Por:
Daniela Carolina, Santaella Machado
PROYECTO DE GRADO
Presentado ante la Ilustre Universidad Simn Bolvar
como requisito parcial para optar al ttulo de
Ingeniero Materiales
RESUMEN
En este estudio se realiz la evaluacin de la deformabilidad de pelculas extruidas de diferentes
polmeros, a saber: Polietileno de Baja Densidad (PEBD), Polietileno de Alta densidad (PEAD) y
Poliestireno de Alto Impacto (PSAI), usando diferentes protocolos experimentales con base a lo
establecido en las normas ASTM D638-08 y ASTM D882-09, con el fin de establecer si los resultados
obtenidos son equivalentes para describir el comportamiento tensil de pelculas plsticas. De la norma
ASTM D638-08, la cual es una norma general para evaluar el comportamiento tensil de polmeros, se
seleccionaron dos tipos de probetas halterio (tipo IV y V) y se emplearon dos velocidades de ensayo (50 y
500 mm/min) para evaluar las pelculas plsticas bajos estudio. De la norma ASTM D882, norma que es
propuesta especficamente para la evaluacin de pelculas y usada con frecuencia en la industria, se
emple la geometra propuesta de cinta o probeta rectangular, ajustando la velocidad de ensayo y longitud
de probeta de acuerdo al criterio indicado en la norma, el cual establece que polmeros con deformacin a
la ruptura (b) superior al 100% deben ser evaluados a 500 mm/min con probetas de menor longitud,
mientras que aquellos con b que no superan el 100% deben ser evaluados a mucho menor velocidad
usando probetas de mayor longitud.
En el caso de la norma ASTM D638, la seleccin de velocidades de ensayo con una variacin en un orden
de magnitud y el uso de probetas halterio con dimensiones diferentes, no son suficientes para definir
diferencias claras en la deformacin a la fluencia y b de las pelculas (considerando el error
experimental). Tomando los resultados anteriores como valores referenciales, de la aplicacin de la norma
ASTM D882 se tiene que la deformabilidad de las pelculas evaluadas en probetas tipo cinta parece ser
favorecida o desfavorecida segn el tipo de mecanismo de deformacin plstica que presenta el material.
As, polmeros que manifiestan una fluencia por corte difusa (ej. PEBD) alcanzan mayores valores de b,
en cambio polmeros que presentan fluencia por corte localizada (ej. PEAD) o crazing mltiple (ej. PSAI),
los valores de b se ven reducidos, posiblemente por restricciones geomtricas que no permiten que la
concentracin de esfuerzo localizada que induce la formacin del cuello pueda tambin estabilizar su
propagacin.
. iii
AGREDECIMIENTOS
Ante nada a Dios por concederme la oportunidad y darme firmeza frente a todas las
dificultades encontradas en el camino.
Al Profesor Johan Snchez, por abrirme las puertas del laboratorio, haberme orientado,
aconsejado y ayudado en todo lo humanamente posible. Por su gran paciencia conmigo y la
infinidad de conocimientos que me transmiti.
A mi novio Antony y mis amigos de la Universidad, Yanger, Orianna, Juan Carlos, Erikniana,
Julio, Xinyan, Jacob, Naymar, Norbis y Mayrim por ayudarme en cada ocasin posible y estar
presente en cada momento de alegra o tristeza de mi vida, haciendo mas amena la estada en la
universidad.
Y a tantas personas que estuvieron mi lado, GRACIAS.
. iv
NDICE GENERAL
CAPTULO I
1.1 PLANTEAMIENTO ............................................................................................................... 1
1.2 JUSTIFICACIN .................................................................................................................... 3
CAPTULO II
2.1 OBJETIVO GENERAL ......................................................................................................... 4
2.2 OBJETIVOS ESPECFICOS................................................................................................ 4
CAPTULO III
MARCO TERICO ...................................................................................................................... 5
3.1 CARACTERSTICAS GENERALES DE LOS POLMEROS EVALUADOS ..................... 5
3.1.1 POLIETILENO (PE) .............................................................................................................. 5
3.1.2 POLIPROPILENO (PP) ........................................................................................................ 7
3.1.3 POLIESTIRENO DE ALTO IMPACTO (PSAI)................................................................... 7
3.2 MECANISMOS DE DEFORMACIN PLSTICA EN POLMEROS .................................. 8
3.2.1 HOMOPOLMEROS Y COPOLMEROS AL AZAR (SISTEMAS MONOFSICOS) .... 8
3.2.2 SISTEMAS POLIMRICOS MULTIFSICOS ................................................................ 11
3.3 EFECTO DE ALGUNOS PARMETROS SOBRE EL COMPORTAMIENTO
MECNICO A TRACCIN ..................................................................................................... 12
3.3.1 PARMETROS INHERENTES AL ENSAYO DE TRACCIN ..................................... 12
3.3.2 PARMETROS CORRESPONDIENTES AL MATERIAL .............................................. 13
3.4 PROPIEDADES MECNICAS EN POLMEROS DEGRADADOS ................................. 14
3.5 ANTECEDENTES. ................................................................................................................. 16
CAPTULO IV
MARCO METODOLGICO .................................................................................................... 18
4.1 MATERIALES ....................................................................................................................... 18
4.2 ELABORACIN DE PELCULA MEDIANTE EXTRUSIN EN FUNDIDO .................. 19
4.3 PREPARACIN DE PROBETAS PARA ENSAYOS DE TRACCIN. .............................. 21
4.4 ENSAYOS TENSILES .......................................................................................................... 23
4.5 PREPARACIN DE LAS MUESTRAS PARA LA DEGRADACIN ................................ 24
CAPTULO V
. v
RESULTADOS Y ANLISIS DE RESULTADOS.................................................................. 25
5.1 NORMA ASTM D638-10: INFLUENCIA DEL TIPO DE PROBETA HALTERIO Y LA
VELOCIDAD DE ENSAYO..................................................................................................... 26
5.2 NORMA ASTM D882-09 VS. NORMA ASTM D638-10.................................................... 43
5.3 EVALUACIN DE PROPIEDADES TENSILES DE PELCULAS DEGRADADAS ....... 54
CAPTULO VI
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES ........................................................................ 59
6.1 CONCLUSIONES ................................................................................................................... 59
6.2 RECOMENDACIONES ......................................................................................................... 59
BIBLIOGRAFA ......................................................................................................................... 61
ANEXOS ...................................................................................................................................... 65
ANEXO 1. ..................................................................................................................................... 65
. vi
NDICE DE FIGURAS
Figura 3. 1 Estructura molecular del Polietileno. a) PEBD b) PELBD c) PEAD. (2) ...................... 6
Figura 3. 2 Posibles arreglos de los grupos de tomos de polipropileno: (a) isotctico, (b)
sindiotctico y (c) atctico. .............................................................................................................. 7
Figura 3. 3 Representacin de la estructura de un craze. (15) ........................................................ 10
Figura 4. 1 Sistema de extrusin de pelcula plana. (32) ................................................................. 20
Figura 4. 2 Probeta halterio Tipo IV, norma ASTM D638-10 (notar que la transicin hacia la
zona de menor rea transversal se realiza con dos radios de curvatura, R y Ro). ......................... 21
Figura 4. 3 Probeta halterio Tipo V, norma ASTM D638-10 (notar que la transicin hacia la zona
de menor rea transversal se realiza con un radio de curvatura, R). ............................................. 22
Figura 4. 4 Probeta rectangular o tipo cinta de acuerdo a norma ASTM D882-09. ...................... 22
Figura 5. 1 Curvas esfuerzodeformacin ingenieriles tpicas obtenidas para las pelculas de
PEBD1 empleando diferentes tipo de probeta halterio y velocidades de ensayo. ......................... 29
Figura 5. 2 Esfuerzo a la fluencia para un PELBD a base de 1-buteno en funcin del tipo de
probeta que se muestra en la Fig. 5.3 (25). ...................................................................................... 33
Figura 5. 3 Geometra de probetas consideradas por Haffar y Lamas para estudiar el
comportamiento tensil de un PELBD (Cada probeta fue dibujada bajo la misma escala, y las
probetas 2, 3 y 4 corresponden a las probetas tipo V, VI e I de la norma ASTM D638-10) (25). .. 33
Figura 5. 4 Curvas esfuerzo-deformacin tpica en la regin de fluencia obtenidas por Haffar y
Lamas al estudiar el comportamiento tensil de un PELBD en funcin de la geometra de probeta
que se muestra en la Fig, 5.3 (25). ................................................................................................... 34
Figura 5. 5 Curvas Esfuerzo Deformacin obtenidas para el PEAD......................................... 38
Figura 5. 6 Secuencia fotogrfica del ensayo de traccin en PEAD. ........................................... 38
Figura 5. 7 Curvas Esfuerzo Deformacin obtenidas para el PSAI .......................................... 40
Figura 5. 8 Secuencia fotogrfica del ensayo de traccin en PSAI. .............................................. 41
Figura 5. 9 Curvas de esfuerzo-deformacin del PEBD1, para una probeta tipo cinta ensayada a
500 mm/min y una halterio tipo IV ensayada a 50 mm/min (norma ASTM D882-09 vs. D638-
10). ................................................................................................................................................. 44
Figura 5. 10 Fotografa del ensayo de traccin para una pelcula de PEBD1 ............................... 46
Figura 5. 11 Curvas de esfuerzo- deformacin del PEAD, para una probeta tipo cinta y una
halterio tipo IV. ............................................................................................................................. 48
Figura 5. 12 Fotografa del ensayo de traccin para una pelcula de PEAD ................................. 49
Figura 5. 13 Curvas de esfuerzo- deformacin del PP, para una probeta una halterio tipo V y tipo
cinta. .............................................................................................................................................. 50
Figura 5. 14 Fotografa del ensayo de traccin para una pelcula de PP con una probeta tipo cinta
(500mm/min). ................................................................................................................................ 52
Figura 5. 15 Fotografa del ensayo de traccin para una pelcula de PP con una probeta tipo cinta
(50mm/min). .................................................................................................................................. 52
Figura 5. 16 Curvas de esfuerzo- deformacin del PSAI, para una probeta tipo cinta y una
halterio tipo IV. ............................................................................................................................. 53
. vii
Figura 5. 17 Comportamiento a la traccin del PEBD1 con 1% de oxo, durante el tiempo de
exposicin a envejecimiento trmico a 60C en el horno de conveccin, para una probeta (a) tipo
cinta y (b) una tipo IV a 50 mm/min. ............................................................................................ 55
Figura 5. 18 Curvas de Esfuerzo de ruptura a los tiempos de degradacin trmica estudiados para
las diferentes tipos de probetas. ..................................................................................................... 56
Figura 5. 19 Curvas de deformacin a la ruptura a los tiempos de degradacin trmica estudiados
para las diferentes tipos de probetas. ............................................................................................. 58
. viii
NDICE DE TABLAS
. ix
Tabla 5. 17 Deformacin y esfuerzo a la fluencia (y , y) de la muestra de PSAI determinados
en probetas halterio tipo V (ASTM D638-10) y cintas (ASTM D882-09). .................................. 54
Tabla 5. 18 Valores de esfuerzo de ruptura a los tiempos de degradacin trmica estudiados para
las diferentes tipos de probetas. ..................................................................................................... 57
Tabla 5. 19 Valores de deformacin a la ruptura a los tiempos de degradacin trmica estudiados
para las diferentes tipos de probetas. ............................................................................................. 58
. x
LISTA DE ABREVIATURAS Y SMBOLOS
PE Polietileno
PEBD Polietileno de Baja Densidad
PSAI Poliestireno de alto impacto.
