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Fisicoqumica BM

versin 20170630

BM
Termoqumica: Medida del Calor de Combustin del Naftaleno. Bomba de Mahler

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Actividades Previas a la Realizacin del Trabajo Prctico

Cuestionario Previo
Antes de concurrir al TP, debe resolver el siguiente cuestionario. Para ello, recurra a sus apuntes y libros
del curso de Qumica General.

(1) Escriba la reaccin de combustin del naftaleno (C10H8) balanceada. Indique el estado de
agregacin de cada especie. Cunto vale el cambio en el nmero de moles gaseosos, ngas ?
(2) a)Qu volumen en litros de O2 medidos a 20C y 1 atm se requieren para la combustin de 1 g
de naftaleno? Y a 20C y 20 atm., cul sera el volumen consumido de O2 para reaccionar con
la misma masa de naftaleno? b)Por qu considera que en la preparacin del reactor se carga el
mismo con 20 atm. de O2?
(3) En el curso de Qumica General, realiz una calorimetra a presin constante. Cmo determin
la capacidad calorfica del calormetro en ese caso? Con qu funcin termodinmica est
relacionado el calor medido en ese TP?

Grficos
Para la realizacin de las actividades en el laboratorio, el alumno deber concurrir al trabajo prctico
con hoja milimetrada n 10 o doble oficio para poder determinar el cambio de temperatura asociado a
la combustin del naftaleno de manera grfica.
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Objetivo: Obtener el calor desprendido en la combustin del naftaleno a volumen constante, calcular
la entalpa de combustin y analizar los errores asociados.

Introduccin
La termoqumica comprende el estudio de las reacciones qumicas en el marco del primer principio de
la termodinmica, pero con algunas restricciones. ste establece que en un proceso termodinmico
cualquiera debe cumplirse:

q U w w * (1)

donde U U final Uinic es el aumento de energa interna, q es la cantidad de calor intercambiado, w


y w*son el trabajo realizado contra fuerzas exteriores y el trabajo extra o independiente del cambio de
volumen, respectivamente.
La energa interna es una funcin de estado, por lo que su valor queda perfectamente definido con el
conocimiento del estado del sistema. La diferencia U U final Uinic depende entonces solamente de
los estados inicial y final del sistema pero no de los estados intermedios por los que atraviesa en su
transformacin. En cambio, q, w y w* s dependen de los estados intermedios que atraviesa el sistema a
lo largo de la transformacin.
Cuando el proceso en estudio es una reaccin qumica, entonces ciertas sustancias A, B (reactivos) se
transforman en otras C, D (productos) segn la ecuacin qumica estequiomtrica:

A B
C D (2)

As escrito, el sistema en el estado inicial est constituido por los reactivos, moles de A y moles de B y,
en el estado final, por los productos moles de C y moles de D.

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Desde el punto de vista termodinmico resulta conveniente escribir el proceso en la forma de una
transformacin completa (para la cual correspondera un grado de avance de la reaccin =1):

inicial) A, B Vi, pi, Ti


final) C, D Vf, pf, Tf

Si en la reaccin q >0, se dice que el proceso es endotrmico, mientras que si q < 0 la reaccin es
exotrmica.
Los cambios energticos se referirn a un proceso neto, en el que moles de A reaccionan
estequiomtricamente con moles de B para formar moles de C y moles de D. Por este motivo,
U U final Uinic es la diferencia entre las energas internas del sistema en el estado final (constituido
solamente por productos) y en el estado inicial (constituido solamente por reactivos).
Si U mA , U mB , U mC y U mD son las energas internas molares respectivas, resulta:

U U final Uinic U mC U mD U mA U mB (3)

Para que esta diferencia U quede determinada, deben estar bien definidos los estados inicial y final.
Para ello es necesario especificar:
a) La naturaleza qumica y la cantidad de cada una de las sustancias qumicas que lo componen.
b) El estado de agregacin (slido, lquido o gas) de cada uno de los reactivos y productos.
c) La concentracin y la naturaleza del solvente en el caso de intervenir soluciones.
d) El ismero correspondiente en el caso de que alguna de las sustancias presente isomera.
e) La variedad cristalina en el caso de slidos con polimorfismo.
f) Dos variables de estado, generalmente p y T.
Mientras que con esta informacin quedan determinadas sus respectivas energas internas, no sucede lo
mismo con q, w y w*.

