Monografía QX

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Otorgado a:
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Dr. Pedro Arias Mejia Ing. Sofa Benavente Fernndez Ing. Ariel P. Aquino Pac
VICERRECTOR ACADMICO DECANA DIRECTOR DE ESTUD
UNA-PUNO E. P. ING. GEOLOGICA-UNA
ORGANOMETALURGIA
Ing. Esteban Rey CHVEZ GUTIERREZ
Puno, Febrero del 2008

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3
ORGANOMETALURGIA
I. ASPECTOS GENERALES ......................................... 07
1.1 Caractersticas generales de los compuestos orgnicos ........ 09
1.2 Propiedades del carbono ...................................................... 11
1.2.1 Propiedades Fsicas ..................................................... 11
1.2.2 Propiedades Qumicas ................................................. 12
1.3 Hibridacin ........................................................................... 13
1.4 Tipos de formulas en compuestos orgnicos ........................ 16
II. HIDROCARBUROS .......................................................... 18
2.1 Clasificacin .......................................................................... 19
2.2 Alcanos o hidrocarburos saturados .............................. 19
2.2.1 Preparacin de alcanos ................................................ 27
2.2.2 Propiedades fsicas ...................................................... 29
2.2.3 Propiedades qumicas ................................................... 30
2.2.4 Aplicaciones generales de alcanos ............................... 31
2.3 Hidrocarburos insaturados .................................................... 32
2.3.1 Alquenos, olefinas o etilnicos ................................... 33
2.3.2 Reacciones de los alquenos ........................................ 35
2.3.4 Propiedades qumicas ................................................. 40
2.3.5 Aplicaciones generales de los Alquenos ..................... 41
2.3.6 Alquinos o aceteilnicos ............................................. 42
2.3.7 Propiedades fsicas ..................................................... 43
2.3.9 Aplicaciones generales de los Alquinos ...................... 44
III FUNCIONES OXIGENADAS .......................................... 46
3.1 Alcoholes .............................................................................. 46
3.1.1 Nomenclatura ............................................................ 46
3.1.2 Tipos de alcoholes ...................................................... 47
3.1.4 Propiedades qumicas .................................................. 52
4
3.2 Funcin ter ........................................................................... 56
3.2.1 Nomenclatura ............................................................... 57
3.3 Funcin aldehdo ................................................................... 60
3.3.1 Nomenclatura .............................................................. 61
3.4 Funcin cetona ...................................................................... 63
3.4.1 Nomenclatura .............................................................. 64
3.4.3 Propiedades qumicas ................................................... 66
3.4.4 Sntesis de cetonas ....................................................... 69
3.5 Funcin cido carboxlico ..................................................... 69
3.5.1 Nomenclatura ............................................................... 69
3.5.2 cidos grasos superiores ............................................. 71
3.5.5 Formacin de sales .................................................... 74
3.5.6 Obtencin de steres .................................................. 76
3.5.6.1 Propiedades fsicas ........................................ 77
3.5.7 Triglicridos, grasas y aceites ................................... 80
3.5.8 Jabones ....................................................................... 81
IV FUNCIONES NITROGENADAS ................................... 83
4.1 Funcin amina ............................................................. 83
4.1.1 Clasificacin ............................................................. 83
4.1.2 Nomenclatura ............................................................ 84
4.1.3 Alcaloides ................................................................. 85
4.1.4 Propiedades fsicas ................................................... 85
4.1.5 Propiedades qumicas .............................................. 87
4.2 Funcin amida ...................................................................... 88
4.2.1 Nomenclatura .............................................................. 89
4.2.2 Clasificacin de las amidas ........................................ 92
5
4.3 Funcin nitrilo ..................................................................... 96
4.3.1 Nomenclatura .............................................................. 97
V COMPUESTOS ALIFTICOS DE AZUFRE ................ 101
5.1 Azufre ............................................................................... 103
5.2 Tioles (tioalcoholes, mercaptanos) ..................................... 104
5.2.1 Nomenclatura ............................................................ 105
5.2.2 Propiedades fsicas ................................................... 106
5.2.3 Reacciones ................................................................ 107
5.3 Sulfuros .............................................................................. 110
5.3.1 Nomenclatura ........................................................... 110
5.3.2 Reacciones ................................................................ 111
5.4 Disulfuros .......................................................................... 112
5.4.1 Nomenclatura ........................................................... 112
5.4.2 Reacciones ................................................................ 113
5.5 Polisulfuros .......................................................................... 114
5.6 cidos tiocarboxlicos y ditiocarboxlicos .......................... 114
5.7 Sales de sulfonio ................................................................. 114
5.8 Sulfoxidos ........................................................................... 115
5.9 cidos sulfnicos ................................................................ 117
5.10 Sulfonas ............................................................................ 117
VI. COMPUESTOS ORGNICOS EMPLEADOS EN
PROCESOS METALRGICOS .......................................... 118
6.1 Clasificacin de reactivos de flotacin .............................. 118
6.1.1 Colectores ................................................................. 118
6.1.2 Espumantes ............................................................... 124
6.1.3 Modificadores ............................................................ 125
VII. HIDROCARBUROS AROMTICOS ........................... 126
7.1 Benceno y sus homlogos .................................................... 126
7.1.1 Nomenclatura ............................................................. 130
6
7.1.2 Propiedades fsicas del benceno ................................. 132
7.1.3 Reacciones del ncleo de benceno .............................. 133
7.2 Fuentes de compuestos aromticos ....................................... 140
7.3 Hidrocarburos aromticos del petrleo y otras fuentes ........ 142
7.4 Hidrocarburos con anillos bencnicos condensados ............ 144
7.5 Espectros infrarrojos de compuestos aromticos ................. 146
7.6 Polmeros ............................................................................. 152
7.6.1 Propiedades fsicas .................................................... 154
7.6.2 Polmeros naturales ................................................... 155
7.6.3 Polmeros sintticos ................................................... 165
VIII. QUMICA DE COORDINACIN ............................... 170
8.1 Complejos qumicos simples ................................................ 174
8.2 Complejos verdaderos ........................................................... 176
8.3 Numero atmico efectivo en los complejos qumicos............ 178
8.4 Estabilidad de los complejos qumicos ................................ 180
8.5 Elementos constitutivos de los complejos ........................... 181
8.6 Utilidad o importancia del estudio de los complejos ........... 188
IX. BIBLIOGRAFA .............................................................. 191
7
ORGANOMETALURGIA
I. ASPECTOS GENERALES.
La qumica orgnica, a diferencia de la qumica inorgnica, es
la qumica de los compuestos que contienen enlaces C-C
C-H. La qumica orgnica se centra sobre el tomo de
carbono y los compuestos que forma, principalmente con los
primeros 20 elementos, y en especial con el hidrgeno,
oxgeno y nitrgeno.
Actualmente el campo de la qumica orgnica, relacionada
con la Biologa, Agricultura, Medicina, Metalurgia y otras
reas de aplicacin, proporciona un medio de vida fascinante
para miles de personas en todo el mundo. Los principios y las
observaciones experimentales de la qumica orgnica no
cambian, aunque algunas veces se modifiquen o reinterpreten,
pero las aplicaciones especficas de los compuestos orgnicos
cambian constantemente.
Se conocen en la actualidad varios millones de compuestos
qumicos cuyo estudio se divide en dos campos principales:
Qumica inorgnica en menor cantidad y Qumica orgnica en
mucho mayor cantidad. Antiguamente se crea que los
compuestos orgnicos slo podan producirse a partir de los
organismos vivos, y que no poda esperarse obtenerlos en los
laboratorios a partir de productos no orgnicos. Considerando
lo mencionado, las substancias de origen mineral fueron
clasificadas como inorgnicas y las de origen vegetal y
animal como orgnicas. Pero en 1828, Friedrich WOULER
(1800-1882) consigui preparar una de estas substancias, la
urea, CO(NH2)2, producto importantsimo del metabolismo
animal, a partir de compuestos inorgnicos. Trat cianato de
plomo, Pb(CNO)2, con amonaco con el fin de obtener cianato
amnico, NH4CNO; se form en efecto este compuesto, pero
al hervir la disolucin para cristalizar esta sustancia, el
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cianato amnico se transform en urea, NH4CNO
CO(NH2)2.
Las reacciones qumicas son las siguientes:
Pb(CNO) 2 2 NH 3 2 H 2 O calor
2 NH 4 CNO Pb(OH ) 2
O
||
1 1
NH 4 CNO H 2 N C NH 2
calor
Cianato de amonio Urea

(compuesto inorgnico) (compuesto orgnico)
Este cambio qumico es un ejemplo de reagrupamiento

interno, en el cual no cambia el nmero ni la clase de los
tomos en la molcula, sino solamente su ordenacin dentro
de la misma.
Actualmente los compuestos orgnicos pueden obtenerse sin-
tticamente y que muchos de ellos se obtienen incluso en
escala industrial, lo mismo que muchos otros compuestos que
no se prestan en la Naturaleza, pero que guardan con los
compuestos orgnicos una relacin muy estrecha. A pesar de
ello, subsisten los calificativos de inorgnico y orgnico, ya
que los compuestos inorgnicos estn relacionados de una
manera inmediata con los productos minerales y los
compuestos orgnicos, que son en realidad, compuestos de
carbono e hidrgeno y sus derivados, son del tipo producido
por los organismos vivos.
Los compuestos orgnicos e inorgnicos se diferencian
marcadamente en distintas propiedades, como son: su
solubilidad preferente en disolventes orgnicos (ter, alcohol,
cloroformo, etc.) y en agua, respectivamente, su estabilidad
(los compuestos orgnicos se descomponen incluso a
temperaturas relativamente bajas), y el carcter de las
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reacciones (en general, inicas y prcticamente instantneas y
sencillas para los compuestos inorgnicos y no inicas y
lentas y complejas para los compuestos orgnicos).
La gran cantidad de compuestos del carbono se debe
esencialmente a la facilidad con que los tomos de carbono
pueden unirse entre s, mediante enlaces covalentes,
formando cadenas de tomos de carbono, que pueden llegar a
tener un gran nmero de tomos de este elemento.
Otros elementos prximos al carbono en la tabla peridica
(boro, germanio, estao, plomo y nitrgeno) forman tambin
cadenas, pero en un grado mucho menor. Las cadenas de
tomos de carbono pueden ser lineales y ramificadas y tener
simples enlaces covalentes o presentar dobles o triples
enlaces.
- Los compuestos orgnicos estn formados por muy pocos
elementos qumicos:
Elementos organgenos. Entre los principales tenemos al
carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno.
Elementos secundarios. Son los elementos que estn
presentes en algunos compuestos orgnicos, entre los que
se encuentran el sodio, magnesio, calcio, hierro, bromo,
cloro, silicio, potasio y otros.
- Esencialmente son covalentes, es decir, hay comparticin
de electrones entre sus tomos, aunque excepcionalmente
existen compuestos inicos como alcxidos, jabones,
detergentes, reactivos de flotacin para la industria
metalrgica, etc.
- Son solubles en disolventes apolares como el benceno
(C6H6), tetracloruro de carbono (CCl4), ciclohexano
(C6H12), disulfuro de carbono (CS2), etc. No se disuelven
en agua por ser compuestos apolares.
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- Son bastante reactivos, no soportan altas temperaturas,
por lo que muchos de ellos se refrigeran para mantenerlos
mas estables.
- No conducen la electricidad en estado lquido.
- Casi todas las sustancias orgnicas son combustibles (por
poseer carbono e hidrgeno).
- Las reacciones iniciales son ms lentas muchas veces
necesitan de un catalizador, con un rendimiento menor
debido a una mayor cantidad de reacciones secundarias.
- Presentan el fenmeno de isomera. Los ismeros son
compuestos que tienen igual frmula molecular, pero
diferente estructura molecular, por ello sus propiedades
son diferentes. En los compuestos inorgnicos, una
frmula representa por lo general un solo compuesto; as,
nicamente existe una sustancia de frmula H2SO4. La
molcula del cido sulfrico contiene dos tomos de
hidrgeno, uno de azufre y cuatro de oxgeno, en una
ordenacin determinada y nica. En los compuestos
orgnicos sucede esto raramente. As, por ejemplo, se
tiene tres compuestos diferentes que tienen la misma
composicin qumica y el mismo peso molecular,
representados por la frmula C5H12 (pentano, 2-
metilbutano, 2,2-dimetilpropano) la molcula de cada
compuesto tiene cinco tomos de carbono y doce de
hidrgeno. Sin embargo, las propiedades fsicas y
qumicas son diferentes. Es evidente que la frmula C5H12
no basta para distinguir e identificar entre los varios
compuestos, debiendo recurrirse a frmulas que muestren
la disposicin de los tomos en las molculas (frmulas
estructurales).
11
1.2 Propiedades del carbono.
1.2.1 Propiedades Fsicas.
El carbono puro existe bajo formas alotrpicas como slidos
cristalinos naturales (diamante, grafito) y artificiales
(fullerenos). En forma impura, el carbono existe como slidos
amorfos de color variable (de negro gris a negro oscuro)
llamados carbones, tanto naturales (antracita, hulla, lignito y
turba) y artificiales ( carbn de lea, holln, coque etc.).
Carbonos cristalinos.
Formas alotrpicas del carbono qumicamente puro con un
arreglo regular u ordenado de sus tomos que estn unidos
covalentemente, por lo tanto, son slidos cristalinos
covalentes.
Grafito.- Presenta brillo metlico, buen conductor de la
electricidad, densidad de 2.25 g/cm3. El grafito est
constituido por lminas o capas, con una distancia entre s de
3.4 que se unen por fuerzas de Van der Waals. Debido a
que es blando es utilizado como lubricante.
Diamante.- La particularidad del diamante es que cada tomo
de carbono presenta hibridacin sp3 por lo que se unen cuatro
tomos de carbono para formar una estructura tetradrica.
Cada tomo de carbono est en el centro del tetraedro. Esta
estructura se repite tridimensionalmente formando una red
cristalina covalente gigante. Tiene elevado punto de fusin (>
a 3 500C) y una extrema dureza; por lo que se le utiliza para
cortar vidrio, metales, como abrasivo, en la punta de barrenos
para minera. Tiene una densidad de 3,5g/cm3, no conduce la
electricidad ya que al tener hibridacin sp3 no tiene electrones
libres; sin embargo es buen conductor del calor.
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El grafito en condiciones apropiadas de presin y temperatura
y usando catalizadores apropiados puede convertirse en
diamante.
catalizador
C( grafito) 1,87 KJ / mol C( diamante)
P ,T
Carbones amorfos.
Carbonos naturales.- Tambin se les llama carbones
minerales, que se han formado por la descomposicin de
restos vegetales en un tiempo cientos de miles de aos, por
medio de un proceso llamado petrificacin o carbonizacin
entre los que se tienen: antracita, hulla, lignito, turba.
El porcentaje de carbono, contenido calorfico y el tiempo de
formacin en la corteza terrestre aumentan en la forma como
se muestra:
Turba
Lignito
Hulla
Antracita

Carbonos artificiales.- Son productos de procesos

controlados o como subproductos de ciertas reacciones
qumicas, con propsitos definidos. Entre los que se tienen:
carbn de lea, holln, carbn animal, coque, carbn de
retorta, carbn activado.
1.2.2 Propiedades Qumicas.
El carbono posee las siguientes propiedades qumicas durante
la formacin de compuestos orgnicos.
Covalencia.
En la formacin de compuestos, el tomo de carbono se une a
otros tomos mediante enlace covalente, es decir
compartiendo electrones.
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Tetravalencia.
Forma cuatro enlaces, siempre hace intervenir sus cuatro
electrones de valencia, por lo que su valencia es 4, tiene
octeto electrnico.
Autosaturacin.
Los tomos de carbono tienen la cualidad de unirse entre s
mediante enlaces simples, dobles o triples; formando cadenas
carbonadas abiertas o cerradas.
1.3 Hibridacin.
El carbono posee tres tipos de hibridacin: sp3, sp2 y sp. La
hibridacin es un proceso que consiste en la combinacin de
dos o ms orbitales atmicos puros (s, px, py, pz) para formar
orbitales hbridos, ello explica los diferentes enlaces qumicos
que puede formar el carbono en los compuestos orgnicos
(enlaces simples o mltiples).
Tipos de Hibridacin.
Hibridacin SP3
6 C 1s2 2s2 2p2
CBasal
CExitado
CHibridado
Sp3
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Cuando se mezclan un orbital s con tres orbitales p, da como
resultado cuatro electrones hbridos, con energa idntica los
cuales no se pueden diferenciar, este carbono es isovalente.
ngulo : 109.28
Forma geomtrica : Tetraedro
Hibridacin SP2
Cuando se mezclan un orbital s con dos orbitales p, se
generan tres orbitales hbridos y un electrn puro o con
energa de origen, para representarlo se conceder el eje de
giro del electrn puro y en su centro, en forma radial
equidistantemente los tres electrones hbridos.
6 C 1s2 2s2 2p2
CBasal
CExitado
CHibridado
Sp2 p puro
ngulo : 120
Forma geomtrica : Tringulo plano
Hibridacin SP
Cuando se mezclan un orbital s con un orbital p, se generan
dos electrones hbridos y dos electrones puros, para su
representacin se consideran los dos ejes de los electrones
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puros y de la interseccin a ambos extremos, equidistantes
los dos electrones hbridos.
6 C 1S2 2S2 2p2
CBasal
CExitado
CHibridado
Sp p puros
ngulo : 180
Forma geomtrica : Lineal
Cuando el tomo de carbono forma dos dobles enlaces
acumulados la hibridacin es sp, debido a que sus orbitales py
y pz formarn los enlaces que presentar dicho carbono
dejando a los orbitales s y px para formar los orbitales
hbridos sp.
C=C=C
sp2 sp Sp2
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1.4 Tipos de formulas en compuestos orgnicos.
Frmula desarrollada.
La frmula desarrollada o estructural es aquella donde se
observan todos los enlaces interatmicos en un determinado
compuesto. Se usa para determinar la energa de enlace total
de la sustancia, cuando se determina el nmero de enlaces y
de dicha sustancia, mecanismo de reaccin etc.
Ejemplos:
H H H H H
| | | | |
HCCCCCH Pentano
| | | | |
H H H H H
H H H H O
| | | |
HCCCCC cido pentanoico
| | | |
H H H H O-H
Frmula semidesarrollada.
En la frmula desarrollada slo se observan los enlaces
carbono carbono del compuesto orgnico. Es la ms
empleada en Qumica Orgnica, se usa para determinara el
nombre de los compuestos orgnicos.
Ejemplo:
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 Pentano
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CH3 CH2 CH2 CH2 COOH cido pentanoico
Frmula simplificada o molecular.
La frmula simplificada es aquella donde no se observa
ninguno de los enlaces del compuesto orgnico. Indica la
cantidad total de tomos de cada elemento que conforman el
compuesto orgnico. Se usa para determinar la masa
molecular, balance redox, etc. Debido a la presencia de
ismeros, tiene muy poco uso.
Ejemplo:
C5H12 Pentano
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II. HIDROCARBUROS.
Los hidrocarburos son compuestos orgnicos de mucha
importancia en la industria. Se emplean como materia prima
para sintetizar muchos productos como polmeros (plsticos,
fibras textiles) disolventes, etc.
En forma natural los hidrocarburos se encuentran en el
petrleo (mezcla de hidrocarburos), gas natural (metano,
etano, propano, etc.) y la hulla como fuente de hidrocarburos
aromticos. Son los compuestos orgnicos ms simples por
presentar en su composicin solo tomos de carbono e
hidrgeno, aportando aproximadamente un 40% de la energa
que utiliza la humanidad.
Segn la IUPAC (Unin Internacional de Qumica Pura y
Aplicada) para nombrar se usan ciertas races griegas y latinas
segn la cantidad de tomos de carbono.
Las races griegas y latinas no solamente se emplearn en la
nomenclatura IUPAC de hidrocarburos, tambin se emplearn
en todas las funciones qumicas orgnicas como compuestos
oxigenados, nitrogenados, etc.
NMERO DE RAZ O NEMRO DE RAZ O
CARBONOS PREFIJO CARBONOS PREFIJO
1 Met 14 Tetradec
2 Et 15 Pentadec
3 Prop 20 Icos
4 But 21 Henicos
5 Pent 22 Docos
6 Hex 23 Tricos
7 Hept 30 Triacont
8 Oct 31 Hentriacont
9 Non 40 Tetracont
10 Dec 100 Hect
11 Undec 112 Dodecahect
12 Dodec 124 Tetracoshect
13 Tridec 135 Pentatriaconthect
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2.1 Clasificacin.
HIDROCARBUROS
ALIFTICOS AROMTICOS
- Benceno
- Naftaleno
- Antraceno
CCLICOS ACCLICOS
- Ciclo alcanos
- Ciclo alquenos
SATURADOS INSATURADOS
-Alcanos - Alquenos
- Alquinos
2.2 Alcanos o hidrocarburos saturados.
Los hidrocarburos saturados o alcanos, son compuestos en los
que cada tomo de carbono est enlazado a otros cuatro
tomos mediante enlaces simples (C C). Qumicamente son
muy estables, por lo que se les llama parafinas (poca
reactividad o afinidad).
Frmula molecular: CnH2n + 2
Donde:n = nmero de tomos de carbono (n 1).
Un alcano contiene la mxima cantidad de hidrgenos que le
es permisible para satisfacer la tetravalencia del carbono,
razn por la cual se llama hidrocarburo saturado.
Nomenclatura.
Consiste en indicar el nmero de tomos de carbono mediante
los prefijos: proto, deu, tri, tetra, penta hexa, hepta, octa,
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nona, deca, etc., hacindolo terminar en ano (Augusto
Guillermo Hoffman, 1818-1892).
Para la mayora de los alcanos se emplea la nomenclatura
IUPAC y para algunos alcanos se usa el sistema comn.
Los cuatro primeros trminos de la serie, actualmente reciben
nombres arbitrarios, por lo que hacen excepcin.
protano CH4 metano

deutano C2H6 etano
tritano C3H8 propano
tetrano C4H10 butano
Frmula Frmula
Nombre Nombre
Molecular Molecular
CH4 protano C20H42 eicosano
C2H6 deutano C21H44 heneicosano
C3H8 tritano C22H46 doeicosano
C4H10 tetrano C30H62 triacontano
C5H12 pentano C31H64 heneitriacontano
C6H14 hexano C32H66 dotriacontano
C7H116 Heptano C40H82 tetracontano
C8H18 Octano C41H84 heneitetracontano
C9H20 nonano C42H86 dotetracontano
C10H22 decano C50H102 pentacontano
C11H24 heneidecano C51H104 heneipentacontano
C12H26 dodecano C52H106 dopentacontano
21
Nomenclatura IUPAC.- Se escribe el prefijo, el cual
depende del nmero de tomos de carbono, y luego se agrega
el sufijo ano.
A partir de cuatro tomos de carbono a los alcanos lineales se
les nombra tambin en el sistema comn anteponiendo la letra
n que significa cadena normal o lineal.
Ejemplo:
IUPAC COMN
CH3 - CH2 - CH2 - CH3 Butano n-Butano
CH3 (CH2)3 CH3 Pentano n-Pentano
CH3 (CH2)5 CH3 Heptano n-Heptano
Tipos de carbonos en alcanos.
En los hidrocarburos saturados es conveniente clasificar a los
tomos de carbono como primario, secundario, terciario y
cuaternario, para explicar los productos de sus reacciones
qumicas.
Carbono primario.- Carbono que est unido a un solo
tomo de carbono mediante un enlace simple, los tomo
de hidrgeno unidos a este tipode carbono se denominan
primarios.
H
|
R CH3 R- CH
|
H Carbono primario
Cada tomo de carbono primario tiene tres hidrgenos
primarios.
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Carbono secundario.- tomo que est unido a dos
tomos de carbono por enlaces simples. Los tomos de
hidrgeno unidos a este tipo de carbono se denominan
secundarios.
H
|
R CH2 R R - C - R
|
H Carbono secundario
Cada tomo de carbono secundario tiene dos hidrgenos
secundarios.
Carbono terciario.- tomo que est unido a tres tomos
de carbono por enlaces simples. El tomo de hidrgeno
unido a este tipo de carbono se denomina terciario.
R R
| |
R CH R R- C-R
|
H Carbono terciario
Carbono cuaternario.- tomo que est unido a cuatro