PEAD Polietileno de alta densidad
b Deformacin a la ruptura
y Deformacin a la fluencia
b Esfuerzo de ruptura
y Esfuerzo de fluencia
Kf Concentracin de esfuerzos
. xi
CAPTULO I
INTRODUCCIN
1.1 PLANTEAMIENTO
En la actualidad est fuera de toda duda, la importancia del uso de pelculas de materiales
plsticos para la confeccin de empaques y embalajes flexibles, gracias a su reducido peso,
versatilidad de propiedades, adaptibilidad a diversas necesidades y resistencia qumica, entre
otros factores. El nivel de desarrollo alcanzado y la globalizacin del mercado mundial, no se
conciben sin la utilizacin de empaques y embalajes adecuados que permitan y favorezcan la
comercializacin de los productos.
Por otro lado, es bien reconocido que en la evaluacin del comportamiento mecnico de
polmeros, la determinacin de las propiedades tensiles (a bajas velocidades de deformacin)
siempre ha sido de sumo inters al permitir, con relativa facilidad, tener una descripcin
cualitativa y cuantitativa completa del comportamiento mecnico del polmero. En particular, en
el desarrollo de nuevo material polimrico, en muchas ocasiones se consideran las propiedades
tensiles como una primera descripcin del desempeo mecnico del material, aunque estas
propiedades no sern las que definirn el requerimiento mecnico principal del material en una
potencial aplicacin. Estos ensayos tpicamente se realizan bajo protocolos experimentales
estandarizados que se encuentran bien aceptados, en donde destaca la norma ASTM D638 y las
norma ISO 527-1 y 527-2, las cuales pueden ser consideradas como normas generales para
realizar la determinacin de las propiedades tensiles de cualquier polmero.
. 1
El inters por las propiedades tensiles de polmeros es tal, que ha llevado al desarrollo de
protocolos experimentales especficos teniendo en cuenta la potencial aplicacin del material, y el
caso de pelculas plsticas no es la excepcin. As se puede identificar las normas ASTM D882 y
la ISO 527-3, como normas recomendadas para evaluar especficamente el comportamiento tensil
de pelculas o lminas delgadas de materiales plsticos. Aunque estas normas especficas,
mantienen el principio general del ensayo que es definido por las normas generales, tienen
diferencias en cuanto a la geometra de la probeta a usar y el criterio de seleccin de velocidades
de ensayo. As, evaluar el comportamiento tensil de una pelcula plstica bajo una norma u otra
(ASTM D638 vs. D882 o ISO 527-2 vs. 527-3) no necesariamente conducen a resultados
equivalentes.
1.2 JUSTIFICACIN
En los ltimos aos, el GPUSB1 ha venido realizando actividades de investigacin y
desarrollo acadmico-tecnolgico en colaboracin con la industria del plstico nacional, en donde
se ha realizado la evaluacin mecnica a traccin de pelculas plsticas de diversos tipos de
polietilenos bajo las pautas definidas por la norma ASTM D638, que como se indic es una
norma general de ensayos tensiles de materiales polimricos. Sin embargo, hasta ahora no se ha
estudiado si los resultados obtenidos o tendencias derivadas de dichos resultados, se replican al
usar la norma ASTM D882 como norma especfica sugerida para evaluar las propiedades tensiles
de pelculas plsticas.
Teniendo presente, que el GPUSB1 tiene pleno inters en contribuir con el desarrollo
tecnolgico e industrial del pas, es propsito de este trabajo estudiar las posibles diferencias que
se obtienen al evaluar el comportamiento tensil de pelculas plsticas bajo ambas normas ASTM
mencionadas, con lo que se espera poder establecer criterios que permitan entender las posibles
diferencias en resultados y escalar las propiedades tensiles de pelculas plsticas evaluados por el
GPUSB1 con los valores que son tpicamente obtenidos a nivel industrial. Incluso, establecer si
las tendencias generales observadas al evaluar el desempeo mecnico a traccin bajo una
situacin especifica (ej. pelculas sometidas a degradacin) son independiente o no del protocolo
experimental considerado.
. 3
CAPTULO II
OBJETIVOS
Bajo la norma ASTM D638-10, comparar los parmetros mecnicos obtenidos al emplear
diferentes dimensiones de probetas halterio (tipo IV y V de acuerdo a la norma) y dos
velocidades de ensayo: 50 y 500 mm/min. Para ello se consideraron pelculas elaboradas
con polietileno de baja densidad (PEBD), polietileno de alta densidad (PEAD) y
poliestireno de alto impacto (PSAI).
Tomando el comportamiento tensil evaluado bajo norma ASTM D638-10 como
referencial, comparar el comportamiento evaluado bajo las pautas de la norma ASTM
D882-09 que implica el uso de probetas rectangulares o cintas. Para este objetivo se
consideraron pelculas de PEAD, PEBD, PSAI y polipropileno (PP).
Comparar el comportamiento tensil de pelculas de PEBD sometidas a oxodegradacin
bajo condiciones trmicas aceleradas (uso de horno) bajo las normas ASTM antes
mencionadas, para determinar si la tendencia observada referente a la variacin de las
propiedades mecnicas con el tiempo de degradacin (ej. determinacin del tiempo de
induccin) es independiente del protocolo experimental empleado para la evaluacin.
. 4
CAPTULO III
MARCO TERICO
Existen varios tipos de PE segn su arquitectura molecular, los cuales son clasificados de
acuerdo a la densidad tpica que presentan, propiedad que resulta ser proporcional a la
cristalinidad del PE. En primer lugar, se tiene al polietileno de baja densidad (PEBD) que es un
homopolmero de etileno obtenido por una polimerizacin va radicales libres, el cual tiene una
arquitectura molecular que presenta ramificaciones cortas y largas de cadenas de diversos
tamaos (ver Figura 3.1), lo que condiciona su cristalinidad y densidad a valores entre 35 a 45%
y 0,910 a 0,930 g/cm3, respectivamente. Consecuencia de nivel de cristalinidad tpica del PEBD y
a la inherente flexibilidad molecular de toda cadena de PE, el PEBD se comporta mecnicamente
como un polmero semidctil a temperatura ambiente, e incluso, en un amplio rango de
temperaturas sub-ambiente (ej. condiciones de refrigeracin/congelacin). Es un polmero
comnmente empleado en la elaboracin de pelculas para empaques y embalajes flexibles,
envases flexibles, plantas artificiales, recubrimientos aislantes, juguetes, entre otras aplicaciones.
. 5
Figura 3. 1 Estructura molecular del Polietileno. a) PEBD b) PELBD c) PEAD. (2)
. 6
3.1.2 Polipropileno (PP)
Figura 3. 2 Posibles arreglos de los grupos de tomos de polipropileno: (a) isotctico, (b) sindiotctico y (c) atctico.
El PP es caracterizado por ser un material ligero cuya densidad es de 0,90 g/cm 3, posee
buena resistencia trmica, esterilizable, su temperatura de transicin se encuentra cerca de los
0C, por lo que se torna frgil cerca de esa temperatura, presenta excelente resistencia qumica, a
(5) (6)
la abrasin y tiene buenas propiedades elctricas. Por otro lado el polipropileno disponible
en el mercado suele ser entre 90-95% isotctico, este es obtenido en procesos en base a
catalizadores Ziegler-Natta, presenta un punto de fusin de 165 C. El PP isotctico presenta
polimorfismo, es decir, que dependiendo la forma de procesamiento puede presentar celdas
unitarias diferentes. Se han determinado 4 tipos de polimorfismo para el PP: monoclnica,
hexagonal, ortorrmbica y mesmrfica. (7)
. 7
de alto impacto. El PSAI es un material multifsico que se puede obtener va mezclado en
extrusin de PS con un caucho o polimerizando una solucin en donde el elastmero, sea caucho
estireno-butadieno (SBR) o el cis-1,4-polibutadieno, se encuentra disuelto en el estireno. Los
mejores resultados se obtienen si el PSAI se prepara va polimerizacin de estireno en presencia
del caucho en lugar del simple mezclado de los dos polmeros en el fundido. La incorporacin del
material cauchoso en una matriz de PS alcanzando una morfologa de fases con caractersticas
especficas (ej. adecuado tamao promedio de partculas), permite incrementar apreciablemente
la resistencia al impacto y la deformacin a la ruptura respecto al PS puro, conservando su
excelente estabilidad dimensional y con una reduccin controlada de la rigidez; pero por otra
parte trae consigo cierta desventajas como pobres propiedades a altas temperaturas, baja
resistencia a sustancias qumicas, ozono y UV, lo cual se debe principalmente a la presencia de
insaturaciones en la fase cauchosa. (3) (8)
. 8
Este mecanismo de deformacin plstica implica usualmente importantes desplazamientos
de las cadenas del polmero de sus posiciones iniciales, existiendo cierto grado de desenredo
molecular y alcanzndose usualmente el fallo a moderadas o amplias deformaciones. Bajo este
mecanismo, los enredos moleculares actan como elementos que controlan el nivel de
deformacin alcanzado ya que afectan la movilidad molecular de las cadenas, as como el
esfuerzo registrado al momento del fallo. En general, cualquier caracterstica propia del polmero
(ej. cadenas flexibles) y/o factor externo (ej. temperatura) que favorezca la movilidad molecular
de las cadenas, favorecer que la deformacin del polmero ocurra por fluencia por corte.
Una fluencia por corte difusa implica una deformacin plstica que se distribuye
homogneamente en toda la zona del material que es solicitada mecnicamente, y por lo general,
se presenta en polmeros en donde no hay restricciones mayores a la movilidad molecular de las
cadenas, pudindose presentar tanto en polmeros amorfos como semicristalinos, particularmente
en aquello con baja a moderada cristalinidad. Bajo una fluencia por corte difusa existe un elevado
nivel de deformacin plstica capaz de absorber una gran cantidad de energa antes del fallo, lo
que promueve un comportamiento dctil del material.
. 9
B) CAVITACIN (CRAZING)
Entre los mecanismos asociados a una cavitacin, el que ms destaca en polmero se
refiere a la formacin de crazes (crazing), y en contraposicin a la fluencia por corte, el crazing
es favorecido cuando la movilidad molecular de las cadenas del polmero se encuentra
restringida. El crazing no es ms que la generacin de un conjunto de microvacos por accin de
una componente traccional en la solicitacin, manifestndose en planos perpendiculares al
esfuerzo mximo principal y con la particularidad, de que estos microvacos presentan una serie
de fibrillas conformadas por cadenas de polmeros orientadas en la direccin del esfuerzo tensil
aplicado (Figura 3.3). Las fibrillas actan como puentes que conectan las superficies de la
microgrieta, transmitiendo el esfuerzo entre las superficies y estabilizando el craze, por lo que
(10) (11) (14)
contribuyen a definir su resistencia mecnica.
. 10
Estos sistemas se centran principalmente en polmeros reforzados por una fase
elastomrica o por cargas minerales, aunque se pueden tambin considerar el caso de las
polimezclas inmiscible. Con respecto al uso de elastmeros dispersados en otros polmeros, el
mecanismo de deformacin que se manifiesta alrededor de las partculas elastomricas depende
del tipo de matriz y las condiciones de ensayo. El objetivo de incorporar una fase elastomrica es
que las partculas dispersas de caucho sean capaces de favorecen y controlar las condiciones que
activan los mecanismos de deformacin plstica de la matriz, sea fluencia por corte o crazing, por
efecto de la concentracin de esfuerzos en torno a stas y magnificando el mecanismo de
deformacin plstica de la matriz, por lo que se hace referencia a mltiple fluencia por corte o
mltiple crazing. Ello busca aumentar el volumen de deformacin plstica y la cantidad de
(9)
energa absorbida por el material para fallar. Durante la deformacin de un sistema
multifsico con fase dispersa elastomrica, adems de verse activado el mecanismo de
deformacin plstica de la matriz, puede ocurrir otros eventos como cavitacin y/o deformacin
de las partculas.
