RefinaodePetrleo

Asoperaesemrefinariasdepetrleosobastantecomplexase,portanto,difceisde
serem apresentadas de maneira simplificada e sinttica. Uma vez que no constitui escopo
destecursooconhecimentoprofundodoprocessoderefinodepetrleo,seroapresentadas
edescritasaseguirsomenteasunidadesnasquaissoproduzidososcombustveislquidosde
petrleo que so utilizados no setor automotivo. Um fluxograma geral das principais
operaesemumarefinariadepetrleoapresentadonaFigura1.

Gases
combustveis
Petrleo cru
GLP

Gasolina
Planta Nafta de

Adoamento, tratamento e
Separao Polimerizao
de gs aviao
de gs

mistura de nafta
Desalgao Alquilao Gasolina
leo leve
automotiva
Isomerizao Iso-Nafta
cataltica
Nafta leve
Solventes
Nafta pesada HDS/ Reforma
Destilao atmosfrica

tratamento cataltica

Querosene Querosene
tratamento e mistura de aviao
Diesel Hidrocraqueamento de destilados
Adoamento,

cataltico Querosene

Hidrodesulfurizao/ Solventes
Gasleo tratamento
Diesel

RA
Destilao vcuo

Destilado de craqueamento
vcuo leve cataltico
Tratamento e mistura de

Destilado de
vcuo pesado
leos
resduos

combustveis
Desasfaltamento residuais
coqueamento
por solvente
RV
asfalto coque

Figura1.Fluxogramasimplificadodeindstriaderefinaodepetrleo.

PretratamentodePetrleos

O petrleo, em geral, contm gua, sais inorgnicos, slidos suspensos, e traos de

metaissolveisemgua.Comoumaprimeiraetapanoprocessoderefinao,parareduzira
corroso,oentupimentoeaincrustaoemequipamentos,eparapreveniroenvenenamento
de catalisadores nas unidades de processamento, os contaminantes supramencionados so
removidospormeiodeumprocessodedesidratao,denominadodessalgao.Hdoistipos
principais de processos de dessalgao empregados em refinarias de petrleo, a separao
qumicaeaseparaoeletrosttica.

No processo de dessalgao qumica, gua e surfactantes qumicos

(desemulsificadores)soadicionadosaopetrleocrueamisturasubmetidaaaquecimento
para promover a dissoluo de sais e outras impurezas na gua. A mistura resultante
mantidaemumtanque,noqualaguaeasrespectivasimpurezasdissolvidasseseparamdo
petrleoporsedimentao.

A dessalgao eletrosttica envolve a aplicao de cargas eletrostticas de alta

voltagemparacoalescerasgotculasdeguasuspensasesedimentlasnofundodotanque
dedecantao.

Destilao

Adestilaodopetrleo,tambmconhecidacomofracionamento,aoperaoque
sucede o prtratamento, constituindo a primeira etapa do que se conhece por refino ou
refinao do petrleo. A primeira etapa em uma unidade de destilao a separao do
petrleoemvriasfraesoucortespordestilaoemumacoluna(outorre)dedestilao
atmosfrica.Asprincipaisfraesobtidasapresentamfaixasespecficasdepontosdeebulio
epodemserclassificadas,porordemdecrescentedevolatilidade,emgases,destiladosleves,
destiladosmdios,gasleoseresduoatmosfrico.

Naunidadededestilao(Figura2),opetrleodessalgadoinicialmentepraquecido
usando calor recuperado dos processos da unidade. O petrleo praquecido
subsequentementeenviadoaumfornodechamadireta,noqualaquecidoatemperaturas
que variam entre 340 e 400 oC. Na sequencia, o petrleo alimentado em uma coluna de
destilaoumpoucoacimadofundodamesma,sobpressespoucoacimadaatmosfrica.Ao
entrar na coluna de destilao, as fraes mais leves do petrleo se vaporizam
instantaneamente e ascendem na coluna, enquanto as fraes mais pesadas descendem na
coluna, no estado lquido. Em pontos sucessivamente mais elevados na torre, os vrios
produtos de interesse, incluindo respectivamente leo lubrificante, leo de aquecimento,
querosene,gasolinaegasesnocondensados,socoletadoseremovidosdatorre.

