REVISO BIBLIOGRFICA
2.1. ABSORO
4
As operaes unitrias convencionais de separao so, em sua
maioria, grandes consumidoras de energia, estimando-se que, de forma
geral, entre 40 e 70 % dos custos de investimento e operacionais sejam
relativos a estas operaes unitrias, requerendo ainda continuidade e
intensidade de investimentos, sempre crescentes, levando em conta a
presso da concorrncia, em termos de custos e padres de qualidade, bem
como o aumento da abrangncia e exigncia da legislao ambiental
(Technical Insights, 1988).
5
concentrao atravs de um lquido nico ou fase gasosa pela imposio
de um gradiente de temperatura sobre o fluido, tornando ento a
separao dos componentes da soluo possvel, como o caso, por
exemplo, dos istopos de urnio, na obteno do hexafluoreto de urnio
(Treybal, 1980);
6
de destilao e absoro, sendo a primeira caracterizada pela presena
em ambas as fases de todos os componentes da mistura em
quantidades apreciveis; portanto, a absoro se caracteriza por ter
apenas um ou vrios dos diversos componentes das misturas das fases
lquida e gs; por exemplo, se a mistura amnia e ar for colocada em
contato com gua, uma boa parte da amnia e praticamente nada do ar
se dissolver na gua, sendo, portanto, uma maneira de separar a
amnia do ar, caracterizando, portanto, a operao de absoro de
amnia na gua (DAndrea et alli, 2008), sendo seu inverso possvel,
pela passagem de ar pela soluo de amnia em gua, ocorrendo a
passagem de alguma quantidade de amnia para o ar, o que caracteriza
a operao de esgotamento (conhecida tecnicamente pelo termo em
ingls, stripping), ou, ainda dessoro (Treybal, 1980).
2.1.1.1. DEFINIES
7
Apesar de ambas operaes referenciadas se constiturem em
operaes unitrias difusionais de separao, diferem da destilao pelo
carter da separao do componente mais voltil, que, no caso da
destilao, separado por evaporao total da mistura, seguida de
condensao e refluxo parcial, garantindo a obteno da pureza adequada
do elemento mais voltil. Ou seja, na destilao, a transferncia de massa,
ou processo difusional, ocorre entre a mistura lquida e seu vapor, ao passo
que, tanto na absoro quanto no stripping, a transferncia de massa ocorre
entre a fase lquida da mistura e um outro gs.
8
2.1.1.2. APLICAES
9
etapas subseqentes da produo, feita de forma mais econmica e
segura pela absoro da acetona em gua fria, alimentada pelo topo das
colunas, que eram originalmente equipadas por pratos perfurados, sendo
atualmente tambm utilizado o recheio estruturado (Nasser & Taqueda,
2008).
10
Caracterizar alimentaes
vazes, composies e condies operacionais
11
Como o escoamento hidrulico do lquido utilizado influi na eficincia dos
pratos ou dos recheios, a verificao hidrodinmica executada para o
dimetro calculado, determina a altura da coluna. Atravs do procedimento
usual, inicia-se a especificao da coluna pela determinao de seu
dimetro, com base na vazo da corrente gasosa alimentada, impondo-se,
para o interno a ser utilizado, o nvel de inundao, para o caso de pratos,
ou, para o caso de recheios, a porcentagem da mxima capacidade
operacional, dada como o nvel de perda de carga que se pretende ou com
a qual permitido trabalhar. Para a especificao dos pratos, impe-se uma
porcentagem de aproximadamente 80% da capacidade de inundao, ao
passo que, para o caso de utilizao de recheios, impe-se
aproximadamente 70% da mxima capacidade operacional, como sendo a
porcentagem que no compromete o consumo energtico da operao.
12
equilbrio fundamental. No caso de absoro de volteis orgnicos,
visando evitar sua emisso atmosfera, bem como recuper-los, devido s
baixas concentraes envolvidas, principalmente no topo da coluna, a
coerncia do modelo de equilbrio lquido-vapor deve ser avaliada.
13
A acetona tem um tomo de oxignio com uma dupla ligao a um
tomo de carbono, no permitindo a formao de ponte de hidrognio,
apresentando baixa polaridade, resultando numa relativamente baixa
temperatura de ebulio.
14
equaes com dois parmetros ajustveis so muito limitadas, como o
caso de equaes como as de van Laar, Margules, Wilson e UNIQUAC.