tomos de carbono por enlaces simples. Este tipo de
carbono no tiene ningn tomo de hidrgeno.
R
|
R - C R
|
R Carbono cuaternario
23
Grupo alquilo.
A partir de cuatro tomos de carbono, los alacanos lineales
presentan ismeros ramificados, esto quiere decir que en la
cadena carbonada principal no estarn todos los tomos de
carbono. Los grupos de tomos que quedan fuera de la cadena
principal se denominan grupos alquilo.
Cuando se les quita uno de los hidrgenos constituyentes, los
hidrocarburos saturados dan lugar a grupos monovalentes
denominados alquilos, cuyo nombre se forma del nombre del
hidrocarburo del cual proviene el grupo, reemplazando la
terminacin ano por la terminacin il o ilo.
CnH2n+1-
CH4 -------------> CH3-
metano origina grupo Metil
C2H6 -------------> C2H5-
etano origina grupo etil
C3H8 -------------> C3H7-
propano origina grupos propil
C4H10 -------------> C4H9-
butano origina grupos butil
CH3 CH CH3 Isopropil (o)

|
CH3 CH CH2 CH3 Sec - butil

|
24
CH3
|
CH3 CH CH2 - Isobutil (o)
CH3
|
CH3 C CH3 Ter - butil
|
Los prefijos iso, sec y ter provienen de la nomenclatura en el

sistema comn. CH3
|
El prefijo iso se emplea para referirnos al grupo CH3 CH .
Presente en un grupo alquilo o una molcula. Para reforzar el
uso del prefijo iso se presenta otros ejemplos:
CH3 CH3
| |
( H )
CH3 CH CH2 CH3 CH3 CH CH2 CH2
Isopentano Isopentil (o)
El prefijo sec se emplea en la nomenclatura de grupos alquilo
para referirnos a que la valencia libre se encuentra en el
carbono secundario.
El prefijo ter es similar al prefijo anterior, significa de que la
valencia libre se encuentra en un carbono terciario.
Regla oficial (IUPAC) para nombrar alcanos
arborescentes o ramificados.
1. Se identifica la cadena principal, que es aquella cadena
carbonada con mayor nmero de tomos de carbono. Si
existen dos o ms posibilidades, la cadena principal ser
aquella que contiene mayor nmero de grupos alquilo.
25
2. Se enumeran los tomos de carbono de la
cadena principal, dndole al grupo alquilo la menor
numeracin posible. Si existe ms de una opcin para
empezar la enumeracin, se escoge aquella que muestra
nmeros ms bajos para la posicin o localizacin de los
sustituyentes.
Si la posicin de grupos alquilo es igual enumerando de
derecha a izquierda o de izquierda a derecha (equidistan
de los extremos) se sigue el criterio del orden alfabtico:
el grupo alquilo con menor orden alfabtico debe tener la
numeracin ms baja.
3. Se nombran los grupos alquilo o sustituyentes segn el
orden alfabtico indicando su posicin en la cadena
principal mediante nmeros. Si un sustituyente se repite
ms de una vez se usarn los prefijos di, tri, tetra, etc. En
el orden alfabtico no se consideran los prefijos
repetitivos, sin embargo s los prefijos iso y ciclo. La
separacin entre nmeros es mediante una coma (,) y las
separacin de nmero y letra es mediante un guin (-).
4. Se nombra la cadena principal. El ltimo grupo alquilo y
el nombre de la cadena principal deben formar una sola
palabra, es decir, no deben estar separados mediante un
guin o por un espacio en blanco.
Conformaciones rotatorias de los alcanos.
En los alcanos los tomos de carbono estn unidos mediante
enlace simple, por lo que pueden rotar alrededor de dicho
enlace adoptando infinitas posiciones. Las conformaciones
son las diferentes disposiciones relativas de los tomos de una
molcula en el espacio en diferentes momentos, en virtud de
la rotacin en torno a un enlace simple carbono carbono.
Se consideran especialmente dos conformaciones con
energas potenciales y estabilidades diferentes.
26
Distribucin alternada.- Es aquella donde los tomos de
hidrgeno unidos a cada carbono estn perfectamente
alternados, cuando se observa por uno de los extremos de la
molcula y a lo largo del eje carbono carbono. Esta
conformacin es la ms estable porque permite la mxima
separacin posible entre los pares electrnicos de los seis
enlaces C H, por ello existe una mnima repulsin.
La representacin alternada mediante una proyeccin de
Newman, se debe considerar que el tomo de carbono ms
prximo y los grupos unidos a l se representan mediante
radios que parten del eje carbono carbono separados por un
ngulo de 120; el carbono ms alejado y los tomos unidos a
l se representan mediante un circulo con radios que parten de
l hacia fuera, con los mismos ngulos de separacin.
H
H H H
H H H
H H
H HH HH H
H H
H
Alternada
(caballete) Alternada
(Proyeccin Newman)
Distribucin Eclipsada.- La distribucin eclipsada es aquella

donde los tomos de hidrgeno fijos a cada carbono, cuando
se les mira desde un extremo de la molcula, se encuentran
uno detrs de otro, lo que produce la mnima separacin entre
los pares de electrones de los seis enlaces C H, esto origina
una mayor repulsin entre los tomos de hidrgeno; para el
ejemplo, esta proyeccin tendr mayor energa potencial y
mnima estabilidad.
27
H
H
HH HH
HH H
H
H
H
H H
H H H H
Eclipsada
(caballete) Eclipsada
(Proyeccin Newman)
2.2.1 Preparacin de alcanos.

Se conocen numerosos mtodos para obtener alcanos, pero
slo algunos de ellos, por su sencillez e importancia, se
considerados fundamentales entre los cuales tenemos:
Mtodo de Berthelot (1868).- Consiste en tratar los
derivados hidroxilados de las parafinas (alcoholes) por el
cido yodhdrico para obtener un derivado halogenado y agua;
posteriormente, tratar el derivado halogenado obtenido, con
nuevas porciones del mismo cido, con lo cual se produce el
alcano y se separa el yodo.
CH3-OH + H-I H20 + CH3-I
CH3-I + H-I CH4 + I2
Mtodo de Wrtz (1885).- Consiste en tratar los derivados
monohalogenados de parafinas con el sodio metlico, con una
temperatura de 200 a 300 C. Se forman alcanos simtricos.
2CH3-I + 2 Na 2NaI + CH3-CH3
2CH-CH-Cl + 2Na CH3-CH-CH-CH3 + 2NaCl
| | |
CH3 CH3CH3
28
Por la reaccin de Wrtz se han obtenido parafinas superiores
de cadena linal como C20H42, el C30H62, etc.
Por destilacin seca de las sales sdicas de cidos grasos
monobsicos con cal sodada (CaO + NaOH). El NaOH es
el que acta; la cal slo sirve para disminuir la reaccin
reduciendo la probabilidad de que el material de vidrio se
rompa:
CH3-CO-ONa + NaOH CaO
Na2CO3 + CH4
Mtodo de Kolbe.- Por electrlisis de soluciones acuosas
diluidas de sales sdicas de cidos grasos monobsicos.
2 mol CH3-CO-ONa Electricid
ad
2CO2 + CH3-CH3
Propiedades Generales de Alcanos.
2.2.2 Propiedades fsicas.
1. Los cuatro primeros trminos de la serie son gases
(metano, etano, propano y butano normales); del trmino
C5H32 (n-pentadecano) son lquidos; del C16H34 (n-
hexadecano) en adelante, son slidos.
2. Los alcanos son incoloros, y, generalmente, sin olor (el
metano y algunos trminos superiores poseen un ligero
olor aliceo). Son prcticamente insolubles en agua.
3. Los puntos de ebullicin, y de fusin, la viscosidad y la
densidad, generalmente aumentan conforme aumenta el
peso molecular.
29
Frmula Punto de Punto de Densidad

Molecular ebullicin (C) fusin (C) (a 20C)
CH4 -161 -184 ----
C2H6 -88 ---- ----
C3H8 -45 ---- ----
C4H10 0.6 ---- 0.601
C5H12 36 -148 0.631
C6H14 69 -94 0.658
C7H16 98 ---- 0.683
C8H18 126 -98 0.702
C9H20 150 -51 0.719
C10H22 174 -32 0.747
C11H24 194.5 -26.5 0.758
C12H26 214-216 -12 0.768
C13H28 234 -6.2 0.757
C14H30 252.5 5.5 0.774
C15H32 270 10 0.776
C16H34 287.5 18 0.775
C17H36 303 22.5 0.777
4. La temperatura de ebullicin de los alcanos ramificados

es menor que la de los alcanos normales correspondientes.
5. Los cicloalcanos tienen mayor temperatura de ebullicicn,
densidad y temperatura de fusin que los alcanos con
igual nmero de carbonos.
30
6. Los hidrocarburos son apolares, debido a ello son
insolubles en el agua (sustancia polar) y solubles en
disolventes orgnicos apolares como tetracloruro de
carbono (CCl4), disulfuro de carbono (CS2), ciclohexano
(C6H12),, etc.
7. Son menos densos que el agua, razn por la cual flotan o
se ubican sobre el agua.
8. Los hidrocarburos lquidos y slidos tienen mayor
viscosidad que el agua. La viscosidad aumenta al
aumentar la masa molecular del hidrocarburo.
2.2.3 Propiedades qumicas.
Reacciones de Halogenacin.
Es una reaccin de sustitucin:
AB + C AC + B
Luz
CH4 + X2 CH3X + HX
Ca lo r
Luz
CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl
Calor
Sin Luz
CH3Cl + Cl2 CH2Cl2 + HCl
Sin Calor
Sin Luz
CH2Cl2 + Cl2 CHCl3 + HCl
Sin Calor
Sin Luz
CHCl3 + Cl2 CCl4 + HCl
Sin Calor
Reacciones de combustin.
Es una de las reacciones importantes de los hidrocarburos que
permite producir energa calorfica y adems es transformada
en otros tipos de energa, como por ejemplo en enrga
mecnica para poner en movimiento a los vehculos con
31
motores de combustin interna o en enrga elctrica generada
por una central termoelctrica.
Se considera dos tipos de combustin que dependen de la
concentracin de oxgeno (comburente).
Combustin completa.- Los alcanos arden en el aire con
llama no muy luminosa y produciendo agua y anhidrido
carbnico. La energa trmica desprendida en la
combustin de un alcano puede calcularse por:
Q = n * 158.7 + 54.8 caloras
Donde n = nmero de tomos de carbono del alcano.
Ejemplo:
CxHy + O2 CO2 + H2O + calor
7
C2H6(g) + O2(g) 2CO2(g) + 3 H2O(l) + 1 559 kJ/mol
2
C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2 H2O(l) + 1 408,6 kJ/mol
5
C2H2(g) + O2(g) 2CO2(g) + H2O(l) + 1 300 kJ/mol
2
Por lo que se puede concluir que los alcanos necsitan mayor
cantidad de oxgeno por cada mol de hidrocarburo.
Combustin incompleta.- La combustin incompleta se

da como resultado de una deficiencia de oxgeno en
relacin al hidrocarburo.
CxHy + O2 CO + CO2 + H2O + calor O2= Poco
CxHy + O2 C + CO + H2O + calor O2= Muy poco

32
El calor liberado en la reaccin completa es mayor que en la
combustin incompleta.
2.2.4 Aplicaciones generales de alcanos.
En general, las parafinas se emplean como fuentes de energa
(calorfica, mecnica, etc.); como disolventes y en numerosas
sntesis.
El gas de uso domestico es principalmente, una mezcla de
butano y propano (algo de etano y metano).
El trimetil 2,2,4-pentano se usa como combustible de
referencia para medir las propiedades antidetonantes de las
gasolinas, habindosele asignado un ndice de octano igual a
100. El trimetil 2,2,3-butano (triptano) tiene un ndice de
octano de 125.
Metano.- Este gas fue descubierto por A.Volta en 1778. Su
sntesis fue realizada por Berthelot calentando acetileno e
hidrgeno en una campana; ms tarde lo obtuvo haciendo
pasar una mezcla de sulfuro de carbono y sulfuro de
hidrgeno, sobre cobre calentando al rojo.
Tambin se le denomina gas de los pantanos. En las minas de
carbn suele formar mezclas explosivas con el aire, y se le da
el nombre de gas gris. El peligro del gas gris no slo se
debe a los efectos mecnicos y trmicos de la explosin, sino
tambin al enrarecimiento del aire por escasez de oxgeno
(asfixia), y adems, por la formacin del monxido de
carbono (CO) que es altamente txico.
Etano.- Se encuentra en cantidad apreciable en el gas natural,
y constituye el primer homlogo del metano. Los mtodos
empleados para su obtencin, as como sus propiedades, son
muy semejantes a las del metano.
2.3 Hidrocarburos insaturados.
33
Los hidrocarburos insaturados son los que poseen doble o
triple enlace carbono carbono. Son ms reactivos que los
hidrocarburos saturados con reacciones de adicin y ruptura
del enlace , siendo una zona de alta reactividad en la
molcula, por lo tanto se adicionan dos o ms tomos de
hidrgeno u otros tomos monovalentes para poder saturar la
molcula.
2.3.1 Alquenos, olefinas o etilnicos, CnH2n, n > 1.
Son hidrocarburos de cadena abierta similares a los alcanos
que, entre dos tomos de carbono vecinos poseen doble
enlace carbono carbono (C = C) en la molcula. El trmino
olefina significa formador de aceites. Los tomos de carbono
unidos por el doble enlace tienen 3 orbitales hbridos sp2,
cada uno de ellos forma 3 enlaces sigma (), los cuales
descansan en un mismo plano formando un ngulo de 120.
Los dos orbitales p no hibridizados estn dispuestos
perpendicularmente al plano y paralelos entre s.
La unin mediante doble enlace, no es ms fuerte, pues la
tensin originada para formar el que podemos considerar
anillo de dos tomos de carbono determina una gran
reactividad qumica y la tendencia a formar compuestos de
adicin rompindose el doble enlace, esto es, suprimiendo la
tensin entre las direcciones de las valencias.
Nomenclatura IUPAC.
Los alquenos simples se nombran reemplazando la
terminacin ano de los alcanos simples por el sufijo eno.
Cuando los alquenos tienen ms de tres tomos de
carbono, se utilizan nmeros para indicar la posicin del
doble enlace. La cadena carbonada principal se enumera
por el extremo ms cercano al doble enlace para que el
grupo funcional tenga la numeracin ms baja.
34
Polienos o polialquenos.
Son hidrocarburos insaturados que tienen ms de un doble
enlace en su estructura. Los ms importantes son los dienos y
los trienos con dobles y triples enlaces.
Frmula general: CnH2n+2-2d
Donde:
n = nmero de carbonos.
d = nmero de enlaces dobles.
Nomenclatura.
La raz se hace terminar en la vocal a (buta, penta,
hexa,...) y como sufijo dieno, trieno, tetraeno, etc. Segn
tenga 2, 3, 4, etc. Dobles enlaces en la cadena principal.
En un dieno, cuando los dobles enlaces estn alternados,
se denominan dienos conjugados.
Ejemplos:
CH3 = CH CH = CH CH3
1,3-Pentadieno
CH3 CH2 CH = CH CH = CH CH3

2,4-Heptadieno
Cuando los enlaces estn acumulados en torno a un
carbono se llaman dienos acumulados o alenos, estos
compuestos se caracterizan por ser inestables.
Ejemplos:
CH3 CH2 CH = C = CH CH3
2,3-Hexadieno
CH3 CH2 CH = CH = CH3
35
1,2 - Pentadieno
Cuando los dobles enlaces estn separados por uno o ms
tomos de carbono, los hidrocarburos se denominan
dienos aislados.
Ejemplos:
CH3 CH = CH CH2 CH2 CH = CH2
1,5-Heptadieno
CH2 = CH CH2 CH = CH2
1,4-Pentadieno
La reaccin es de manera independiente cuando los dobles
enlaces son aislados, cada uno reacciona como si fuera un
solo doble enlace. En los dobles enlaces conjugados,
existe una interaccin electrnica entre ellos y los
acumulados son muy inestables.
Para nombrar a los alquenos ramificados se toma la serie
mas larga de tomos de carbono que pueda formarse,
como tronco principal (conteniendo siempre a los dobles
enlaces), y se numeran estos tomos a partir del extremo
ms cercano al doble enlace, en caso de tener la misma
distancia por ambos extremos, entonces ser a partir de las
ramificaciones. Si las ramificaciones estn colocadas a
igual distancia de los tomos de carbono terminales,
prevalece la ms sencilla. Al nombrar los grupos que
forman las ramificaciones hay que decir cuntos y dnde
se han insertado, nombrando las ramificaciones
terminadas en il.
2.3.2 Reacciones de los alquenos.
Son ms reactivos que los alcanos porque poseen el enlace ,
que se considera como zona de alta reactividad y dan
reacciones de adicin principalmente con la ruptura de ste.
Los alquenos son ms reactivos que los alquinos.
36
Dentro de las principales reacciones se tienen:
Adendos idnticos.- Reacciones de halogenacin (con Cl2 o
Br2) utilizando como disolvente el tetracloruro de carbono
CCl4. Se obtienen halogenuros de alquilo vecinales.
C=C + X2 CCl
4 CC
| |
X X
C=C + Cl2 CC
| |
Cl Cl
Adendos no idnticos.- Reacciones de reduccin cataltica,

Consiste en la reaccin del hidrocarburo insaturado con el
hidrgeno en presencia de un catalizador, que generalmente
es un metal de transicin (Pt, Ni, Pd, Fe, etc). El producto
principal obtenido depende del catalizador utilizado.
C=C + H2
Pt
CC
| |
H H
CH2 = CH CH3 + H H
Pt
CH3 CH2 CH3
Propeno Propano
Reacciones de oxidacin.- Los alquenos son atacados

fcilmente por oxidantes fuertes como permanganato de
potasio (KMnO4), permanganato de sodio (NaMnO4),
37
dicromato de potasio (K2Cr2O7), tetraxido de osmio (OsO4),
etc.
La oxidacin de un alqueno con KMnO4 en medio alcalino y
a condiciones normales del ambiente genera dioles.
R CH = CH R 4 R CH CH R
KMnO
OH , fro
OH OH
Ejemplos:
CH3 CH = CH CH3 4 CH3 CH CH CH3

KMnO
OH , fro
OH OH
2,3 - Butanodiol
CH2 = CH2 OsO

4 CH CH
OH OH
Etanodiol
La oxidacin de un alqueno con KMnO4 en medio alcalino y

caliente o con KMnO4 en medio cido rompe el doble enlace
carbono carbono (C = C), produciendo compuestos
oxigenados como cetonas y cidos carboxlicos entre otros
segn la posicin del doble enlace en la cadena carbonada.
R CH = CH R RCOOH + RCOOH
KMnO4

OH , caliente
cidos carboxlicos
38
R
R CH = CH R R CO R + RCOOH
KMnO4

OH , caliente
Cetona cido
carboxlico
R CH = CH2 RCOOH + CO2 + H2O

KMnO4

OH , caliente cido
carboxlico
Se obtienen los mismos productos si el oxidante fuerte

KMnO4 es cambiado por ozono (O3) en medio alcalino y
caliente. El proceso se llama ozonlisis del alqueno.
R C = C R KMnO

4
RCOOH + RCOOH
H
R C = CH
O3
RCOOH + CO2 + H2O
Adicin inica al carbono insaturado.- Markovnikov

demostr experimentalmente que: cuando un hidrocarburo
insaturado reacciona con un compuesto binario covalente

A B (reactivo asimtrico) que es capaz de convertirse en
iones debido a la ruptura del enlace A = b (reactivo
asimtrico) que es capaz de convertirse en iones debido a la
ruptura del enlace A B ( A B A-B+), el catin (B+) se
adiciona al carbono insaturado con mayor contenido de
hidrgenos, y el anin (A-) al que tiene menor contenido de
hidrgenos.
39
R CH = CH2 + A-B+ R CH CH2

| |
A B
R C CH + A-B+ R CH CH
| |
A B
Ejemplos:

CH3 CH = CH2 + HCl
CH3 CH CH2
| |
Cl H
2-Cloropropano

CH3 C CH I CH3 CH = CH
Cl
| |
Cl I
2-Cloro-1-yodopropeno
Existe la reaccin antimarkovnikov, que es la reaccin donde

no se cumple la regla Markovnikov, se da solo en la reaccin
con el cido bromhdrico (HBr) y en presencia de perxidos
(H2O2, NaO2 y otros).
A la temperatura y presin ordinarias los tres primeros
alquenos normales son gases (C2H4 al C4H8); los once
siguientes son lquidos (C5H10 al C15H30); y los trminos
superiores son slidos, fusibles y voltiles sin
descomposicin, a partir del C16H32.
40
Por lo general, el punto de ebullicin, el de fusin, la
viscosidad y la densidad aumentan conforme aumenta el peso
molecular.
Nombres
Frmula Punto de Punto de Densidad
Molecular ebullicin (C) fusin (C) (a 20C)
Oficial Comn
Eteno Etileno C2H4 -169.4 -102.4 ----
Propeno Propileno C3H6 -185 -47.7 ----
1Buteno o-butileno C4H8 -185.8 -6.5 0.0617
1Penteno o-amileno C5H10 -166 30.1 0.643
1Hexeno o-hexileno C6H12 -138 63.5 0.675
1Hepteno o-heptileno C7H14 -119.1 93.1 0.698
1Octeno o-octileno C8H16 -104 122.5 0.716
Los alquenos son incoloros, muy ligeramente solubles en

agua y sin olor, pero el etileno tiene un suave olor agradable.
Contra lo que podra suponerse, la doble ligadura constituye
la regin ms dbil de la molcula, y por tanto, es fcil
romperse en presencia de los agentes qumicos dando
productos de adicin.
El enlace que se produce por dos electrones, y que garantiza
la firme unin de los tomo de carbono, es un enlace
sigma(); el enlace adicional formado entre los dos tomos de
carbono por el otro par de electrones, y que es el responsable
de la copocidad para entrar en reaccin que exhiben las
molculas que tienen es un enlace ( ). Los enlaces de este
ltimo tipo se encuentran en orbitales de forma muy parecida
a palanquetas (forma de lazo), cuyo plano de vibracin es
perpendicular al del enlace sigma () y, por tanto, sobresalen
41
en cierto modo de la molcula; por esto, estn capacitados
para formar, con otros tomos, enlaces sigma ms estables.
2.3.5 Aplicaciones generales de los Alquenos.
Eteno o etileno.- Tambin llamado gas oleificante.
Descubierto en 1795 por los qumicos holandeses Deiman,
Paetz Van Troostwyk, Bond y Lauwrenburgh, deshidratando
el alcohol etlico por el cido sulfrico.
Se le ha llamado gas oleificante porque con el cloro produce
cloruro de etileno (dicloro 1,2-etano) que es una sustancia de
consistencia aceitosa. Es un gas incoloro de suave olor
agradable, que puede prepararse por los mtodos generales ya
expuestos; pero, en el laboratorio se prefiera deshidratar el
alcohol etlico mediante el cido sulfrico.
El etileno es muy empleado en la industria. Se le considera
como la ms importante materia prima para la produccin de
compuestos alifticos. Solamente en los Estados Unidos de
Norteamrica se producen anualmente ms de 250 millones
de litros de etanol y ms de 1,000 millones de litros de
etilenglicol a partir del etileno.
Se emplea como anestsico en Ciruga, y en gran escala para
la maduracin de frutas, como limones, manzanas, toronjas,
naranjas, pltanos, etc.
El etileno exhibe propiedades semejantes a las hormonas
acelerando el crecimiento de varios tubrculos, como la
patata.
Grandes cantidades de etileno se consumen en la preparacin
de dicloruro de etileno, el cual se emplea como solvente en la
fabricacin de insecticidas, as como en la produccin del
tikol que es un sustituto del hule, y del etilenglicol usado en la
produccin del dulux.
42
Condensando el etileno y la acetona se produce el isopreno,
base del hule artificial o sinttico.
El etileno presenta poca tendencia a la polimerizacin; sin
embargo, en condiciones especiales (1,000 atmsferas y
presencia de trazas de oxgeno) se consigue su
polimerizacin. El producto sinttico polietileno, es
extraordinariamente resistente a las acciones qumicas, y est
constituido por centenares de molculas de etileno.
Con el benceno, el etileno produce el etilbenceno, que por
deshidrogenacin a elevada temperatura (700C) y de oxido
de aluminio da el estireno, que constituye el monmero del
Poliestireno y del Buna S.
El Buna S es el ejemplo de polimerizacin mixta, el cual se
logra con sodio, aunque actualmente se realiza en emulsin
acuosa mediante perxidos.
2.3.6 Alquinos o aceteilnicos.
Los alquinos se representan por la frmula general CnH2n-2 y
son productos sintticos. (La presencia de la triple ligadura
entre dos tomos de carbono implica forzosamente, la prdida
de dos tomos de hidrgeno en la frmula general de los
alquinos, o sea, la prdida de cuatro tomos de hidrgeno en
la frmula general de los alcanos.
Nomenclatura.
Fundamentalmente, la nomenclatura para los alquinos
normales y ramificados es la misma que la ya expuesta para
los alquenos:
Para nombrar los alquinos segn la IUPAC se cambia el
sufijo ano por el sufijo ino. Los alquinos con 4 o ms
tomos de carbono presentan isomera de posicin,
siendo necesario indicar la posicin del triple enlace, el
cual debe ser el ms bajo, para la cadena carbonada
43
principal se debe enumerar por el extremo ms cercano al
triple enlace carbono carbono.
FRMULA FRMULA
NOMBRE IUPAC
SEMIDESARROLLADA MOLECULAR
CH CH C2H2 Etino
CH C CH3 C3H4 Propino
CH C CH2 CH3 C4H6 1-Butino
CH3 C C CH3 C4H6 2-Butino
CH3 CH2 C C CH3 C5H8 2-Pentino
CH C CH2 CH2 CH2 CH3 C6H10 1-Hexino
Cuando un hidrocarburo insaturado contiene 2 ms
enlaces triples, estos se denominan polialquinos. Para
nombrarlos segn la IUPAC, la cadena carbonada
principal debe contener el mayor nmero de enlaces
triples, la numeracin de la misma se hace de tal modo
que los enlaces triples tengan los nmeros ms bajos.
Propiedades de los Alquinos.
Los tres primeros trminos son gases; los dems son lquidos
o slidos. A medida que aumenta el peso molecular
aumentan la densidad, el punto de fusin y el punto de
ebullicin.
Nombres Punto de Punto de
Frmula Densidad (a
fusin ebullicin
Oficial Comn Molecular 20C)
(C) (C)
Etino Acetileno C2H2 -81.8 -83.0 ----
Propino Metilacetileno C3H4 -101.5 -23.2 ----
1 Butino Etilacetileno C4H6 -122 8.6 0.668 (a 0C)
1 Pentino n-propilacetileno C5H8 -98 39.7 0.695
1 Hexino n-butilacetileno C6H10 -124 72. 0.719
1 Heptino n-amilacetileno C7H12 -80 99.6 0.733
1 Octino n-hexilacetileno C8H14 -70 126.0 0.747
44
Los acetilenos son compuestos de baja polaridad, por lo cual