En termoqumica, a menos que se indique lo contrario, se establecen las siguientes convenciones o


hiptesis:

1) La temperatura de reactivos y productos es la misma. En consecuencia, los cambios energticos que


se obtendrn a partir de un experimento termoqumico, correspondern a una reaccin hipottica,
donde se cumple esta condicin.

Tf Ti (4)

2) En los experimentos termoqumicos el proceso se lleva a cabo sin que se produzcan trabajos extras
(w*=0). Esta convencin simplifica la expresin del primer principio, ya que el proceso se desarrolla en
forma tal que el nico trabajo que se considera se debe a los eventuales cambios de volumen del
sistema. En estas condiciones:

f
q U pdV (5)
i

Caso a: Si el proceso se realiza a volumen constante:


q U (6)
El calor absorbido, que llamaremos qV, queda determinado solamente por los estados inicial y final.

Caso b: Si la reaccin se realiza a presin constante, el trabajo debido a eventuales cambios en el


volumen del sistema es W= -p(Vf - Vi) , siendo p la presin a la que se halla sometido el sistema, mientras
que Vf y Vi corresponden a los volmenes del sistema en el estado final e inicial respectivamente. Resulta
entonces:

q p U f U i p. V f Vi ) (U f p.V f ) (U i p.Vi ) H f H i H (7)

Si H mA , H mB , H mC y H mD son las entalpas molares de A, B, C y D respectivamente, entonces:

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q p H f Hi HC H D H A H B (8)

Luego, el calor absorbido a presin constante, queda determinado por el estado inicial y el estado final
solamente.
Una simplificacin de mucha utilidad es considerar que el cambio de volumen asociado a la reaccin
se debe solamente al posible cambio de volumen de las sustancias en estado gaseoso. Suponiendo un
comportamiento ideal para los gases:

Si H = U + (pV)= U +p(Vf - Vi) U + nRT (9)

Teniendo en cuenta que:

p(Vf - Vi) (productos - reactivos) RT = nRT (10)

Donde n = (i)gases = prod - reactivos es el cambio en el nmero de moles gaseosos producidos en la


reaccin.

Cuando se trata de sistemas condensados, con los reactivos y productos en fase slida y/o lquida, el
trabajo debido al cambio de volumen es despreciable frente a U y, en este caso tambin el calor,
queda determinado solamente por los estados inicial y final y resulta entonces que H U .

El experimento calorimtrico

Un calormetro es un dispositivo que funciona en condiciones adiabticas. Para que se cumpla esta
condicin, no debe observarse transferencia de energa en forma de calor desde su interior hacia el
exterior, o a la inversa.

Debemos observar los siguientes aspectos:

En su interior debe existir una parte, llamada reactor, en la que exista una variacin de energa
como consecuencia de una reaccin qumica (U o H).
Esta energa debe ser absorbida por las partes internas del calormetro y, en condiciones
adiabticas perfectas, no debe ser transferida al exterior del calormetro.
Como consecuencia de la reaccin, el calormetro debe experimentar un cambio en su estado
trmico, comprobable por un aumento de su temperatura (T), que puede registrarse con un
termmetro.
Todo calormetro posee una capacidad calorfica, que resulta de la contribucin de todas las
partes con las cuales ha sido construido (no se considera en esta a los reactivos estudiados).
Esta suma de las contribuciones de las partes a la capacidad calorfica del calormetro est
relacionada con los cambios energticos, expresados como calor Q mediante la siguiente
expresin:

Q= mi ci T Cc T (11)
i

donde mi son las masas y ci los calores especficos, de todas las partes que constituyen el calormetro y
que sufren un aumento de temperatura T . La sumatoria anterior se conoce como capacidad
calorfica del calormetro, Cc = mi ci y su valor se determina empricamente para cada calormetro.
i
Para su determinacin, por ejemplo, puede realizarse una serie de experiencias quemando una
sustancia cuyo calor de combustin sea conocido (cido benzoico, sacarosa, naftaleno, etc.). La Cc del
calormetro empleado en el trabajo prctico vale 2426 cal/ C.