Particular atencin se debe dar al mltiple crazing para entender como llega a ser
promotor de ductilidad en el polmero, siendo el crazing un proceso que conduce a una fractura
frgil del polmero. En materiales como el PSAI, las partculas de caucho tienen un doble papel,
primero inician el proceso como nucleadores de crazes, los cuales se forman y propagan desde el
plano ecuatorial de la partcula, aunque la direccin de propagacin puede sufrir desviaciones
producto de la interaccin de los campos de esfuerzos generados por otras partculas cercanas.
Luego las partculas actan como controladores del crecimiento de los crazes pudiendo llegar a
frenar su propagacin al evitar la prematura ruptura de las fibrillas y formacin de microgrietas.
[6-13]
Por consiguiente, las partculas impiden que el crazing sea un proceso altamente confinado
y lo convierte en un proceso que se desarrolla en un amplio volumen del material promoviendo la
(10) (11)
deformacin plstica extensiva del mismo.
. 11
ms grandes en el reforzamiento de un polmero vtreo. La primera posibilidad es que las
partculas ms pequeas son ineficientes en la iniciacin de crazes, ya que una de las condiciones
para que se de el efecto nucleante es que la distancia sobre la cual debe extenderse el efecto de la
concentracin de esfuerzo desde la partcula hacia la matriz, debe ser por lo menos el equivalente
a 3 veces la longitud de las fibrillas del craze; y la segunda posibilidad, es que las pequeas
partculas son incapaces de frenar la propagacin de los crazes, ya que no pueden extenderse lo
[9-
suficiente sus campos de esfuerzos hacia la matriz para controlar la propagacin de los crazes.
17] (17)
El proceso empleado para preparar las muestras tambin tiene un efecto significativo. Por
ejemplo, las muestras moldeadas por inyeccin, generalmente dan valores ms altos de
resistencia a la traccin que las muestras moldeadas por compresin. El mecanizado de probetas
generalmente disminuye los valores de resistencia a la traccin y de deformacin a la ruptura a
causa de las pequeas irregularidades superficiales introducidas a la probeta. (18)
B) VELOCIDADES DE DEFORMACIN
Cuando la velocidad de deformacin se incrementa, la resistencia a la traccin y el
mdulo de Young tiende a aumentar. Sin embargo, la deformacin es inversamente proporcional
a la velocidad de deformacin. Para materiales rgidos, la velocidad afecta muy poco a las
propiedades mecnicas, pero para un material dctil (que tiene deformacin plstica) el efecto
puede ser importante en el rango en donde puede variar la velocidad de deformacin para un
ensayo de traccin. (18)
C) TEMPERATURA
. 12
Las propiedades mecnicas a traccin de algunos plsticos pueden cambiar rpidamente
con pequeos cambios de temperatura. Resistencia a la traccin y el mdulo de Young
disminuyen mientras que la deformacin aumenta a medida que se incrementa la temperatura. (18)
Se debe recordar que polmeros de bajo peso molecular tendrn menor cantidad de
enredos moleculares, si se compara con un material de alto peso molecular. Se ha reportado que
los entrecruzamientos fsicos o enredos moleculares, son de mucha importancia en las
propiedades mecnicas, ya que existe clara evidencia de que hay componente viscosa en la
deformacin del polmero que debe ser considerada. (19)
En polmeros semicristalinos, las cadenas de bajo peso molecular tienden a ubicarse en las
fronteras entre esferulitas, adems de disminuir la cantidad de cadenas interconectoras de
cristales, por lo que el polmero tiende a comportarse de manera frgil. Cadenas de bajo peso
molecular, producto de que forman cristales ms perfectos, tendern a formar una menor cantidad
de estas cadenas interconectoras. Las cadenas que unen cristales tienen la caracterstica de que
son muy buenas para transmitir y propagar esfuerzos, por lo que polmeros con una gran cantidad
de estas molculas tendrn un fallo ms dctil, puesto que se dificulta la concentracin de
esfuerzos en un slo punto de la probeta. As, polmeros de bajo peso molecular y poca cantidad
de cadenas interconectoras tendrn un comportamiento frgil producto de que existirn zonas de
alta concentracin donde se producir la fractura. No obviar tambin que puede existir una
relacin entre el peso molecular y la cristalinidad del polmero, por lo que habra otra manera
indirecta para cambiar las propiedades mecnicas. (19)
. 13
B) CRISTALINIDAD Y MORFOLOGA CRISTALINA
Los cristales a temperaturas por debajo de la Tg tienden a promover la fragilidad del
polmero exhibiendo una baja resistencia mecnica. Esta fragilidad puede venir por la
deformacin impuesta sobre la fase amorfa por parte de los cristales producidos durante el
proceso de cristalizacin, o por la concentracin de esfuerzos producida por los mismos cristales.
Un aumento en la cristalinidad implicar un aumento en el mdulo de Young y en el esfuerzo a la
fluencia, pero traer consigo una disminucin en la deformacin a la fluencia.
Esferulitas muy grandes tendrn una fractura dentro de ellas en forma radial. En general,
la fractura suceder entre las esferulitas donde existen muy pocas cadenas interconectoras y una
alta concentracin de imperfecciones (como por ejemplo, extremos de cadenas). Pese a lo
anterior hay que notar que polmeros con igual cristalinidad pero cristalizados en diferentes
condiciones lleva cambios importantes en sus propiedades mecnicas, producto probablemente a
cambios en la morfologa (ej. tipo de agregados lamelares formados, as como tamao y
perfeccin de los cristales). Con esferulitas pequeas o imperfectas, existir mayor ductilidad si
la Tg est por debajo de la temperatura ambiente o de ensayo, y existir una alta probabilidad de
un proceso de estiramiento en frio durante el cual la morfologa de las esferulitas es destruida. Se
ha mostrado que incluso antes de que el proceso de estiramiento en frio acontezca, existe un
(19)
complejo proceso de orientacin tanto de la fase amorfa como de la cristalina.
C) COPOLMEROS
En el caso de polmeros semicristalinos, muchos copolmeros tienen la facultad de
disminuir la cristalinidad respecto a homopolmero y cambiar la morfologa, y a veces, cambiar la
Tg del polmero resultante, por lo que su efecto se puede deducir de lo comentado anteriormente.
(19)
. 14
En la degradacin de un polmero tienen lugar gran variedad de reacciones que modifican
su estructura y que tienen consecuencias adversas sobre sus propiedades fsicas y qumicas. Por
ejemplo, en ciertas condiciones la degradacin de un polmero puede implicar una fuerte
tendencia a la ruptura de enlaces covalentes a lo largo de la cadena macromolecular, proceso
denominado escisin el cual trae consigo una disminucin del peso molecular. Resulta evidente
que algunas propiedades fsicas y qumicas de los polmeros se afectan adversamente, pues varias
propiedades de los materiales polimricos como la resistencia mecnica y la resistencia al ataque
qumico dependen del peso molecular. La ruptura de enlaces se puede originar por exposicin a
una radiacin UV-visible, por termooxidacin durante el procesamiento o el uso, por exposicin
a agentes qumico, e incluso, por la presencia de un aditivo pro-degradante. (22)
Por otro lado la degradacin puede dar lugar al entrecruzamiento, el cual se produce
cuando las cadenas adyacentes se unen covalentemente, ya sea directamente por un enlace
carbono-carbono o indirectamente a travs de un grupo puente. Dicho entrecruzamiento presenta
diversos grados que van desde enlaces aislados que unen una pequea porcin de cadenas hasta
conexiones mltiples que forman una red interconectada. Los efectos asociados a este tipo de
enlaces es un aumento en las propiedades de traccin, abrasin e impacto. Lgicamente
depender del grado de entrecruzamiento. (23)
Como se ha indicado en secciones previas, el peso molecular resulta clave para definir el
desempeo mecnico de un polmero, por lo que resulta evidente esperar que los cambios en el
peso molecular consecuencia de un proceso degradativo sufrido por un polmero se manifiesten
en variaciones en sus propiedades mecnicas. Por ejemplo, en polmeros semicristalinos se
espera que los procesos de escisin de cadena se den en las zonas amorfas perdindose la
interconexin entre cristales, perdiendo el polmero integridad para soportar una solicitacin
mecnica, por lo que tiende a reducir su deformabilidad. (23) (24)
. 15
As, pensando en el uso final de un polmero termoplstico, es frecuente evaluar el
desempeo de un aditivo antioxidante o antiUV determinando la eficiencia que ofrecen para
preservar propiedades mecnicas durante el tiempo que el polmero se ve expuesto a condiciones
degradativas, en otras palabras, precisando si es capaz de aumentar el tiempo de induccin para
dar inicio a la degradacin. Usualmente este tipo de evaluacin para fines comparativos se realiza
en condiciones aceleradas y controladas usando equipos diseados para tal fin (ej. hornos,
cmaras de exposicin UV), con la finalidad de buscar reproducibilidad y repetitividad en los
resultados, adems de obtenerse resultados en el menor tiempo posible.
3.5 ANTECEDENTES.
(26)
Garrell at al. , realizaron un estudio de la distribucin de esfuerzos en diferentes tipos
de probetas de acuerdo a la norma ASTM D638, utilizando el mtodo de elementos finitos. Se
analizaron los factores de distribuciones de esfuerzos en las probetas halterio en la regin de
. 16
transicin donde cambia el rea transversal, considerando una probeta cuya geometra tiene una
transicin simple (un solo radio de curvatura, caso de probetas tipo V) y una probeta con doble
arco o radio (tipo IV). Se obtuvo una relacin lineal entre la magnitud del factor de concentracin
de esfuerzos y la relacin de la anchura en la seccin estrecha de la probeta con el radio del arco
de la regin de transicin. En este estudio se demuestra que es posible reducir la magnitud del
factor de concentracin de esfuerzos para la norma ASTM D 638 con la probeta Tipo IV plana,
rediseando la geometra de la probeta sin cambiar su tamao global.
. 17
CAPTULO IV
MARCO METODOLGICO
4.1 MATERIALES
En la tabla 4.1 se muestran las propiedades reportadas por los fabricantes para todos los
polmeros mencionadas anteriormente.
. 18
Se uso un aditivo pro-degradante o aditivo oxo (AD) proporcionado por la empresa
BURBUPLAST C.A., quien representa en Venezuela a WILLOW RIDGE PLASTICS INC.
