Jurnal Teknika Vol. 4 No.

2 September 2012

SINTESIS DAN KARAKTERISASI KRISTAL NANO ZnO

Cicik Herlina Yulianti 1
1) Dosen Fakultas Teknik Prodi Elektro Universitas Islam Lamongan

Abstrak

Pengembangan material kristalin berukuran nano merupakan suatu bidang yang akhir-akhir
ini menjadi perhatian penelitian. ZnO adalah kristal yang banyak dipakai dalam berbagai keperluan,
sebagai katalis atau pendukung katalis, atau sebagai semikonduktor. Karakteristik kristal ZnO
tergantung pada ukuran dan metode preparasinya.. Pada penelitian ini kristal nano ZnO telah
berhasil disintesis dengan metode yang sederhana dan ekonomis yaitu melalui kopresipitasi dari
prekursor seng asetat 0,1 M dan asam oksalat 0,15 M. Data XRD menunjukkan bahwa ZnC2O4 yang
telah dikalsinasi suhu 400 oC telah terdekomposisi sempurna menjadi ZnO. Kristal nano ZnO yang
dihasilkan memiliki ukuran 31 nm. Data SEM menunjukkan bahwa morfologi kristal nano ZnO
tampak homogen sebagai partikel padat berbentuk bulat kecil. Data FTIR menunjukkan adanya
vibrasi ulur Zn-O (ZnO) pada bilangan gelombang 486 cm-1.

Kata kunci: karakterisasi, kristal nano ZnO, sintesis

1. Pendahuluan konsentrasi larutan asam oksalat yang

Pengembangan material kristalin
berukuran nano merupakan suatu bidang yang
akhir-akhir ini menjadi perhatian penelitian.
ZnO adalah kristal yang banyak dipakai dalam
berbagai keperluan, sebagai katalis atau
pendukung katalis, atau sebagai
semikonduktor. Karakteristik kristal ZnO
tergantung pada ukuran dan metode
preparasinya. Preparasi kristal ZnO dengan
ukuran nano telah dilakukan dengan metode
yang berbeda-beda seperti aerosol, emulsi
mikro, ultrasonik, metode sol gel, evaporasi
larutan dan suspensi, evaporasi dekomposisi
larutan (EDS), reaksi solid state, sintesis wet
chemical, dan metode spray pirolisis (Kanade
K.G., dkk 2006). Oleh karena itu
perkembangan sintesis kristal nano ZnO
dengan menggunakan metode yang sederhana
dan ekonomis saat ini menjadi penting.
Pada penelitian sebelumnya, Kanade
K.G., dkk (2006), telah berhasil membuat
kristal nano ZnO dari prekursor seng asetat
dengan asam oksalat dengan pelarut air,
methanol, dan etilen glikol. Rentang
konsentrasi larutan seng asetat yang digunakan
sebesar 0,008 M - 0,1 M dan rentang
digunakan sebesar 0,12 - 0,18 M. Dari
penelitian tersebut disimpulkan bahwa reaksi
antara 0,1 M seng asetat dengan 0,15 M asam