La Bomba de Mahler

Al estudiar reacciones de combustin, en donde uno de los reactivos es oxgeno, es comn realizarlas a
volumen constante en un recipiente cerrado llamado Bomba de Mahler, colocado dentro de un

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calormetro aislado trmicamente. A continuacin, se muestra un esquema del conjunto de la Bomba y


el calormetro.
D
A C

La Bomba est hecha de Illium, aleacin


especial de Ni, Cr, Cu, Mo, W, Fe y tiene un
volumen de 300 ml. La tapa (A) se asegura
firmemente al cuerpo (B) mediante un collar
roscado (C). Una junta de goma (D) permite el
cierre hermtico.
La tapa de la Bomba tiene una conector
rpido para la carga de oxgeno y una vlvula
de aguja, a travs de la cual se evacuan los
gases de combustin y el exceso de oxgeno.
Los contactos (G) y (H) - elctricamente
aislado del resto de la Bomba - sirven como
soporte para montar el alambre de hierro que
servir para iniciar la combustin.
G
La Bomba es colocada dentro del
B calormetro, que consiste esencialmente de un
recipiente de acero inoxidable (J) de unos tres
litros en el que se dispone una cantidad de agua
H medida (2000 ml), un agitador (K) y una
termocupla (L). El conjunto se dispone dentro de
un recipiente de doble pared con una
recirculacin interna de un volumen muy grande

de agua (LL).
La presin de oxgeno dentro de la Bomba es
usualmente de unas 20 atm.; la combustin se
inicia mediante la ignicin de un hilo de hierro
muy delgado en contacto con la sustancia,
puesto al rojo por una corriente elctrica. La
energa desprendida por la combustin del
alambre es muy pequea comparada con la
desprendida en la combustin de la sustancia
pero deber tenerse en cuenta al realizar las
correcciones, como se indica ms adelante.
La energa liberada en el proceso produce un
aumento de temperatura T en el calormetro
que se mide con la termocupla (L).

Experiencia
Pesar en balanza analtica al 0,1 mg unos 15 cm de alambre de hierro, hacerle en el centro tres o cuatro
espiras de unos tres mm de dimetro. Formar en el pastillero una pastilla de naftaleno de
aproximadamente 1 g con el arrollamiento de alambre en su interior. Los extremos del alambre deben

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sobresalir unos tres a cuatro cm, debido a que se usarn para suspender la pastilla entre los electrodos
(G) y (H).
Cerrar la Bomba, apretar a mano la tapa a rosca. Con la vlvula de salida abierta, conectar el sistema
al cilindro de oxgeno por medio del conector rpido y hacer circular el gas lentamente durante
algunos minutos para eliminar el aire de la Bomba debido a que el nitrgeno forma cido ntrico
durante la combustin en caso de quedar aire dentro del reactor. Cerrar la vlvula de salida, cargar en
la Bomba 20 atm de oxgeno y cerrar la vlvula de entrada. Desconectar lentamente el conector
rpido para aliviar la presin del oxgeno en la manguera antes de sacarlo de la Bomba.
Probar que la Bomba no pierda sumergindola en agua. Secarla bien y colocarla dentro del recipiente
(J) y al recipiente dentro del calormetro. Prestar atencin a los respectivos encastres en el fondo del
recipiente (J) donde debern calzar la Bomba y el soporte del recipiente dentro de calormetro.
Conectar los cables de la ignicin a los terminales de la Bomba y cargar el recipiente (J) con 2000 g de
agua destilada.
Cerrar el calormetro prestando atencin de que tanto el agitador como la termocupla no toquen las
paredes del recipiente y de la Bamba. Poner en marcha el agitador y la recirculacin de la camisa con
los respectivos interruptores y esperar unos minutos.
Comenzar a hacer lecturas de la temperatura indicada en el tablero digital como BUCKET. Tomar la
temperatura con al menos 3 dgitos decimales. (ejem. en la imagen: 18,190C)
Realizar una medida por minuto durante 15 minutos. Cerrar el circuito de combustin oprimiendo el
pulsador amarillo del tablero por un instante o hasta que se observe una elevacin de la temperatura
del agua contenida en el recipiente.
Leer la temperatura cada 15 segundos hasta que lecturas sucesivas muestren poca diferencia. Hacer
despus 15 lecturas ms, una cada minuto.
Apagar la agitacin y la recirculacin, desconectar y sacar la Bomba del calormetro, y eliminar los
gases de combustin y el exceso de oxgeno abriendo la vlvula. Abrir la Bomba y observar si la
combustin fue total (ausencia de residuos carbonosos). Si quedan restos de alambre sin quemar,
pesarlos y restarlos a la cantidad original.