(EE.UU.), fabricante del aditivo. Este es un concentrado no basado en almidn bajo la
presentacin de grnulos, recomendado para formular PE y PP en concentraciones de 1 a 3%,
siendo identificado con el cdigo PDQ-H. De acuerdo al fabricante, este aditivo promueve
degradacin fotoltica y oxidativa parar reducir el peso molecular del polmero para que sea
posible su biodegradacin. (32)
Especificaciones bsicas:
ndice de Fluidez (190/2,16)
Condicin: 190/2,16 D1238 dg/min 7,00 1,85 0,045 3,0 -
Condicin: 200/5,0 D1238 dg/min - - - - -
Condicin: 230/2,16 D1238 dg/min - - - - 3,0
3
Densidad D792 g/cm 0,918 0,920 0,955 - -
Propiedades tensiles:
Origen de las probetas - - Pelcula* Pelcula* Pelcula* Inyeccin Inyeccin
Esfuerzo en ruptura D882 MPa 12 / - 24 / 15 68 / 47 - -
Deformacin a la ruptura D882 % 400/ - 150/500 300/500 - -
D638 % - - - 50 -
Esfuerzo a la fluencia D638 MPa - - - 21 30
Mdulo de Young D638 MPa - - - 2150 -
* Pelcula extruda de 100 m evaluadas en la direccin de extrusin y direccin transversal: DM / DT
Este sistema de extrusin modular emplea un cabezal de lminas/pelcula plana con unas
dimensiones nominales de 100 mm de ancho y abertura de labios flexible ajustable entre 0,2 y 1,2
mm. La lnea opera con una unidad de enfriamiento/halado de 3 rodillos (calandra), la cual se
encuentra conectada a una unidad de refrigeracin/calefaccin para controlar la temperatura de
los rodillos. Las condiciones puntuales de extrusin utilizadas en el procesamiento de las
formulaciones indicadas se muestran en las Tablas 4.2 y 4.3, las cuales son similares a las
(33)
utilizados en un trabajo previo . Estas condiciones permitieron que todas las pelculas
presentaran un espesor promedio de 60 5 m.
Cabe destacar que la secuencia de extrusin fue en primer lugar preparar la formulacin
sin aditivo e incorporar una concentracin de 1%. Finalmente se llevo a cabo el paso de purga
para la limpieza del equipo.
Con respecto a las otras pelculas de PEBD1, PEAD, PSAI y PP fueron elaboradas usando
el mismo equipo de procesamiento y provienen de investigaciones previas recientemente
realizadas por el GPUSB1, mostrndose los parmetros de procesamiento en la Tabla 4.2 y 4.3.
Dichas pelculas presentan un espesor promedio de 100 5 m en el caso del PEAD, y de 60 5
m para las restantes pelculas.
. 20
Tabla 4. 2 Perfil de temperaturas de extrusin de las pelculas evaluadas
Donde:
Wo, ancho total de la probeta: 19 mm
W, ancho de la zona estrecha: 6 mm
D, distancia entre mordazas: 65 mm
R, radio de empalme: 14 mm
Ro, radio
Ro, : 25 mm
exterior: 25 mm
L, longitud de la seccin estrecha: 33 mm
G, longitud calibrada: 25 mm
Lo, longitud total de la probeta: 115 mm
Figura 4. 2 Probeta halterio Tipo IV, norma ASTM D638-10 (notar que la transicin hacia la zona de menor rea
transversal se realiza con dos radios de curvatura, R y Ro).
. 21
Donde:
Wo, ancho total de la probeta: 9,53
19 mm
W, ancho de la zona estrecha: 3,18
13 mm
D, distancia entre mordazas: 25,4
115 mm
R, radio de empalme: 12,776 mm
Lo, largo total de la probeta: 165 mm
L, longitud de la seccin estrecha: 57 mm
G, longitud calibrada: 50 mm
Donde:
b, ancho: 20 a 25 mm
h, espesor 1 mm
l3, largo total de la probeta 100 mm
lo, depende del tipo de material.
Es necesario destacar que para las probetas tipo cinta de acuerdo a la norma ASTM D882-
09, dicha norma especfica que dependiendo del valor de deformacin a la ruptura alcanzado
previamente por la pelcula, la distancia inicial entre mordazas debe ser ajustada, y por ende,
pudiendo afectar la longitud total de la probeta. En la Tabla 4.4 se muestra la separacin inicial
entre mordazas que se utiliz segn la deformacin a la ruptura alcanzada por los materiales
evaluados.
. 22
4.4 ENSAYOS TENSILES
Las probetas fueron ensayadas en una Mquina de Ensayos Universales marca JJ LLOYD
INSTRUMENTS modelo T5003, con unas mordazas planas adecuadas para el ensayo de
pelculas y usando celda de carga con una capacidad mxima de 100 N, realizndose todos los
ensayos a temperatura ambiente. Las condiciones de ensayo fueron: velocidad de 50 (mm/min) y
500 (mm/min) segn lo indicado por la norma ASTM D638-08 para las probetas tipo halterio IV
y V. Por otro lado, para las probetas tipo cinta se utiliz una velocidad de 500 mm\min para los
dos PEBD, de 50 mm/min para el PEAD y PSAI, de acuerdo a lo establecido por la norma
ASTM D882-09 en funcin de la deformacin a la ruptura exhibida por cada material.
Se ensayaron un grupo de probetas de cada polmero para cada una de las configuraciones
de ensayo planteadas (combinacin de tipo de probeta y velocidad de ensayo), considerando
obtener de 11 a 15 determinaciones vlidas, sin problemas de falla prematura de la probeta por
defectos en el cuello o por deslizamiento de las probetas. Se determin para los puntos de
fluencia y ruptura de cada material evaluado, los valores del esfuerzo y deformacin
caractersticos de cada punto: esfuerzo a la fluencia (y), deformacin a la fluencia (y), esfuerzo
a la ruptura (b) y deformacin a la ruptura (b). En el caso de los PEBD, la fluencia no se
manifest como un mximo local luego de superada la regin lineal de la curva esfuerzo-
deformacin, por lo que se procedi a su estimacin siguiendo el mtodo Off-set a 0,05% de
desplazamiento de la curva vs de acuerdo a lo establecido por la norma ASTM D638-10.
. 23
60C. En la Tabla 4.5 se muestra el cronograma del tiempo al cual fueron expuestas las muestras,
(33; 34)
teniendo como referencia previos estudios realizados por el GPUSB1
Tabla 4. 5 Esquematizacin de las probetas evaluadas para los diferentes tiempos de envejecimiento.
Tipo de Velocidad
Tiempo (das)
Probeta (mm/min)
50
Tipo IV
500
50 0 1 2 3 15
Tipo V
500
Cinta 500
. 24
CAPTULO V
Antes de presentar los resultados obtenidos, cabe mencionar que se decidi omitir en el
estudio la determinacin del mdulo de Young (E) como parmetro mecnico a ser estudiado,
centrando el estudio principalmente en la deformabilidad de los materiales evaluados. Las
razones para ello se mencionan a continuacin:
. 25
Finalmente, a nivel tcnico industrial, el desempeo a traccin de una pelcula plstica
tiende a ser visto principalmente en trminos de la deformacin a la ruptura.
A continuacin, se presentaran por secciones los resultados obtenidos y respectivo anlisis
de los mismos, de acuerdo a los Objetivos Especficos planteados en el Captulo II de este
trabajo.
De acuerdo a la norma ASTM D638-10 se pueden emplear cinco (5) tipos de probetas
halterio, de las cuales cuatro (4) tienen la misma caracterstica geomtrica en la regin de
transicin entre el extremo de probeta y la longitud de menor rea transversal contante (gage
length), que es una transicin definida por un solo radio de curvatura, como el caso de la probeta
tipo V empleada en este trabajo (ver Figura 4.3). Estas probetas slo se diferencian en sus
dimensiones, siendo la tipo V la de menor tamao. La quinta probeta corresponde a la
identificada por la norma ASTM D638-10 como probeta tipo IV y que se distingue
geomtricamente de las restantes por definir la transicin mencionada con base a dos radios de
curvatura (ver Figura 4.2). Por ello en este trabajo se prest atencin a comparar los resultados
obtenidos al usar las probetas ASTM halterio tipo IV y V.
De acuerdo a la norma ASTM D638-10, la seleccin de una u otra tipo de probeta halterio
depende del comportamiento mecnico general esperado en el material a evaluar, as como de la
disponibilidad de material y el tipo de estudio a realizar, entre otros factores. En la Tabla 5.1 se
hace mencin a las indicaciones que hace dicha norma al respecto.
Tabla 5. 1 Recomendaciones de la norma AST D638-10 para determinar el tipo de probeta a emplear.
. 26
De la revisin de la norma ASTM D638-10, lo que se indica en la Tabla 5.1 es todo lo que
indica como criterio de seleccin para definir el uso de una probeta Tipo IV o V, sin darse
justificaciones o razones para dichos criterios (slo la recomendacin de usar la probeta tipo V
para ensayos de envejecimiento o degradacin puede justificarse suficientemente por si sola). Por
lo indicado, en dicha norma no hay informacin alguna si hay diferencias o equivalencia en el
comportamiento tensil, al evaluar un material con uno u otro tipo de probeta halterio. Menos an
se brinda informacin sobre las razones por las cuales la probeta tipo IV tiene una regin de
transicin en su ancho con una caracterstica geomtrica diferente a las restantes (dos radios de
curvatura vs. uno).
En el caso de este trabajo, las razones que llevaron a considerar las probetas halterio tipo
IV y V son funcin del historial de ensayos mecnicos realizado en las investigaciones del Grupo
de Polmeros 1 de la USB (GPUSB1) y de las actuales lneas de investigacin y desarrollo que
realizan. En detalle se puede mencionar las siguientes razones:
. 27
propiedades en la direccin de extrusin o longitudinal (DL) vs. la direccin
transversal (DT).
En caso del PEBD, se estudiaron dos grados que difieren en su ndice de fluidez (MFI): el
PEBD1 con un MFI de 7 dg/min y un PEBD2 con presenta un MFI de 1,81 dg/min. Esta
especificacin sugiere que PEBD1 tiene un menor peso molecular que el PEBD2.
. 28
14
12
10
Esfuerzo (MPa)
6
Tipo IV (500)
4
Tipo IV (50)
Tipo V (500)
Tipo V (50)
2
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550
Deformacin (%)
Figura 5. 1 Curvas esfuerzodeformacin ingenieriles tpicas obtenidas para las pelculas de PEBD1 empleando
diferentes tipo de probeta halterio y velocidades de ensayo.
Para ambos polmeros las curvas presentaron un comportamiento tensil similar como se
muestra en la Figura 5.1. Las curvas esfuerzo-deformacin tpicamente reportadas para
polietilenos son obtenidas de polmeros con un orientacin moderada o alta (ej. pelculas
sopladas) y ensayados en la direccin de la orientacin preferencial, en este caso la direccin de
extrusin o longitudinal (DL) (38; 39). En la parte inicial de las curvas, a muy bajas deformaciones,
se observa la esperada regin lineal donde el esfuerzo es proporcional a la deformacin, que se
(40)
asocia a la respuesta elsticamente del material de acuerdo a la Ley de Hooke Superada la
regin lineal, se puede observar en las curvas esfuerzo-deformacin presentadas en la Figura 5.1,
que la pendiente instantnea va disminuyendo progresivamente hasta aproximarse o alcanzar un
punto de pendiente cero. En este punto la deformacin ya no es completamente elstica y apenas
se supera dicho punto y se da mayores estiramiento, la deformacin empieza a tener una
componente no recuperable (plstica) cada vez mayor, debido a que se inicia un proceso no
reversible del deslizamiento de unas cadenas con respecto a otras (deformacin va fluencia por
corte). Este punto caracterstico en la curva es tpicamente vinculado al punto de fluencia del
material, punto que se considera como el inicio de la deformacin plstica. La razn por la cual el
punto de fluencia no se ve como un mximo local como en el caso de muestras isotrpicas (41; 42;
. 29
43)
, es que se estira una pelcula orientada en la direccin de su orientacin preferencial (38; 39) y
que en detalle ser explicado en breve.