oksalat dapat memberikan produk intermediet
maksimum jika dibandingkan dengan rasio
konsentrasi prekursor yang lain, dengan
ukuran kristal ZnO yang dihasilkan berturut-
turut adalah 22-25 nm untuk pelarut air dan
14-17 nm untuk pelarut organik.
Mengacu pada penelitian Kanade dkk.,
pada penelitian ini kristal ZnO disintesis dari
campuran larutan seng asetat 0,1 M dan asam
oksalat 0,15 M. Penggunaan konsentrasi yang
sama ini dimaksudkan untuk mendapatkan
kristal dengan ukuran yang kecil. Proses yang
dilaporkan pada penelitian ini sangat
ekonomis, sederhana, dan berpotensi untuk
diproduksi dalam skala besar.
2. Metode Penelitian
2.1 Sintesis Kristal Nano ZnO
Bahan-bahan yang diperlukan dalam
penelitian ini adalah aquades, aqua DM, seng
asetat dihidrat (Zn(CH3COO)2.2H2O, Merck,
Jurnal Teknika Vol. 4 No. 2 September 2012
99 %) dan asam oksalat hidrat (C2H2O4.2H2O,
Merck, 99,5-102,5%).
Kristal ZnO disintesis berdasarkan
metode kopresipitasi yang dilakukan oleh
Kanade., dkk. (2006). Pada penelitian ini, ZnO
disintesis dari campuran Zn(CH3COO)2.2H2O
0,1 M dan H2C2O4.2H2O 0.15 M dalam pelarut
air deionisasi. Campuran diaduk dengan
kecepatan 160 rpm selama 12 jam pada
temperatur kamar. Endapan seng oksalat
dipisahkan dengan filtratnya dengan
sentrifuse, diikuti pencucian dengan air
deioniasi dan aceton serta dikeringkan dalam
oven pada 120 oC satu malam. Kristal ZnO
diperoleh setelah kalsinasi seng oksalat dalam
furnace pada temperatur 400 oC selama 4 jam.
2.2 Karakterisasi
Kemurnian kristal dan ukuran kristal
dikarakterisasi dengan menggunakan XRD
yang dilanjutkan dengan analisis ukuran kristal
dengan program MAUD; IR; dan morfologi
kristal diuji dengan SEM.
3. Hasil dan Pembahasan
3.1 Sintesis kristal nano ZnO
Pada sintesis kristal ZnO, larutan asam
oksalat 0,15 M ditambahkan tetes demi tetes
ke dalam larutan seng asetat 0,1 M agar tidak
terjadi penggumpalan secara mendadak sambil
dilakukan pengadukan dengan kecepatan 160
rpm. Penambahan asam oksalat dilakukan
hingga didapatkan larutan jenuh yang
diindikasikan adanya perubahan warna dari
jernih menjadi keruh dan berwarna putih.
Penambahan asam oksalat ke dalam larutan
seng asetat ini memungkinkan adanya
pembentukan seng oksalat. Skema reaksi
kopresipitasi yang terjadi dapat ditunjukkan
sebagai berikut (Kanade dkk, 2006):
Zn(CH3COO)2.2H2O + H2C2O4.2H2O