Pulsador de Ignicin

Interruptores
Agitador
Recirculacin

Indicador de Sensor

Lectura de Temp. (C)

Calormetro PARR a utilizar en el desarrollo del Trabajo Prctico

Grficos y Clculos

El Experimento Calorimtrico
En la prctica las medidas estn sujetas a una serie de correcciones que deben considerarse en el
anlisis de los resultados experimentales.
La primera a tener en cuenta se debe al hecho de que todas las partes del sistema no estn
completamente separadas de su entorno por una pared adiabtica y, adems, a que la energa que
se libera dentro del reactor no se transfiere inmediatamente a las otras partes del calormetro.
En un calormetro perfectamente adiabtico debe observarse el cambio que se esquematiza en la
siguiente figura:

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T
Fig 1: Representa el caso ideal: La reaccin va
acompaada con transferencia instantnea de
energa a las distintas partes del calormetro, que se
T
considera perfectamente adiabtico. Luego, no
hay prdida de energa como calor fuera del
calormetro y el T es la diferencia de temperaturas
entre los valores que se leen cuando la reaccin se
ha completado y al iniciar el proceso.
t
Si el calormetro est separado de su entorno por una cubierta perfectamente adiabtica pero la
transferencia de energa no es instantnea y hay que esperar un tiempo para alcanzar el equilibrio
trmico dentro del calormetro, debera observarse una evolucin temporal como la que se
esquematiza en la Figura 2.

T
Fig 2: El proceso ocurre con un desfasaje en el
tiempo entre la reaccin qumica y el equilibrio
trmico dentro del calormetro. No hay prdida de
T energa como calor (sistema adiabtico ideal).
El T es la diferencia de temperaturas que se lee
antes de iniciar la reaccin y luego de alcanzado
el equilibrio trmico. No es necesario realizar
correcciones por transferencia de calor con el
entorno.

t
Debido a que el calormetro no es perfectamente adiabtico, se observa transferencia de energa bajo
la forma de calor entre el calormetro y el exterior (laboratorio). En un experimento real hay tres casos
posibles que pueden llegar a observarse. Los mismos se esquematizan en las Figuras 3-5. La direccin del
flujo de calor depende de la temperatura del entorno o ambiente (Ta) y de la temperatura en el
calormetro (en el interior del mismo se supone que la agitacin constante permite que est a la
temperatura definida T).
Es importante tener en cuenta que la reaccin de combustin en s misma tiene una escala de tiempo
del orden de los milisegundos, de manera que los cambios que se observen siempre correspondern a
procesos de transferencia de energa en el calormetro y de transferencia de energa bajo la forma de
calor entre el calormetro y el ambiente.

Caso 1: La temperatura ambiente es menor que la temperatura del calormetro durante toda la
experiencia. En este caso, debe esperarse un comportamiento de este tipo:

T Fig 3: Se esquematiza la evolucin temporal de la


temperatura (T vs tiempo), donde el calormetro
Tledo
transfiere energa desde su interior hacia el entorno,
antes del comienzo de la reaccin (t < ti), durante el
intervalo de tiempo ti< t <tf en el que la energa
liberada en la Bomba se distribuye en el interior del
Ta calormetro, y luego de finalizada la transferencia (t >
tf).
ti tf En este caso, el Tledo es menor que el que se hubiera
t
observado en un experimento perfectamente
adiabtico.

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Caso 2: La temperatura ambiente es mayor que la temperatura del calormetro durante toda la
experiencia. En este caso, debe esperarse un comportamiento de este tipo:
Ta

Fig 4: El calormetro absorbe energa bajo la forma de


T calor desde el entorno, durante todo el proceso.
Tledo En este caso, el Tledo es mayor que el que se hubiera
observado en un experimento perfectamente
adiabtico.

ti tf t

Caso 3: La temperatura ambiente se encuentra entre la inicial y final en el calormetro.

T Fig 5: Se esquematiza la evolucin temporal de la


temperatura (T vs tiempo), donde el calormetro
absorbe energa bajo la forma de calor, desde el
entorno en la primera parte del proceso, y luego cede
Ta
Tledo energa bajo la forma de calor desde el interior hacia
el entorno.
En este caso, el Tledo podra ser del orden del que se
hubiera observado en un experimento perfectamente
adiabtico.
ti tf t

En los distintos casos es necesario realizar la correccin en la temperatura a ser empleada en las
ecuaciones para determinar el U o el H de reaccin dependiendo de las condiciones de trabajo (a V
o a p constantes respectivamente).