sus propiedades fsicas son muy semejantes a las de los
alquenos y alcanos. Son insolubles en agua, pero se
disuelven en los solventes orlgnicos de baja polaridad, como
el ter, ligrona, benceno, tetracloruro de carbono, etc.
Los acetilenos arden con llama luminosa produciendo
elevadas temperaturas.
Anlogamente a las oleofinas, el lugar ms dbil de la
molcula lo constituye la regin en que se encuentra el triple
enlace, y por lo tanto, reaccionan dando compuestos de
adicin que pueden formarse en dos etapas sucesivas
emplendose dos valencias en cada una.
2.3.9 Aplicaciones generales de los Alquinos.
Etino a Acetileno.- Es un gas incoloro, de olor agradable si
se encuentra puro. Es poco soluble en agua, pero muy soluble
en acetona (un volumen de acetona puede disolver 300
volmenes de gas acetileno).
Es combustible, y arde en el aire con flama muy luminosa,
por lo que se us mucho como fuente de luz (lmparas de
acetileno). En su combustin desarrolla mucho calor, y
cuando arde en oxgeno (soplete oxi-acetilnico) produce
elevadas temperaturas (3,000 C), por lo cual se emplea
extensamente para soldar y cortar planchas de acero, como
chapas de blindaje, hasta de 23 cm de espesor.
El acetileno acta como narctico, y en forma pura no es
txico por lo que se puede utilizar como anestsico, si las
mezclas que han de efectuarse con aire o con oxgeno no
fuesen explosivas (3% en volumen de acetileno en el aire,
constituye ya una mezcla explosiva).
45
Se le expende en balones de acero que tienen una capa
interior de asbesto embebido en acetona (la cual lo disuelve),
ya que al estado lquido (presin) es muy peligroso, pues
fcilmente se descompone con explosin.
Hidrocarburos mixtos.
Son hidrocarburos insaturados que contienen enlaces dobles,
triples adems de enlaces simples.
CnH2n+2-2d-4t
Donde n indica el nmero de tomos de carbono; d, el nmero
de dobles enlaces y t, el nmero de triples enlaces.
Nomenclatura.
Para nombrar los hidrocarburos mixtos, se debe tener en
cuenta las siguientes reglas de la IUPAC:
La cadena principal es aquella que contiene el mayor
nmero de enlaces mltiples (mayor nmero de enlaces
dobles y triples).
La cadena principal se numera por el extremo ms cercano
a la primera instauracin (al enlace doble o al enlace
triple). Si el enlace doble y el enlace triple son
equidistantes, el doble enlace debe tener la menor
numeracin, es decir tendr prioridad sobre el triple
enlace.
Los grupos alquilo se nombran en orden alfabtico
indicando su posicin respectiva en la cadena principal,
luego se indica la posicin del enlace doble (o dobles) con
la terminacin en, dien, trien, etc. Y, finalmente se indica
la posicin del triple enlace (o triples) con la terminacin
ino, diino, triino, etc.
Ejemplo:
46
CH3 C C CH = CH CH2 CH3
4-Hepten-2-ino
CH2 = CH CH2 C C CH3

1-Hexen-4-ino
CH2 = CH CH2 CH = CH C CH
1,4-Heptadien-6-ino
CH2 = CH CH2 C C CH = CH2

1,6-Heptadien-3-ino
III. FUNCIONES OXIGENADAS
Alcoholes.
Los compuestos orgnicos como el alcohol de uva,
CH3CH2OH, de madera, CH3OH, y para las fricciones que se
vende en las farmacias, CH3CH(OH)CH3, son los ms
conocidos. Estos compuestos tienen en comn el grupo OH,
cuyo nombre es hidroxilo, razn por la cual estos compuestos
tienen propiedades fsicas y qumicas similares. Luego
podemos deducir que los alcoholes son compuestos orgnicos
que presentan el grupo funcional hidroxilo, -OH, el cual est
enlazado a tomos de carbono nicamente con enlaces
simples, es decir, a tomos de carbono con hibridacin sp3.
|
Carbono con
Estructura del grupo funcional: C O H hibridacin sp3
|
Frmula general: ROH R -: grupo alquilo, puede ser

lineal o ramificado
3.1.1 Nomenclatura.
Para nombrar a los alcoholes, se utilizan el sistema IUPAC y
el sistema comn, siendo de mayor importancia el primero.
47
Sistema comn.
Fundamentalmente se utiliza para los alcoholes de menor
masa molecular. Se antecede la palabra alcohol, luego el
nombre del grupo alquilo R- y finalmente se adiciona el sufijo
ico.
Nomenclatura IUPAC o sistemtica.
Segn la IUPAC, los alcoholes simples son nombrados como
derivados del alcano correspondiente y la terminacin O del
alcano se sustituye por el sufijo OL.
Ejemplos:
CH3OH Metanol
CH3CH2OH Etanol
CH3CHOHCH3 2-Propanol
3.1.2 Tipos de alcoholes.
Los alcoholes se clasifican en monoles y polioles segn el
nmero de grupos hidroxilo (oxidrilo) en su estructura
molecular.
Monoles.
Se denominan monoles a los alcoholes que tienen un solo
grupo funcional hidroxilo - OH, los cuales a su vez pueden
clasificarse como primarios, secundarios y terciarios
dependiendo del tipo de carbono que sea portador del grupo
funcional hidroxilo.
Esta clasificacin resulta til ya que la reactividad qumica, la
velocidad de reaccin y los productos obtenidos en una
reaccin estn relacionados con el tipo de alcohol.
Alcohol primario.
48
El grupo hidroxilo va unido a un carbono primario.
CH3 CH2 CH2OH 1 Propanol
CH3 CH2 CH2 CH2OH 1 Butanol
CH3 CH CH2OH 2 Metil 1 - propanol
|
CH3
De los ejemplos mostrados, deducimos que todo alcohol
primario necesariamente contiene el grupo CH2OH, unido a
un grupo alquilo (R -).
H
|
Frmula general: R C OH
|
H
Alcohol secundario.
El grupo hidroxilo va unido a un carbono secundario.
H
|
CH3 C CH3 2 - Propanol
|
OH
H
|
CH3 CH2 C CH3 2 - Butanol
|
OH
49
Se puede observar que todo alcohol secundario contiene el
grupo =CH-OH, unido a dos grupos alquilo (R y R).
H
|
Frmula general: R C R
|
OH
Alcohol terciario.
El grupo hidroxilo va unido a un carbono terciario.
CH3
|
CH3 C CH3 Alcohol ter - butlico
| 2-Metil-2-propanol
OH
CH3
|
CH3 C CH2 CH3 Alcohol ter - pentlico
| 2-Metil-2-butanol
OH
De los ejemplos mostrado| se observa que todo alcohol
terciario contiene el grupo C| OH que va unido a tres grupos
alquilo (R, R, R).
R
|
R C R Frmula general
|
OH
Los alcoholes con 3 o ms tomos de carbono presentan
isomera de posicin tales como:
50
1 propanol con el 2 propanol, 1 butanol con el 2
butanol, etc.
A medida que aumenta la masa molar de los alcoholes,
tambin se incrementa el nmero de ismeros, por esta razn
es necesario conocer las reglas generales de la para alcoholes,
las cuales son:
Seleccione la cadena carbonada ms larga que contenga el
grupo hidroxilo, - OH.
Numere la cadena a partir del extremo ms cercano al
grupo hidroxilo. En caso que la cadena principal contenga
enlaces dobles o triples, el grupo hidroxilo tiene mayor
prioridad, por lo que debe recibir la menor numeracin.
Nombre los sustituyentes en orden alfabtico indicando su
posicin dentro de la cadena carbonada principal
mediante nmeros y utilice los prefijos di, tri, tetra, etc.
para sealar repeticiones de sustituyentes iguales.
Derive el nombre de la cadena principal reemplazando la
terminacin O del alcano correspondiente por el sufijo
OL, indicando previamente la posicin del grupo
hidroxilo.
Si en la cadena principal se encuentran insaturaciones,
mencione primero la posicin del doble o triple enlace y
luego la posicin del grupo hidroxilo. La cadena principal
se nombra como alqueno o alquino.
Observacin:
Cuando el grupo hidroxilo est directamente unido a un
tomo de carbono insaturado, estos compuestos no
pertenecen a la familia de los alcoholes.
CH2 = C CH3 Enol
|
51
OH
Polioles.
Los compuestos que tienen dos o ms grupos hidroxilo, - OH,
se denominan polioles, entre los que destacan los dioles y
trioles. En estos compuestos, cada tomo de carbono solo
puede contener un grupo OH.
Ejemplos:
CH2OH CH2OH Etanodiol
CH2OH CHOH CH3 1,2 Propanodiol
CH2OH CHOH CH2OH 1,2,3 Propanotriol
Los dioles se denominan glicoles (del griego glykys, dulce)
ya que en su mayora tiene sabor dulce Los ms importantes
son el etanodiol y el 1,2 propanodiol. En los trioles, la
glicerina es la ms importante.
Las propiedades fsicas dependen del grupo funcional
hidroxilo - OH y del tamao del grupo alquilo (R -).
Estado fsico.
El metanol, el etanol y el alcohol isoproplico son lquidos a
20C, lo cual implica que los alcoholes ligeros (de menor
masa molecular) son lquidos. Los monoles con ms de once
tomos de carbono son slidos. Este cambio en el estado
fsico nos indica que al aumentar la masa molar de los
alcoholes, los enlaces intermoleculares son ms intensos.
Solubilidad.
El agua y los alcoholes tienen propiedades semejantes (son
polares) debido a que ambos contienen el grupo OH, por lo
que pueden unirse mediante enlaces puente de hidrgeno. El
52
metanol, etanol, 1-propanol y 2 propanol son alcoholes
solubles en el agua en todas las proporciones (son miscibles
con el agua) ya que estos alcoholes son los ms ligeros y
adems tienen mayor polaridad que los restantes. Al
Aumentar el nmero de tomos de carbono, la solubilidad de
los alcoholes disminuye y esto debido a que al aumentar el
tamao del grupo alquilo (Parte hidrofbica) los alcoholes se
hacen menos solubles.
__
So lub ilidad Re
lacin
M
inversa
Los polioles son ms solubles que los monoles porque poseen

mayor nmero de grupos hidroxilo, y de esta manera pueden
formar mayor nmero de enlaces puente de hidrgeno con el
agua.
Punto de ebullicin.
Los alcoholes tienen elevados puntos de ebullicin, debido a
que estos compuestos en estado lquido se unen mediante
enlaces puente de hidrgeno (E.P.H.) ya que contienen el
grupo hidroxilo, - OH, que es muy polar. Al aumentar el
nmero carbonos aumenta el punto de ebullicin como
consecuencia del incremento de las fuerzas de dispersin o
London.
__
Teb Re
lacin
M
directa
Los alcoholes ramificados tienen menor punto de ebullicin

que los alcoholes lineales; debido a que al ramificarse la
cadena carbonada, la intensidad de las fuerzas de London
disminuye.
Al aumentar el nmero de grupos hidroxilo, - OH, en los
alcoholes, se incrementa el punto de ebullicin por la
formacin de ms enlaces puentes de hidrgeno, esta es la
53
razn de que los polioles tengan mayor punto de ebullicin
que los monoles y mayor solubilidad en el agua.
Los alcoholes constituyen una clase muy importante de
compuestos orgnicos ya que a partir de ella podemos
preparar otros compuestos tales como: alquenos, teres,
aldehdos, cetonas, cidos Carboxlicos steres, etc. Esto
implica que el grupo funcional hidroxilo (- OH) se convierte
con facilidad en cualquier grupo funcional. Las reacciones
ms importantes de los alcoholes implican la ruptura del
enlace oxgeno - hidrgeno y carbono oxgeno.
Formacin de alcxidos.
Los alcoholes reaccionan a temperatura ambiental con los
metales alcalinos, (Li, Na, K, ...) y alcalinos trreos (Mg, Ca,
...) liberando hidrgeno gaseoso y formando compuestos
inicos llamados alcxidos. En esta reaccin se rompe el
enlace oxgeno - hidrgeno lo cual nos demuestra el
comportamiento cido que tienen los alcoholes.
CH3 O-H + Na CH3O-Na+ + H2(g)
Metanol Metxido de
sodio
CH3 CH2 O H + K C2H5O-K+ + H2(g)
Etanol Etxido de
potasio
La reactividad de los alcoholes frente a un metal alcalino
disminuye al aumentar la masa molar ya que el carcter
apolar del alcohol se incrementa.
Alcohol + metal alcxido metlico
Los alcxidos se utilizan en la sntesis de los teres. El anin
alcxido es una base muy fuerte.
Formacin de haluros de alquilo (RX).
54
Los alcoholes reaccionan con los haluros de hidrgeno ( HCl,
HBr y HI) para formar haluros de alquilo (RX) que son
insolubles en agua por lo que se separan de la fase acuosa,
con esto se comprueba que la reaccin a ocurrido. La reaccin
implica la ruptura del enlace C OH.
Los alcoholes terciarios reaccionan rpidamente con los
haluros de hidrgeno a temperatura ambiental.
alcoholes primarios y secundarios reaccionan con los haluros
de hidrgeno con un ligero calentamiento, esto implica que
los alcoholes primarios y secundarios son menos reactivos
que los alcoholes terciarios.
Representacin general: HX = HCl, HBr, HI
ROH + HX RX + H2 O
Alcohol Haluro de Alogenuro
hidrgeno de alquilo
La mezcla de HCl y ZnCl2 permite convertir los alcoholes en
haluros de alquilo y recibe el nombre de reactivo de Lucas,
que es empleado para reconocer los alcoholes primarios,
secundarios y terciarios.
Cuando se trata de un alcohol terciario la reaccin es rpida,
ocurre en pocos segundos, con un alcohol secundario la
reaccin ocurre luego de unos 5 minutos y la reaccin es muy
lenta (luego de muchas horas) cuando se trata de un alcohol
primario.
Deshidratacin de los alcoholes.
El producto de la deshidratacin de los alcoholes depende
fundamentalmente del tipo de alcohol y la temperatura del
proceso.
Un alcohol puede transformarse en un alqueno por
eliminacin de una molcula de agua. Esta deshidratacin se
55
lleva a cabo en el laboratorio utilizando como deshidratante el
H2SO4 H3PO4 concentrado y con un calentamiento.
ROH 4 Alqueno + H2O

2 H SO
Alcohol
CH2 CH2 HSO

CH2 = CH2 + H2O
2 4
| | Eteno Agua
H OH
Etanol
La deshidratacin de los alcoholes primarios puede producir

un ter, con los alcoholes secundarios y terciarios favorece la
formacin de alquenos.
Los alcoholes primarios se convierten en teres al calentarlos
entre 130 C a 140 C y en presencia de un deshidratante
como el H2SO4.
H 2 SO4
2ROH ROR + H2O
130140C
Alcohol ter
primario
Oxidacin de los alcoholes.

La oxidacin de un alcohol da un compuesto carbonlico
(aldehdo, cetona, cido carboxlico). La formacin de estos
compuestos depende del tipo de alcohol y del agente oxidante
utilizado (H2CrO4, K2Cr2O7, KMnO4; etc.). El agente
oxidante se representa por el smbolo [O].
La oxidacin moderada de un alcohol primario produce un
aldehdo, para ello se utiliza el cido crmico, H2CrO4.
oxidacin
RCH2OH RCHO
mod erada
Alcohol Aldehdo
primario
56
La oxidacin severa de un alcohol primario produce

directamente el cido carboxlico correspondiente, para ell se
utilizan agentes oxidantes fuertes como el K2Cr2O7 y KMnO4
en medio cido.
RCH2OH oxidante
RCOOH
fuerte
Alcohol cido
primario carboxlico

CH3CH2CH2OH CH3CH2COOH
1 Propanol cido propanoico
La oxidacin de un alcohol secundario produce nicamente
una cetona, para ello se puede utilizar cualquiera de los
agentes oxidantes mencionados anteriormente.
O
R CH R R CO R
| Alcohol Cetona
OH secundario
Los alcoholes terciarios no se oxidan.

R
|
O
R C R No hay reaccin
|
OH
Ejemplo:
Oxidacin del alcohol etlico
O O
CH3CH2OH CH3CHO CH3COOH
Etanol Etanal cido etanoico
57
3.2 Funcin ter.

En la industria el dimetilter, CH3 - O CH3 se emplea como
un refrigerante y en la actualidad, se producen grandes
volmenes de metilter - butilter, CH3 O C(CH3)3 como
un aditivo para mejorar la calidad de las gasolinas para
reducir la emisin del monxido de carbono al aire.
Los teres son compuestos orgnicos que contienen el grupo
funcional oxi, el cual est unido a dos grupos orgnicos. Estos
grupos pueden ser alquilos (R -) o arilos (Ar -).
| |
COC Estructura del grupo funcional
| |
R O R ter aliftico
Ar O Ar ter aromtico
Cuando los grupos alquilo (R -) o arilo (Ar -) que van unidos
al grupo funcional oxi son iguales, los teres se denominan
simtricos, caso contrario se denominan asimtricos.
3.2.1 Nomenclatura.
Para nombrar a los teres se utiliza el sistema IUPAC y el
sistema comn.
Sistema comn.
Es la nomenclatura ms usada para los teres, ya que esta
consiste en nombrar los grupos alquilo o arilo en orden
alfabtico luego se agrega la palabra ter.
Ejemplos:
CH3 O CH3 Dimetil ter
58
CH3 O CH2CH3 Etilmetil ter
CH3CH2 O CH2CH2CH3 Etilpropil ter
CH3 O CH = CH2 Metilvinil ter

Los nombres IUPAC se utilizan fundamentalmente para
teres complejos. En este sistema los teres se consideran
como alcoxialcanos, alcoxialquenos o alcoxiarenos.
En el sistema IUPAC, los teres se nombran eligiendo la
cadena de carbonos ms larga como cadena principal y
nombrando el grupo - OR unido a ella como el grupo alcoxi,
por ejemplo:
CH3O - Metoxi
CH3CH2 - Etoxi
CH3CH2CH2O - Propoxi
CH3CH2CH2CH2O - Butoxi
CH3CH2CH2CH2CH2O - Pentoxi
Al nombrar estos grupos alcoxi tambin se debe indicar su

posicin en la cadena carbonada principal.
Ejemplos:
CH3 - O CH2CH3 Metoxietano
CH3 O CH2CH2CH3 1 Metoxipropano
CH3 CH CH2CH2CH3 2 Etoxipentano

|
59
OCH2CH3
1. A 20C, tanto el dimetilter como el etilmetilter son
gases, mientras que los restantes teres son lquidos. Esto
significa que la intensidad de los enlaces intermoleculares
se incrementa al aumentar la masa molar del ter.
2. Los teres son ligeramente polares, esta polaridad se
atribuye a los pares electrnicos no compartidos en el

oxgeno (- O -) y es por ello que los teres hierven a

temperaturas mucho ms bajas que los alcoholes, pero
tienen puntos de ebullicin similares al de los alcanos de
masa molar semejante.
Los teres tienen menor punto de ebullicin que los
alcoholes debido a la ausencia del enlace puente de
hidrgeno en los teres lquidos ya que las molculas se
atraen por fuerzas dipolo - dipolo y fuerzas de London.
3. Los teres son voltiles (se evaporan con facilidad debido
a que los enlaces intermoleculares no son muy intensos),
es por ell que tienen alta presin de vapor.
Son poco solubles en agua debido a su baja polaridad. La
ligera solubilidad se debe a que los teres ligeros forman
enlaces puente de hidrgeno con las molculas de agua

debido a los pares solitarios que hay en el oxgeno [ - O - ].