ZnC2O4.2H2O + 2CH3COOH + 2H2O (1)
Larutan hasil kopresipitasi ini
dibiarkan tetap distirer dengan kecepatan 160
rpm selama 12 jam, proses ini untuk
mendapatkan endapan seng oksalat yang
homogen. Setelah 12 jam larutan hasil
kopresipitasi dipisahkan antara endapan dan
filtratnya dengan menggunakan sentrifuse
untuk mencegah partikel-partikel yang
berukuran kecil tidak hilang. Endapan
kemudian dicuci dengan aqua demineralisasi
dan aseton. Hal ini dilakukan untuk
mengurangi sisa asam oksalat yang tidak
bereaksi sehingga didapat padatan yang
berwarna putih (Kanade dkk, 2006).
Selanjutnya, padatan berwarna putih
dikeringkan dalam oven pada suhu 120 oC
selama 12 jam. Padatan putih yang telah
dikeringkan kemudian dikalsinasi dengan suhu
400 oC selama 4 jam untuk menghilangkan
ion oksalatnya sehingga terbentuk struktur
ZnO. Proses dekomposisi yang terjadi pada
padatan seng oksalat menjadi seng oksida
mengikuti reaksi sebagai berikut (Kanade dkk,
2006) :
ZnC2O4.2H2O
ZnC2O4 + 2H2O (2)
ZnC2O4
ZnCO3 + CO (3)
ZnCO3
ZnO + CO2 (4)
3.2 Analisa XRD Endapan Seng oksalat
(ZnC2O4.2H2O)
Pada penelitian ini, sebelum
dihasilkan kristal ZnO, terlebih dahulu
dihasilkan produk intermediet seng oksalat
yang merupakan hasil kopresipitasi larutan
seng asetat dengan asam oksalat. Adapun
diffraktogram sinar-X dari seng oksalat
ditampilkan pada gambar 1:
Jurnal Teknika Vol. 4 No. 2 September 2012
Gambar 1 Diffraktogram sinar-X seng
oksalat
Gambar 1 menunjukkan Pola XRD seng
oksalat yang disiapkan dengan pelarut air.
Pada pola XRD ini ditemukan puncak tertinggi
di 2 (o): 18,7 dengan intensitas relatif 100%.
Data ini sesuai dengan yang dilaporkan oleh
Kanade, dkk., (2006) bahwa puncak XRD
seng oksalat yang menandakan pembentukan
-ZnC2O4.2H2O terletak di 2 (o): 19,5 dengan
intensitas relatif 100%.
3.3 Analisa XRD Kristal ZnO
Gambar 2 Diffraktogram sinar-X ZnO
sintesis (a) dan ZnO komersial (b)
Gambar 2 menunjukkan pola XRD ZnO
sintesis (a) dan ZnO komersial (b). Pada
gambar 2 tampak bahwa puncak-puncak
difraksi ZnO sintesis muncul pada 2 (o):
31,80; 34,45; 36,28; 47,56 dan 56,6.
Sedangkan puncak-puncak difraksi ZnO
komersial muncul pada 2 (o): 31,77; 34,42;
36,37; 47,54 dan 56,59. Puncak-puncak
difraksi pada ZnO sintesis dan ZnO komersial
ini sesuai dengan hasil yang dipublikasikan
oleh Kanade dkk, (2006) untuk pola difraksi
ZnO dengan tipe struktur heksagonal. Pada
pola difraksi ZnO sintesis tidak ditemukan fase
lain seperti ZnCO3, hal ini menunjukkan
bahwa ZnC2O4 yang telah dikalsinasi suhu 400
o
C telah terdekomposisi sempurna menjadi
ZnO.
Pada gambar 2 tampak bahwa ZnO
komersial lebih kristalin dari pada ZnO
sintesis, sebagaimana ditunjukkan dengan
sinyal difraksi ZnO komersial lebih tinggi dari
pada ZnO sintesis. Hasil ini diharapkan
sebagai konsekuensi dari metode sintesis yang
digunakan untuk membuat ZnO sintesis. Hasil
ini sesuai dengan penelitian yang dilakukan
oleh Alba-Rubio, dkk., (2010). Pada penelitian
tersebut, adanya gas yang dilepaskan pada saat
dekomposisi oksalat menyebabkan energi
termal yang digunakan untuk pembentukan
ZnO sintesis lebih sedikit sehingga mengarah
pada derajat kristalinitas ZnO sintesis lebih
rendah dari pada ZnO komersial. Sedangkan
ukuran kristal ZnO sintesis dapat diperkirakan
dengan menggunakan program MAUD.
3.4 Penghalusan Rietveld dan Estimasi
Ukuran Kristal dengan Perangkat
Lunak MAUD
Pada penelitian ini, untuk
mengestimasi ukuran kristal ZnO digunakan
perangkat lunak MAUD (Material Analysis
Using Diffraction). Gambar 3 menunjukkan
plot hasil penghalusan Rietvield data difraksi
serbuk hasil kopresipitasi dengan jangkauan
sudut 2 (o): 20 70 untuk sampel ZnO
sintesis. Pada gambar tersebut tampak bahwa
tingkat kesesuaian antara data terhitung dan
terukur cukup baik, yang ditunjukkan oleh
kesesuaian antara model terhitung dengan
model terukur. Fluktuasi selisih (difference
Jurnal Teknika Vol. 4 No. 2 September 2012