Para melhor descrever a no idealidade da fase lquida das misturas, se faz
necessrio expresso para clculo da energia de Gibbs que contenha mais
do que os dois parmetros binrios. Este o caso da equao NRTL, que
a que melhor se adapta s misturas lquidas no ideais, atravs da
adequao do parmetro de no aleatoriedade, que leva apenas em
considerao a natureza do sistema, conferindo a flexibilidade requerida
para representar a forma de excesso da energia de Gibbs, constituindo-se
na equao mais simples e com melhor base terica, com resultados muito
precisos, aplicvel para sistemas binrios, ternrios e mltiplos (Prausnitz et
alli, 1999, Renon & Prausnitz, 1968).
15
ainda aprimorada por levar em considerao os diversos componentes que
influem nas interaes moleculares, tais como as que se verificam em
estado livre, em equilbrio meta-estvel, ligaes fsicas e qumicas,
confirmando que a no idealidade de uma mistura gasosa afeta
principalmente o componente mais pesado, que, no caso presente, a
acetona (Hayden, 1975).
16
altura da coluna depende de uma srie de fatores, como, por exemplo, o tipo
de dispositivo de contato, ou seja, pratos ou recheios, que requerem
dimenses caractersticas dos internos muito distintas, que muito
influenciam a altura final da coluna (McCabe & Smith, 1987).
Yn+1 Yn
EG = (2.1)
Yn+1 Yn
*
17
sendo:
Yn composio do soluto, usualmente expressa pela frao molar do
soluto na corrente gasosa, deixando o prato;
Yn* composio do soluto na fase gs em equilbrio com o lquido sobre
o estgio, em que a composio molar do soluto Xn, constante,
considerando que o lquido esteja perfeitamente agitado;
Yn+1 composio do soluto na fase gs entrando no prato em estudo,
vinda do prato imediatamente inferior.
NT
NR = (2.2)
EG
18
nica parte. Em ambas as operaes unitrias, a solicitao inicial a
mesma, qual seja, a de desenhar a curva de equilbrio, dada pela equao:
Y* = f (X ) (2.3)
(Yb Ya ) L
= (2.4)
(Xb Xa ) V
sendo:
Xa composio do soluto na fase lquida, no estgio de alimentao;
Xb composio do soluto na fase lquida, no estgio de sada;
Ya composio do soluto na fase gasosa, no estgio de alimentao;
Yb composio do soluto na fase gasosa, no estgio de sada;
L vazo molar da corrente lquida;
V vazo molar da corrente gasosa ou vapor.
19
Atualmente, os simuladores permitem obter os dados prato-a-prato,
melhorando a preciso da determinao, tornando as linhas de operao
no lineares.
20
absoro descrita dado pelo nmero de interseces dos degraus com a
curva de equilbrio.
21
O estgio de equilbrio, no qual a correntes esto em equilbrio, um
padro, ao qual um estgio real pode ser comparado. Como no prato real o
equilbrio no total, mas parcial, define-se como eficincia do dispositivo
de contato o fator de correo utilizado para determinar a altura do recheio
ou o nmero de pratos reais (Treybal, 1980).
22
Para os recheios, a eficincia da transferncia de massa traduzida pela
altura da unidade de transferncia, que, no caso da absoro de vapores
orgnicos contidos na fase gasosa por lquidos, governada pela fase
gasosa, em que a fora motriz a diferena da composio do meio da
corrente de gs alimentada e a composio do vapor em equilbrio com o
meio da corrente de lquido. A eficincia expressa a mudana da
composio do meio da corrente gasosa com relao fora motriz mdia e
representativa do grau de separao requerido (Humphrey & Keller, 1997).
Os diversos fornecedores de recheios desenvolveram suas prprias
correlaes, usualmente empricas, o que se verifica com a Interpacking
(Riemer, 1993, Riemer, 2007, Nasser & Taqueda, 2008). A altura de uma
unidade de troca de massa, H, numa coluna de absoro provida de
recheios, pode ser calculada pela equao:
NA
H= (2.5)
KG A Pi Ylm
sendo:
Ylm =
(Yi Yo ) (2.6)
ln i
Y
Yo
23
em que , concentrao na fase vapor do soluto que est em equilbrio com
o soluto na fase lquida, no prato i, onde se encontra na concentrao ; o
equilbrio dado pela relao:
Y0 = C X 0 (2.7)
sendo:
C constante de equilbrio.
( )
K G A = C1 C2 L'
O ,17
(FS ) 3 (Pi )
C 0 , 21
f (2.8)
sendo:
24
L - Taxa de lquido na seo transversal da coluna (ft/ft.h);
Pi - Presso parcial do vapor do componente absorvido (atm);
f - Grau de converso, para sistema com reao qumica (%);
Fs - Fator cintico da fase gasosa (ft/s), expresso por:
FS = v (d g )
O ,5
(2.9)
onde:
KGa = C1 (2.10)
25
Tabela 2.1 Valores empricos de C1 para diversos binrios. Fonte: Riemer, 1993.