1. Debido a la presencia de pares electrnicos no
compartidos en el grupo funcional, los teres tienen
propiedades bsicas (base de Lewis), esta propiedad es
til ya que se utilizan como disolventes en la sntesis
orgnica como por ejemplo en la obtencin del reactivo
de Grignard, RMgX.
60
2. Los teres tienen baja reactividad qumica, por lo que se
utilizan como disolventes de compuestos orgnicos.
3. Los vapores de los teres son muy inflamables.
4. La nica reaccin de relativa importancia de los teres es
con los haluros de hidrgeno (HI, HBr, HCl) en caliente,
en estas reacciones se rompe el enlace carbono - oxgeno.
En general:
R O R + 2H X calor
2CH3Cl + H2O
ter Haluro de Haluro de
hidrgeno alquilo
Sntesis de los teres.
Existen dos mtodos comunes de obtener teres.
Deshidratacin de los alcoholes.
Los teres simtricos de menor peso molecular se preparan en
grandes cantidades para ser usados como disolventes a partir
de los alcoholes primarios con el uso de H2SO4 caliente (130
140C) como agente deshidratante.
Sntesis de Williamson.
Se denomina sntesis de Williamson a la reaccin de los
alcxidos metlicos (ROM) con los haluros de alquilo (RX)
para producir teres (ROR). Este mtodo es el mejor para
preparar teres simtricos y asimtricos.
3.3 Funcin aldehdo.
El acetaldehdo, CH3CHO, es un compuesto que se produce
en nuestro organismo cuando se consume una excesiva
cantidad de bebidas alcohlicas, la acumulacin de este
compuesto es en parte responsable del efecto del malestar.
El benzaldehdo, C6H5CHO, es un aldehdo aromtico que se
emplea mucho en la elaboracin saborizantes y fragancias. Al
61
analizar la frmula de cada compuesto, se puede ver que
contienen el grupo orgnico - CHO denominado aldehdo
unido principalmente a grupos alquilo (- R) o arilo (Ar -)
excepto en el formaldehdo donde va unido hidrgeno (- H).
CHO Estructura del grupo funcional
R CHO Aldehdo aliftico
Ar CHO Aldehdo aromtico
3.3.1 Nomenclatura.
Sistema comn.
El nombre comn de un aldehdo deriva del nombre comn
del cido carboxlico correspondiente que originan por
oxidacin.
Los nombres de los aldehdos derivan del nombre del alcano
con el mismo nmero de tomos de carbono. La terminacin
o del alcano se reemplaza con el sufijo al. Como el grupo
funcional CHO, est siempre en un carbono terminal no es
necesario especificar su posicin.
Los aldehdos de mayor masa molar tienen principalmente
nombres IUPAC.
Ejemplos:
CH3CH2CH2CH2CH2CHO Hexanal
CH3(CH2)5CHO Heptanal
CH3(CH2)6CHO Octanal
62
CH3 CH = CHCHO 2 Butenal
CH3CH = CHCH2CHO 3 Pentenal
CH CCH2CH2CH2CHO 5 Hexinal
CH2 = CH CH = CH CH2 CHO 3,5 Hexadienal
Para nombrar a los aldehdos ramificados, la numeracin de la

cadena carbonada principal se debe iniciar por el carbono que
contiene al grupo funcional CHO. Los sustituyentes se
deben nombrar en orden alfabtico indicando su posicin
respectiva.
1. A 20C, el formaldehdo es gaseoso, los dems aldehdos
como el acetaldehdo, propionaldehdo butiraldehdo, etc.
son lquidos. Los aldehdos superiores son slidos.
2. Los aldehdos alifticos ms ligeros como el
formaldehdo, acetaldehdo, propionaldehdo, etc. tienen
olores desagradables. Los aldehdos aromticos suelen
manifestar olores agradables.
3. Los aldehdos de menor peso molecular presentan
solubilidades considerables en el agua ya que el grupo
carbonilo, debido a su polaridad, permite la formacin de
enlaces puente de hidrgeno con el agua. Al aumentar la
masa molecular disminuye la polaridad de los aldehdos y
por lo tanto la solubilidad en el agua.
4. Los aldehdos son ms polares que los teres, es por ell
que tienen mayor punto de ebullicin que estos pero
menores que los alcoholes de peso molecular semejante.
63
Los aldehdos en estado lquido no poseen enlace puente
de hidrgeno, se unen por enlaces dipolo dipolo y por
fuerzas de london.
Oxidacin.
Debido a que en los aldehdos, el grupo carbonilo est
enlazado a un tomo de hidrgeno, estos se oxidan con
facilidad a cidos carboxlicos correspondientes y por
consiguiente, se convierten en agentes reductores.
O
RCHO RCOOH [O]= K2CrO4; K2Cr2O7; etc.
Aldehdo cido
carboxlico
Los aldehdos lquidos a temperatura ambiental son muy
sensibles a la oxidacin con el oxgeno molecular (O2) por lo
que es necesario protegerlo del contacto con la atmsfera
durante su almacenamiento, se debe sellar el recipiente que
contiene el aldehdo.
Reduccin.
La reduccin de los aldehdos produce alcoholes primarios,
para lo que se hidrogenan en presencia de catalizadores como
Pt, Pd, Ni, etc. finamente divididos. Las reacciones de
reduccin se dan en caliente a temperaturas de 25 a 100C y
presin de 1 a 5 atmsferas.
En el laboratorio, el reactivo ms comn usado para reducir el
grupo carbonilo de los aldehdos es hidruro doble de litio y
aluminio, LiAlH4. Este compuesto es un agente reductor muy
poderoso.
En general:
RCHO LiAlH
RCH2OH
4
Aldehdo Alcohol primario

64
Ejemplos:
CH3CHO LiAlH
CH3CH2OH
4
Etanal Etanol
CH3CH2CH2CHO LiAlH
CH3CH2CH2CH2OH
4
Butanal 1 - Butanol
3.4 Funcin cetona.

Las cetonas contienen al grupo funcional carbonilo unido
necesariamente a dos tomos de carbono aliftico o
aromtico.
Estructura:
CO El tomo de carbono tiene hibridacin sp2
Frmula general:
R CO R Cetona aliftica
Ar CO R Cetona aromtica
3.4.1 Nomenclatura.
Para nombrar las cetonas se emplean dos sistemas de
nomenclatura.
Sistema comn.
Las cetonas de menor masa molecular son reconocidas
principalmente por sus nombres comunes. Se deben nombrar
los grupos alquilo o arilo unidos al grupo carbonilo en orden
alfabtico y luego adicionar la palabra cetona.
Se obtienen reemplazando la o final del nombre del alcano
correspondiente por el sufijo ona. A partir de 5 tomos de
carbono se presenta isomera de posicin, por lo que se
65
numera la cadena ms larga partiendo del extremo ms
cercano al grupo carbonilo y la posicin de este grupo
debe tener el menor nmero posible.
CH3COCH3 Propanona
CH3COCH2CH3 Butanona
CH3COCH2CH2CH3 2 Pentanona
CH3CH2COCH2CH3 3 Pentanona
La IUPAC acepta como nombre oficial ciertos nombres
comerciales de algunas cetonas.
En las cetonas cclicas, al tomo de carbono del grupo
carbonilo se le asigna el nmero 1 si existe otros
sustituyentes, no ser necesario indicar su posicin si no
existieran otros sustituyentes.
Para nombrar las cetonas ramificadas, la cadena
carbonada principal se numera por el extremo cercano al
grupo carbonilo luego se nombra los grupos alquilo en
orden alfabtico indicando su Posicin.
Ejemplos:
CH3 CH CH2 CO CH3 4-Metil-2-pentanona
|
CH3

CH3 CH CO CH - CH3 2,4-Dimetil-3-hexanona
| |
CH3 CH2
|
CH3
66
CH3
|
CH3 C CH2 CH CH2 CH3 5-Etil-7,7-dimetil-2-
| | octanona
CH3 CH2
|
CH2 CO CH3
Al nombrar las cetonas insaturadas, se debe indicar la

posicin del carbono insaturado.
CH2 = CH CH2 CO CH3 4-Penten-2-ona
CH3 CO CH = CH CH CH3 5-Metil-3-hexen-2-ona

|
CH3
1. A 20C, las cetonas alifticas de 3 a 10 tomos de
carbono son lquidos, los superiores son slidos.
2. Las cetonas de menor masa molecular muestran una
considerable solubilidad en el agua debido al enlace
puente de hidrgeno que se establece entre el agua y el
grupo carbonilo que es polar. La solubilidad disminuye al
aumentar la masa molecular de las cetonas ya que la
polaridad disminuye.
3. Tanto las cetonas como los aldehdos poseen el grupo
carbonilo (-CO-); la polaridad de este grupo es mayor en
las cetonas, por ello estas tienen mayor temperatura de
ebullicin que los aldehdos pero menores al de los
alcoholes de igual nmero de tomos de carbono; esto se
produce por la ausencia del enlace puente de hidrgeno
entre las molculas de las cetonas.
67
Los enlaces intermoleculares en las cetonas son de tipo
dipolo dipolo y fuerzas de London.
Al aumentar el nmero de tomos de carbono , el punto
de ebullicin de las cetonas aumenta porque al aumentar
la masa molecular, tambin aumenta las fuerzas de
dispersin o de London.
Reduccin.
La hidrogenacin de una cetona genera un alcohol
secundario, para ello se utiliza catalizadores como el nquel,
platino y rodio finamente divididos. La temperatura del
proceso vara entre 25 a 100C mientras que la presin del
hidrgeno est entre 1 atm y 5 atmsferas.
En General se tiene,
RCOR + H2(g) catalizado
r RCHOHR
cetona Alcohol
secundario
Ejemplos:
CH3CH2COCH3 + H2(g)
Pt
CH3CH2CHOHCH3
2-Butanona 2-Butanol
CH3COCH2CH2CH3 + H2(g)
Ni
CH3CHOHCH2CH2CH3
2-Pentanona 2-Pentanol
El reactivo ms comn para reducir el grupo carbonilo de una

cetona es el hidruro doble de litio y aluminio ya que es un
agente reductor muy poderoso de amplio uso en el laboratorio
de qumica orgnica.
Ejemplos:
CH3COCH3 LiAlH
CH3CHOHCH3
4
68
Propanona 2 Propanol
Oxidacin.
Las cetonas, son muy resistentes a la oxidacin en
comparacin a los aldehdos. A condiciones ambientales las
cetonas no se oxidan frente a agentes oxidantes como el
Na2Cr2O7 y KMnO4.
O
RCOR No hay reaccin
Sin embargo las cetonas, en especial las cclicas, se pueden
oxidar a elevadas temperaturas con Na2Cr2O7 o KMnO4 en
presencia de cidos muy concentrados, estas reacciones
implican la ruptura del enlace carbono - carbono.
Como diferenciar un aldehdos de una cetona?
Los aldehdos (RCHO) y cetonas (RCOR) son ismeros de
funcin, se diferencian significativamente en su
comportamiento frente a la oxidacin. Los aldehdos se
oxidan con facilidad frente a los agentes oxidantes moderados
mientras las cetonas no tienen igual comportamiento.
La respuesta rpida a la oxidacin de los aldehdos frente a
agentes oxidantes dbiles como el reactivo de Tollens y de
Fehling, permite diferenciarlos e identificar a los grupos
aldehdo y carbonilo en una muestra orgnica.
Prueba de Tollens.
El reactivo Tollens (complejo diaminargntico Ag(NH3) 2 ) se
obtiene de la mezcla de nitrato de plata acuoso con amoniaco
acuoso. Este reactivo es un oxidante dbil, oxida los
aldehdos a iones carboxilato mientras que el ion Ag+(NH3) 2
se reduce a plata metlica (Ag) que se deposita sobre las
paredes del tubo de prueba como espejo de plata.
RCHO + 2 Ag(NH3) 2 + 3OH- RCOO- + 2Ag(s) + 4NH3 + 2H2O
69
Aldehdo espejo de plata
RCOR + 2 Ag(NH3) 2 No hay reaccin

Cetona
Prueba de Fehling.
El reactivo de Fehling consiste en una solucin bsica del ion
en forma de complejo con iones citrato y tartrato
respectivamente. Oxida a un aldehdo formando una sal de
cido carboxlico y el ion Cu2+ se reduce a xido cuproso,
Cu2O, que es un slido de color rojo naranja insoluble que
precipita.

) + 5OH (ac) RCOO + 2Cu2O(s) + 3H2O
- -
RCHO + 2Cu (ac
Aldehdo Precipitado
rojo naranja
3.4.4 Sntesis de cetonas.

Oxidacin de alcoholes.
Los alcoholes secundarios se oxidan con facilidad para
convertirse en cetonas, para ello se utilizan oxidantes fuertes
como K2Cr2O7 o KMnO4 en medio cido.
Ejemplo:
O
CH3CHOHCH2CH3 CH3COCH2CH3
2-Butanol 2-Butanona
O
CH3CHOHCH3 CH3COCH3
2-Propanol Propanona
3.5 Funcin cido carboxlico.
Los cidos carboxlicos constituyen una clase de compuestos
orgnicos que se encuentran con mayor frecuencia en la
70
naturaleza y por ello la importancia de conocer sus diversas
propiedades y aplicaciones.
Los cidos carboxlicos contienen en comn el grupo
funcional carboxilo, - COOH, unido a un grupo alquilo o arilo
(excepto en el cido frmico que va unido a un hidrgeno).
Estructura de grupo funcional:
CO O H
Frmula general:
R COOH cido aliftico
Ar COOH cido aromtico
3.5.1 Nomenclatura.
Sistema comn.
Los nombres comunes se refieren a su fuente de origen y no
tanto as a sus estructuras qumicas.
cido Raz
ico
comn
Nomenclatura IUPAC o sistemtico.

El nombre sistemtico de los cidos carboxlicos deriva del
nombre del hidrocarburo de la cadena carbonada continua
ms larga que contiene al grupo carboxilo, -COOH,
reemplazando la o final por el sufijo oico y anteponiendo la
palabra cido.
NOMBRE IUPAC NOMBRE COMN
HCOOH cido metanoico cido frmico
CH3COOH cido etanoico cido actico
CH3CH2COOH cido propanoico cido propinico
CH3CH2CH2COOH cido butanoico cido butrico
CH3CH2CH2CH2COOH cido pentanoico cido valrico
CH3 (CH2)4COOH cido hexanoico cido caproico
71
Para nombrar a los cidos carboxlicos ramificados, se
numera la cadena principal comenzando con el tomo de
carbono del grupo carboxilo y as especificar las posiciones
de los sustituyentes a lo largo de la cadena principal. Los
sustituyentes se nombran en orden alfabtico.
CH3
|
CH3 CH2 CH COOH cido 2-metilbutanoico
CH3
|
CH3 C CH2 CH2 COOH cido 4,4-dimetilpentanoico
|
CH3
CH3 CH3
| |
cido 3-etil-2,5-
CH3 CH CH2 CH CH COOH
dimetilhexanoico
|
CH2 CH3
Cuando hay un enlace doble o un enlace triple en la molcula

del cido, la numeracin se inicia en el carbono del grupo
carboxilo y la posicin de la instauracin se indica mediante
el nmero que corresponda al tomo de carbono del doble o
triple enlace.
Ejemplos:
CH2 = CH CH2 COOH cido 3-butenoico
CH3 CH2 CH = CH COOH cido 2-pentenoico
72
Cuando el grupo carboxilo est directamente enlazado a un
anillo (cadena cclica), se nombran usando el sufijo
carboxlico y anteponiendo la palabra cido. El carbono que
est enlazado al grupo COOH se designa con el nmero 1.
Algunos cidos orgnicos aromticos tienen dos nombres
oficiales.
3.5.2 cidos grasos superiores.
Son aquellos cidos carboxlicos que se obtienen por
hidrlisis de grasas y aceites, generalmente contienen ms de
11 tomos de carbono. La mayora de los cidos grasos
contiene un nmero par de tomos de carbono. Estos
compuestos pueden ser saturados o insaturados (por lo
general con dobles enlaces carbono - carbono).
CH3(CH2)10COOH cido dodecanoico cido larico
CH3(CH2)12COOH cido tetradecanoico cido mirstico
CH3(CH2)14COOH cido hexadecanoico cido palmtico
CH3(CH2)15COOH cido heptadecanoico cido margrico
CH3(CH2)16COOH cido octadecanoico cido esterico
CH3(CH2)5 CH=CH(CH2)7COOH cido hexadecenoico cido palmitoleico
CH3(CH2)7 CH=CH(CH2)7COOH cido cis-9-octadecenoico cido oleico
C5H11CCHCHCH2CHCH(CH2)7COOH cido cis,cis-9,12- cido linoleico
Octadienoico
Los tres cidos grasos ms abundantes en la naturaleza son

palmtico, esterico y oleico. La mayora de los cidos grasos
insaturados predomina como ismero geomtrico de tipo cis.
cidos dicarboxlicos
Son compuestos que contienen dos grupos carboxilo, por lo
tanto son diprticos. Para nombrarlos segn IUPAC, se
agrega el sufijo dioico al nombre del hidrocarburo progenitor
y se antepone la palabra cido. No se indica la posicin de los
73
carbonos del grupo carboxilo ya que estos solo pueden
encontrarse en los extremos de la cadena carbonada principal.
Estos cidos pueden ser saturados o insaturados.
HOOC - COOH cido Etanodioico cido oxlico
HOOC CH2 COOH cido Propanodioico cido manlico
HOOC (CH2)2 COOH cido Butanodioico cido Succnico
HOOC (CH2)3 COOH cido pentanodioico cido glutrico
HOOC (CH2)4 COOH cido Hexanodioico cido Adpico

Estado fsico.
A 20C y 1 atmsfera, los 9 primeros cidos
monocarboxlicos son lquidos y los superiores son slidos.
Los grasos insaturados son lquidos y los cidos
dicarboxlicos son slidos.
Solubilidad.
Los cidos carboxlicos al interactuar con el agua forman
uniones puentes de hidrgeno con ella travs de sus grupos
muy polares como son el carbonilo e hidroxilo, es por ello
que son ms solubles en el agua que los alcoholes, cetonas,
aldehdos, etc. de masa molecular semejante.
Los 4 primeros cidos carboxlicos son miscibles en el agua,
al aumentar el nmero de carbonos, la solubilidad disminuye
debido al incremento del carcter hidrofbico del cido que
est dado por el grupo hidrocarbonado (- R).
Punto de ebullicin.
74
Los cidos carboxlicos hierven a temperatura muy superiores
respecto a los alcoholes, cetonas, aldehdos, teres y alcanos
de peso molecular semejante.
La razn est en que los cidos carboxlicos se unen mediante
puentes de hidrgeno formando dmeros muy estables (en el
estado lquido hay una mezcla de dmeros).
Cuando la masa molar de los cidos carboxlicos aumenta,
tambin se incrementa el punto de ebullicin. La razn est
en que al aumentar el nmero de carbonos en la cadena, las
fuerzas de London son ms intensas.
Cuando los cidos carboxlicos tienen ramificaciones, su
temperatura de ebullicin disminuye como consecuencia de la
disminucin de las fuerzas de London.
Los dicarboxlicos por formar mayor nmero de enlaces
puente de hidrgeno tienen mayor temperatura de ebullicin
que los monocarboxlicos de masa molar semejante.
El comportamiento qumico caracterstico de los cidos
carboxlicos est determinado por su grupo funcional, el
carboxilo (- COOH). En los ejemplos posteriores se ver que
en la mayora de las reacciones los cambios se dan en el
grupo hidroxilo (- OH) del - COOH.
Acidez.
Los cidos carboxlicos son electrolitos dbiles, es por ello
que cuando interactan con el agua ionizan en forma parcial.
En el estado de equilibrio se tienen el ion carboxilato, ion
hidronio, cido carboxlico y el agua.
RCOOH(ac) + H2O(l) RCOO-(ac) + H3O+(ac)
75
La constante de equilibrio inico para esta reaccin o
constante de acidez (Ka) queda expresada del la siguiente
forma:
Ka =
H O RCOO
3

RCOOH
Al aumentar la masa molar de los cidos carboxlicos
disminuye Ka, la fuerza cida disminuye a medida que
dismunuye la acidez.
3.5.5 Formacin de sales.
Los cidos carboxlicos reaccionan con facilidad con los
metales alcalinos desprendiendo gas hidrgeno y formndose
la sal correspondiente.
CH3COOH + Na CH3COONa + H2(g)
Etanoato de sodio
Acetato de sodio
CH3CH2CH2COOH + K CH3CH2CH2COOK + H2(g)

Butanoato de potasio
Butirato de potasio
Para nombrar las sales, en primer lugar se nombra al anin y
luego al catin. El nombre del anin deriva del cido
carboxlico suprimiendo la palabra cido y luego cambiando
el sufijo oico por ato.
Todos los cidos carboxlicos reaccionan con el NaOH, KOH
y otras bases fuertes formndose en sus sales
correspondientes. Estas reacciones son de neutralizacin.
CH3COOH + KOH CH3COOK + H2O
cido actico Acetato de potasio
Las sales de los metales alcalinos son solubles en el agua, sus

disoluciones acuosas tienen carcter bsico como una
consecuencia de la hidrlisis de estas sales.
76
Reduccin de los cidos a alcoholes.
Para reducir un cido carboxlico en el laboratorio se emplea
con frecuencia el hidruro doble de litio y aluminio, por ser un
agente reductor muy poderoso.
En forma general:
RCOOH LiAlH
4 RCH2OH
cido carboxlicoico Alcohol primario
Ejemplos:
CH3COOH LiAlH
CH3CH2OH 4
cido etanoico Etanol
CH3CH2COOH LiAlH
CH3CH2CH2OH 4
cido Propanoico 1 -propanol
Nomenclatura.
Sistema comn.
Se nombran utilizando el nombre comn de los cidos, donde
la terminacin ico del cido se cambia por ato y luego se
nombra el grupo alquilo o arilo unido al oxgeno con la
terminacin ilo separando las dos palabras con la preposicin
de.
Ejemplo:
H X
CH3 COOH CH3COO CH3
cido actico CH 3 Acetato de metilo
CH3COO CH2CH3
Propionato de etilo
CH3CH2CH2COO CH3
Butirato de metilo
77
La terminacin ico del cido correspondiente se sustituye por
ato y luego se nombra el grupo alquilo o arilo unido al
oxgeno con la terminacin ilo, y las dos palabras se unen
mediante la preposicin de.
Si el ster se deriva de un cido ramificado, se debe indicar la
posicin de los grupos alquilo considerando el carbono del
carbonilo como el nmero 1.
Ejemplo:
CH3 O
| ||
CH3 CH C O CH2CH3
2 Metilpropanoato de etilo.
3.5.6 Obtencin de steres.
Un cido carboxlico se convierte directamente en un ster al
calentarlo con un alcohol en presencia pequea cantidad de
H2SO4 concentrado. Esta reaccin es reversible y alcanza el
equilibrio cuando an quedan cantidades apreciables de
reactivos. En esta reaccin se rompe el enlace carbono -
oxgeno en el grupo carboxilo.
O O
|| ||

CH3 C OH + CH3 OH
H
CH3 C O CH3 + H2O
cido actico Metanol Acetato de metilo Agua
O O
|| ||

CH3 - CH2 C OH + CH3 CH2 OH
H
CH3CH2 C O CH2 - CH3 + H2O
cido propinico Etanol Propionato de etilo Agua
78
La reaccin inversa a la esterificacin se conoce como
hidrlisis que consiste en la descomposicin de un ster para
formar el cido carboxlico y alcohol.
O O
|| ||
H
CH3 CH2 C OCH3 + H2O CH3CH2 C OH + CH3OH
Propanoato de metilo Agua cido propanoico Metanol
Al aumentar a masa molar del cido carboxlico o del alcohol,
disminuye la velocidad de esterificacin.
3.5.6.1 Propiedades fsicas.
Los steres de bajo peso molecular por ser lquidos incoloros,
voltiles y poseer olor a frutas, para los primeros compuestos
de la serie aliftica (de formiato a butirato), se emplean como
esencias en la fabricacin de refrescos, bebidas, golosinas,
etc. Los steres de la serie aromtica se utilizan como
perfumes.
As mismo se debe indicar que los cidos cuyo olor es muy
desagradable, como los valricos (C5) dan steres de olor
agradable, pero la ms pequea hidrlisis de tales steres es
perjudicial para su perfume, porque los convierte en
desagradables.
HCOOCH2CH3 Formiato de etilo

Olor a ron
CH3COOCH2(CH2)3CH3 Acetato de pentilo

Olor a pltano
CH3COOCH2CH2CH3 Acetato de propilo

Olor a pera
CH3COOCH2(CH2)6CH3 Acetato de octilo

Olor a naranja
79
CH3CH2CH2COOCH3 Butirato de metilo

Olor a manzana
CH3CH2CH2COOCH2CH3 Butirato de etilo

Olor a pia
CH3CH2CH2COOCH2(CH2)2CH3 Butirato de pentilo

Olor a albaricoque
Las molculas de los steres se unen por enlace dipolo -

dipolo ya que presentan momento dipolar resultante.
Los steres son insolubles en agua, excepto los de menor peso
molecular que son poco solubles y son buenos disolventes de
muchos compuestos orgnicos.
Su temperatura de ebullicin de estos compuestos se
encuentra entre los aldehdos y cetonas de igual nmero de
carbonos.
Compuestos polifuncionales.
Se denominan compuestos polifuncionales o
heterofuncionales cuando presentan dos o ms grupos
funcionales en su estructura molecular. Muchas sustancias
naturales que se encuentran en las plantas y animales son de
este tipo.
Ejemplos:
CH3 CH COOH
|
OH
cido lctico
CH2 = CH COOH
cido acrlico
80
Para nombrar los compuestos que tienen grupos funcionales
iguales se usan las mismas reglas que las usadas para
compuestos que tienen grupos funcionales iguales. La nica
diferencia es que en este caso ser necesario definir el grupo
funcional principal que determinar la cadena principal y el
orden de numeracin de los tomos de carbono que forman
esta cadena; los dems grupos funcionales se consideran
como sustituyentes.
El grupo funcional principal se determina segn el orden de
prioridades que ha establecido la IUPAC que a continuacin
se indica:
Grupo funcional Sufijo (cuando es grupo principal) Prefijo (cuando es sustituyente)
- COOH cido ... oico ... carboxi
- COOR ... oato de ... ... carboalcoxi
- CONH2 ... amida ... amido
- CN ... nitrilo ... ciano
- CHO ... al ... oxo (formil)
- CO - ... ona ... oxo
- OH ... ol ... hidroxi
- NH2 ... amina ... amino
C=C ... eno ...
-C C - ... ino ...
Segn la IUPAC los compuestos polifuncionales se nombran

de la siguiente manera:
1. Seleccione el grupo funcional principal segn el orden de
prioridades.
2. Defina la estructura fundamental que debe contener el
grupo funcional de mayor prioridad.
3. Numere los tomos de carbono de la estructura principal
comenzando por el extremo ms cercano al grupo
81
funcional principal (debe tener la numeracin ms baja
posible).
4. Nombre los sustituyentes en orden alfabtico indicando su
posicin con un localizador numrico.
5. Nombre la estructura fundamental.
3.5.7 Triglicridos, grasas y aceites.
Qumicamente son iguales, diferentes en estado fsico. Son
steres de elevada masa molecular que se obtienen a partir de
la glicerina (glicerol) y tres cidos grasos. Por lo general los
que a temperatura ambiental son slidos, se denominan
grasas, por ejemplo sebos, mientras que los lquidos se llaman
aceites, tales como el aceite de soya, maz, oliva, girasol.
Generalmente las grasas provienen de los animales y los
aceites suelen extraerse de las plantas. Los triglicridos
presentan una amplia variedad de composiciones.
CH3-(CH2)12-COOH CH2OH CH3-(CH2)12-COOCH2
CH3-(CH2)12-COOH + CHOH CH3-(CH2)12-COOCH + 3 H2O
CH3-(CH2)12-COOH CH2OH CH3-(CH2)12-COOCH2
Tres molculas de cido Glicerol Grasa saturada Agua