Una vez se pasa el punto de fluencia, se observa un aumento progresivo y cada vez ms
rpido del esfuerzo con la deformacin, sin manifestarse de forma evidente un estiramiento en
fro a esfuerzo constante. La razn de ello nuevamente se centra en el hecho de estar estirando las
probetas en su direccin preferencial de orientacin.
En muestras isotrpicas de polmeros dctiles como un PEBD, una vez superado el punto
de fluencia el cual se manifiesta usualmente como un mximo local, el inicio de la deformacin
plstica implica un proceso de reblandecimiento por deformacin, consecuencia de que las
cadenas logran cierto desenredo molecular ganando movilidad a menores esfuerzos, siendo ello la
(11; 12; 13)
causa por lo que cae el esfuerzo desde el punto de fluencia . Pero prcticamente de
inmediato las cadenas empiezan a orientarse en la direccin del esfuerzo aplicado, deteniendo la
cada del esfuerzo y dndose un estiramiento en fro a esfuerzo aproximadamente constante,
etapa que se asocia al progresivo rearreglo de las cadenas del polmero en la direccin del ensayo,
para luego producirse un incremento marcado del esfuerzo por estar ya estirando una fraccin
importante de cadenas orientadas.
Ahora, desde que una primera fraccin de cadenas se orienta en la direccin del
estiramiento, comienza a presentarse un proceso de endurecimiento por deformacin por la
resistencia impuesta por una fraccin cada vez mayor de cadenas orientadas. Esto se puede ver
claramente si se determina el esfuerzo verdadero durante el ensayo, en donde se observar un
aumento progresivo de dicho esfuerzo desde el punto de fluencia, pero que visto en trminos de
esfuerzo ingenieril o nominal, lo que se manifiesta es el estiramiento en fro ya mencionado. Slo
cuando se ha orientado una fraccin importante de cadenas, es que el esfuerzo nominal empieza a
incrementarse porque se magnifica el endurecimiento por deformacin del material.[32] (44)
. 31
del PEBD el cual presenta muchas ramificaciones que limitan su capacidad de cristalizacin, no
es descartable que ocurra cierto grado de cristalizacin bajo orientacin. En este caso, la ausencia
de emblanquecimiento puede atribuirse a que los cristales formados son de reducido tamao por
el impedimento que imponen las ramificaciones de cadena, as como que las zonas amorfas a
quedar orientadas aproximan su densidad a la que tienen los cristales favoreciendo menor
dispersin de la luz, aunado al hecho de espesor propio de la pelcula.
Con respecto a los parmetros mecnicos obtenidos de estos ensayos, en la Tabla 5.2 se
reportan las propiedades de inters a bajas deformaciones obtenidas a partir de la curva esfuerzo-
deformacin: esfuerzo registrado el punto de fluencia (y) y deformacin a la fluencia (y). Los
resultados que se presentan en la Tabla 5.2 especficamente corresponden al uso de ambas
probetas de ensayos consideradas en este trabajo y para los ensayos realizados a 50 mm/min.
PEBD2 Tipo IV 19 2 51
Tipo V 15 1 71
Figura 5. 2 Esfuerzo a la fluencia para un PELBD a base de 1-buteno en funcin del tipo de probeta que se muestra
en la Fig. 5.3 (25).
Figura 5. 3 Geometra de probetas consideradas por Haffar y Lamas para estudiar el comportamiento tensil de un
PELBD (Cada probeta fue dibujada bajo la misma escala, y las probetas 2, 3 y 4 corresponden a las probetas tipo V,
VI e I de la norma ASTM D638-10) (25).
. 33
Figura 5. 4 Curvas esfuerzo-deformacin tpica en la regin de fluencia obtenidas por Haffar y Lamas al estudiar el
comportamiento tensil de un PELBD en funcin de la geometra de probeta (Fig, 5.3) a una velocidad de 50 mm/min
(25)
.
. 34
de 34 2% y para la probeta tipo I fue de 61 3%. Curiosamente, la probeta tipo IV present un
valor 38 2%, siendo su comportamiento a fluencia muy similar a exhibido por la probeta tipo
V. Lamentablemente estos autores no presentaron un anlisis de la deformacin a la fluencia en
funcin de la geometra de la probeta.
Toda la resea hecha al trabajo de Haffar y Lamas, conduce ahora a considerar que es
necesario una mayor exploracin del efecto geomtrico del tipo de probeta halterio sobre el
comportamiento a fluencia en el caso de pelculas orientadas de PEBD, antes de aceptar
definitivamente que los resultados obtenidos en este trabajo establecen que no hay un efecto
geomtrico como se haba adelantado, con base a haber comparado slo dos (2) geometras de
probetas (tipo VI y V).
Retomando los resultados presentados en la Tabla 5.2, se aprecia que el PEBD2 tiende a
presentar valores de esfuerzo a la fluencia ligeramente mayores que el PEBD1 aunque son
equivalentes en cuanto a los valores de deformacin a la fluencia. Esta leve diferencia en los
valores del esfuerzo a la fluencia puede estar vinculada a la diferencia de pesos moleculares (que
es mayor en el PEBD2 visto a partir del MFI), pero resulta difcil precisar si es slo porque el
PEBD2 puede tener mayor densidad de enredos moleculares consecuencia de su mayor peso
molecular y/o como resultado de una sensibilidad diferente a la orientacin impuesta durante la
obtencin de la pelcula extruida condicionando la morfologa cristalina desarrollada, sensibilidad
que tambin sera una funcin de su peso molecular ya que es bien conocida su influencia sobre
la viscosidad elongacional. Tampoco se debe obviar que aunque la mayora de las condiciones de
extrusin fueron equivalentes, se presenta una diferencia en la temperatura de los rodillos de la
calandra, en donde para el PEBD1 fue de 35C mientras que para el PEBD2 fue de 25C. La
temperatura del rodillo de enfriamiento de la calandra puede llegar a influir de forma importante
en la morfologa cristalina desarrollada por efecto de la orientacin.
Con respecto a los parmetros mecnicos tpicos a altas deformaciones como lo son el
esfuerzo a la ruptura (b) y deformacin a la ruptura (b), los valores se reportan en la Tabla 5.3,
considerando ambos tipos de probetas a velocidades de 50 y 500 mm/min.
. 35
Tabla 5. 3 Deformacin y esfuerzo a la ruptura (b , b) de las muestras de PEBD1 y PEBD2 a 50 y 500 mm/min.
b (% ) b (MPa)
Polmero Probeta Halterio
@50 mm/min @500 mm/min @50 mm/min @500 mm/min
PEBD1 Tipo IV 210 50 300 60 71 92
Tipo V 350 30 360 40 13 1 12 2
De la Tabla 5.3 se puede observar que dentro del error experimental, no existe una
diferencia marcada entre las propiedades de esfuerzo y deformacin a la ruptura de cada PEBD
estudiado para una misma probeta a diferentes velocidades de ensayo. Sin embargo, de acuerdo a
la literatura es esperado que a medida que se aumente la velocidad de ensayo, se obtengan
(18).
menores deformaciones y mayores esfuerzos . A geometra fija, una menor velocidad de
ensayo se asocia a una menor velocidad de deformacin, situacin bajo la cual cadenas pueden
tener la oportunidad de lograr cambios conformacionales u orientarse en la direccin del esfuerzo
aplicado, de modo que tienden a presentar una mayor ductilidad que a altas velocidades (44).Para
entender esta escasa variacin en las propiedades se hizo una revisin bibliogrfica (18; 46; 47; 48), en
la que se pudo apreciar que para ver un efecto marcado de la velocidad de deformacin, se
requiere variar la velocidad de ensayo (velocidad de deformacin) en varios rdenes de magnitud
aunque no tanto como el caso del mdulo de Young, por lo que puede ser posible explorar el
efecto en una mquina de ensayos universales.
Para efectos de este estudio se realizaron ensayos fijando la velocidad de ensayo en dos
valores: 50 y 500 mm/min para cada geometra de probeta considerada. De lo indicado por la
norma ASTM D638-10 sobre las velocidades de ensayos recomendadas para cada tipo de probeta
halterio, en la Tabla 5.4 se muestran los valores nominales estimados para la velocidad de
deformacin que se han impuesto en los ensayos realizados en este trabajo. De aqu se puede
decir que para el PEBD una variacin en un orden de magnitud para cada probeta, no es
suficiente para apreciar una respuesta claramente diferente a la ruptura, al menos en el caso de
PEBD.
. 36
Tabla 5. 4 Velocidades de deformacin nominales empleadas en los ensayos.
Tipo de Probeta Velocidad de ensayo (mm/min) Velocidad de deformacin (mm /mm. min)
IV 50 5 1,5
500 10 15
V 50 5 5
500 10 50
Ahora bien si se observa en la Tabla 5.3 los resultados de las propiedades, a una misma
velocidad de mordaza con diferentes probetas halterio, se evidencia que el esfuerzo y
deformacin en el punto de ruptura para la probeta halterio tipo V presentan valores ligeramente
mayores a los obtenidos con las probetas halterio tipo IV, por lo que se puede sospechar de cierta
influencia geomtrica en la respuesta del material durante el ensayo de traccin. Resultados
(25)
similares para la deformacin a la ruptura fueron reportados por Haffar y Lamas para un
PELBD isotrpico evaluado a 50 mm/min usando los dos tipos de probetas consideradas en este
trabajo, pero lamentablemente no aporta explicacin a ello. Al respecto ms adelante se discutir
si es justificable una diferencia en la deformacin a la ruptura en funcin del tipo de probeta.
Por otra parte, para el polietileno de alta densidad (PEAD) evaluado tambin se tiene un
comportamiento tensil tpico de un polmero dctil ensayado en la direccin de la orientacin
preferencial, que por poseer cadenas flexibles logra alcanzar altos valores de deformacin
(b > 100%). Las curvas (Figura 5.5 y 5.6) presentan tres regiones distinguibles:
. 37
(re)cristalizacin inducida por deformacin, considerando que un PEAD tiene una alta
capacidad para cristalizar.
Zona III, regin que se caracteriza por incremento progresivo del esfuerzo producto del
estiramiento de las cadenas orientadas y posible aumento de la cristalinidad debida a la
cristalizacin inducida por deformacin, el cual se extiende hasta alcanzar un punto de
ruptura con valores de deformacin mayores al 100%. (23; 40; 49)
55
50
45
40
35
Esfuerzo (MPa)
30
25
20
Tipo IV (500)
15
Tipo IV (50)
10 Tipo V (500)
5 Tipo V (50)
0
-5
0 50 100 150 200 250 300
Deformacin (%)
Figura 5. 5 Curvas Esfuerzo Deformacin obtenidas para el PEAD
I II III
. 38
Los parmetros mecnicos de inters de la curva esfuerzo-deformacin de PEAD para
cada configuracin de ensayo se muestran en la Tabla 5.5 y 5.6. En trminos generales no hay
mayor variacin en la deformacin a la ruptura, lo cual concuerda con lo explicado en el caso del
PEBD de la poca variacin de rdenes de magnitud de la velocidad de deformacin en estos
ensayos. Sin embargo se puede apreciar un ligero aumento del esfuerzo a la ruptura (resistencia
tensil) a una menor velocidad de ensayo. Considerando la poca variacin en la deformacin a la
ruptura bajo las condiciones experimentales exploradas, se puede plantear que a una menor
velocidad de ensayo, el PEAD tiene mayor tiempo para reorganizarse y aprovecha su inherente
capacidad de cristalizacin, por ende, consigue incrementar ms su cristalinidad conduciendo a
mayores valores de esfuerzo a la ruptura.
b(% ) b(MPa)
Probeta Halterio
@50 mm/min @500 mm/min @50 mm/min @500 mm/min
y(MPa) y(% )
Probeta Halterio
@50 mm/min @50 mm/min
22 5 6,1 0,8
Tipo IV
26 7 71
Tipo V
30
Esfuerzo (MPa)
20
10
Tipo IV (50)
Tipo V (50)
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Deformacin (%)
Figura 5. 7 Curvas Esfuerzo Deformacin obtenidas para el PSAI
. 40
Figura 5. 8 Secuencia fotogrfica del ensayo de traccin en PSAI.