26
C2 - constante emprica de correo devido alterao do tipo de recheio e
sua dimenso, sendo um adimensional, conforme os valores constantes da
Tabela 2.2.
TAMANHO
milmetros
polegadas
16 25 32 40 50 70
TIPO 1/4 1/2 1/2
5/8 1 1 1 2 3 ou 3
ORDERPAC ---- 1,22 1,05 0,94 0,82 0,67
IMTP ---- 1,00 ---- 0,81 0,67 0,53
HY-PAK ---- 0,82 ---- 0,69 0,59 0,40
Pall Ring Metlicos 1,00 0,85 ---- 0,69 0,62 0,52
Pall Ring Plsticos 0,74 0,64 ---- 0,59 0,51 0,35
Telleretes ---- 0,82 ---- ---- 0,71 0,64
Interlox Plsticos ---- 0,80 ---- ---- 0,53 0,35
Interlox Cermicos ---- 0,69 ---- 0,61 0,53 0,37
Raschig Cermicos ---- 0,69 ---- 0,61 0,53 0,37
(L )
' O ,17
- relao da taxa de lquido da condio operacional com a taxa de
lquido da condio padro, expresso por sua vazo volumtrica, dividida
pela seco transversal da coluna, dimensionalmente expresso por LT-1.
Contudo, a expresso um adimensional, includa a exponencial,
27
empiricamente e fisicamente se explicando por: quanto maior a taxa de
lquido, L, maior o coeficiente de transferncia de massa, KGA, e,
conseqentemente, melhor a absoro, j que h mais lquido para absorver
a mesma quantidade de gs. Ao contrrio, quanto menor a taxa de lquido,
L, menor o coeficiente de transferncia de massa, KGA, pior a absoro,
havendo menos lquido para absorver a mesma quantidade de soluto.
(FS )C 3
- relao da energia cintica da condio operacional com a da
28
que a constante C1 foi determinada experimentalmente, sua incluso
adimensional.
29
Outra abordagem semelhante, se bem que muito mais complexa, mas
certamente mais precisa, consiste na utilizao de modelagem por CFD
(Computational Fluid Dynamics) para o clculo do coeficiente de
transferncia de massa, considerando as difusividades radiais e axiais,
melhorando a preciso do clculo da altura da unidade de transferncia de
massa (Liu et alli, 2006).
2.1.5.1. PRATOS
30
Na absoro de solventes em gua comum a utilizao de pratos de
duplo passe, pela mesma razo exposta na frase anterior (Nasser, 1997)
31
sua eficincia operacional, constituindo-se nas nicas que o projetista pode
atuar, com o objetivo de melhor-la (Salvagnini, 1984).
(a) (b)
Figura 2.3 (a) Prato perfurado de 1 passe e (b) Comprimento efetivo do vertedouro
32
absoro, observa-se uma marcante variao, impactando sobre a eficincia
global da coluna.
O tipo mais comum entre os pratos usuais e tambm o mais barato, por
ser o de mais simples construo, o prato perfurado. Seu funcionamento
se baseia no equilbrio de presses entre a altura da camada da fase lquida
sobre o prato, menor que a presso da corrente gasosa, garantindo que esta
borbulhe na camada lquida, garantindo a troca de massa e de energia. Este
equilbrio garante que fase lquida s flua de um prato para o imediatamente
33
abaixo pelo vertedouro, no fluindo pelos furos, o que reduziria a eficincia
do prato.
Parmetro Faixa
Dimetro dos furos, mm 5,1 25,4
rea ocupada pelos furos sobre a rea ativa, % 6 16
rea dos vertedouros sobre a rea ativa, % 5 30
Relao entre passo dos furos e dimetro dos furos 2,5 4,0
Espaamento entre os pratos, mm 304,8 914,4
Altura do vertedouro, mm 25,4 76,2
34
campnula, borbulhando no lquido. Apesar destes pratos serem muito
efetivos, tambm apresentam como desvantagem a elevada perda de carga.
Tm capacidade superior aos pratos perfurados, sendo, porm ainda baixas.
35
A ttulo de referncia, fornece-se na Figura 2.5 um prato valvulado
desmontado, e a Figura 2.6 detalhes de acessrios de montagem e fixao,
incluindo as vlvulas desmontadas.
Figura 2.6 Detalhes de acessrios de montagem de prato valvulado. Fonte: Riemer, 2007.