Tetradecanoico (Triglicrido)
Propiedades fsicas.
1. Los triglicridos son insolubles en el agua porque son
apolares, pero son solubles en el ter, cloroformo y otros
disolventes orgnicos.
2. El punto de fusin de los triglicridos aumenta a medida
que aumenta la masa molar y a medida que disminuye el
nmero de enlaces dobles carbono - carbono.
82
3. Los triglicridos ricos en cido palmtico, esterico y
otros cidos grasos saturados suelen ser slidos a
temperatura ambiental. Se denominan grasas saturadas.
4. Los triglicridos ricos en cido oleico, linoleico y otros
cidos grasos insaturados son lquidos a temperatura
ambiental. Se denominan grasas insaturadas o aceites.
3.5.8 Jabones.
Se llaman jabones a las sales de cidos orgnicos
macromoleculares.
El jabn se obtiene mediante la saponificacin de las grasas.
CH3-(CH2)12-COOCH2 CH3-(CH2)12-COONa CH2OH
CH3-(CH2)12-COOCH + 3 NaOH CH3-(CH2)12-COONa + CHOH
CH3-(CH2)12-COOCH2 CH3-(CH2)12-COONa CH2OH
Grasa saturada Jabn Glicerina

(Triglicrido) (Sal) C 3H5(OH)3
Cuando los triglicridos reaccionan con hidrxido de sodio,

se produce glicerina y tres molculas de cidos carboxlicos
(los cidos grasos). A su vez, estos cidos carboxlicos
reaccionan con el hidrxido de sodio produciendo tres esteres
de sodio o jabones.
La tendencia del jabn a orientar su estructura con respecto al
agua es lo que permite al jabn funcionar como una cuerda
cuyo extremo poco polar o hidrofbico se orienta hacia las
molculas poco polares que conforman la mayora de las
manchas; el otro extremo, el hidroflico, es atrado por un
gran nmero de molculas de agua.
83
De esta forma, una mancha es rodeada por gran nmero de
iones ster o jabn en una primera capa, que a su vez es
rodeada por un enorme nmero de molculas de agua que al
ser atradas por molculas de agua ms externas, terminan
disgregando la mancha.
Grasas y aceites y sus componentes principales
GRASA O
COMPOSICIN
ACEITE
Grasa humana Tripalmitina, dioleoestearina
Grasa de buey Dipalmito-olena, dipalmito-estearina, oleopalmito-estearina y
palmito-diestearina
Grasa de puerco cidos: oleico, esterico, palmtico, lurico, mirstico y
linoleico
Aceite de tortuga cidos: oleico, esterico, palmtico y clupanodnico
Aceite de ballena cidos: oleico, palmtico, palmito-oleico, araquidnico y
clupanodnico
Aceite de oliva Olena, linolena y palmitina
Aceite de lino Linolena, linolenina y olena
Aceite de ricino Ricinolena, estearina y dioxiestearina
Aceite de algodn Palmitina, olena, linolena, araquidina y estearina
Aceite de palma Laurina, olena, miristina y palmitina
Manteca de coco Laurina, miristina y palmitina
IV. FUNCIONES NITROGENADAS.

Los compuestos nitrogenados son aquellos que en su
estructura tienen nitrgeno.
Estos compuestos tienen propiedades bsicas, por lo cual sus
soluciones acuosas azulean el tornasol y al tacto son
resbalosas y amargas. Los compuestos nitrogenados son
84
sustancias importantes debido a las diversas aplicaciones que
tienen en la industria, por ejemplo, la anilina utilizada para
preparar colorantes, la urea se usa como fertilizante, los
nitrilos para fabricar pesticidas y en la industria farmacutica
sirven para preparar vasodilatadores, anestsicos, etc. En la
naturaleza existen sustancias que contienen compuestos
nitrogenados como vitaminas y alcaloides (cafena, cocana,
etc.).
Los aminocidos son compuestos orgnicos caracterizados
por la presencia de un grupo amino ( -NH2) y otro carboxilo
(- COOH). Estas sustancias se encuentran presentes en todas
las clulas de los organismos vivos como unidades bsicas de
las protenas, as tambin en otras sustancias biolgicas de
vital importancia: las hormonas y las enzimas.
Funcin amina.
Resultan tericamente de sustituir total o parcialmente los
hidrgenos del amoniaco por grupos alquilo (- R) y/o arilo (-
Ar).
Clasificacin.
La clasificacin se basa en el nmero de grupos alquilo unido
directamente al tomo de nitrgeno: Uno para las aminas
primarias, dos para las secundarias y tres para las terciarias.
Amina Frmula general Ejemplo

Primaria R N H2 CH3 NH2

Secundaria R - N H R CH3 NH C2H5

Terciaria R- N - R CH3 N CH3
85
| |
R CH3
Basta que uno de estos radicales sea arilo para que la amina
sea aromtica. Los sustituyentes R, R y R pueden ser
iguales o diferentes.
Nomenclatura.
Sistema comn.
Para nombrar aminas simples con grupos alquilo, se
recomienda seguir los siguientes pasos:
Los grupos alquilo se consideran como sustituyentes y se
les nombra por orden alfabtico.
Se emplean los prefijos di, tri para indicar la repeticin de
un grupo alquilo o arilo.
Se termina mencionando la palabra amina.
Ejemplos:
CH3 NH2 Metilamina
CH3 NH C2H5 Etilmetilamina
CH3 N CH3 Trimetilamina
|
CH3
Sistema IUPAC.
1. Se nombra la amina como derivado de un hidrocarburo y
se enumera el grupo alquilo de mayor nmero de tomos
de carbono por el extremo ms cercano al nitrgeno.
2. La terminacin - O del nombre del hidrocarburo se
sustituye por - Amina y se emplea un nmero para indicar
la posicin del nitrgeno en la cadena principal.
86
3. A los otros sustituyentes de la cadena de carbonos se les
asignan nmeros para indicar sus ubicaciones, y se usa el
prefijo N- para cada sustituyente unido directamente al
tomo de nitrgeno.
4. Si el compuesto tiene otros grupos funcionales de mayor
prioridad que el grupo NH2, se le denomina como grupo
amino y se le considera como un sustituyente, cuya
posicin se indicar mediante un nmero.
5. Las diaminas se nombran como derivados disustituidos de
un hidrocarburo, utilizando el sufijo diamina.
Alcaloides.
Son aminas biolgicamente activas, que son sintetizadas por
algunas plantas para protegerse de insectos y otros animales
depredadores. Los alcaloides producen efectos psicolgicos
diversos como la tranquilidad, la euforia y las alucinaciones
al extremo de generar adiccin.
Estado fsico.
A 20 C, las aminas ligeras (metilamina, dimetilamina, etc.)
son gases, a partir del propilamina hasta la nonilamina son
lquidos incoloros y las superiores son slidas.
Propiedades organolpticas.
La metilamina y etilamina se caracterizan por un olor fuerte a
amoniaco. Las aminas alifticas de mayor peso molecular
expelen olores fuertes a pescado o carne podrida. Algunas
diaminas son pestilentes.
Ejemplos:
NH2 CH2CH2CH2CH2 NH2 1,4-Butanodiamina (putrescina)
87
NH2 CH2CH2CH2CH2CH2 NH2 1,5-Pentanodiamina (cadaverina)
Punto de ebullicin:
Las aminas primarias y secundarias presentan enlace puente
de hidrgeno por lo cual tienen mayor punto de ebullicin
respecto a los alcanos de peso molecular semejante, aunque
tienen menor punto de ebullicin que los alcoholes debido a
que el enlace O - H es ms polar que el enlace N - H, por lo
tanto el enlace puente de hidrgeno es ms intenso en los
alcoholes.
Las aminas terciarias no presentan enlace puente de
hidrgeno por lo cual tienen menor punto de ebullicin que
las aminas primarias y secundarias.
En los ismeros, debido a la menor interaccin mediante
fuerzas de London a mayor ramificacin menor punto de
ebullicin, debido a la menor interaccin mediante fuerzas de
London, se da un menor punto de ebullicin a mayor
ramificacin mientras que, mediante el enlace puente de
hidrgeno la interaccin se mantiene constante.
Solubilidad en agua.
Las aminas de bajo peso molecular son muy solubles debido
a su mayor polaridad y forman enlace puente de hidrgeno
con las molculas de agua. La solubilidad disminuye con el
incremento de la masa molecular al incrementarse la cadena
carbonada de las aminas.
Basicidad.
Las aminas tienen carcter bsico, el cual se debe a la
presencia del par electrnico libre que tiene el tomo de
nitrgeno y as pueden aceptar un protn (H+) de un cido.
Reaccin cido - base segn Brnsted-Lowry
88

RNH2(ac) + H2O(p) RNH3(ac) + OH-(ac)

base cido cido Base
conjugado conjugada
En el equilibrio se tiene:
Kb
RNH OH

3

RNH 2
A mayor Kb, mayor ser la fuerza bsica de las aminas.
Las aminas alifticas primarias, secundarias y terciarias son
ms bsicas que el amoniaco; las aminas alifticas tienen
mayor carcter bsico que las aromticas.
Formacin de sales.
Las aminas primarias, secundarias y terciarias reaccionan con
los cidos orgnicos o inorgnicos formando sales. Estas
sales, compuestos inicos, estn formadas por un catin que
es la amina protonada y un anin que deriva del cido. Las
sales de amonio sencillas se tan como las inorgnicas, es
decir, primero el anin y luego el catin.
La frmula general para formar sales de amonio es:
RNH2 + HX RNH 3 X-
Alquilacin.
Consiste en la reaccin de una amina con un halogenuro de
alquilo para formar sales de amonio.
Ejemplos:
CH3 NH2 + CH3 Cl CH3 NH2+Cl-
Amina primaria | Sal de amina secundaria
CH3
CH3
|
89
CH3 NH + CH3 Cl CH3 NH+Cl-
| |
CH3 CH3
amina secundaria Sal de amina terciaria
El nitrito de sodio (NaNO2)se usa para la conservacin de las

carnes y sus derivados como tocino, jamn y salchichas. Al
ingerir estas carnes, el nitrito de sodio reacciona con el cido
clorhdrico del estmago y produce cido nitroso (HNO2),
que convierte las protenas del alimento en nitrosoaminas
(cancergenos).
4.2 Funcin amida.
Las amidas son derivados del cido carboxlico, resultan de la
combinacin del cido carboxlico con el amoniaco o con una
amina.
Estos compuestos contienen oxgeno adems de carbono,
hidrgeno y nitrgeno. La formamida, HCONH2, es un
lquido que suele utilizarse en el laboratorio como disolvente,
mientras que la acetamida, CH3CONH2, es un slido
empleado en la elaboracin de los somnferos. En todos los
casos, el tomo de nitrgeno est directamente unido al grupo
carbonilo (-CO-) el cual se representa por:
O
||
RCN
|
Frmula general:
O
||
R C NH2 Amida aliftica
90
O
||
Ar C NH2 Amida aromtica
La urea es una amida cuya combinacin con el formaldehdo,

permite la preparacin de plsticos termoendurecidos, que se
aplican en la fabricacin de electrodomsticos y similares.
Tambin se tiene el grupo de las sulfonamidas, RSO2NH2.
En la industria tienen gran importancia las fibras
poliamdicas, que comprenden varios tipos de nailon, y se
caracterizan por la presencia del grupo amdico CO-NH-. Se
obtienen por policondensacin de cidos bicarboxlicos de
cinco o seis tomos de carbono y diamina pura de cinco o seis
tomos de carbono.
Nomenclatura.
Sistema comn.
Se emplea para amidas sencillas. Para nombrar se elimina la
palabra cido y se se cambia la terminacin ico del nombre
comn del cido carboxlico del que se origina por la
terminacin amida.
Sistema IUPAC.
Se emplea para amidas sencillas y complejas.
Amida no sustituida.- Se nombra eliminando la palabra cido
y cambiando la terminacin oico del cido carboxlico del
cual proviene por la terminacin amida.
Ejemplos:
O O
|| ||
91
H C OH OH
x H C NH2
NH 2
Ac. Metanoico metanamida
O O
|| ||
CH3 C OH CH3 C NH2
OH x NH 2
Ac. Etanoico Etanamida
O O
|| ||
CH3 CH2 C OH CH3 CH2 C NH2
OH x NH 2
Ac. Propanoico Propanamida
O O
|| ||
CH3 CH2 CH2 C OH 2 CH3 CH2 CH2 C NH2
OH x NH
Ac. Butanoico butanamida
Amida sustituida.- Cuando un tomo de hidrgeno del grupo

amino (-NH2) se sustituye por un grupo alquilo se genera
amida N-sustituida y cuando los dos tomos de nitrgeno del
grupo amino se sustituyen por dos grupos alquilo, se generan
amidas N,N-disusttituidas.
O
||
CH3CH2 C NH CH3 Amida N sustituida
O
||
R C N R Amida N,N - disustituida
|
R
92
Los grupos alquilo o arilo se nombran como prefijos en orden
alfabtico, primero se antepone la letra N como localizador y
luego se nombra la amida base. Si la amida presenta grupos
O
||
alquilo dentro del grupo acilo ( RC
) , sta se numera de
modo que el carbono del grupo carbonilo tenga la numeracin
uno, luego se nombran los grupos alquilo en orden alfabtico
e indicando su posicin.
Ejemplos:
O
||
CH3CH2 C NH N-Metilpropanamida
|
CH3
O
||
CH3CH2CH2 C NH N-Etilbutanamida
|
CH2CH3
O
||
CH3 CH CH2 C NH N,3-Dimetilbutanamida
| |
CH3 CH3
O
||
CH3 CH2 CH CH2 C NH 3-Etil-N-propilpentanamida
| |
CH2CH3 CH2CH2CH3
CH3 O
| ||
CH3 CH CH2 CH C NH N,2,4-trimetilpentanamida
| |
93
CH3 CH3
O
||
CH3 CH2 CH2 CH2 C N CH3 N,N-Dimetilpentanamida
|
CH3
Clasificacin de las amidas.
Para la clasificacin de las amidas se considera la cantidad de
grupos acilo, (R-CO-), que se unen al tomo del nitrgeno.
Amida primaria R-CO-NH2 1 grupo acilo
Amida secundaria R-CO-NH-CO-R 2 grupos acilo
Amida terciaria R-CO-N-CO-R 3grupos acilo

|
CO-R
Propiedades fsicas.
Estado fsico.
La nica amida lquida a condiciones ambientales es la
metanamida, HCONH2, todas las dems son slidas. A esas
condiciones no hay amidas gaseosas.
Solubilidad.
Las amidas ligeras (hasta seis tomos de carbonos) se
disuelven en el agua debido a su mayor polaridad y porque las
molculas de la amida con las molculas de agua se unen por
enlace puente de hidrgeno. Posteriormente la solubilidad
disminuye con el aumento del nmero de carbonos (o masa
molecular), la polaridad de la amida. Las amidas superiores
no se disuelven en el agua solo en solventes orgnicos.
94
Punto de ebullicin.
Su punto de ebullicin es mayor que los cidos carboxlicos
del cual provienen, por su capacidad para establecer enlace
puentes de hidrgeno a fuerzas de London mucho ms
intensas.
Una amida primaria tiene mayor punto de ebullicin que una
amida N-sustituida, esta a su vez tiene mayor punto de
ebullicin que las amidas N,N-disustituidas. Al aumentar el
nmero de carbonos, los enlaces intermoleculares son ms
intensos, es por ello que las amidas pesadas tienen mayor
punta de ebullicin que las de menor masa molecular.
Propiedades qumicas.
Basicidad.
Estos compuestos tienen propiedades bsicas muy dbiles y
no experimentan protonacin significativa cuando reaccionan
con cidos en solucin acuosa, por ser bases de Lewis muy
dbiles tambin (su constante de basicidad est en el orden de
10-15).
Hidrlisis.
Es la reaccin de una amida con el agua en medio cido o
bsico, obtenindose el cido carboxlico correspondiente.
Como las amidas son los derivados ms estables de los cidos
carboxilicos, se necesita de alta concentracin de cidos o
bases para su hidrlisis (HCl 6 M o NaOH al 40% en masa).
Medio cido.
La reaccin transcurre con ruptura del enlace carbono -
nitrgeno, esto permite la formacin de cido carboxlico y
una molcula de amoniaco o una molcula de amina, la cual
luego se transforma en una sal de amonio o sal de la amina,
debido al medio cido.
95
Ejemplo:
O O
|| ||
H
R-C-NH2 + H2O R-C-OH + NH3
Amida cido
carboxlico
O O
|| ||
H
CH3CH2CH2-C-NHCH3 + H2O CH3-CH2-C-OH + CH3NH2
N-Metilbutanamida cido propanoico
Medio bsico.
La reaccin implica tambin la ruptura del enlace C-N, que
permite la formacin del cido carboxlico cuya reaccin al
instante con la base forma la sal del cido y amoniaco (o una
amina, si la amida es sustituida). Si se quiere obtener el cido
libre, se debe acidular la disolucin final.
Ejemplo:
O O
|| ||
OH
R-C-NH2 + H2O
R-C-OH + NH3
Amida cido
carboxlico
Deshidratacin.
Permite obtener nitrilos mediante la accin de agentes
deshidratantes como el pentxido de difsforo (P2O5) u
oxicloruro de fsforo (POCl3) sobre las amidas primarias.
Ejemplo:
O
||
R C N + H2O
R C NH2 Calor
P2O5
Amida primaria Nitrilo

96
O
||
CH3CH2CH2 C NH2 CH3CH2CH2 C
P2O5
Calor
N + H2O
Butanamida Butanonitrilo
Reduccin.
Las amidas se reducen con el LiAlH4 formando aminas. En
esta reaccin el grupo carbonlio (-CO-) se reduce a metileno
(-CH2-).
Ejemplo:
O
||
CH3 C NH2 4 CH3 CH2 NH2
LiAlH
Etanamida Etanamina
(amida primaria) (amina primaria)
O
||
CH3 C NH2 4 CH3 CH2 NH2
LiAlH
Etanamida Etanamina
(amida primaria) (amina primaria)
O
||
CH3 CH2 C NHCH3 4 CH3 CH2 CH2 NHCH3
LiAlH
N-Meteilpropanamida N-Metil-1-propanamina
(amida N-sustituida) (amina secundaria)
O
||
CH3CH2CH2 C N CH3 4 CH3CH2 CH2CH2 N CH3
LiAlH
| |
CH3 CH3
N,N-Dimetilbutanamida N,N-Dimetil-1-butanamina
(amida N,N-disustituida) (amina terciaria)
97
Funcin nitrilo.
Los nitrilos son compuestos orgnicos que presentan al grupo
funcional ciano C N unido a un grupo alquilo (-R) o arilo
(-Ar). Resultan de la sustitucin de tres tomos de hidrgeno
de un mismo carbono por un tomo de nitrgeno. Son
considerados derivados de los cidos carboxlicos ya que en
su hidrlisis se producen stos y porque se pueden obtener en
la deshidratacin de las amidas.
Su comportamiento es como los dems derivados funcionales
de los cidos.
Tericamente los nitrilos tambin s consideran como
derivado del cido cianhdrico, HCN, donde el tomo de
hidrgeno se sustituye por un grupo alquilo o arilo. Se
consideran tambin como derivados de hidrocarburos, donde
un tomo de nitrgeno trivalente sustituye a tres tomos de
hidrgeno.
Frmula general:
RC N Nitrilo aliftico
Ar C N Nitrilo aromtico
4.3.1 Nomenclatura.
Sistema comn.
Se usa para nitrilos sencillos. Se elimina la palabra cido y se
cambia la terminacin OICO del cido carboxlico por el
sufijo onitrilo.
Ejemplo:
CH3 C N Acetonitrilo
98
CH3 CH2 C N Propiononitrilo
CH3 CH2 CH2 C N Butironitrilo
Sistema IUPAC.
Para nombrar un nitrilo se considera como un derivado de un
hidrocarburo, por lo tanto se nombra el hidrocarburo de
origen seguido del sufijo nitrilo.
La formulacin directa de los nitrilos a partir de
hidrocarburos se realiza al sustituir tres hidrgenos un
carbono saturado por un tomo de nitrgeno trivalente.
Si la cadena carbonada presenta sustituyentes o grupos alquilo
se enumera comenzando por el grupo funcional ciano, -CN
(carbono nmero 1). Los radicales se nombran en orden
alfabtico indicando su posicin en la cadena base.
Tambin se pueden nombrar como cianuros.
CH3 C N Cianuro de metilo
CH3 CH2 CH2 C N Cianuro de propilo
HC N Cianuro de hidrgeno
(cido cianhdrico)
Estado fsico.
En condiciones ambientales (20C y 1 atmsfera), los nitrilos
de bajo peso molecular son lquidos y los de alto peso
molecular son slidos.
Punto de ebullicin.
Los nitrilos son compuestos que tienen mayor punto de
ebullicin que los steres de peso molecular semejante, pero
99
menor que el cido carboxlico correspondiente, debido a que
los nitrilos no se unen por puente de hidrgeno.
Solubilidad.
Los dos primeros nitrilos son solubles en el agua, luego la
solubilidad disminuye a medida que aumenta el nmero de
carbonos en el nitrilo, debido a que su polaridad disminuye
sustancialmente. Los nitrilos son solubles en solventes
orgnicos comunes como cetonas, alcoholes, teres, etc.
Basicidad.
Los nitrilos al igual que las dems funciones nitrogenadas son
de carcter bsico debido al par de electrones libres del
nitrgeno comportndose como bases de Brnsted-Lowry o
bases de Lewis.
Los nitrilos son bases ms dbiles que las aminas y amidas
(Kb = 10-24). Esto significa que los electrones libres en el
orbital sp estn ms fuertemente ligados al nitrgeno y
protegidos por los orbitales .
Hidrlisis.
Cuando reaccionan con el agua se obtienen cidos
carboxlicos y otro producto (amoniaco o una salde amonio)
que depende del medio en el cual se desarrolla la reaccin.
La reaccin se da en partes obtenindose primero amidas
intermedias y finalmente el correspondiente cido .
En medio cido.
El cido al protonar el nitrgeno del nitrilo, permite que el
agua interacte con el carbono del grupo ciano y forme una
amida que luego se hidrolizar a cido carboxlico y
amoniaco. Para que la reaccin se complete se debe usar
exceso de cido segn la reaccin:
100

R C N + 2H2O
H
R COOH + NH 4
Nitrilo cido carboxlico
Ejemplo.