Estas diferencias del PSAI con los polietilenos en el comportamiento tensil general
considerando que en ambos casos se trata de pelculas orientadas, sin duda es consecuencia de la
naturaleza multifsica del PSAI causada por la incorporacin de caucho a su estructura. En el
Marco Terico se realiz mencin a un proceso de mltiple crazing como mecanismo de
deformacin plstica imperante en este material ante una solicitacin mecnica con una
componente traccional, que le permite deformarse plsticamente de forma apreciable. El proceso
de cavitacin asociado a este mecanismo de deformacin explica tanto el emblanquecimiento, ya
que los crazes formados dispersan en mayor grado la luz, as como que no exista una reduccin
de la seccin transversal durante el estiramiento (proceso de deformacin se da a volumen no
constante). Por lo tanto, es evidente que la dinmica molecular que se presenta en el PSAI al
. 41
alcanzar la fluencia que indica la plena activacin del mltiple crazing, no es equivalente a la que
presenta los polietilenos, los cuales se deforman va fluencia por corte.
Tabla 5. 7 Parmetros mecnicos a traccin a altas deformaciones de las muestras de PSAI a 50 mm/min.
Tipo IV 16 2 50 5
Tipo V 27 4 60 10
Por otro lado para las propiedades a bajas deformaciones (punto de fluencia), se tiene que
para este material tampoco se ven afectadas las mismas al variar el tipo de geometra de ensayo,
por lo el comportamiento tensil en fluencia es principalmente determinado por las caractersticas
del material. Aunque en la Figura 5.4 se muestra que hay una diferencia en cmo se manifiesta el
reblandecimiento por deformacin al usar uno u otro tipo de probeta.
Tabla 5. 8 Parmetros mecnicos a traccin a bajas deformaciones de las muestras de PSAI a 50 mm/min
Para evaluar el comportamiento tensil de pelculas plsticas segn la norma ASTM D882-
09, fue necesario realizar unos ensayos preliminares para determinar el grado de deformacin a la
ruptura de cada polmero bajo estudio. Con esta informacin, la norma ASTM D882-09 establece
un criterio con base al valor de deformacin a la ruptura alcanzado para definir la distancia entre
mordazas inicial a emplear (ver Tabla 4.4 en el Captulo IV). En otras palabras, define la longitud
de la probeta que es solicitada mecnicamente. Asimismo, tambin condiciona la velocidad de
ensayo a usar en funcin de la deformacin a la ruptura, de acuerdo a lo que se indica en la Tabla
5.9, en la cual ya se indican donde cae cada polmero estudiado en este trabajo. Cabe destacar que
este criterio no contempla condiciones para la determinacin del mdulo de Young, el cual se
halla a una velocidad de 25 mm/min con una distancia entre mordazas inicial de 250 mm.
Tabla 5. 9 Velocidad de deformacin inicial entre mordazas para la probeta tipo cinta
Velocidad de
Velocidad de ensayo
Deformacin a la ruptura Deformacin Inicial * Polmeros estudiados
(mm/min)
(mm/mm.min)
Para los PEBD, la deformacin a la ruptura preliminar fue mayor al 200%, por lo que se
emple una probeta con una distancia entre mordazas inicial de 50 mm y una velocidad de
ensayo de 500 mm/min. La Figura 5.9 muestra la curva esfuerzo-deformacin tpica de una
. 43
pelcula extruida de PEBD1 ensayada en la direccin preferencial de orientacin bajo las pautas
de la norma ASTM D882-09 (uso de probetas tipo cinta), la cual se compara con la curva
obtenida al utilizar una probeta halterio tipo IV a 50 mm/min de acuerdo a la norma ASTM
D638-10, geometra de probeta y velocidad de ensayo usualmente empleadas en la evaluacin de
polietilenos bajo dicha norma. Se debe tener presente que en la primera parte de este Captulo, se
estableci para el PEBD1 que no hay mayor diferencia en los resultados obtenidos de las
propiedades tensiles para una misma probeta halterio, ensayada a 50 y 500 mm/min. Tambin
que la velocidad de deformacin asociada a estos ensayos es de 10 min-1 y 1,5 min-1 para la
norma ASTM D882-09 y ASTM D638-10, respectivamente (ver Tabla 5.3 y 5.9).
14
12
10
Esfuerzo (MPa)
4 Tipo IV (50)
Cinta
2
-2
-50 0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550
Deformacin (%)
Figura 5. 9 Curvas de esfuerzo-deformacin del PEBD1, para una probeta tipo cinta ensayada a 500 mm/min y una
halterio tipo IV ensayada a 50 mm/min (norma ASTM D882-09 vs. D638-10).
En la figura 5.9 se puede notar que hay una diferencia marcada en la deformacin a la
ruptura exhibida por el PEBD1 en funcin del protocolo experimental seguido, en donde se
alcanza mayor deformacin a la ruptura para la probeta tipo cinta. La diferencia encontrada cobra
ms relevancia si se tiene en cuenta que el ensayo realizado bajo la norma ASTM D882-09
impone una velocidad de deformacin nominal mayor al caso de la norma ASTM D638-10
(aunque la diferencia en esta velocidad es aproximadamente un orden de magnitud). De todas las
propiedades tensiles, se puede precisar de una revisin de la literatura, que la deformacin a la
. 44
ruptura tienda a ser el parmetro ms sensible con la velocidad de deformacin, la cual decae con
el aumento de dicha velocidad (45; 47)
(25)
Haffar y Lamas encontraron un resultado similar para un PELBD isotrpico. Para su
probeta tipo 1 presentada en la Figura 5.3, reportaron una deformacin a la ruptura de 900 30%,
valor condicionado por el hecho de que el fallo se present cuando el frente de deformacin
alcanz una de las mordazas. En la Figura 5.3 se puede notar que la probeta tipo 1 tiene la misma
longitud de la probeta tipo 2 (que corresponde a la probeta halterio tipo V de la norma ASTM
D638-10), mientras que su ancho es igual al ancho de la probeta tipo 2 a nivel de la zona central o
gage length. Estos autores reportan para su probeta tipo 2 una deformacin a la ruptura de
640 40%, mientras un valor de 720 40% se alcanza con su probeta tipo 4 (ver Figura 5.3) y es
la segunda probeta en capacidad de deformacin (la probeta tipo 4 es la tipo I de la ASTM
D638-10, siendo la halterio de mayor tamao). Estos autores no discuten las diferencias en los
valores de deformacin a la ruptura en funcin de la geometra de probeta.
Los resultados de este trabajo en combinacin con los obtenidos por Haffar y Lamas que
se acaban de mencionar, sugieren que una probeta tipo cinta favorece mayores valores de
deformacin a la ruptura cuando se evala un PEBD o PELBD, resinas que tienen similar
cristalinidad. Todo lo anterior plantea que la geometra de probeta y sus dimensiones juega un
factor importante al comparar el comportamiento tensil de una pelcula de PEBD evaluada por las
dos normas bajo consideracin en este trabajo.
Se reconoce que las probetas tipo halterio estn diseadas con el fin de concentrar los
esfuerzos en la zona central de la probeta o gage length, tratando de confinar el proceso de
deformacin y, por ende, el fallo. Por el contrario, las probetas tipo cinta deben distribuir todos
los esfuerzos generados por el estiramiento a lo largo de la probeta con una alta posibilidad de
fallar al aproximarse el frente de deformacin a las mordazas.
. 45
del PEBD de distribuir esfuerzos tensiles favoreciendo su deformacin, que al emplear probetas
halterio, se detect que extiende su proceso de deformacin ms all de la longitud de menor rea
transversal constante (gage length), al punto de sobrevenir el fallo muchas veces cuando el
frente de deformacin alcanza la zona de sujecin con la mordazas, zona en donde se concentran
esfuerzos por el agarre. Esta condicin de fallo tambin fue observado por Haffar y Lamas en
muestras isotrpicas de PELBD. (25) En el caso de las probetas tipo cinta, se observ tambin que
el fallo ocurre cuando el frente de deformacin alcanza la zona de sujecin con las mordazas,
consecuencia de que no hay una restriccin geomtrica que concentre esfuerzo y logre confinar el
proceso de deformacin del PEBD.
Con base al hecho de que el PEBD1 alcanza menor deformacin a la ruptura en la probeta
halterio en comparacin a la probeta tipo cinta, a pesar de que logra extender su deformacin ms
all del gage length de la probeta halterio y que en ambas probetas se tiende a alcanzar el fallo
cuando la deformacin se acerca al material en las mordazas, se plantea que al efecto geomtrico
de la probeta no es slo por la forma de la probeta sino por sus dimensiones, las cuales definen la
cantidad de material disponible a ser deformado hasta ruptura. Esto sugiere que la deformacin a
. 46
la ruptura no debe ser considerada como una propiedad propia o intrnseca del material, por
depender de factores externos.
En detalle, en las tablas 5.10 y 5.11 se presentan las propiedades mecnicas en el punto de
fluencia y el punto de ruptura, respectivamente, derivadas de los ensayos realizados tanto bajo la
norma ASTM D638-10 y la norma ASTM D882-09. Primeramente se destaca que el PEBD2
exhibi el mismo resultado del PEBD1 de una deformacin a la ruptura muy superior si se realiza
la evaluacin del comportamiento tensil usando probetas tipo cinta, lo que sugiere que las
tendencias observadas son vlidas para todo PEBD. Con relacin al esfuerzo a la ruptura, en
general se puede considerar que la geometra parece no imponer un efecto sobre esta propiedad,
ya que dentro del error experimental los valores son equivalentes. En cuanto a fluencia, a priori
los valores tabulados sugieren que para las probetas tipo cinta se alcanza valores altos de
deformacin a la fluencia aunque los esfuerzos son equivalentes. No obstante, el mtodo off-set
puede traer incertidumbre en los resultados ya que implica una construccin geomtrica para
determinar el punto de fluencia, aunado a que parece que el fenmeno de doble fluencia parece
hacerse presente en las curvas esfuerzo-deformacin de probetas tipo cinta (Figura 5.9), ms no
es claro en el caso de las probetas halterio, lo cual puede traer problemas con la aplicacin vlida
del mtodo off-set.
PEBD2 Tipo IV 19 2 - 51 -
Cinta - 55 9 - 5 0,7
55
50
45
40
35
Esfuerzo (MPa)
30
25
20
15
Tipo IV (50)
10
Cinta
5
-5
0 50 100 150 200 250 300
Deformacin (%)
Figura 5. 11 Curvas de esfuerzo- deformacin del PEAD, para una probeta tipo cinta (a 50 mm/min) y una halterio
tipo IV (a 50mm/min).