Atorredefracionamentoconstituise essencialmentedeumcilindro,tipicamentede
alturasdaordemde30a40metros,nointeriordoqual,encontramsepratos(oubandejas)de
ao,quesousadasparasepararecoletarasvriasfraeslquidas.Emcadaprato,vapores
ascendentes penetram no lquido sobre mesmo atravs de orifcios ou vlvulas, causando
condensao das fraes contidas no vapor temperatura do lquido naquele prato. Um
vertedouro drena os lquidos condensados de um prato para o prato imediatamente abaixo,
no qual temperaturas mais elevadas causam a reevaporao das fraes mais leves
condensadas. A operao de evaporao e condensao repetida muitas vezes at que o
grau de pureza do produto seja alcanado. Correntes laterais de determinados pratos so
retiradas para obter as fraes desejadas. Produtos variando de gases no condensados a
leos combustveis pesados podem ser continuamente retirados entre o topo e o fundo da
coluna,respectivamente.

Unidade de
GLP
Petrleo
gua de
resfriamento

gasolina
150oC
gasolina

200oC Sitema de
querosene vcuo

300oC
Diesel

370oC leo
leo combustvel
combustvel leve

leo
combustvel
400oC
pesado

400oC
vapor < 0,1 atm
vapor
forno forno
Resduo Unidade de
Atmosfrico Resduo de coque
(RA) Vcuo (RV)

Figura2.Unidadededestilaodepetrleo.

Uma torre de destilao a vcuo utilizada para destilar o resduo da destilao

atmosfrica (RA), retirado do fundo da torre, a temperaturas mais elevadas. Presses
reduzidas so requeridas nesta torre, de modo a prevenir o craqueamento trmico das
fraes.Atorrededestilaoavcuoapresentadimetromaiorqueodatorreatmosfrica,
de maneira a manter velocidades de vapor comparveis, a presses reduzidas. Os produtos
retirados da torre a vcuo so primordialmente gasleo de vcuo, leos lubrificantes e o
resduodevcuo(RV),esteltimoretiradonofundodatorre.

Craqueamentocataltico

Opropsitodocraqueamentocatalticodequebrarhidrocarbonetoscomplexosem
molculasmaissimplesdemaneiraaaumentaraqualidadeeaquantidadedeprodutosmais
leves e diminuir a quantidade de resduos. O craqueamento cataltico rearranja a estrutura
molecular de hidrocarbonetos de maneira a converter produtos pesados em fraes mais
leves,taiscomoquerosene,gasolina,GLPematriasprimasparaaindstriapetroqumica.No
processodecraqueamentocataltico,umcatalisadorutilizadoparafacilitaraconversodas
molculasmaioresemmolculasmenoreseastemperaturasepressestpicassodaordem
de 450 a 510 oC e de 0,7 a 1,4 atm, respectivamente. Os catalisadores constituemse de
materiais slidos e incluem zelitas, hidrosilicatos de alumnio, argila bentonita modificada,
terra de Fuller, bauxita e outros. As principais funes bsicas em um processo de
craqueamento cataltico so: (1) reao, em que os produtos da alimentao sofrem
craqueamento pela ao do catalisador; (2) regenerao, em que o catalisador reativado
pela queima do coque depositado no mesmo; e (3) fracionamento, em que a corrente de
hidrocarbonetoscraqueadosseparadaemseusdiversosprodutos.

Oprincipaltipodecraqueamentocatalticoencontradoemindstriasderefinaode
petrleo o craqueamento cataltico fluidizado. No processo de craqueamento cataltico
fluidizado, a mistura de hidrocarbonetos pesados advinda da unidade de destilao de
petrleocraqueadanapresenadeumcatalisadorfinamentecominudo,quemantidoem
estadodefluidizaopelosvaporesdehidrocarbonetos.Ocraqueadorfluidizadoconsistede
uma seo cataltica e de uma seo de fracionamento. Na seo cataltica, encontramse o
reator cataltico fluidizado e o regenerador de catalisador. O catalisador continuamente
recirculado entre o reator e o regenerador, utilizandose ar, vapores de hidrocarbonetos e
vapordeguacomomeiosdecarreamento.