CH3 CH2 C N + 2H2O
H
CH3 CH2 COOH + NH 4
Propanonitrilo cido propanoico
Hidrlisis parcial en medio cido.
Si las condiciones en la reaccin de hidrlisis son
suaves(reaccin con poca cantidad de cido), el nitrilo se
convertir en amida segn la reaccin:

R C N + H2O
H
R CONH2
Nitrilo Amida
Ejemplo:

CH3CH2 C N + H2O
H
CH3CH2 CONH2
Propanonitrilo Propanamida
En medio bsico.
La reaccin comienza por el ataque nucleoflico del OH-
sobre el carbono del grupo ciano formndose posteriormente
una amida que luego se hidrolizar a ion carboxilato y
amoniaco segn la reaccin:
1) OH
R C N + H2O R COOH + NH3
Nitrilo 2) H cido carboxlico
Reduccin.
Los nitrilos son compuestos orgnicos que presentan enlace
triple en su grupo funcional y por ello pueden reducirse
101
(hidrogenarse). La reaccin puede ser por hidrogenacin
cataltica o en presencia de un agente reductor como el
hidruro doble de litio y aluminio, LiAlH4, obtenindose
aminas primarias, segn la reaccin:
R C N Re
duccin
R CH2 NH2
Nitrilo Amina primaria
Toxicidad.
Por poseer al grupo CN, los nitrilos presentan propiedades
txicas, siendo utilizados en la fabricacin de insecticidas,
plaguicidas, etc. y ltimamente en la explotacin de
yacimientos aurferos, especficamente en la cianuracin de
oro y plata, en donde se trabaja en medio bsico para evitar la
formacin del cido cianhdrico que es muy txico.
V. COMPUESTOS ALIFTICOS DE AZUFRE.

Los elementos del segundo periodo se caracterizan por tener
una capa electrnica que puede acomodar un mximo de ocho
electrones, los cuales estn ms cerca del ncleo que los
electrones de valencia de los elementos de los periodos
siguientes y slo estn apantallados del ncleo por los dos
electrones 1s. Adems, no hay otros orbitales de nmero
cuntico 2 que los orbitales 2s y 2p y los orbitales de nmero
cuntico 3 corresponden a una energa considerablemente
ms alta que los orbitales 2p.
102
Los electrones de valencia de los elementos del tercer periodo
no slo estn ms alejados del ncleo positivo, sino que estn
apantallados de l por pantallas que suman en total 10
electrones negativos. De aqu que los electrones de valencia
de los elementos del tercer periodo estn retenidos mucho
ms dbilmente que los de sus semejantes del segundo
periodo. Esta diferencia se hace evidente en los potenciales de
ionizacin ms bajos y en la menor electronegatividad del
estado de valencia de los elementos del tercer periodo.
En cuanto a las reacciones de compuestos anlogos a los de
los elementos del segundo periodo, el cambio de
electronegatividad puede alterar la posicin de equilibrio,
favorable o desfavorablemente, segn que los enlaces sean
ms fuertes o ms dbiles. As, los enlaces azufre-azufre son
ms fuertes que los enlaces oxgeno-oxgeno y los disulfuros
alqulicos, RS - SR, son ms estables que los perxidos
alqulicos, RO - OR. En cambio, los enlaces carbono- azufre
son ms dbiles que los enlaces carbono oxgeno y la
posicin de equilibrio para la formacin de un tioster,
RCOSR, a partir de un cido y un tiol, RSH, es menos
favorable que para la formacin de un ster, RCOOR, a partir
de un cido y un alcohol.
La menor electronegatividad puede alterar tambin las

velocidades de reaccin, por un cambio en la polaridad de los
enlaces. Aun cuando el enlace carbono-oxgeno es el ms
fuerte, la menor electronegatividad del azufre hace que el
enlace carbono-azufre sea menos polar y menos reactivo que
el enlace carbono oxgeno. Tambin es posible el efecto
opuesto. Lo mismo que el azufre es ms electropositivo que el
oxgeno, el silicio es ms electropositivo que el carbono. De
aqu que el enlace siliciocloro sea ms polar y menos reactivo
que el enlace carbono-cloro.
103
Conviene recordar otros tres hechos. Con el nmero creciente
de electrones y mayor distancia y efecto ms grande de
pantalla entre los electrones de valencia y el ncleo, los
tomos se vuelven ms polarizables con el cambio
consiguiente en su nucleofilia y su facilidad para abandonar
una molcula. Aunque la electronegatividad de los elementos
del tercer periodo es menor que la de sus semejantes del
segundo periodo, la mayor dispersin de los electrones de
valencia de los elementos del tercer periodo hace que un par
de electrones sea menos capaz de enlace con el pequeo
protn; esto es, el traslape de un orbital 3p con el orbital 1s
del hidrgeno es peor que la de un orbital 2p. El resultado de
ello es que un hidrgeno unido por enlace es ms acdico y
un par de electrones sin compartir tiene menos tendencia a
formar enlace de hidrgeno con otras molculas. El segundo
hecho es que el mayor tamao de la capa de valencia permite
ms espacio para grupos enlazados. Los efectos estricos son
menores, tanto como a la facilidad de ataque nucleoflico
como a la tendencia a asumir los nmeros de coordinacin
ms altos.
Finalmente, los elementos del tercer periodo tienen orbitales
3d y 4s sin llenar, cuya energa est lo suficientemente cerca
de la de los orbitales 3p para hibridizarse con ellos a fines de
enlace. Se dice a menudo que elementos como azufre, fsforo
y silicio pueden expansionar sus capas de valencia y admitir
en vez de ocho, 10 12 electrones. Lo que se quiere decir con
esto es que pueden usarse dos de los cinco orbitales d a fines
de enlace, adems de los orbitales s y p. En realidad, cuando
esto ocurre no hay ms expansin de la capa de valencia que
cuando, por ejemplo, un compuesto de boro tricovalente
utiliza su orbital p vaco para formar un complejo
tetracovalente.
Azufre.
104
Como el azufre es el elemento que se encuentra debajo del
oxgeno en la tabla peridica, se conoce una serie de
compuestos orgnicos de azufre anlogos a los compuestos
orgnicos de oxgeno.
RSH Tioles (tioalcoholes, mercaptanes)
RSR Sulfuros (tioteres)
RSSR Disulfuros
O S
|| ||
R C SH R C OH Tiocidos
S
||
R C SH Ditiocidos
S
||
RCH Tiales (tioaldehdos)
S
||
RCR Tionas (tiocetonas)
Se debe observar que mientras el enlace carbono-oxgeno es

el resultado de un traslape de orbitales 2p-2p, el doble enlace
carbono-azufre es resultado de un traslape 2p-3p, menos
favorable. De aqu que se encuentren con menor frecuencia
los dobles enlaces carbono-azufre y que sean ms reactivos
que los dobles enlaces carbono-oxgeno.
Adems de los anlogos oxigenados, se conocen varios tipos
de compuestos en que el azufre est enlazado a tres o cuatro
tomos o grupo de tomos. En estos compuestos, el azufre
105
hace uso de los pares de electrones sin compartir, para fines
de enlace. Cuando el tercer y el cuarto tomo son de oxgeno,
la naturaleza del enlace no puede ser descrita de modo simple.
En la mayora de casos se puede ampliar la sencilla regla del
octeto al tercer periodo y admitir que los enlaces con oxgeno
son semipolares y que ambos electrones han sido
suministrados por el tomo de azufre.
R3S+X- Sales de sulfonio

RS(O)R, o RSOR Sulfxidos
RS(O)OH, o RSO2H cidos sulfnicos
RS(O)2R, o RSO2R Sulfonas
RS(O)2OH, o RSO3H cidos sulfnicos
Tioles (tioalcoholes, mercaptanos).
El ion hidrosulfuro o sulfhidrato es un fuerte nuclefilo y por
ello se forman tioles (mercaptanos) cuando se somete a
reflujo un haluro alqulico con una solucin alcohlica de
sulfhidrato sdico, NaSH.
HS- + RX HSR + X-
Un mtodo ms cmodo es la reaccin del ion hidrosulfuro
con ion alquilsulfato.
HS- + ROSO 3 HSR + S0 24
El ion alquilsulfato se prepara por reaccin de un alcohol con
cido sulfrico y neutralizacin con carbonato sdico. El ion
hidrosulfuro se forma por saturacin de una solucin acuosa
de hidrxido sdico con sulfuro de hidrgeno. Ya se usen
haluros alqulicos o alquilsulfatos, siempre se forma algo de
sulfuro alqulico a causa del equilibrio.
RSH + -SH RS- + H2S
106
El ion tioalcxido reacciona luego con un segundo mol de
haluro o sulfato alqulico.
RS- + RX RSR + X-
El sulfhidrato sdico se usa ordinariamente en gran exceso.
Por la basicidad del ion hidrosulfuro, se produce otra reaccin
en competencia; a saber: la prdida. de cido mineral con
formacin de olefinas y sulfuro de hidrgeno. De aqu que los
rendimientos de mercaptanos o de sulfuros sean mejores si el
grupo alqulico es primario, mientras slo se forma olefina si
es terciario. Pueden prepararse tambin tioles por reduccin
de disulfuros.
5.2.1 Nomenclatura.
El grupo SH se conoce como grupo sulfhidrilo o ms
comnmente como grupo mercapto.
CH3SH Mercaptn metlico o metanetiol
CH3CH2CHSHCH3 Mercaptn s-butlico o 2-butaneteiol
El trmino mercapto, puede usarse como prefijo en el caso de
compuestos polifuncionales:
HSCH2COOH cido mercapto actico.
Propiedades fsicas.
Si se comparan los puntos de ebullicin de compuestos de
azufre dicovalente con los de compuestos anlogos de
oxgeno, nitrgeno y carbono de la misma polarizabilidad
aproximadamente, se hace evidente que los puntos de
ebullicin de los mercaptanos estn mucho ms cerca de lo
normal que los de los alcoholes o de las aminas primarias o
secundarias. Aunque los puntos de ebullicin de los
mercaptanos son algo ms altos que los de los hidrocarburos
del mismo nmero de electrones, el punto de ebullicin ms
107
alto en este caso no puede atribuirse al enlace de hidrgeno,
pues el etilmercaptn y el sulfuro de metilo hierven casi a la
misma temperatura. Este comportamiento contrasta con el del
alcohol proplico y ter metil etlico, o con el de la
metiletilamina y la trimetilamina. El aumento en los puntos
de ebullicin de la serie n-butano, trimetilamina, ter metil
etlico y sulfuro de metilo puede ser atribuido al aumento en
el momento dipolar, cuyos valores medidos son
respectivamente, 0, 0.6, 1.2 y 1.5.
Los mercaptanos son mucho menos solubles en agua que los
alcoholes correspondientes; la solubilidad de etilmercaptn es
slo de 1.5 g en 100 ml de agua a temperatura ambiente. Esta
baja solubilidad en agua puede atribuirse a la incapacidad del
azufre para formar fuertes enlaces de hidrgeno con
hidrgeno unido a oxgeno, al igual que tampoco lo hace con
hidrgeno unido a azufre. La fuerza del enlace S-H es menor
que la del enlace C-H y conduce a la ms baja frecuencia de
absorcin de estiramiento del enlace, 2 600 - 2 500 cm-1, en
comparacin con 2 960 - 2 840 cm-1 para el enlace C - H.
Los mercaptanos voltiles tienen olor extremadamente
desagradable. El insoportable olor de los mercaptanos
disminuye al aumentar el peso molecular y el olor se vuelve
grato cuando el compuesto contiene ms de nueve tomos de
carbono. Al igual que el sulfuro de hidrgeno los mercaptanes
inferiores son txicos.
Reacciones.
Aunque los compuestos orgnicos de azufre dicovalente son
anlogos en su estructura a los compuestos orgnicos de
oxgeno, la reacciones de estas dos clases de compuestos
difieren considerablemente. Estas diferencias se deben a que
el azufre es menos electronegativo que el oxgeno ya que la
capa de valencia del azufre est ms lejos del ncleo y los
electrones estn ms dispersos que en el oxgeno. Slo se
108
conocen los potenciales de ionizacin de unos cuantos
compuestos de azufre, pero todos ellos son menores que los
de los compuestos anlogos del oxgeno. As, el potencial de
ionizacin del etanotiol es 9.21 e.v. y el del etanol es 10.65
e.v., lo que indica que los electrones no compartidos del
azufre no estn retenidos tan fuertemente como los del
oxgeno. No obstante, la afinidad de un ion mercaptiuro para
un protn es menor que la de un ion alcxido porque la carga
negativa ms difusa del azufre hace ms difcil al pequeo
protn compartir un par de electrones; esto es, el traslape de
un orbital 3p con un orbital 1s es deficiente. De aqu que los
tioles sean ms acdicos que los alcoholes, al igual que el
sulfuro de hidrgeno es un cido ms fuerte que el agua. Por
la misma causa, los tioles son menos bsicos que los
alcoholes.
Como el azufre es menos electronegativo que el oxgeno, el
enlace carbono-azufre y el enlace azufre-hidrgeno son
menos polares que los enlaces carbono-oxgeno y oxgeno-
hidrgeno. La menor polaridad se manifiesta en momentos
dipolares ms bajos, que son 0.9 D y 1.8 D para el sulfuro de
hidrgeno y el agua, respectivamente, y 1.6 D y 1.7 D para
etanodiol y etanol, respectivamente. Esta menor polaridad del
enlace carbono-azufre, unida a menor basicidad, hace que la
rotura del enlace, por ejemplo, por los cidos halogenhdricos,
sea ms difcil que la rotura del enlace carbono-oxgeno.
En cambio, la menor electronegatividad del azufre hace ms
fcil a otros tomos que tienen capas de valencia ms grandes
que la del hidrgeno, compartir electrones del azufre. De
aqu, que aunque el ion mercaptiuro es una base ms dbil
que el ion alcxido, sea mejor nuclefilo.
Formacin de sales.
Las sales de los tioles, comnmente llamadas mercaptiuros,
se forman fcilmente en soluciones acuosas de bases fuertes.
109
RSH + HO-+Na RS-+Na + H2O
Al igual que el sulfuro sdico, los mercaptiuros solubles se
hidrolizan de modo sealado cuando se disuelven en agua.
Las sales de metales pesados, como plomo, mercurio, cobre,
cadmio y plata, son insolubles en agua. La facilidad de
formacin de sales de mercurio insolubles es lo que ha dado
origen al nombre de mercaptn (del latn, rnercurium captans,
captan mercurio). El nitrato de plata acuoso normalizado
puede ser usado para la determinacin analtica de
mercaptanos. El ion mercaptiuro, al igual que el ion sulfuro,
reacciona con nitroprusiato sdico acuoso y da un color
prpura transitorio, reaccin que se usa como prueba de la
presencia del grupo tiol.
[Fe(CN)5(N O)]2- + -: SR [Fe(CN)5(N=O)]3-
|
SR
Oxidacin a disulfuros.
El enlace azufre-azufre es mucho ms fuerte que el enlace
oxgeno-oxgeno, y el enlace azufre-hidrgeno es ms dbil
que el enlace oxgeno-hidrgeno. La energa de disociacin
de enlace para el disulfuro de metilo, CH3S SCH3 es de 73
Kcal, en comparacin con 37 Kcal para el perxido de metilo,
CH3O OCH3, pero las energas de disociacin de enlace son
de 90 Kcal para el sulfuro de hidrgeno y de 118 Kcal para el
agua. De aqu, que no sea sorprendente la fcil oxidacin de
los tioles a disulfuros. Bastan para ello oxidantes suaves y ha
de evitarse el empleo de oxidantes fuertes, pues llevan la
oxidacin de los disulfuros a cidos sulfnicos. El reactivo
usual es el yodo, que se agrega a una solucin del tiol en
alcohol o en cido actico.
RSH + I2 RS+ + HI + I-
110
RS+ + SR RS SR + H+
|
H
Acilacin.
Aunque por la reaccin de tioles con cidos carboxlicos se
forman tio-steres, la posicin de equilibrio de esta reaccin
es mucho menos favorable que en el caso de la esterificacin
de alcoholes, pues las constantes de equilibrio son < 0.06 y >
4.0, respectivamente.
De aqu que la acilacin por anhdridos de cidos o por
cloruros de acilo sea el proceder usual en el caso de los tioles.
Estas reacciones son muy fciles a causa de la buena
nucleofilia de los tioles y los mecanismos son los mismos que
en el caso de la cilacin de alcoholes.
O
||
RSH + (RCO)2O RS C R + RCOOH Tioster
RSH + RCOCl RSCOR + HCl
Formacin de tioacetales.
La buena nucleofilia, la baja polaridad del enlace carbono-
azufre y la poca basicidad contribuyen a que la reaccin
catalizada por cido de los tioles con un grupo carbonilo, con
formacin de acetales, sea ms rpida y a que el equilibrio sea
ms favorable que en el caso de los alcoholes. As, incluso las
cetonas, en presencia de cloruro de hidrgeno o de cloruro de
cinc pueden convertirse directamente en tiocetales.
RCHO + 2 RSH RCH(SR)2 + H2O
R2CO + 2 RSH R2C(SR)2 + H2O
Como era de esperar, los tioacetales y los tiocetales son
mucho ms estables frente a la hidrlisis cida que los
111
anlogo oxigenados. Pero el aldehido o la cetona regeneran
por hidrlisis de los tioacetales o tiocetales en presencia de
xido mercrico o cloruro cdmico, que desplazan el
equilibrio por formarse los mercaptiuros de mercurio o de
cadmio, que son insolubles.
5.3 Sulfuros.
Los sulfuros se preparan de ordinario por reaccin de haluros
o sulfatos alqulicos con sulfuro sdico o mercaptiuros de
sodio en solucin alcohlica.
2 RX + Na2S R2S + 2 NaX
RX + NaSR RSR + NaX
La primera reaccin da sulfuros simples y la segunda puede
usarse para preparar sulfuros mixtos.
5.3.1 Nomenclatura.
Ejemplos:
C2H5-SC2H5 Sulfuro de eteilo o Etiltioetano
CH3-SCH2CH(CH3)2 Sulfuro metil i-butlico o
1-metiltio-2-metilpropano
Los nombres internacionalmente recomendados se usan rara
vez, salvo en el caso de compuestos polifuncionales. Aunque
se usan a menudo nombres como sulfuro dietlico en vez de
sulfuro de etilo, en realidad no es necesario el prefijo di.
5.3.2 Reacciones.
Lo mismo que los tioles son ms acdicos que los alcoholes,
los sulfuros son menos bsicos que los teres. Sin embargo,
con elementos otros que el hidrgeno se comparten ms
fcilmente los electrones no compartidos del azufre. Como
resultado de ello, el azufre se comporta de modo ms
112
parecido al nitrgeno que al oxgeno y forma compuestos tri y
tetracovalentes estables que no tienen anlogos oxigenados.
Oxidacin a sulfxidos y sulfonas.
La mayora de los oxidantes que convierten a los sulfuros en
sulfxidos convierten tambin a los sulfxidos en sulfonas.
Como era de esperar por consideraciones estricas y
electrnicas, la primera reaccin es, sin embargo, mucho ms
rpida que la segunda. Mediante la eleccin adecuada del
reactivo y de las condiciones de reaccin pueden obtenerse el
sulfxido o la sulfona. A temperatura ambiente, o ms baja, la
cantidad estequiomtrica de perxido de hidrgeno de 30% o
una cantidad equivalente de un peroxicido da usualmente
slo sulfxidos, mientras un exceso del oxidante a 90-100C
convierte los sulfxidos en sulfonas. Las sulfonas son muy
resistentes a oxidarse ms.
25
R2S + H2O2 + R2S+ - -O + H2O
O O

| |
R S R + H2O
R S R + H2O2 100

|
O
Formacin de sales de sulfonio.

Los sulfuros reaccionan con haluros alqulicos con formacin
de sales de sulfonio ternarias, de modo anlogo a como
reaccionan las aminas terciarias con formacin de sales de
amonio cuaternario.

R S + R:X [R - S R ]X-

113
Si los grupos R no son todos iguales, esta reaccin se
complica por el hecho de que las sales de sulfonio se disocian
ms fcilmente que las sales de amonio cuaternario, y por
consiguiente puede formarse una mezcla de todas las posibles
sales de sulfonio.
5.4. Disulfuros.
Los disulfuros pueden prepararse por oxidacin de tioles o
por reaccin de disulfuro sdico con un haluro o sulfato
alqulicos.
Na+- S S-+Na + RX NaX + Na+-S S R
RX
NaX + R S S R
El disulfuro sdico se prepara a su vez disolviendo una

cantidad equivalente de azufre en una solucin acuosa
concentrada de sulfuro sdico.
La solucin acuosa se diluye con alcohol, se calienta a
ebullicin y se agrega el haluro alqulico.
5.4.1 Nomenclatura.
Ejemplos.
(CH3)2S2 Disulfuro de metilo
CH3SSC2H5 Disulfuro metiletlico
5.4.2 Reacciones.
Las nicas reacciones que pueden esperarse de los disulfuros
son la rotura del enlace azufre-azufre, la formacin de
compuestos de coordinacin, o una y otra. Aunque se
conocen muchas reacciones de estos tipos, las de mayor
inters son la reduccin a tioles y la oxidacin a cidos
sulfnicos.
114
Reduccin a tioles.
Cuando se agrega cinc en polvo a una mezcla en ebullicin de
un disulfuro en cido sulfrico de 50%, el disulfuro se reduce
al mercaptn.
RS - SR + Zn + H2SO4 2 RSH + ZnSO4
La reaccin de disulfuros con sodio metlico probablemente
implica homlisis del enlace azufre-azufre.
RS:SR + 2Na 2RS:-+Na
La velocidad de esta reaccin aumenta rpidamente con el
peso molecular creciente del grupo alqulico. Los disulfuros
de metilo y de etilo no son reactivos, mientras la reaccin de
disulfuro n-butlico ha de ser moderada enfriando la mezcla
reaccionante. Las reacciones que intervienen en la ondulacin
permanente del cabello consisten en la reduccin de enlaces
de disulfuros seguida de regeneracin de estos enlaces por
oxidacin.
Oxidacin a cidos sulfnicos.
Los oxidantes fuertes, como permanganatos, cido crmico o
cido ntrico, oxidan a los disulfuros, con rotura del enlace
azufre-azufre y formacin de cidos sulfnicos:
O
|
RS - SR + 10 HNO3 2 RS - OH + 10 NO2 + 4H2O
|
O
5.5 Polisulfuros.
115
La capacidad de los tomos de azufre para enlazarse
mutuamente y formar largas cadenas y grandes anillos, se
refleja en la existencia de polisulfuros de sodio orgnicos.
As, la reaccin de haluros alqulicos con polisulfuros de
sodio conduce a la formacin de mezclas de polisulfuros
alqulicos en los cuales el nmero de tomos de azufre, x,
vara de 3 a 8.
2 RX + Na2Sx R - Sx - R + 2 NaX
5.6 cidos tiocarboxlicos y ditiocarboxlicos.
Los cidos tiocarboxlicos pueden prepararse por la accin del
pentasulfuro de fsforo sobre un cido carboxlico.
RCOOH + P2S5 RCOSH + P2OS4
Los ditiocidos se preparan por la reaccin del disulfuro de
carbono con reactivos de Grignard.
S S
|| ||
H
S = C = S + RMgX R C SMgX R C SH
5.7 Sales de sulfonio.

Las sales de sulfonio, R3S+X-, que se forman generalmente
por reaccin de sulfuros con yoduros alqulicos estn
fuertemente ionizadas en solucin acuosa. Reaccionan con
hidrxido de plata y dan hidrxidos de sulfonio.
R3S+X- + AgOH R3S+OH- + AgX R + AgX
Los hidrxidos de sulfonio son bases fuertes anlogas a los
hidrxidos de amonio cuaternario. Tambin experimentan
pirolisis de modo similar, con formacin de sulfuros y
olefinas.
(C2H5)3S+-OH CAlor
(C2H5)2S + C2H4 + H2O
116
Las sales de sulfonio se disocian ms fcil mente que las sales
de amonio cuaternario.