36
Para concluir este item sobre os diversos tipos de pratos, tambm com o
intuito de situar o local de desenvolvimento do presente estudo, fornece-se
uma viso geral de parte da unidade de recuperao de acetona da
produo de Filter Tow da Rhodia Acetow em Santo Andr.
37
Figura 2.7 Viso parcial da unidade de recuperao de acetona.
38
Figura 2.8 Vista superior de prato valvulado durante a montagem.
39
(a) (b)
40
Figura 2.12 Vista em detalhe das vlvulas da coluna antiga.
(a) (b)
41
2.1.5.1.2. EFICINCIA
42
Figura 2.14 Desempenho de pratos via determinao da eficincia Murphree. Fonte:
Humphrey & Keller, 1997.
43
Nele, alm de toda a detalhada conceituao de caracterizao
construtiva dos pratos de colunas, h uma exaustiva e til discusso sobre
os fatores que influenciaram a eficincia, cobrindo desde os dados
construtivos da coluna, passando pelos fatores operacionais, incluindo
composio, caractersticas dos fluidos, incluindo a tendncia de formao
de espuma, todos incorporados no presente trabalho, considerada a
importncia de sua contribuio.
44
foco da investigao. O reduzido custo da instalao evidenciou-se como
um forte argumento.
45
2.1.5.2. RECHEIOS
46
2.1.5.2.1. TIPOS DE RECHEIOS, INCLUINDO INTERNOS
47
Atualmente, todos estes tipos de recheios so tambm fabricados em
plstico, o que fornece leveza ao sistema, maior resistncia corroso,
baixo custo e facilidade de instalao, pela flexibilidade do plstico. A
Figura 2.17 ilustra um anel Pall plstico.
48
ilustra detalhe das lminas corrugadas de recheio estruturado, construdas
em ao inoxidvel e cobre.
(a) (b)
Figura 2.18 Detalhes de lminas corrugadas de recheio estruturado, construdas em ao
inoxidvel (a) e cobre (b). Fonte: Riemer, 2007.
49
Figura 2.20 Camada segmentada de recheio estruturado, construda em cobre. Fonte: Riemer,
2007.
Figura 2.21 Camadas de recheio estruturado de pequeno dimetro. Fonte: Riemer, 2007.
50
mais sem aumentar a perda de carga, garantindo a elevada efetividade do
conjunto (Riemer, 2007).
51
Figura 2.22 Limitador de leito de recheios aleatrios. Fonte: Riemer, 2007.
52
A distribuio da corrente lquida deve ser feita de forma a manter a taxa
de lquido uniforme atravs de toda a seo transversal da coluna. Isto
garantido pela utilizao de tubos alimentadores, providos de ramais, que
distribuem uniformemente o lquido alimentado sobre os pratos
distribuidores, providos de furos, uniformemente distribudos, atravs dos
quais o lquido irrigar os recheios. A corrente gasosa flui atravs de dutos
retangulares, de tal forma que a perda de carga seja desprezvel. A Figura
2.24 ilustra um distribuidor de liquido.
53
que podem ser constitudos de malhas metlicas, polimricas (a) ou de
placas corrugadas (b), sendo os dois ltimos ilustrados na Figura 2.25.
(a) (b)
54
O mtodo de verificao hidrodinmica varia para cada fornecedor,
sendo, de forma geral resultado de equaes empricas. Dependendo da
condio que se deseje verificar, mas, supondo a anlise de uma coluna
existente, da qual se toma a altura do leito de recheios, bem como, o que
o mais usual hoje, tomando os resultados de uma simulao, com a qual foi
determinado o nmero de estgios de equilbrio, a partir dos dados de
operao observados. Desta simulao, tomam-se os dados hidrulicos,
com os quais realiza-se a seqncia exposta, para satisfazer as Equaes
2.2 a 2.5, prato-a-prato, consistindo das composies molares e mssicas
das correntes lquida e gs, como ainda as vazes volumtricas e mssicas
de ambas correntes, como tambm suas propriedades fsicas e condies
operacionais, caracterizando o equilbrio lquido-vapor.
55
Interessante, contudo, citar nova tendncia de utilizar membranas de
fibra ca como dispositivo de contato, que se constituem nos contactores a
membranas. O soluto a ser absorvido permeia atravs das paredes das
fibras cas, sendo absorvido pelo fluido posteriormente. Um exemplo citado
o da absoro de dixido de carbono, contido em gases de combusto,
que, permeado atravs das paredes seletivas de membranas de fibra ca
absorvido por uma soluo de mono-etanol-amina ou 12-amino-2-metil-1-
propanol, resultando em nveis de absoro mais efetivos do que os
verificados por coluna provida de recheios estruturados (de Montigny et alli,
2005).