Tabla 5. 12 Deformacin y esfuerzo a la ruptura (b, b) de la muestra de PEAD determinados en probetas halterio
tipo IV (ASTM D638-10) y cintas (ASTM D882-09).
b(% ) b(MPa)
Tipo de Probeta
@50 mm/min @50 mm/min
Tipo IV 190 60 36 6
. 48
Cinta 70 20 34 3
y(% ) y (MPa)
Tipo de Probeta
@50 mm/min @50 mm/min
Tipo IV 6,1 0,8 22 5
Cinta 5,0 0,5 24 3
Figura 5. 12 Fotografa del ensayo de traccin para una pelcula de PEAD a 50 mm/min
. 49
Con la intencin de establecer si los resultados obtenidos para el PEAD pueden ser
generalizados a otros polmeros que se deforman a traccin por un proceso de fluencia por corte
localizado, se realizaron unos ensayos exploratorios con una pelcula orientada de polipropileno
(PP) homopolmero de 70 m de espesor, ensayndose probetas tipo V a una velocidad de 50
mm/min y probetas tipo cinta. As, para una probeta halterio tipo V se encontr que las pelculas
de PP logran alcanzar una deformacin a la ruptura de aproximadamente 600% (Figura 5.13,
Tabla 5.14 y Tabla 5.14).
45
40
35
30
Esfuerzo (MPa)
25
20
15
10
. 50
Tabla 5. 15 Deformacin y esfuerzo a la ruptura (b , b) de la muestra de PP determinados en probetas halterio tipo
IV (ASTM D638-10) y cintas (ASTM D882-09) a una velocidad de 50 mm/min.
. 51
Figura 5. 14 Fotografa del ensayo de traccin para una pelcula de PP con una probeta tipo cinta
(500mm/min).
Figura 5. 15 Fotografa del ensayo de traccin para una pelcula de PP con una probeta tipo cinta
(50mm/min).
En las Tablas 5.16 y 5.17, se puede observar sin embargo que dentro del error estadstico
pareciera que no existe diferencia en la deformacin a ruptura para los dos tipos de probetas. Sin
embargo en el esfuerzo de la ruptura exhibe una ligera variacin de la propiedad.
25
20
Esfuerzo (MPa)
15
10
5
Tipo IV
Tipo Cinta
0
0 20 40 60 80
Deformacin(%)
Figura 5. 16 Curvas de esfuerzo- deformacin del PSAI, para una probeta tipo cinta a 50 mm/min y
una halterio tipo IV a 50 mm/min.
b(% ) b(MPa)
Tipo de Probeta
@50 mm/min @50 mm/min
Tipo IV 50 5 16 2
Cinta 7010 92
. 53
Tabla 5. 17 Deformacin y esfuerzo a la fluencia (y , y) de la muestra de PSAI determinados en probetas halterio
tipo V (ASTM D638-10) y cintas (ASTM D882-09).
y(% ) y(MPa)
Tipo de Probeta
@50 mm/min @50 mm/min
Tipo IV 1,3 0,3 154
Cinta 1,40,3 91
45
(A)
40
35
30
ESFUERZO (MPa)
25
20
15
0 dias
1 dia
10 2 dias
3 dias
5 4 dias
5 MPa
7 dias
0 10 dias
17 dias
0 100 200 300 400 500
DEFORMACION (%)
(B)
40
35
30
ESFUERZO (MPa)
25
20
15 0 dias
1 dia
10 2 dias
3 dias
5 4 dias
7 dias
5 MPa
10 dias
0
15 dias
0 50 100 150 200 250
DEFORMACION (%)
Figura 5. 17 Comportamiento a la traccin del PEBD1 con 1% de oxo, durante el tiempo de exposicin a
envejecimiento trmico a 60C en el horno de conveccin, para una probeta (a) tipo cinta y (b) una tipo IV a 50
mm/min.
. 55
(32; 33; 34)
Diversos autores , en sus trabajos de degradacin de poliolefinas, reflejan que la
mejor evidencia de la variacin del peso molecular es la deformacin a la ruptura, razn por la
cual esta seccin se centrar en propiedades de altos rangos de deformacin.
24
22
Tipo V (50 mm/min)
20 Tipo V (500 mm/min)
Tipo IV (50 mm/min)
18
Esfuerzo a la ruptura (MPa)
14
12
10
2
-2 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
Tiempo (Das)
Figura 5. 18 Curvas de Esfuerzo de ruptura a los tiempos de degradacin trmica estudiados para las diferentes tipos
de probetas.
. 56
Tabla 5. 18 Valores de esfuerzo de ruptura a los tiempos de degradacin trmica estudiados para las diferentes tipos
de probetas.
Tipo de Probeta Tipo V Tipo IV Cinta
Tiempo
(das) @50 mm/min @500 mm/min @50 mm/min @500 mm/min @500 mm/min
0 18 1 16 2 16 1 15 2 14 2
1 20 2 18 3 15 2 15 2 14 2
2 19 1 16 3 15 1 15 2 15 2
3 17 2 15 3 14 1 14 2 12 2
4 172 153 151 131 122
7 143 113 91 81 102
10 8.00.5 61 92 58 81
17 71 83 61 62 6 2
En la tabla 5.18 refleja los valores de esfuerzo a la ruptura a los diferentes tiempos de
degradacin estudiados, como es de esperarse en las probetas tipo V y tipo IV a mayor velocidad
de ensayo la cada en el esfuerzo es ms crtica, ya que no permite el reordenamiento efectivo de
las cadenas en la direccin del esfuerzo. Por otro lado las probetas tipo cinta presenta un
decaimiento del esfuerzo ms gradual, de aqu se puede apuntar a que existe una influencia
geomtrica.
Sin embargo si nos detenemos un poco a observar las curvas se puede notar que los
errores son mucho mayores en las probetas tipo cinta, como se explicaba en el segmento anterior
al utilizar probetas que distribuyen los esfuerzos a lo largo de toda la probeta uniformemente, se
tiene que ser muy riguroso en la uniformidad de superficie de corte de la misma, aunado a los
problemas que se pueden presentar en la sujecin al momento del ensayo, se puede decir que es
mas fcil recurrir en errores con dicha probeta.
. 57
500
250
200
150
100
50
-2 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
Tiempo (Das)
Figura 5. 19 Curvas de deformacin a la ruptura a los tiempos de degradacin trmica estudiados para las diferentes
tipos de probetas.
Tabla 5. 19 Valores de deformacin a la ruptura a los tiempos de degradacin trmica estudiados para las diferentes
tipos de probetas.
Tipo de Probeta Tipo V Tipo IV Cinta
Tiempo (dias) @50 mm/min @500 mm/min @50 mm/min @500 mm/min @500 mm/min
0 250 30 28030 22020 22030 39080
1 28050 27050 20040 25650 42750
2 28030 26030 20020 20020 34950
3 23040 23040 18030 20130 28040
4 22040 25040 20040 20020 28090
7 14050 13050 9020 8020 22060
10 605 608 8020 5010 13030
17 295 235 293 304 6710
Para concluir el objetivo era comparar la diferencia que exista entre la norma ASTM
D638-10 y la norma ASTM D882-09, para ello la deformacin a la ruptura debe cambiar un 10%
de su valor inicial para establecer que hay una modificacin importante de la estructura del
polmero; adems se debe garantizar que el protocolo de ensayo tensil y/o naturaleza del material
permite obtener para esa propiedad un error experimental menor al 10% para que se pueda tener
la capacidad de decir que una variacin del 10% del valor inicial es significativo.
El tiempo para llegar a una variacin significativa de la deformacin a la ruptura para una
probeta tipo IV es de 7 das, teniendo que la probeta mas sensible es la probeta tipo V con una
. 58
disminucin del 76% de la deformacin a la ruptura, seguido de la probeta tipo IV con un
porcentaje de 64%, y finalmente la probeta tipo cinta con una disminucin de 44%. Tendencia
que se mantiene hasta llegar a valores crticos de degradacin (10 das); por lo que a priori se
puede decir que a una menor rea, es ms evidente la disminucin del peso molecular. Sin
embargo existen otros factores geomtricos que afectan la distribucin de esfuerzos a lo largo de
las probetas, por ende las propiedades mecnicas por lo que no se puede llegar a una conclusin
precisa de esta variacin.
. 59
CAPTULO VI
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
6.1 CONCLUSIONES
. 60
6.2 RECOMENDACIONES
. 62
BIBLIOGRAFA
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. 63
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. 65
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Kindlington : ROYAUME-UNI, 1980 (Revue).
. 66
ANEXOS
ANEXO 1.
16
14
12
10
Esfuerzo (MPa)
4
Tipo IV (500)
Tipo IV (50)
2
Tipo V (500)
Tipo V (50)
0
-2
-50 0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550
Deformacion (%)
Figura 5.1 Curvas Esfuerzo Deformacin obtenidas para el PEBD2 a partir de la norma ASTM D638-09
16
14
12
10
Esfuerzo (MPa)
2
Tipo IV (50)
Cinta
0
-2
-50 0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550
Deformacion (%)
Figura A.1 Curvas Esfuerzo Deformacin obtenidas para el PEBD2 para una probeta halterio tipo IV y
una probeta tipo cinta.
. 67
ANEXO 2.
Figura A.2 Curvas de (a) deformacin a la ruptura y (b) Esfuerzo de ruptura a los tiempos de
envejecimiento trmico estudiados para las diferentes mezclas de PEBD y aditivo pro- oxidante AD1.
. 68
ANEXO 3.
Modelo de calculo del punto de fluencia (0.05 off-set), para la tipo IV del PEBD1 (L-12-m)
Luego se traza una lnea paralela al 0,05% de la longitud inicial, y el punto donde intercepta la curva es el
punto de fluencia, para el caso de la probeta L-12-m es de 4,3 MPa.