Ley de enfriamiento de Newton


Cuando existe transferencia de energa bajo la forma de calor entre el calormetro y su entorno, se
cumple la ley de Newton (llamada de enfriamiento). Para que este proceso tenga lugar, debe existir
entre el sistema y su entorno una diferencia de temperatura, como en los casos 1 a 3 previamente
analizados.
La ley de enfriamiento de Newton se escribe como

Q k .T (t ) Ta dt 0 (12)

Aqu T(t) es la temperatura del sistema al tiempo t, dt es el intervalo de tiempo donde se realiza la
observacin y k es una constante caracterstica del sistema en estudio, que debe ser evaluada
experimentalmente para cada equipo. En el marco de esta ecuacin, si T es mayor que la temperatura
del entorno (T>Ta), el calor transferido se considera positivo (observando el proceso desde el entorno) si
el flujo de calor va desde el calormetro hacia el entorno.
La cantidad de calor transferida se debe evaluar considerando la integral
tf

Q k . T (t ) Ta dt 0 (13)
ti

Esta cantidad de calor se traduce en una diferencia entre las temperaturas medidas respecto a las
esperables para un calormetro idealmente adiabtico. Llamemos a esta diferencia.

tf

Q Cc . k . T (t ) Ta dt 0 (14)
ti

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debe sumrsele con su signo al incremento de temperatura ledo para obtener el incremento
corregido, de manera que
T Tleido (15)
Luego,
tf tf
k k
. (T Ta)dt k ' (T Ta)dt k ' (16)
Cc ti ti
Cc

En la ecuacin aparecen dos constantes k' y Ta que pueden eliminarse analticamente planteando dos
ecuaciones semejantes a la anterior, una para el perodo anterior y otra para el posterior a la
combustin. Resulta entonces un sistema de tres ecuaciones del cual puede obtenerse en funcin
solamente de los datos de T=f(t)(Mtodo de Regnault-Pfaundler).
Ms simple resulta el siguiente mtodo grfico. Consideremos el caso en el que T Ta , de manera que
el calormetro cede calor en todo momento. La Figura 7 muestra la curva T vs t para un experimento
tpico.

Te=Tf -TI rea = =

Ta

ti tf tiempo

Fig. 6.
Como se ha visto anteriormente, el calor transferido al entorno est relacionado con el rea sombreada
en la Fig. 6.
Para la correccin de temperatura, debemos reemplazar el proceso real por un experimento
calorimtrico imaginario, en el que el calor intercambiado entre el calormetro y su entorno sea el mismo
( Qexp Qimag ). Para ello se selecciona un tiempo t, comprendido entre ti y tf, tal como se muestra en la
Fig. 7. Se prolonga la primera parte de la curva entre ti y t. Se considera que el proceso imaginario
ocurre en forma instantnea al tiempo t con redistribucin tambin instantnea de la energa dentro del
calormetro. Luego se imagina que el enfriamiento del calormetro ocurre a la velocidad de la etapa
final del proceso real (a travs de la prolongacin de la curva real correspondiente al perodo final).
Se puede observar que el rea involucrada en el proceso global imaginario, difiere de la experimental
en los valores representados por las reas A y B.

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T
2
B

Tledo=Tf -TI Tcorregido=Tledo +1+2

A 1
Ta

ti t tf tiempo

Fig. 7

Para que el proceso imaginado sea equivalente al experimental, las reas A y B deben ser iguales, tal
como se muestran en la Fig. 7. Esta condicin tambin puede escribirse analticamente como

tf
t t f
Qexp Qimag t (T Ta ) dt (T Ta ) dt A (T Ta ) dt B (17)
i ti t

Luego, para que la condicin anterior se cumpla, se debe verificar que A=B.

En la prctica, el aumento de temperatura corregido correspondiente al proceso medido puede


determinarse trazando una vertical a un tiempo t, tal que las reas marcadas como A y B en la Fig. 7
sean iguales. Luego la correccin se obtiene como se muestra en esta figura.