56
Em uma reviso muito mais abrangente (Li & Chen, 2005), tambm se
referindo absoro de CO2 em contactores a membrana, se evidenciou
sua diferena, em termos de mecanismos, com os processos de separao
com membranas; nestes h maior nfase na seletividade da membrana,
sempre a aumentando, com prejuzo da permeabilidade, que sempre o
mais importante para contactores a membrana, o que torna possvel a
utilizao de membranas porosas, mais simples e mais econmicas,
garantindo ao sistema:
57
Contudo, a desvantagem dos contactores a membrana diz respeito ao
coeficiente de transferncia de massa, usualmente menor que os sistemas
convencionais, devido ao reduzido dimetro das fibras, resultando em fluxos
laminares. O pequeno dimetro das fibras e a prpria presena da
membrana resultam em aumento da resistncia transferncia de massa.
Todavia, a enorme rea interfacial do contactor a membrana o torna um
absorvedor mais eficiente.
58
Pelo fato desta referncia ser de carter mais prtico, a listagem das
vantagens e desvantagem feita de forma mais apropriada que a anterior,
como detalhado a seguir e na Figura 2.26:
59
vapores orgnicos atravs de membranas (Braga et alli, 2007; Braga, 2009),
um estudo em desenvolvimento, que, aps a fase exploratria de ensaios
em laboratrio, identificou a possibilidade de recuperar acetona, utilizando a
permeao de vapores de acetona atravs de membranas de fibras cas
densas, produzidas em poli (dimetil siloxano)_ PDMS, com 200 m de
espessura de parede, que se mostraram efetivas na permeao de vapores
de acetona numa corrente de ar, numa concentrao de 1 a 2% em massa,
recuperando at 98% da acetona em at 100 mdulos de dimetro 400 mm
e comprimento 700 mm, o que, em termos da referida intensificao no
constituiria uma vantagem com relao absoro, que para a mesma
vazo (9000 m/h), duas colunas de absoro so necessrias, sendo a
primeira, amortecedora, requerida devido s flutuaes de vazo, de 500
mm de dimetro e 3000 mm de altura, e a principal, de 1082 mm de
dimetro e 6630 mm de altura, evidenciando, portanto, que a possibilidade
referente aos contactores a membrana seria provavelmente vantajosa,
apesar de nenhuma verificao experimental tenha sido feita. Contudo,
como usual em processos de separao com membranas e, contrariando o
apregoado em uma das referncias de contactores a membrana (Li & Chen,
2005), de que os processos com membranas so de fcil previsibilidade
(Habert et alli, 2006, Nasser & Iacovone, 2000, Nasser & Taqueda, 2006), os
resultados exploratrios citados evidenciam a necessidade de realizao de
ensaios em nvel piloto, em mdulos de 5 e 10 m, com a finalidade inicial de
validar os resultados dos ensaios realizados em laboratrio, mas,
principalmente para continuar a levantar dados, que possibilitem a
ampliao de escala, a incluindo determinar a durabilidade da membrana.
Tendo em vista reduzir o nmero de mdulos, membranas compostas sero
tambm testadas, considerando pelcula seletiva de 5 m, o que
provavelmente aumentar a permeabilidade em 10 vezes, permitindo reduzir
o nmero de mdulos requeridos para 10, o que tornaria este processo um
marcante exemplo de intensificao (Schwartz et alli, 2009).
60
Uma tendncia recente a de utilizar membranas impregnadas de ons
metlicos, que formam complexos com o permeado, melhorando sua
integridade mecnica e estabilidade e, principalmente a questo da
ambivalncia entre a permeabilidade e seletividade. Usualmente, em
processos de separao com membranas, ao aumento da permeabilidade
corresponde uma diminuio de sua seletividade. O transporte facilitado
atravs de membranas impregnadas de ons metlicos, com, por exemplo, a
prata, permite que haja a elevao da permeabilidade, como o
correspondente aumento da seletividade. Esta possibilidade j est
comprovada para as separaes de misturas orgnicas de olefinas com
parafinas, como a de etileno etano e propileno propano, com boa
seletividade e permeabilidade, utilizando membrana impregnada de AgNO3,
sendo vantajosa sobre a destilao convencional, que, pelo fato dos
componentes da mistura terem tamanhos moleculares prximos, tm
propriedades fsicas semelhantes e baixas volatilidades relativas,
requerendo elevado nmero de estgios tericos (Feng, 2009; Pollo, 2009).
A recuperao de acetona por processos envolvendo transporte facilitado,
utilizando membranas impregnadas de ons prata pode ser igualmente
melhorada, devendo ser investigada.
61