14
12
10
Esfuerzo (MPa)
0
0 50 100 150 200 250 300 350
Deformacion (%)
Figura A.3 Curvas de esfuerzo deformacin para la probeta L-12-m, ensayada a 50 mm/min
. 69
ANEXO 4
Espesores:
TABLA A.1 Espesores PEAD y PSAI probeta tipo Cinta
PEAD
TIPOcinta- 50 (mm/min)
PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO
H-1-1 0.098 0.099 0.101 0.099
H-1-2 0.104 0.105 0.100 0.103
H-1-3 0.095 0.096 0.093 0.095
H-1-4 0.104 0.095 0.095 0.098
H-1-5 0.097 0.095 0.095 0.096
H-1-6 0.098 0.090 0.096 0.095
H-1-7 0.092 0.097 0.096 0.095
H-1-8 0.095 0.094 0.095 0.095
PSAI
TIPO cinta- 12.5 (mm/min)
PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO
S-7-1 0.064 0.073 0.057 0.065
S-7-2 0.072 0.112 0.073 0.086
S-7-3 0.078 0.070 0.083 0.077
. 70
TABLA A.2 Espesores PEBD1 y PEBD2 probeta tipo Cinta
PEBD2
TIPO cinta- 500 (mm/min)
PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO
L-7-1 0.082 0.093 0.089 0.088
L-7-2 0.064 0.068 0.071 0.068
L-7-3 0.069 0.065 0.071 0.068
L-7-4 0.069 0.080 0.100 0.083
L-7-5 0.067 0.075 0.068 0.070
L-7-6 0.081 0.076 0.075 0.077
L-7-7 0.070 0.080 0.078 0.076
L-7-8 0.068 0.072 0.080 0.073
L-7-9 0.067 0.071 0.070 0.069
PEBD1
TIPO cinta- 500 (mm/min)
PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO
L-1-m 0.067 0.054 0.057 0.059
L-2-m 0.062 0.061 0.061 0.061
L-3-m 0.057 0.057 0.054 0.056
L-4-m 0.061 0.068 0.065 0.065
L-5-m 0.06 0.06 0.061 0.060
L-6-m 0.055 0.053 0.059 0.056
L-7-m 0.056 0.057 0.063 0.059
L-8-m 0.058 0.059 0.053 0.057
L-9-m 0.06 0.063 0.068 0.064
L-10-m 0.059 0.063 0.056 0.059
L-11-m 0.069 0.075 0.067 0.070
L-12-m 0.061 0.06 0.058 0.060
L-13-m 0.057 0.063 0.064 0.061
L-14-m 0.056 0.06 0.061 0.059
L-15-m 0.069 0.062 0.058 0.063
L-16-m 0.065 0.052 0.053 0.057
. 71
TABLA A.3 Espesores PEBD1 probeta tipo IV, 50 y 500mm/min
PEBD1
TIPO IV- 50 (mm/min)
PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO
L-1-m 0.073 0.073 0.076 0.074
L-2-M 0.091 0.084 0.068 0.081
L-3-M 0.073 0.071 0.07 0.071
L-4-M 0.094 0.083 0.101 0.093
L-5-M 0.075 0.071 0.064 0.070
L-6-M 0.07 0.094 0.096 0.087
L-7-M 0.07 0.064 0.063 0.066
L-8-M 0.088 0.086 0.082 0.085
L-9-M 0.072 0.072 0.069 0.071
L-10-M 0.088 0.073 0.067 0.076
L-11-M 0.063 0.062 0.07 0.065
L-12-M 0.099 0.099 0.122 0.107
L-13-M 0.092 0.087 0.117 0.099
L-14-M
L-15-M 0.074 0.081 0.098 0.084
L-16-M 0.09 0.087 0.078 0.085
L-17-M 0.081 0.069 0.069 0.073
L-18-M 0.063 0.053 0.067 0.061
L-19-M 0.062 0.07 0.07 0.067
L-20-M 0.072 0.067 0.071 0.070
TIPO IV- 500 (mm/min)
PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO
L-21-M 0.086 0.071 0.091 0.083
L-22-M 0.071 0.071 0.064 0.069
L-23-M 0.068 0.075 0.074 0.072
L-24-M 0.077 0.069 0.071 0.072
L-25-M 0.094 0.08 0.089 0.088
L-26-M 0.101 0.082 0.088 0.090
L-27-M 0.064 0.072 0.066 0.067
L-28-M 0.089 0.082 0.093 0.088
L-29-M 0.068 0.065 0.062 0.065
L-30-M 0.078 0.084 0.088 0.083
L-31-M 0.07 0.068 0.068 0.069
L-32-M 0.089 0.09 0.094 0.091
L-33-M 0.067 0.064 0.061 0.064
L-34-M 0.101 0.081 0.082 0.088
L-35-M 0.119 0.109 0.122 0.117
L-36-M 0.061 0.063 0.072 0.065
L-37-M
L-38-M 0.085 0.067 0.086 0.079
L-39-M 0.071 0.067 0.062 0.067
L-40-M
. 72
TABLA A.4 Espesores PEBD2 probeta tipo IV, 50 y 500mm/min
PEBD2
TIPO IV- 50 (mm/min)
PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO
L-1-V 0.056 0.056 0.056 0.056
L-2-V 0.054 0.052 0.052 0.053
L-3-V 0.064 0.064 0.054 0.061
L-4-V 0.06 0.055 0.057 0.057
L-5-V 0.056 0.057 0.056 0.056
L-6-V 0.064 0.059 0.058 0.060
L-7-V 0.06 0.06 0.06 0.060
L-8-V 0.059 0.058 0.055 0.057
L-9-V 0.057 0.058 0.059 0.058
L-10-V 0.048 0.049 0.058 0.052
L-11-V 0.062 0.057 0.054 0.058
L-12-V 0.058 0.06 0.079 0.066
L-13-V 0.064 0.062 0.058 0.061
L-14-V 0.049 0.057 0.06 0.055
L-15-V 0.056 0.062 0.055 0.058
. 73
TABLA A.5 Espesores PEAD probeta tipo IV, 50 y 500mm/min
PEAD
. 74
TABLA A.6 Espesores PSAI probeta tipo IV, 50 mm/min
PSAI
TIPO IV- 50 (mm/min)
PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO
S-7-1 0.080 0.076 0.079 0.078
S-7-2 0.097 0.100 0.107 0.101
S-7-3 0.094 0.097 0.096 0.096
S-7-4 0.087 0.089 0.101 0.092
S-7-5 0.099 0.082 0.077 0.086
S-7-6 0.087 0.092 0.078 0.086
S-7-7 0.113 0.107 0.103 0.108
S-7-8 0.101 0.081 0.077 0.086
S-7-9 0.120 0.095 0.091 0.102
S-7-10 0.123 0.076 0.088 0.096
S-7-11 0.085 0.102 0.106 0.098
S-7-12 0.073 0.076 0.072 0.074
S-7-13 0.091 0.098 0.103 0.097
S-7-14 0.076 0.095 0.099 0.090
S-7-15 0.089 0.082 0.089 0.087
PSAI
TIPO V- 50 (mm/min)
PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO
S-7-1 0.074 0.065 0.07 0.070
S-7-2 0.067 0.072 0.077 0.072
S-7-3 0.085 0.086 0.1 0.090
S-7-4 0.071 0.069 0.079 0.073
S-7-5 0.087 0.066 0.073 0.075
S-7-6 0.126 0.102 0.11 0.113
S-7-7 0.074 0.068 0.07 0.071
S-7-8 0.072 0.069 0.075 0.072
S-7-9 0.067 0.071 0.068 0.069
S-7-10 0.073 0.063 0.067 0.068
S-7-11 0.073 0.082 0.082 0.079
S-7-12 0.074 0.075 0.075 0.075
S-7-13 0.076 0.066 0.07 0.071
S-7-14 0.065 0.064 0.067 0.065
S-7-15 0.063 0.062 0.097 0.074
. 75
TABLA A.8 Espesores PEAD probeta tipo V, 50 y 500mm/min
PEAD
TIPOV - 50 (mm/min)
PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO
H-7-1 0.093 0.095 0.097 0.095
H-7-2 0.094 0.094 0.095 0.094
H-7-3 0.099 0.097 0.104 0.100
H-7-4 0.102 0.100 0.104 0.102
H-7-5 0.099 0.096 0.095 0.097
H-7-6 0.102 0.100 0.098 0.100
H-7-7 0.095 0.093 0.095 0.094
H-7-8 0.094 0.095 0.092 0.094
H-7-9 0.101 0.101 0.100 0.101
H-7-10 0.105 0.104 0.104 0.104
H-7-11 0.110 0.109 0.111 0.110
H-7-12 0.115 0.116 0.116 0.116
H-7-13 0.093 0.095 0.095 0.094
H-7-14 0.102 0.098 0.097 0.099
H-7-15 0.099 0.102 0.102 0.101
H-7-16 0.095 0.097 0.095 0.096
H-7-17 0.102 0.111 0.105 0.106
H-7-18 0.105 0.117 0.110 0.111
H-7-19 0.112 0.124 0.113 0.116
H-7-20 0.098 0.100 0.100 0.099
H-7-21 0.110 0.110 0.109 0.110
H-7-22 0.110 0.104 0.098 0.104
H-7-23 0.099 0.097 0.095 0.097
H-7-24 0.091 0.092 0.094 0.092
H-7-25 0.102 0.098 0.099 0.100
H-7-26 0.096 0.099 0.098 0.098
H-7-27 0.093 0.091 0.093 0.092
TIPOV - 500 (mm/min)
PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO
H-7-28 0.092 0.090 0.089 0.090
H-7-29 0.091 0.091 0.093 0.092
H-7-30 0.090 0.088 0.091 0.090
H-7-31 0.092 0.090 0.091 0.091
H-7-32 0.096 0.092 0.094 0.094
H-7-33 0.112 0.101 0.109 0.107
H-7-34 0.089 0.083 0.086 0.086
H-7-35 0.089 0.093 0.093 0.092
H-7-36 0.090 0.096 0.096 0.094
H-7-37 0.097 0.091 0.099 0.096
H-7-38 0.100 0.099 0.107 0.102
H-7-39 0.085 0.082 0.08 0.082
H-7-40 0.101 0.098 0.100 0.100
H-7-41 0.109 0.099 0.100 0.103
H-7-42 0.094 0.099 0.096 0.096
H-7-43 0.100 0.094 0.101 0.098
H-7-44 0.092 0.092 0.091 0.092
H-7-45 0.099 0.090 0.098 0.096
H-7-46 0.095 0.097 0.094 0.095
H-7-47 0.088 0.095 0.094 0.092
H-7-48 0.090 0.096 0.097 0.094
. 76
TABLA A.9 Espesores PEBD1 probeta tipo V, 50 y 500mm/min
PEBD1
TIPOV - 50 (mm/min)
PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO
L-7-1-D 0.059 0.054 0.059 0.057
L-7-2-D 0.058 0.055 0.058 0.057
L-7-3-D 0.073 0.070 0.074 0.072
L-7-4-D 0.059 0.057 0.058 0.058
L-7-5-D 0.059 0.061 0.060 0.060
L-7-6-D 0.067 0.066 0.064 0.066
L-7-7-D 0.061 0.057 0.056 0.058
L-7-8-D 0.079 0.081 0.081 0.080
L-7-9-D 0.058 0.059 0.062 0.060
L-7-10-D 0.057 0.057 0.060 0.058
L-7-11-D 0.062 0.063 0.058 0.061
L-7-12-D 0.061 0.057 0.062 0.060
L-7-13-D 0.089 0.086 0.087 0.087
L-7-14-D 0.084 0.084 0.100 0.089
TIPOV - 500 (mm/min)
PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO
L-7-15-D 0.057 0.061 0.063 0.060
L-7-16-D 0.058 0.058 0.064 0.060
L-7-17-D 0.057 0.058 0.058 0.058
L-7-18-D 0.058 0.060 0.059 0.059
L-7-19-D 0.063 0.053 0.055 0.057
L-7-20-D 0.080 0.073 0.073 0.075
L-7-21-D 0.062 0.063 0.073 0.066
L-7-22-D #DIV/0!
L-7-23-D 0.065 0.068 0.089 0.074
L-7-24-D 0.054 0.056 0.054 0.055
L-7-25-D 0.060 0.055 0.059 0.058
L-7-26-D 0.056 0.055 0.058 0.056
L-7-27-D 0.082 0.081 0.079 0.081
L-7-28-D 0.056 0.067 0.057 0.060
L-7-29-D 0.059 0.055 0.056 0.057
. 77
TABLA A.10 Espesores PEBD2 probeta tipo V, 50 y 500mm/min
PEBD2
TIPO TIPO V- (mm/min)
PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO
L-7-1-v 0.059 0.057 0.057 0.058
L-7-2-v 0.059 0.056 0.056 0.057
L-7-3-v 0.061 0.061 0.061 0.061
L-7-4-v 0.062 0.062 0.062 0.062
L-7-5-v 0.060 0.057 0.059 0.059
L-7-6-v 0.067 0.065 0.065 0.066
L-7-7-v 0.061 0.059 0.065 0.062
L-7-8-v 0.062 0.061 0.059 0.061
L-7-9-v 0.058 0.056 0.054 0.056
L-7-10-v 0.059 0.059 0.056 0.058
L-7-11-v 0.061 0.055 0.053 0.056
L-7-12-v 0.064 0.064 0.064 0.064
L-7-13-v 0.056 0.055 0.056 0.056
L-7-14-v 0.079 0.068 0.075 0.074
L-7-15-v 0.063 0.061 0.060 0.061
L-7-16-v 0.064 0.065 0.072 0.067
. 78