Clculos
1) En el TP se determinar T grficamente por el mtodo de igualacin de reas. El calor originado en
los procesos de combustin del naftaleno (1) y del hierro (2) dentro de la Bomba se transfiere a las otras
partes del equipo y esto provoca un aumento de temperatura en el calormetro que est determinado
por el siguiente balance energtico

U CC T 0 con U m1 U 1 m2 U 2 (18)

Donde Cc= 24262(cal/C) es capacidad calorfica del calormetro. Variando la masa de agua
agregada, puede modificarse el valor de esta magnitud. Este valor corresponde al agregado de una
masa de agua de 2000 g, donde se toma como 1 cal/g.C la capacidad calorfica del agua. La
contribucin restante, 426 cal/C proviene de todas las otras partes del calormetro, a excepcin del
material que se quema dentro del cuerpo de la Bomba.
m1 = masa de naftaleno
U1 es la energa interna de combustin por gramo de naftaleno. Esta es la magnitud a determinar.
m2 masa del alambre de hierro
U 2 1600 cal / g es la energa interna de combustin por gramo de hierro.

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Las reacciones de combustin para los procesos son:


4 Fe( s ) 3 O2(g)
2Fe2O3(s) (19)

C10 H8( s ) 12O2( g )


10CO2( g ) 4 H 2O( l ) (20)

El cambio de energa interna en la combustin del naftaleno por gramo de sustancia es:
CC T mU 2
U 1 (21)
m1
Si el proceso se hubiese llevado fuera del calormetro, a temperatura y volumen constante, sin
produccin de trabajo extra, el calor que se intercambiara con el exterior corresponde al valor U1 por
cada gramo de naftaleno que se quema en atmsfera de oxgeno. Por lo tanto, como w=0, w*=0 (por la
forma en que se arma el experimento), aplicando el primer principio de la termodinmica, resulta:

Q1 U 1 . (22)

De mayor utilidad es el cambio de energa interna molar de combustin, U m ,


U m M naft .U1 (23)
donde M naft es el peso molecular del naftaleno.

Si esta reaccin se llevara a cabo a p y T constantes, y se aplican las consideraciones indicadas en la


ecuacin (9), se cumple que:

H m U m 2 RT (24)

Como tanto U m 0, y H m 0 el proceso de combustin (oxidacin) indicado en la ecuacin (20)


es exotrmico.

Determinacin del Error Experimental

Para calcular el error en el calor medido, usaremos el mtodo de propagacin de errores. Como se ha
visto en el curso de Anlisis de Datos, el error en el calor calculado est relacionado con los errores en
cada medida experimental segn:
2 2 2 2 2
1
dQ1 dc 2 dQ1
c
d T 2 dQ1
dm dm1 dQ1 dm dm2 dQ1 dQ dQ2 Q2
2dQ 2 2 2

dcc d T 1 2 2

Recordemos que aqu dQ1 , dm1 , dm2 , dQ2 , dCc y d T son los errores en las respectivas medidas Q1 ,
m1 , m2 , Q2 , Cc y T . En esta expresin se emplea por simplicidad la notacin indicada en la
ecuacin (21) para U1 , mientras que para la energa de combustin del hierro se emplear la
notacin Q2 U 2 . El valor de Q2 se conoce de tabla y, el error correspondiente dQ2 es pequeo y
puede despreciarse. Entonces,
2 2 2 2

dQ1 1 dc 2 dQ1
c
d T 2 dQ1
dm dm1 dQ1 dm dm2 Q2
2 dQ 2 2

dcc d T 1 2

Obsrvese que los errores que se cometen en un experimento siempre suman.


La energa de combustin por gramo determinada debe informarse como
U1 U1,exp erimental Q (25)
Tambin puede emplearse la notacin
Q1 Q1,exp Q (26)

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Fisicoqumica BM

Debe tenerse en cuenta que las masas de naftaleno (m 1) y del alambre (m2) se determinaron por
pesada en balanza analtica ( dm 0,1 mg). La capacidad calorfica del calormetro es 2426 2 cal/C.
Dado que en el clculo se utiliza el T , el error d T debe ser el asociado a esta cantidad. Como
Tleido T2 T1 , entonces el clculo del error absoluto de la diferencia deber hacerse recurriendo a la
propagacin de errores en esta medida. El error que proviene de la incertidumbre en la correccin de
la temperatura, se considerar como el error de lectura de la temperatura. Si bien el equipo puede
indicar la temperatura con 5 dgitos decimales, si los valores de temperatura fueron tomados con tres
decimales el dT = 0,001C.
La propagacin de errores en la suma debe analizarse considerando la varianza de la suma algebraica.
2 2
T 2 T 2 T T
Esto es, (T ) (T1 ) (T2 ) . Como 1 y 1 , y adems, por utilizarse
2