R3S+X- R2S + RX
Aunque en el ion sulfonio el tomo de azufre tiene todava un
par de electrones sin compartir, la carga positiva retiene al par
con demasiada fuerza para que pueda reaccionar con una
segunda molcula de haluro alqulico y dar un ion
tetraalquilsulfonio con dos cargas positivas, del tipo
[R4S2+][X-]2. Las sales de sulfonio reaccionan con halgenos
y con algunas sales metlicas y forman as complejos
estables, cuya estructura es probablemente:
R3S+X- + X2 [R3SX2+] [X-]2
Con el selenio, en el cual los electrones de valencia estn ms
lejos del ncleo, puede formar dihaluros de
tetraalquilselenonio del tipo [R4Se2+] [X-]2.
5.8 Sulfoxidos.
Los sulfxidos frecuentemente se preparan por la oxidacin
de sulfuros con la cantidad terica de perxido de hidrgeno
de 30% en solucin en acetona o en cido actico a
temperatura ambiente. Los sulfxidos suelen nombrarse como
tales. En el sistema de nomenclatura internacional, el grupo
SO recibe el nombre de grupo sulfinilo. As, C4H9SOC4H9 es
sulfxido n-butlico o 1-butilsulfinil-butano y
CH3SOCH2CH(CH3)2 es sulfxido metil i-butlico o 1-
metilsulfinil-2-metilpropano.
Los sulfxidos superiores son slidos o aceites espesos
viscosos que estn sobreenfriados y cristalizan con dificultad.
El sulfxido metlico es un lquido mvil que tiene
aproximadamente la misma viscosidad que el alcohol n-
proplico. Los sulfxidos son solubles en disolventes
orgnicos y los compuestos inferiores de la serie son muy
117
solubles en agua porque hay enlace de hidrgeno de las
molculas de agua al tomo de oxgeno. Al igual que los
xidos de aminas, tienen momento dipolar alto (~4 D) y alto
punto de ebullicin. Los modos de estiramiento del enlace
semipolar azufre-oxgeno pueden reconocerse usualmente por
la absorcin de alta intensidad y aspecto complicado en la
regin de 1 060 - 1 040 cm-1.
El oxgeno de los sulfxidos es lo suficientemente bsico para
formar sales con cidos fuertes y formar complejos con
cidos de Lewis y con compuestos de metales de transicin
que tienen orbitales vacos. Aunque el nitrgeno es ms
electronegativo que el azufre, los sulfxidos son menos
bsicos que los xidos de aminas. La densidad electrnica
sobre el oxgeno, que es resultado de la formacin de enlaces
semipolares, est disminuida en los sulfxidos por el uso de
orbitales 3d para formar enlaces , mientras que esto no es
posible en los xidos de aminas.
La carga positiva sobre el azufre, resultado del enlace
semipolar, hace que un hidrgeno sobre un carbono adyacente
sea lo suficientemente acdico para permitir la formacin de
una sal sdica por reaccin con hidruro de sodio.
Los sulfxidos pueden reducirse a sulfuros con cinc y cido
actico. Pueden oxidarse a sulfonas con perxido de
hidrgeno en exceso en cido actico glacial a 100C o con
otros oxidantes, como cido ntrico a 120 - 180C,
permanganato alcalino o cido crmico.
5.9 cidos sulfnicos.
Los cidos sulfnicos pueden obtenerse haciendo pasar
bixido de azufre por una solucin de un reactivo de Grignard
y liberando el cido de la sal halomagnsica por adicin de
cido mineral.
O O
118
| |
RMgX + SO2 RS OMgX HX
RS OH + MgX2
Los cidos sulfnicos pueden oxidarse a cidos sulfnicos.

RSOOH + [O](aire) RSO2OH
y reducirse a mercaptanos.
RSO2 + 4 [H] (Zn + H2SO4) RSH + 2 H2O
5.10 Sulfonas.
Las sulfonas se preparan usualmente por oxidacin de
sulfuros o sulfxidos, a elevada temperatura, con perxido de
hidrgeno en exceso en cido actico glacial, con cido
crmico, con cido ntrico o con permanganato.
Nomenclatura.
Ejemplo:
CH3SO2CH3 Metilsulfona o Metilsulfonilmetano
CH3(CH2)3SO2CH(CH3)2 i-propil n-butil sulfona o
1-i-propilsulfonilbutano
Las sulfonas son slidos estables incoloros. Los miembros
inferiores de la serie son solubles en agua porque los oxgenos
forman enlaces de hidrgeno con molculas de agua. Aunque
tienen alto punto de ebullicin, se destilan sin descomponerse.
A diferencia de los sulfxidos, las sulfonas no se reducen
fcilmente a sulfuros.
VII. HIDROCARBUROS AROMTICOS.
La mayora de los compuestos que se han se clasifican como
alifticos porque su composicin es afn a la de las grasas en
lo que concierne a la porcin hidrocarburo de la molcula (del
griego, aliphatos, grasa). Muchos compuestos orgnicos
tienen una porcin hidrocarburo con una razn entre carbono
119
e hidrgeno ms alta que la de los alcanos y con propiedades
qumicas netamente diferentes. Estas substancias tienen
frecuentemente olor agradable o se pueden obtener a partir de
substancias aromticas. Por ejemplo, los componentes de los
aceites voltiles o esencias de clavo, canela, ans, almendras
amargas, y vainilla presentan estas propiedades.
El hidrocarburo benceno recibi su nombre porque se obtuvo
por descarboxilacin de cido benzoico aislado de la
sustancia aromtica goma benzoina y se asign el nombre
tolueno a otro hidrocarburo porque se haba obtenido
calentando el aromtico blsamo de tol. Joseph Loschmidt
fue el primero, en 1861, en exponer que la mayora de los
compuestos aromticos podan considerarse como derivados
del hidrocarburo benceno, C6H6, exactamente igual que los
compuestos alifticos se consideraban derivados del metano,
CH4. Desde entonces se ha aplicado el trmino compuestos
aromticos a los compuestos que tienen las propiedades
qumicas caractersticas del benceno. El trmino areno es un
trmino general para un hidrocarburo aromtico.
7.1 Benceno y sus homlogos.
Aislamiento y estructura del benceno
Durante la ltima parte del siglo XVIII se fabric en
Inglaterra un gas de alumbrado por descomposicin trmica
del aceite de ballena y de otras grasas lquidas. Al comprimir
este gas para su distribucin en tanques, se separ un lquido
claro mvil. Este lquido produjo la atencin de Michael
Faraday en 1820 y, en 1825, Faraday inform del aislamiento,
por destilacin y cristalizacin, de un compuesto al que llam
bicarburo de hidrgeno.
En 1833, Mitscherlich inform haber obtenido el mismo
hidrocarburo por destilacin de cido benzoico con cal
apagada. Llam a su producto bencina, pero Liebig, en su
120
calidad de redactor-jefe de los Annalen der Chemie, agreg
una nota a la comunicacin de Mitscherlich en la que deca
que sera ms apropiado el nombre de benzol, pues la
terminacin ol indicaba que era un lquido aceitoso (del latn
oleurn, aceite), obtenido del cido benzoico slido.
Los datos de Faraday y los de Mitscherlich indicaban que el
benceno tiene la frmula emprica C6H6. Como el alcano
correspondiente tiene la frmula C6H14 podra esperarse que
el benceno estuviera muy insaturado pero, por lo contrario, es
casi tan estable frente a la oxidacin y a las reacciones de
adicin usuales como los hidrocarburos saturados. Se
adiciona hidrgeno catalticamente y se adiciona cloro o
bromo por la accin de la luz solar, pero se adicionan seis
tomos y no ocho. Adems, el nmero de ismeros formados
al reemplazar tomos de hidrgeno por otros elementos o
grupos no corresponde al que sera de esperar para los
hidrocarburos alifticos. Se tal forma, slo se conoce un
producto de monosubstitucin; por ejemplo: un clorobenceno,
un hidroxibenceno o un aminobenceno.
Kekul, asign al benceno, en 1865, la primera frmula
estructural definida. Postul que los seis tomos de carbono
se encontraban en los vrtices de un hexgono regular y que a
cada uno de ellos estaba unido un tomo de hidrgeno.
121
La frmula de Kekul tiene tambin en cuenta el hecho de

que si se reemplazan dos tomos de hidrgeno por otros
grupos, Y se conocen tres y slo tres ismeros. Si estn
reemplazados dos tomos de hidrgeno adyacentes el
compuesto resultante se conoce como el ismero orto:
Si estn reemplazados dos tomos de hidrgeno alternos, el

compuesto se conoce como el ismero meta:
Si estn reemplazados dos tomos de hidrgeno opuestos, el

compuesto se conoce como el ismero para.
122
Cualquiera de los dos tomos de hidrgeno adyacentes

reemplazados resulta siempre el mismo compuesto. Por
ejemplo, si se reemplazan tomos de hidrgeno en las
posiciones 2 y 3, en vez de los que estn en las posiciones 1 y
2, la rotacin de 60 en el plano del papel har coincidir las
dos molculas. Los mismos argumentos son vlidos para el
ismero meta y el ismero para. Adems, los dos grupos Y
pueden ser iguales o diferentes sin que por ello cambie el
nmero de ismeros.
Las objeciones a la simple frmula del hexgono son en
principio dos: que viola la propia defensa de Kekul de la
tetravalencia del carbono y que no explica la adicin de seis
tomos de halgeno o de seis tomos de hidrgeno. Estas dos
objeciones se salvan con la introduccin de tres dobles
enlaces en conjugacin continua.
(a) (b)
Pero ahora surge la objecin de que seran de esperar dos
productos de substitucin orto, uno en el cual los dos tomos
de carbono que llevan los grupos Y estn enlazados por un
doble enlace (a) y otro en el cual estn enlaza dos por un
123
enlace sencillo (b). Para defender esta objecin, Kekul
propuso, en 1872, que las posiciones de los dobles enlaces no
son fijas, sino que existe un equilibrio entre dos estructuras,
equilibrio tan mvil que no es posible aislar cada uno de los
ismeros como (a) y (b).
7.1.1 Nomenclatura.
Los hidrocarburos aromticos se llaman habitualmente
arenos. Sus productos de substitucin pueden nombrarse
como derivados del benceno o de algn otro compuesto
aromtico. As, el compuesto en que un tomo de cloro ha
substituido a un tomo de hidrgeno en el benceno se conoce
como clorobenceno. Cuando hay ms de un sustituyente, se
indican con nmeros las posiciones que ocupan.
Generalmente se escribe una frmula con un grupo en el
tomo de carbono que est encima del hexgono, que
entonces es el tomo de carbono nmero 1. Los seis tomos
de carbono del benceno se numeran de 1 a 6 en la direccin
alrededor del anillo que da a los sustituyentes los nmeros
ms bajos. Es preferible nombrar los grupos sustituyentes en
orden alfabtico. Cuando slo hay sustituyentes iguales, se
pueden usar los smbolos o-, m- y p- en lugar de orto, meta y
para. Estos smbolos pueden combinarse con nmeros, como
en 4-cloro-m- xileno, cuando ello no sea causa de
ambigedad.
124
Clorobenceno
o-Diclorobenceno
1-cloro-3-nitrobenceno
4-Cloro-m-xileno
Los nombres comunes se usan ms extensamente para los

compuestos aromticos que para los compuestos alifticos.
As, muchos de los hidrocarburos aromticos tienen nombres
comunes. El metilbenceno se llama tolueno y los compuestos
1,2-, 1,3- y 1,4-dimetilbenceno se conocen como orto-xileno,
meta-xileno y para-xileno.
Tolueno o-Xileno
125
m-Xileno p-Xileno
7.1.2 Propiedades fsicas del benceno.
El hexano, C6H14 hierve a 68.8C. Como el benceno tiene
menos electrones, sera de esperar que su punto de ebullicin
fuera ms bajo. En realidad no es as, pues el benceno hierve
a 80.1C. El punto de ebullicin ms alto se atribuye al hecho
de que las molculas de benceno tienen estructura plana
rgida, mientras que las cadenas del hexano pueden retorcerse
y encorvarse considerablemente por agitacin trmica. Por
ell, las fuerzas de Van der Waals pueden actuar de modo ms
efectivo entre las molculas de benceno. La estructura ms
simtrica del benceno explica tambin su punto de fusin
relativamente alto, + 5.5C, en comparacin con el del
hexano o el del tolueno, -95C.
Por ser un hidrocarburo, el benceno es prcticamente
insoluble en agua, pero la solubilidad de 0.18 g por 100 g de
agua a 15C es ms de 10 tantos mayor que la del n-hexano,
0.014 g por 100 g de agua. Se explica la mayor atraccin de
benceno para molculas de agua a causa de la mayor
polarizabilidad de los electrones de insaturacin. La
solubilidad de agua en benceno es 0.06 g por 100 de benceno.
En general, la solubilidad de lquidos muy asociados y slidos
en hidrocarburos aromticos y de hidrocarburos aromticos
en lquidos asociados es mayor que las solubilidades
correspondientes de los hidrocarburos saturados. Es por esta
causa por lo que los hidrocarburos aromticos son ms tiles
que los alcanos como disolventes y diluyentes de pinturas,
126
lacas y esmaltes sintticos. Los hidrocarburos aromticos han
de usarse para este objeto slo con las debidas precauciones a
causa de su alta toxicidad. Causan la destruccin de los
glbulos rojos de la sangre e incluso a concentraciones muy
bajas, en especial el benceno, son peligrosos si la exposicin
a ellos es prolongada. As, todos los operarios que usan por
largos periodos substancias que contienen hidrocarburos
aromticos voltiles debern someterse a frecuentes
evaluaciones de hemates para diagnosticar signos de
intoxicacin.
7.1.3 Reacciones del ncleo de benceno.
Reacciones de adicin.
El ncleo de benceno no experimenta fcilmente reacciones
como la adicin de halgeno u ozono, hidrogenacin
cataltica o la oxidacin por permanganato, aunque todas
estas reacciones pueden efectuarse en condiciones adecuadas.
Como medida de la reactividad relativa de benceno y olefinas
para la adicin, se podra citar el calor liberado en la
hidrogenacin cataltica. Una olefina doblemente substituida,
como cis-buteno, libera 28.6 Kcal por mol en la
hidrogenacin cataltica. Si en el benceno hubiera tres dobles
enlaces ordinarios, el calor liberado tendra que ser 3 X 28.6 =
85.8 Kcal. La cantidad de calor liberada realmente es 49.8
Kcal. La diferencia, de 36 Kca1 se llama la energa de
resonancia del benceno, esto es, de las 85.8 Kcal que se
liberan en la hidrogenacin cataltica de tres dobles enlaces,
se gastan 36 Kcal para vencer la energa de resonancia de la
molcula de benceno. Como el calor liberado en la
hidrogenacin de 1,3- ciclohexadieno, el compuesto cclico
con dos dobles enlaces conjugados, es 57.2 Kcal, la
hidrogenacin de benceno a ciclohexadieno es en realidad
endotrmica, por 7.4 Kcal. Anlogamente, en otras reacciones
de adicin, salvo en la adicin de flor, ha de suministrarse
127
energa para conseguir que reaccione el primer mol de
reactivo. Una vez que se ha producido adicin de un mol de
reactivo, los dos pares de electrones que quedan tienen la
misma elevada reactividad que los electrones ordinarios de
los alquenos. Por ello el producto obtenido es el resultado de
la adicin de tres moles de reactivo. La hidrogenacin
cataltica del benceno da ciclohexano. En presencia de una
alta concentracin de ozono, el benceno se adiciona tres
moles y se forma un trioznido, que por hidrlisis da glioxal.
3 3 = CH CH = O + 3H2O2
H 2O
Glioxal
Sustitucin electroflica.
El comportamiento ms caracterstico de los compuestos
aromticos es el fcil desplazamiento del hidrgeno del
ncleo por otros grupos como cido sulfnico, alquilo, acilo,
fenilazo y acetopmercuri, donde el agente activo es un ion
positivo o un grupo con dficit de electrones por lo que estas
reacciones son reacciones de sustitucin o desplazamiento
electroflicos.
a. Nitracin.
En la reaccin de cido ntrico con cido sulfrico se forman
ion nitronio, ion hidronio y ion bisulfato. As, el descenso del
punto de congelacin de cido sulfrico anhidro al agregarle
cido ntrico corresponde a la formacin de cuatro entidades
(factor de vant Hoff = 4), conforme a la siguiente ecuacin:
HONO2 + 2H2SO4 +NO2 + H3O+ + 2HSO 4
128
El ataque del sistema de electrones del anillo de benceno
por el ion nitronio conduce a un intermedio, ion bencenonio,
comnmente denominado complejo porque el nuevo grupo
est mantenido por un enlace . El ion intermedio se
convierte en el benceno substituido por cesin de un protn a
un anin bisulfato. La reaccin total es la nitracin del
ncleo.
Nitrobenceno
Para simplificar la representacin de formas de resonancia de

intermedios, es prctica comn usar lneas de trazos y una
carga central como en a, para indicar que los dems
electrones y la carga positiva estn distribuidos sobre los
cinco tomos de carbono restantes hibridizados sp2.
(a) (b)
En realidad la carga positiva no est uniformemente

distribuida, sino ms concentrada en las posiciones orto y
para que en las posiciones meta.
129
Son varias las causas por las cuales el ncleo aromtico
reacciona de modo diferente a como lo hacen los alcanos y
los alquenos.
En primer lugar, es fcil el ataque al sistema por uno u otro
lado del anillo de benceno, pues falta totalmente impedimento
estrico, salvo el resultante de solvatacin. El desplazamiento
electroflico de un protn de un alcano requerira ataque
dorsal en lnea directa con el grupo que ha de desplazarse.
Mayor importancia tiene el hecho de que ha de romperse el
enlace C - H de los alcanos al mismo tiempo de la formacin
de enlace por el reactivo electroflico. En los arenos, el hecho
de disponer de electrones permite formacin de enlace con
el grupo que entra y produccin de arenonio intermedio sin
necesidad de rotura simultnea del enlace C - H.
b. Halogenacin.
El cloro o el bromo en presencia de un cido de Lewis
producen fcilmente la cloracin o bromacin de arenos. El
catalizador usual es cloruro o bromuro frrico generado por
reaccin del halgeno con hierro en polvo, aunque tambin
son eficaces otros cidos de Lewis fuertes, como los haluros
de aluminio anhidros.
La yodacin es reversible, y suele hacerse en presencia de

xido mercrico o cido, ntrico. Estos reactivos no slo
actan como catalizadores para hacer al yodo ms
130
electroflico, sino que reaccionan tambin con el yoduro de
hidrgeno y permiten qu la yodacin llegue a ser completa.
4 HI + 2 HNO3 2 I2 + N2O3 + 3H2O

c. Acilacin.
La reaccin del ncleo aromtico con cloruros de acilo o con
anhdridos de cido, en presencia de cloruro de aluminio
anhidro, produce cetonas. Las sustitucines en el ncleo
aromtico catalizadas por cloruro de aluminio anhidro se
llaman reacciones Friedel-Crafts. Como el cloruro de acilo
contiene oxgeno, el de aluminio reacciona con l y forma un
complejo estable que no tiene actividad cataltica. Por ello es
preciso emplear ms del cloruro de aluminio necesario para la
formacin del complejo, a fin de poder catalizar la reaccin.
La descomposicin del producto de reaccin con agua da la
cetona.
R C Cl + AlCl3 R C Cl
|| ||
:O: :O: +-AlCl3
131
En un disolvente de constante dielctrica diferente, como
nitrobenceno, el cloruro de acilo se ioniza parcialmente.
RCOCl + AlCl3 RCO+-AlCl4
Los anhdridos de cidos orgnicos se comportan como los
haluros de acilo y a menudo dan mejores rendimientos de
cetona.

Energa

Coordenada de reaccin
d. Alquilacin.
El desplazamiento de hidrgeno por grupos alquilo puede
conseguirse con el uso de haluros alqulicos y haluros de
aluminio anhidros. Como los haluros alqulicos no forman
complejos estables con haluros de aluminio, para producir
Alquilacin slo se necesitan cantidades catalticas de haluro
de aluminio.
Tambin pueden usarse alquenos y alcoholes para la
Alquilacin de arenos. El cloruro de aluminio solo cataliza la
reaccin de alquenos con compuestos aromticos en presencia
de cloruro de hidrgeno, pero para las olefinas ms reactivas
es suficiente usar fluoruro de hidrgeno, cido sulfrico
concentrado o cido fosfrico.
132
e. Sulfonacin.
La reaccin de arenos con cido sulfrico concentrado
produce desplazamiento de hidrgeno por el grupo cido
sulfnico, proceso denominado sulfonacin. La sulfonacin
sigue un curso diferente que la nitracin, en el hecho de que
la reaccin es reversible y el agente activo es trixido de
azufre y no el ion bisulfonio, +SO3H. El trixido de azufre es
uno de los componentes del cido sulfrico a causa del
equilibrio:
2 H2SO4 SO3 + H3O+ + HSO 4

Los tres tomos de oxgeno en el trixido de azufre y los
enlaces semipolares reducen grandemente la densidad
electrnica sobre el azufre y ello hace que el trixido de
azufre sea un reactivo muy vido de electrones.
cido bencenosulfnico
133
7.2 Fuentes de compuestos aromticos.
Coquizacin de la hulla.
La hulla es una masa compacta estratificada derivada de
plantas que han sufrido disgregacin y descomposicin
parcial y han sido sometidas a calor y presin en diverso
grado. La mayora de las hullas normales estriadas se cree
tuvieron su origen en pantanos de turba. Las sustancias turba,
lignito, carbn blando o bituminoso y antracita o carbn duro
son etapas progresivas de metamorfosis, en las cuales va en
aumento la razn entre la cantidad de carbon y la cantidad
de otros elementos.
Si se calienta la hulla bituminosa a temperatura
suficientemente alta (350 -1000C) en ausencia de aire, se
forman productos voltiles y queda un residuo de carbono
impuro que lleva el nombre de coque. El proceso se conoce
como destilacin destructiva o coquizacin de la hulla. Al
enfriarse los productos voltiles a la temperatura ambiente,
una porcin se condensa y forma un lquido viscoso negro
llamado alquitrn de hulla. Los gases no condensables se
denominan en conjunto gas de hulla.
Una tonelada de carbn da alrededor de 681 kilogramos de
coque, 30 litros de alquitrn y 283 metros cbicos de gas de
hulla. Por lavado del gas con cido sulfrico, para separar
amoniaco, se obtienen unos nueve kilogramos de sulfato
amnico. El objeto principal de la coquizacin de la hulla en
escala industrial es la produccin de coque, que se usa para la
reduccin de menas en los altos hornos. El coque se usa
tambin como combustible casero e industrial porque en su
combustin no desprende humos. La composicin del gas de
hulla vara durante el curso de la destilacin, pero consiste
principalmente en hidrgeno y metano, en volmenes casi
iguales, algo de monxido de carbono, etano, etileno,
benceno, bixido de carbono, oxgeno y nitrgeno, con
134
menores cantidades de ciclopentadieno, tolueno, naftaleno,
vapor de agua, amoniaco, sulfuro de hidrgeno, cianuro de
hidrgeno, ciangeno y xido ntrico. Cuando
econmicamente resulta provechoso, se extraen tambin del
gas el benceno, tolueno y otros hidrocarburos menos voltiles,
por lavado (scrubbing) con una fraccin de petrleo de alto
punto de ebullicin (p. eb., 285- 350C) llamada aceite pajizo.
Los hidrocarburos se recuperan del aceite de lavado
calentndolo (stripping, despojo) y condensando los vapores.
El condensado contiene principalmente benceno y tolueno y
se le da el nombre de aceite ligero por su bajo peso
especfico. Aunque el benceno y el tolueno son lquidos a
temperatura ambiente, el gas de hulla est saturado de ellos y
por eso se obtiene mayor cantidad por lavado del gas que la
que se obtiene por destilacin del alquitrn de hulla.
Aproximadamente se recogen 11.3 litros de aceite ligero por
tonelada de hulla coquizada.
La fraccin de aceite ligero del alquitrn de hulla es bastante
pequea, pero aproximadamente ocho tantos ms pueden
recuperarse por lavado del gas de hulla en los lavadores
scrubber. Generalmente se separa directamente en sus
componentes por destilacin fraccionada.
El aceite medio o aceite carblico se rene con la fraccin de
punto de ebullicin alto del aceite ligero y se enfra en
grandes pailas de poco fondo. Entonces cristaliza el
hidrocarburo slido naftaleno, que se separa por
centrifugacin. El naftaleno crudo se destila, se lava con
cido sulfrico, agua y lcali acuoso, mientras est fundido, y
se vuelve a destilar para obtener naftaleno refinado. El aceite
que se separa del naftaleno crudo durante la cristalizacin
inicial del mismo, se lava con hidrxido sdico acuoso para
separar los cidos de alquitrn.
135
El aceite pesado puede tratarse de manera muy similar para
obtener antraceno, los cidos de alquitrn superiores
(cresoles) y las bases de alquitrn superiores (quinolinas). Se
vierte el aceite de antraceno en tanques, donde se deja
cristalizar durante una o dos semanas. Despus de filtrar, las
tortas casi secas se someten a una presin de unos 4 200
Kg/cm2 en una prensa hidrulica caliente, para separar ms
impurezas lquidas, y luego se muelen y se lavan con nafta
disolvente, para separar la mayor parte del hidrocarburo
fenantreno, y con piridina, para separar la mayor parte de un
compuesto que contiene nitrgeno, carbazol. El residuo se
sublima para obtener el hidrocarburo antraceno con 85-90 %
de pureza.
Principales componentes del alquitrn de hulla
Compuesto %
- Benceno 0.1
- Tolueno 0.2
- Xilenos 1.0
- Naftaleno 10.9
- y meetilnaftalenos 2.5
- Dimetilnaftalenos 3.4
- Acenafteno 1.4
- Fluoreno 1.6
- Fenantreno 4.0
- Antraceno 1.1
- Carbazol 1.1
- Bases de alquitrn crudas 2.0
(piridina 0.1)
- Acidos de alquitrn crudos 2.5
(fenol 0.7, cresoles 1.1,
xilenos 0.2)
7.3 Hidrocarburos aromticos del petrleo y otras fuentes.