plot) yang ditunjukkan pada garis di bawah pada permukaan material. Perbesaran
kedua model pada Gambar 3 juga kecil, dihasilkan dari perbandingan luas area sampel
menunjukkan bahwa proses penghalusan yang di-scan terhadap luas area layar monitor.
berhasil. Adapun keberhasilan penghalusannya
ditunjukkan dengan parameter nilai sig yang
didapatkan sebesar 1,56% dan nilai Rwp
sebesar 15,68%. Sig merupakan salah satu
figures-of-merit yang penting dalam analisis
dengan metode Rietveld, yang menunjukkan
bahwa penghalusan Rietvield dapat diterima
menurut kriteria yang disyaratkan oleh
Lutterotti (2006), yaitu sig < 2% dan Rwp < 20
%. Dengan demikian parameter-parameter
yang diperhalus dapat diekstrak dan dapat
dianalisis lebih lanjut.

Pola difraksi terukur digambarkan

dengan warna biru dan pola difraksi terhitung
digambarkan dengan warna hitam. Kurva
paling bawah adalah plot selisih antara pola
difraksi terukur dengan pola difraksi terhitung.

Gambar 4 SEM ZnO sintesis perbesaran

10.000 x (atas) dan 20.000x
(bawah)

Gambar 4 menunjukkan SEM dari

Gambar 3 Hasil penghalusan dengan
perangkat lunak MAUD sampel
ZnO yang telah dikalsinasi suhu
400 oC.
Dari hasil data XRD yang kemudian
diolah dengan perangkat lunak Maud
didapatkan estimasi ukuran kristal ZnO
sintesis sebesar 31 (2) nm (angka dalam
kurung adalah estimasi standar deviasi dari
digit terakhir yang signifikan).
3.5 Scanning Electron Microscopy (SEM)
Fungsi utama SEM adalah
mengetahui morfologi permukaan sampel
padat. Pada SEM, gambar dibentuk oleh berkas
elektron yang sangat halus yang difokuskan
sampel ZnO sintesis. Pada Gambar 4 dapat
dilihat bahwa masing-masing sampel
ditampilkan dengan 2 kali perbesaran yaitu
10.000 kali dan 20.000 kali. Tujuan dari
perbesaran yang lebih kecil (perbesaran 10.000
kali) adalah untuk mengetahui bentuk
morfologi sampel secara global. Jika
morfologinya menunjukkan keseragaman
maka dapat dilakukan peningkatan perbesaran
(misal 20.000 kali) dengan men-scan berkas
elektron terhadap luas permukaan sampel yang
cukup sempit. Berdasarkan hal ini dapat
diperoleh data-data morfologi yang dianggap
dapat mewakili morfologi sampel secara
keseluruhan.
Pada Gambar 4 secara umum sampel
ZnO sintesis tampak homogen sebagai partikel
padat berbentuk bulat kecil. Hasil ini sesuai
Jurnal Teknika Vol. 4 No. 2 September 2012
dengan estimasi ukuran dengan menggunakan
Maud bahwa estimasi ukuran kristal ZnO
adalah 31 nm.
3.6 Spektroskopi Inframerah
Karakterisasi dengan spektroskopi
inframerah bertujuan untuk mengidentifikasi
gugus fungsi yang terdapat dalam suatu
senyawa. Gambar 6 menunjukkan spektra
FTIR ZnO sintesis setelah kalsinasi pada
bilangan gelombang antara 4000-400 cm-1.
Pada ZnO sintesis diperoleh spektra
dengan puncak-puncak pada bilangan
-1
gelombang 3433, 1639, dan 486 cm , dimana
pita pada bilangan gelombang 1639 cm-1
menunjukkan mode tekukan OH dari molekul
air yang terabsorb pada permukaan ZnO.
Puncak lebar yang terpusat pada 3433 cm-1
berhubungan dengan vibrasi regangan gugus -
OH dari H2O, menunjukkan keberadaan air
yang terabsorb pada permukaan ZnO. Pita
pada 486 cm-1 menunjukkan vibrasi ulur dari
Zn-O (ZnO) (Palomino, 2006).
Gambar 6 spektra FTIR ZnO sintesis
4. Kesimpulan
Kristal nano ZnO telah berhasil
disintesis dari peristiwa kopresipitasi dari
prekursor dengan konsentrasi encer dari
larutan seng asetat 0,1 M dan asam oksalat
0,15 M. Data XRD menunjukkan bahwa
ZnC2O4 yang telah dikalsinasi suhu 400 oC
telah terdekomposisi sempurna menjadi ZnO.
Kristal nano ZnO yang dihasilkan memiliki
ukuran 31 nm. Data SEM menunjukkan bahwa
morfologi kristal nano ZnO tampak homogen
sebagai partikel padat berbentuk bulat kecil.
Data FTIR menunjukkan adanya vibrasi ulur
Zn-O (ZnO) pada bilangan gelombang 486
cm-1.
5. Daftar pustaka
Alba-Rubio, A. C., Santamaria-Gonzalez, J.,
dan Josefa M., (2010), Heterogeneous
Transesterification Processes by Using
CaO Supported On Seng Oxide as Basic
Catalysts, Catalysis Today, Vol 149,
hal 281-287
Kanade K.G., Kale B.B., Aiyer R.C., dan Das
B.K., (2006), Effect Of Solvents On
The Synthesis Of Nano-Size Seng
Oxide And Its Properties, Materials
Research Bulletin, Vol. 41, hal. 590
600.
Lutteroti, L. MAUD: Material Analysis using
Diffraction. 2006;
http://www.ing.unitn.it/~maud.
Palomino, A.G.P., (2006), Room
Temperature Synthesis and
Characterization of Highly
Monodisperse Transition Metal-Doped
ZnO Nanocrystals, Physics, University
Of Puerto Rico, Physics, Puerto Rico.