Na unidade de craqueamento cataltico fluidizado (Figura 3), a carga de

hidrocarbonetos a serem craqueados misturada com o catalisador regenerado quente na
entradadoriser,nointeriordoqualamisturatransportadaaoreator.Acargacombinada
comumacorrentedereciclodentrodoriser,vaporizadaeaquecidatemperaturadoreator
(450 a 510 oC) pelo catalisador quente. medida que a carga aquecida transportada no
riser,estacraqueadapressode0,7a1,6atm.Asunidadesdecraqueamentocataltico
fluidizado permitem que o craqueamento ocorra dentro do riser, de maneira que o reator
sirva como um vaso de reteno no qual o craqueamento continua a ocorrer at que os
vapores de hidrocarbonetos craqueados se separem do catalisador pelos ciclones embutidos
noreator.Acorrentedeprodutosresultante(produtoscraqueados)encaminhadacoluna
defracionamento(destilao),naqualamisturaseparadaemdiversasfraesedaqualos
hidrocarbonetosaindaconsideradospesadossorecicladosaoreatorpeloriser.

Figura3.Fluxogramadeumaunidadedecraqueamentocatalticofluidizado.
 O catalisador gasto regenerado para se livrar do coque que deposita no mesmo
duranteareaodecraqueamento.Ocatalisadorgastoescoadoreatorparaoregenerador,
noqualocoquedepositadoqueimadonofundodovasopormeiodearaquecidoqueali
injetado. O catalisador no regenerado removido e catalisador fresco adicionado para
compensaraperda.

Coqueamento

Coqueamento um processo severo de craqueamento trmico empregado para

aprimorar a qualidade de resduos pesados, transformandoos parcialmente em produtos
leves.Ocoqueamentoproduzgasolinafinal,denominadanaftadecoqueamento,juntamente
vriasoutrasfraesdedestiladosmdios,quesousadasparaalimentaonocraqueamento
cataltico. O processo reduz a quantidade de hidrognio nos hidrocarbonetos, gerando um
resduo denominado coque, que constitui um material carbonoso, podendo ser do tipo
coque esponja, coque colmia e coque agulha, dependendo do mecanismo de reao, do
tempo, da temperatura e do tipo de alimentao do processo. Os dois tipos de processo de
coqueamentomaiscomunssoocoqueamentoretardadoeocoqueamentocontnuo,sendo
oprimeiroomaiscomumenteutilizado.

Nocoqueamentoretardado(Figura4),acargaaquecidaaseralimentadaunidadeo
resduodevcuo,provenientedadestilaoavcuo.Oresduotransferidoparatamboresde
coqueamento,queproporcionamlongostemposderesidncia necessriosparagarantirque
asreaesdecraqueamentotrmicosejamcompletas.Inicialmente,aalimentaopesada
aquecida em um forno a temperaturas em torno de 480 oC e presses da ordem de 1,7 a 2
atm. O processo deve ser controlado para prevenir o coqueamento prematuro da carga nos
tubos aquecidos. Aps aquecimento, a mistura enviada para um ou mais tambores de
coqueamento, nos quais o material retido por aproximadamente 24 horas, da o termo
coqueamento retardado (do ingls delayed coking). Neste perodo de coqueamento, o
processo conduzido a presses da ordem de 1,7 a 5 atm, permitindo que o resduo sofra
craqueamento em produtos mais leves. Os vapores dos tambores so encaminhados a uma
coluna fracionadora, na qual gases, nafta e gasleos so separados e recuperados. Os
hidrocarbonetos pesados separados na fracionadora so reciclados atravs do forno que
precedeostamboresdecoqueamento.

Quando o coque atinge um nvel predeterminado no tambor, o escoamento

redirecionadoparaoutrotambor,demaneiraamanteraoperaocontnua.Otamborcheio
submetido a tratamento com vapor de gua para remover os hidrocarbonetos no
craqueados,subsequentementeresfriadoporinjeocomgua,eocoqueslidocominudo
por mtodos mecnicos ou hidrulicos. A cominuio hidrulica consiste da quebra do leito
coquepormeiodejatosdeguaaltamentepressurizadosejetadosporumsistemarotatrio
(Figura5).

 gua de corte (140 bar)

gua

s
g

Nafta
a de

Vapor de produtos
do coqueamento
coquea
amento

Coluna fracionadora
38 38
bar bar
vapor

coqueamento

coqueamento
Tambor de

Tambor de
Gasleo leve
Gasleo

v
vapor esado
Gasleo pe

gua

forno

4 482o C
480

alimentao
RV
V vapo
or

para armazenamen
nto de coque

Figura4.Fluxograamadeumaunidadedecoqueamentoretardado
oemprocesssoderefinaode
petrleo.

Figura5.P
Processodecoqueamenttoretardado
oederemoodocoqueeformado.