T1 T2 T1 T2
el mismo dispositivo para medir la tempeatura, (T1 ) (T2 ) (T ) , resulta
2 2 2

2 (T ) 2 (T1 ) 2 (T2 ) 2. 2 (T ) . Finalmente dT2.dT


Si la escala grfica de temperatura versus tiempo tiene una incertidumbre mayor que la del instrumento
empleado, debe emplearse el error de lectura que se evala como aproximadamente 0,2 mm por
cada mm de divisin. As, si 1 mm entre dos divisiones consecutivas correspondiese a 0,05 C, el error de
lectura ser 0,01C.
Cabe sealar que es conveniente instalar el calormetro en lugares no expuestos a corriente de aire, lo
que reduce al mnimo la correccin en la temperatura.

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Informe del Trabajo Prctico

Ttulo del Trabajo Prctico: Bomba de Mahler

Nombre:____________________________________________________
Turno:_________________________Comisin:______________________
Fecha:_________________________

Objetivo:_______________________________________________________________

Ecuaciones y Leyes empleadas:

Medidas Experimentales
(1) Complete la siguiente tabla con los datos experimentales

Datos experimentales obtenidos por medida directa


t (seg) T (C) t (seg) T (C) t (seg) T (C) t (seg) T (C)

(2) Realice un grfico de temperatura vs tiempo con los datos anteriores.

(a) Determinacin grfica de T.

(i) Determinacin de Tledo

(ii) Determinacin de T

(b) Clculo de Q1 y el error asociado

(c) Clculo de Um y Hm

(d) Cuestiones Relacionadas al Trabajo Prctico.

(I) Indique cmo puede calcularse el H de la reaccin conociendo las entalpas de formacin
de productos y reactivos. Justifique.
(II) Calcule la cantidad de calor intercambiado por el calormetro con el exterior durante el
perodo de combustin.

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(III) La ecuacin de Kirchhoff describe como cmo vara el H con la temperatura. Esta
ecuacin establece
r H m
p C p ,m
T
En esta ecuacin, Cp,m es la diferencia de capacidades calorficas molares de reactivos y
productos cada una de ellas multiplicada por el coeficiente estequiomtrico tal como
aparecen en la ecuacin qumica correspondiente al proceso estudiado. Si la informacin se
indica para el proceso en estado estndar, los valores a emplear correspondern a la
presin unitaria.
Escriba el Cp,m para la reaccin de combustin del naftaleno (reaccin 20).
(IV) Teniendo en cuenta el inciso anterior, evale el rHm a 50 C conociendo las capacidades
calorficas estndares a 298 K de reactivos y productos que se indican en la siguiente tabla.
La entalpa de combustin a 298 K y 1 atm vale -5157 kJ.mol-1.

sustancia C10H8(s) O2(g) CO2(g) H2O(l)


Cp,m/J.mol-1 165,7 29,355 37,11 75,291

(V) A partir del conocimiento de la entalpa de combustin del naftaleno indicada en el punto
IV, y de las entalpas de formacin estndares a 298 K de CO2 (-393,51 kJ.mol-1) y H2O(l) (-
285,83 kJ.mol-1), determine la entalpa de formacin del naftaleno.
(VI) Si la entalpa de formacin del agua gaseosa en estado estndar a 298 K vale -241,82 kJ.mol-
1 (a) calcule la entalpa de vaporizacin de esta sustancia a 298 K (b) calcule cul debera
ser la entalpa de combustin del naftaleno en condiciones estndar a 298 K. (c) Si hubiese
quemado 1 g de naftaleno en una Bomba calorimtrica idntica a la empleada en el
trabajo experimental y en lugar de agua lquida se formase agua gaseosa, estimar cul
habra sido el aumento de temperatura a registrar en ese experimento.

(e) Grficos.

En el informe debe incluirse el grfico de T vs tiempo en el que se determinaron los T.

(f) Discusin.

Discutir brevemente los resultados del Trabajo Prctico.

Bibliografa:
Findlay A.: Prcticas de Fisicoqumica.
Schomaker: Experimentos de Fisicoqumica.
Jasper J.: Laboratory methods of Physical Chemistry.

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