.0010 M, b) KOH 0.76 M.
Calcule la concentracin de ion hidrgeno, en mol/L, para las
disoluciones con los siguientes valores de pH: a) 2.42. b) 11.21, c)
6.96, d ) 15.00.
Cul(es) de las siguientes aseveraciones concernientes a una
disolucin de un cido dbil HA 0.10 M es/son cierta(s)?
a) El pH es de 1.00.
b) [H+] >> [A ]
c) [H+] = [A ]
d) El pH es menor que 1.
 Algunos ejercicios
El pH de una disolucin cida es de 6.20. Calcule la Ka
del cido. La concentracin inicial del cido es de 0.010
M.
En una disolucin un cido monoprtico 0.040 M est
ionizado en 14%. Calcule la constante de ionizacin del
cido.
Cul es la molaridad inicial de una disolucin de
amoniaco cuyo pH es de 11.22?
Cules son las concentraciones de HSO4, SO42 y H+ en
una disolucin de KHSO4 0.20 M?