Debido a la creciente demanda de compuestos aromticos y el
desarrollo de procesos ms modernos, la produccin de
compuestos aromticos del petrleo ha llegado a ser
136
econmicamente factible. El petrleo reformado (fracciones
de gasolina reformada) contiene grandes cantidades de
hidrocarburos aromticos inferiores. Pueden separarse de los
alcanos por extraccin selectiva con etilenoglicol
(HOCH2CH2OH), en el cual son ms solubles los
hidrocarburos aromticos que los alcanos. La destilacin
fraccionada del extracto da benceno, tolueno, una mezcla de
los xilenos y etilbenceno. Una composicin representativa de
esta mezcla es un quinto de cada uno de los compuestos
etilbenceno, p-xileno y o-xileno y alrededor de dos quintos de
m-xileno. Sus puntos de ebullicin son 277, 281, 292 y
282C, respectivamente, pero el uso de tres columnas de 60
metros permite separar la mezcla en etilbenceno, una mezcla
de p-xileno y m-xileno, y o-xileno. El alto punto de fusin del
p-xileno (13.4C) en comparacin con el de m-xileno (-
47.4C) permite la separacin de p-xileno puro por
cristalizacin a baja temperatura. A partir de fracciones de
petrleo reformado se obtienen tambin industrialmente
algunos de los bencenos metilados superiores, como
seudocumeno (1,2,4-trimetilbenceno) y dureno (1,2,4,5-
tetrametilbenceno).
La mayor parte de produccin de etilbenceno es por sntesis a
partir de benceno y etileno.
El catalizador es un complejo formado por cloruro de

aluminio-cloruro de hidrgeno-hidrocarburo, en estado
lquido, por el cual se hace pasar la mezcla de etileno y vapor
137
de benceno en exceso. Los hidrocarburos aromticos son
insolubles en el complejo, por lo que se separan fcilmente, y
el etilbenceno se purifica por destilacin. El benceno que no
reaccion y los alquilbencenos superiores se devuelven al
ciclo para obtener en total rendimientos superiores al 95 %,
calculado a base de la cantidad de etileno o de benceno.
El cumeno (isopropilbenceno) se sintetiza de manera similar a
partir de benceno y propileno. En esta sntesis, el catalizador
seleccionado es el cido fosfrico. La reaccin se efecta a
temperaturas y presiones ms altas.
H3PO4, 250
28 Kg/cm2
7.4 Hidrocarburos con anillos bencnicos condensados.

Se conocen varios hidrocarburos, y muchos compuestos
derivados de ellos, que contienen dos o ms anillos
bencnicos condensados en los que, dos tomos de carbono
son comunes a dos anillos. Los ms importantes son el
naftaleno, C10H8; el antraceno, C14H10; y el fenantreno,
C14H10; que se encuentran en el alquitrn de hulla.
El naftaleno (o naftalina) cristaliza en lminas brillantes que
funden a 800 C, es insoluble en agua, muy voltil y tiene un
olor caracterstico. Se emplea como germicida e insecticida y
en la preparacin de gran nmero de derivados.
El antraceno cristaliza en lminas incoloras que presentan
fluorescencia azul. El derivado ms importante del antraceno
138
es la antraquinona, que es la base de varios colorantes, tal
como la alizarina.
El anillo del fenantreno se encuentra en numerosos
compuestos de importancia fisiolgica como las hormonas
sexuales, cidos biliares, esteroles y substancias cancergenas
(productoras del cncer) .
Un hidrocarburo con dos anillos diferentes condensados (ben-
ceno y ciclopentadieno) es el indeno, que se obtiene del
alquitrn de hulla, y que se polimeriza dando resinas de
indeno utilizadas en pinturas y barnices.
1
8
9
7 2
6 3
10
5 4
Naftaleno
8 9 1
12 13
2
7
6 3
11 14
5 10 4
139
Antraceno
3
4 2
5
1
6
7 10
8 9
Fenantreno
7.5 Espectros infrarrojos de compuestos aromticos.

Las estructuras aromticas se reconocen rpido por la
absorcin infrarroja caracterstica como consecuencia de
estiramiento C-H y arqueamiento fuera del plano del
hidrgeno unido al anillo aromtico y del estiramiento C-C de
los tomos de carbono del anillo. Salvo en el caso de grupos
fuertemente electronegativos, como nitro y flor, la
naturaleza de los sustituyentes tiene poco efecto sobre la
escala de frecuencias de estas absorciones de luz.
La absorcin por estiramiento C-H consiste usualmente en
tres o ms bandas entre 3 100 y 3 000 cm-1. Una banda suele
ser ms intensa que las otras (figs. 20-4 a 20-10). As, la
140
mayor electronegatividad del carbono hibridizado sp2 en
comparacin con el carbono hibridizado sp3 hace que las
absorciones de estiramiento C-H de los compuestos
aromticos sean a frecuencias ms altas que las de los grupos
metilo y metileno, que estn por debajo de 3000 cm-1.
Cuatro bandas en la regin del doble enlace en los
alrededores de 1 600, 1 580, 1 500 y 1 450 cm-1 se atribuyen a
las vibraciones de estiramiento C-H de los tomos de carbono
del anillo. Varan ampliamente de intensidad. La prxima a 1
580 cm-1 es frecuentemente muy dbil. Estas bandas
confirman la presencia de un anillo aromtico, indicada por la
absorcin de estiramiento C-H.
Las bandas en las regiones de 2 000 - 1 660 cm-1, 1 250 - 1
000 cm-1 y 1 000 - 650 cm-1 son resultado de vibraciones C-H
fuera del plano. El nmero y la forma de estas bandas son
caractersticas del nmero de hidrgenos que estn
mutuamente adyacentes sobre el anillo y por ende del nmero
y posicin de sustituyentes en el anillo aromtico. Las bandas
en el grupo de baja frecuencia son resultado de las
vibraciones fundamentales de los enlaces C-H. Su gran
intensidad las hace particularmente tiles para la
determinacin cuantitativa de cantidades relativas de los
compuestos en sus mezclas. En compuestos con cinco
hidrgenos del anillo adyacentes, esto es, bencenos
monosustituidos, hay una banda en cada uno de los intervalos
770 - 730 cm-1 y 710 - 690 cm-1.
El clorobenceno tiene una banda mayor a 680 cm-1,
consecuencia de la absorcin de estiramiento C-C1. En el
espectro del benzonitrilo la banda a 2 220 cm-1 se debe a la
absorcin de estiramiento C-C que es a una frecuencia
ligeramente inferior a la de este estiramiento en los nitrilos
alifticos. Hay cuatro bandas dbiles en el intervalo de 2 000-
1 700 cm-1, que usualmente disminuyen de intensidad al
141
disminuir la frecuencia, pero en el clorobenceno y
bromobenceno la segunda banda es algo ms intensa que la
primera y en el fenol la cuarta banda es ms intensa que la
segunda y la tercera. Hay tres bandas de intensidad variable
en los intervalos 1 175 - 1 125, 1 110 - 1 070 y 1 070 - 1 000
cm-1. Las regiones de absorcin a 2 000 -1 700 cm-1 y a
1 175 - 1 000 cm-1 corresponden a bandas de sobretono y
combinacin de las fundamentales en la regin de 1 000 - 650
cm-1.
Transmitancia (porcentaje)
Longitud de onda (en micras)
Nmero de onda (en cm-1)

Espectro infrarrojo de tolueno.

142
Espectro infrarrojo de clorobenceno.

Espectro infrarrojo de benzonitilo.
El espectro infrarrojo del nitrobenceno ilustra el efecto de un
grupo fuertemente electronegativo, de aumentar la
complejidad de las bandas de absorcin y desplazarlas de sus
posiciones normales.
Las bandas de intensidad muy alta a 1 515 - 1 345 cm-1 se
deben a la absorcin de estiramiento C - N02.

Espectro infrarrojo de nitrobenceno.
143
Los bencenos orto-disustituidos tienen cuatro hidrgenos del
anillo adyacentes y muestran una sola banda de absorcin
intensa en el intervalo 770 - 735 cm-1. Muestran una banda de
absorcin de dbil a mediana intensidad en cada uno de los
intervalos 1 255 - 1 175 cm-1 y 1 125 - 1 090 cm-1 y dos
bandas en el intervalo 1 070 - 1 000 cm-1.
Espectro infrarrojo de o-xileno.

Los bencenos meta-disustituidos tienen tres hidrgenos del
anillo adyacentes y un hidrgeno sin otro adyacente. Los tres
hidrgenos adyacentes dan origen a dos bandas en los
intervalos 810 - 750 cm-1 y 725 - 680 cm-1 y el hidrgeno que
est solo da origen a una banda de mediana fuerza en el
intervalo 900 - 860 cm-1.
Hay tres bandas de mediana fuerza en los intervalos 1 175 1
125, 1 110 1 070 y 1 070 1 000 cm-1.
144

Espectro infrarrojo de m-xileno.
La absorcin de bencenos para-disustituidos, con dos
hidrgenos del anillo adyacentes, se asemeja mucho a la de
bencenos orto-disustituidos en la regin 1 225 - 1 000 cm-1 y
tienen adems una sola banda de alta intensidad en la regin
de baja frecuencia. Sin embargo, esta banda est en un
intervalo de frecuencia ms alta (860-800 cm-1) que la de los
bencenos orto-disustituidos (770 - 735 cm-1). Asimismo las
frecuencias de las bandas a 1 600 cm-1 y a 1 500 cm-1
correspondientes a la absorcin de estiramiento C-C, son
aproximadamente 20 cm-1 ms altas que las de los
compuestos orto.

Espectro infrarrojo de p-xileno.
145
Los ismeros orto, meta y para pueden distinguirse tambin
por las bandas de absorcin en el intervalo 2 000 - 1 700 cm-1
Aqu, la intensidad y el nmero de bandas son ms
importantes que la frecuencia a que aparecen y para
compararlas se usan espectros de referencia de compuestos
conocidos.
Adems de los compuestos meta-disustituidos, los bencenos
1,2,4- y 1,3,5-trisustituidos, los bencenos 1,2,3,5- y 1,2,4,5-
tetrasustituidos y los bencenos pentasustituidos tienen
hidrgeno sin ningn vecino adyacente y muestran absorcin
media a 900 - 860 cm-1. Al igual que los bencenos para-
disustituidos, los bencenos 1,2,4-trisustituidos y 1,2,3,4-
tetrasustituidos tienen dos hidrgenos del anillo adyacentes y
muestran fuerte absorcin en el intervalo 860 - 800 cm-1. Los
bencenos 1,2,3-trisustituidos se asemejan a los bencenos
meta-disustituidos en tener tres hidrgenos adyacentes, a los
que se debe absorcin fuerte a 800 - 710 cm-1 y absorcin
media a 720 - 685 cm-1. Los bencenos 1,3,5-trisustituidos no
slo muestran la absorcin media en el intervalo 900 - 860
cm-1 caracterstica de un hidrgeno aislado en el anillo, sino
que tambin absorben fuertemente en los intervalos 865 - 810
y 730 - 675 cm-1.
7.6 Polmeros.
Un polmero es un compuesto de peso molecular elevado,
formado por la repetida sucesin de muchas unidades de una
molcula sencilla denominada monmero. Si solo se unen dos
unidades la sustancia resultante es un dmero, si se unen tres
unidades la sustancia resultante es un trmero, si se unen
cuatro es un tetrmero y as sucesivamente.
Las propiedades qumicas de los polmeros difieren segn las
posiciones relativas de los dobles enlaces. Si los dobles
enlaces estn aislados, esto es, separados por dos o ms
enlaces sencillos, cada doble enlace reacciona de modo
146
independiente y las reacciones no son diferentes de las de los
compuestos en que hay slo un doble enlace presente, reciben
el nombre de dobles enlaces aislados. Si tres o ms tomos
consecutivos de carbono estn unidos por dobles enlaces,
stos reciben el nombre de dobles enlaces acumulados. Si los
dobles enlaces alternan con enlaces sencillos se dice que estn
con jugados.
De lo expuesto, en los compuestos orgnicos pueden
encontrarse tres tipos generales de dobles enlaces carbono-
carbono.
Dobles enlaces aislados.
Los dienos aislados tienen los dobles enlaces separados por
uno o ms tomos de carbono saturados que actan como
aisladores electrnicos. Estos enlaces actan
independientemente.
Ejemplo:
CH2 = CH CH2 CH2 CH = CH2
1,5-hexadieno
Dobles enlaces acumulados, Alenos.
Esta clase general de compuestos se conoce tambien con el
nombre de cumulenos debido a que los dobles enlaces se
acumulan sobre un carbono o carbonos determinados. El
compuesto ms sencillo es el aleno, CH2 = C = CH2.
Ejemplo:
CH2 = C = CH CH2 CH2 CH3
1,2-hexadieno
Una sntesis general de alenos consiste en adicin de
dibromocarbeno, generado a partir de bromoformo y
t-butxido potsico, a una olefina, seguida de reaccin del
147
gem-dibromociclopropeno con magnesio en ter o con alguno
de varios reactivos organometlicos.
Los alenos experimentan reordenacin con bastante facilidad.
As, la reaccin de aleno con sodio da metilacetiluro sdico.
Na en
CH2 = C = CH2 CH3C CNa
ter
Dobles enlaces conjugados.

Se denominan dienos conjugados aquellos en los que se
alternan los dobles enlaces con los enlaces sencillos. En ellos
es posible un mutuo recubrimiento de los dos sistemas
electrnicos .
Ejemplo:
CH2 = CH CH = CH CH2 CH3
1,3-Hexadieno
Polimerizacin.
Es un proceso qumico por el cual, mediante calor, luz o un
catalizador, se unen varias molculas de un compuesto
generalmente de carcter no saturado llamado monmero para
formar una cadena de mltiples eslabones, molculas de
elevado peso molecular y de propiedades distintas, llamadas
macromolculas o polmeros.
7.6.1 Propiedades fsicas de los polmeros.
Estudios de difraccin de rayos X sobre muestras de
polietileno comercial, muestran que este material, constituido
por molculas que pueden contener desde 1 000 hasta 150
000 grupos CH2 - CH2 presentan regiones con un cierto
ordenamiento cristalino, y otras donde se evidencia un
carcter amorfo: a stas ltimas se les considera defectos del
cristal. En este caso las fuerzas responsables del
ordenamiento cuasicristalino, son las llamadas fuerzas de van
148
de Waals. En otros casos (nylon 66) la responsabilidad del
ordenamiento recae en los enlaces de H. La temperatura tiene
mucha importancia en relacin al comportamiento de los
polmeros. A temperaturas ms bajas los polmeros se
vuelven ms duros y con ciertas caractersticas vtreas debido
a la prdida de movimiento relativo entre las cadenas que
forman el material. La temperatura en la cual funden las
zonas cristalinas se llama temperatura de fusin (Tf) Otra
temperatura importante es la de descomposicin y es
conveniente que la misma sea bastante superior a Tf.
Clasificacin de los polmeros segn sus propiedades
fsicas.
Desde un punto de vista general se puede hablar de tres tipos
de polmeros:
Elastmeros, Termoplsticos, Termoestables.
Los elastmeros y termoplsticos estn constituidos por
molculas que forman largas cadenas con poco
entrecruzamiento entre s. Cuando se calientan, se ablandan
sin descomposicin y pueden ser moldeados.
Los termoestables se preparan habitualmente a partir de
sustancias semifluidas de peso molecular relativamente bajo,
las cuales alcanzan, cuando se someten a procesos adecuados,
un alto grado de entrecruzamiento molecular formando
materiales duros, que funden con descomposicin o no
funden y son generalmente insolubles en los solventes ms
usuales.
Tipos de reacciones de polimerizacin.
Hay dos reacciones generales de polimerizacin: la de adicin
y la condensacin. En las polimerizaciones de adicin, todos
los tomos de monmero se convierten en partes del
polmero. En las reacciones de condensacin algunos de los
149
tomos del monmero no forman parte del polmero, sino que
son liberados como H2O, CO2, ROH, etc.
Algunos polmeros (ejemplo: polietiln glicol) pueden ser
obtenidos por uno u otro tipo de reaccin.
7.6.2 Polmeros naturales.
Son polmeros naturales los aminocidos y protenas que son
producidos por organismos vivos.
A min ocidos unidos Pr oteina
Unidadmonmero Total polmero
Los aminocidos se encuentran unidos linearmente por medio

de uniones peptdicas. Estas uniones se forman por la
reaccin de sntesis (va deshidratacin) entre el grupo
carboxilo del primer aminocido con el grupo amino del
segundo aminocido.
150
Protenas
Son las sustancias que componen las estructuras celulares y
las herramientas que hacen posible las reacciones qumicas
del metabolismo celular. En la mayora de los seres vivos (a
excepcin de las plantas que tienen ms celulosa) representan
ms de un 50% de su peso en seco. Una bacteria puede tener
cerca de 1000 protenas diferentes, en una clula humana
puede haber 10.000 clases de protenas distintas.
Qumicamente son macromolculas, polmeros de
aminocidos (ms de 100) dispuestos en una secuencia
lineal, sin ramificaciones. Una secuencia de menos de 100
aminocidos se denomina pptido.
Con la posibilidad de que 20 aminocidos diferentes puedan
ser ordenados en cualquier orden para conformar polipptidos
de cientos de aminocidos, tienen el extraordinario potencial
de producir una gran cantidad de variantes en su
conformacin. Esta variedad permite a las protenas funciones
tan refinadas como las de las enzimas que permiten el
metabolismo celular. La bacteria Escherichia coli, uno de los
organismos biolgicos mas simples, tiene mas de 1000
protenas diferentes trabajando a diferentes tiempos para
catalizar las reacciones que sostienen a su vida.
Existen polmeros naturales de mucha importancia comercial

como el algodn, formado por fibras de celulosas. La celulosa
se encuentra en la madera y en los tallos de muchas plantas, y
se emplean para hacer telas y papel. La seda es otro polmero
natural muy apreciado y es una poliamida semejante al nylon.
La lana, protena del pelo de las ovejas, el hule de los rboles
de hevea y de los arbustos de Guayule.
- NH2 Amino
151
- COOH cido
O
//
CH3 CH C Alanina (ala)
| \ cido 2-Aminopropanoico
NH2 OH
O
//
CH2 C Glisina (gli)
| \ cido 2-Aminoetanoico
NH2 OH
NC Enlace peptdico
| ||
H O
La formacin del enlace peptdico entre dos aminocidos es

un ejemplo de una reaccin de condensacin . Dos molculas
se unen con la prdida de una molcula de agua.
152
Uniendo ala + gli:
O H
// |
O O CH2 C HN O
// // | \ | //
CH3 CH C + CH2 C CH3 CH C N OH + CH3 CH C
| \ | \ H2O | || | \
NH2 OH H N OH NH2 O H OH
Ala | Gli Ala - Gli Ala
H
O H
|| |
CH2 C N O O
| | // //
CH3 CH C N CH3 CH C + CH3 CH C
H2O | || | \ | \
NH2 O H OH H N OH
|
Ala Gli - Ala Ala
H
O H O O
|| | // |
CH2 C N CH3 CH C H N O
| | | \ | //
CH3 CH C N CH3 CH C N OH + CH3 CH C
H2O | || | || | \
153
NH2 O H O H OH
Ala Gli Ala - Ala Ala
O H O O
|| | || |
CH2 C N CH3 CH C N O O
| | | | // //
CH3 CH C N CH3 CH C N CH3 CH C + CH2 C
H2O | || | || | \ | \
NH2 O H O H OH H N OH
Ala Gli Ala Ala - Ala | Gli
H
O H O O O
|| | || | //
CH2 C N CH3 CH C N CH2 C .
| | | | | \
CH3 CH C N CH3 CH C N CH3 CH C N OH
H2O | || | || | || |
NH2 O H O H O H
Ala Gli Ala Ala Ala - Gli
Los veinte aminocidos que se encuentran en los sistemas

biolgicos son:
154
155
Todas las protenas son cadenas lineales compuestas de
algunos de estos veinte aminocidos.
Caucho.
El caucho fue introducido en Europa poco despus del
descubrimiento de Amrica. Los primeros exploradores
espaoles observaron que los indgenas de Amrica del Sur y
de Amrica Central usaban la sustancia para impermeabilizar
utensilios domsticos y para hacer pelotas para sus juegos. El
nombre ingls rubber (frotar, borrar), le fue dado por Joseph
Priestley, que observ que poda borrar con l las marcas de
lpiz.
El caucho est ampliamente distribuido en el reino vegetal.
Suele hallarse como solucin coloidal en un liquido blanco
conocido como ltex. Cuando se fricciona entre los dedos el
lquido lechoso que brota del tallo del oriol o del diente de
len, se forma una bolita de caucho. Se han investigado
muchas de estas fuentes, pero la principal produccin
comercial es a partir del rbol del caucho, Hevea brasiliensis,
nativo del valle del Amazonas. En 1 940, se produjeron 1.4
millones de toneladas, de las cuales el 97% proceda de
rboles cultivados en plantaciones, 1% del Hevea silvestre y
2% de otras fuentes. Despus de la recuperacin que sigui a
la interrupcin motivada por la segunda guerra, mundial, la
produccin lleg a dos millones de toneladas en 1 955 y en
1 963 fue de 2.4 millones de toneladas.
El ltex no es la savia del rbol del caucho. Se halla en
tbulos microscpicos distribuidos por toda la planta y se
obtiene de los que se encuentran en el floema entre la corteza
y la capa de cambium. Se hace una incisin en forma de V, en
156
declive, aproximadamente a distancias de un tercio en el
contorno del tronco a partir de unos 90 centmetros desde el
suelo y se deja que escurra el ltex a una taza que contiene
una pequea cantidad de un conservador y que se ata al
tronco en el borde de la incisin. El ltex se transporta a la
estacin colectora, en donde se cuela para separar la corteza y
la suciedad y luego se transporta al depsito central, en donde
se diluye hasta un contenido de 15% de caucho y se coagula
por adicin de sal comn y cido actico. El precipitado se
lamina en hojas, se lava y se ahuma para protegerlo del moho.
Este producto es pardo oscuro. En la preparacin del caucho
crep, de color claro, se agrega bisulfito antes de la
precipitacin, para evitar que se oxide y el producto se lava
ms a fondo para separar el suero del cogulo de caucho y
evitar su deterioro.
El caucho se transporta en forma de ltex, que se estabiliza
por adicin de amoniaco y se concentra hasta un contenido de
60 a 75% de materia slida, lo cual se efecta por
centrifugacin, por descremado o por evaporacin.
El nombre de caucho procede del nombre que daban los
indgenas del Brasil al rbol del caucho, Hevea brasiliensis
(de las voces indgenas caa, lgrimas y ochu, madera, esto es,
caa ochu lgrimas de madera).
Constitucin.
El caucho crudo de la plantacin contiene de 2 a 4% de
materia protenica y de 1 a 4% de materia soluble en acetona,
constituida por resinas, cidos grasos y esteroles. El resto es
el hidrocarburo caucho, cuya frmula emprica es C5H8.
Investigaciones realizadas indican que los pesos moleculares
de las molculas que constituyen el caucho vara de 50 000 a
3 000 000, y que el 60% de las molculas tienen pesos
moleculares mayores de 1 300 000.
157
La destilacin destructiva (pirlisis) del caucho da, entre otros
productos, un hidrocarburo llamado ISOPRENO, que tiene la
frmula molecular C5H8 y es 2-metil-1,3-butadieno,
CH2 = C(CH3)CH = CH2. El hecho de que el isopreno revierta
gradualmente al producto del tipo caucho condujo a la idea de
que el caucho es un producto de polimerizacin del isopreno.
El caucho es insaturado. Se adiciona catalticamente un mol
de hidrgeno, un mol de bromo o un mol de cloruro de
hidrgeno, por cada cinco tomos de carbono. Hay un doble
enlace por cada unidad de isopreno.
CH3 CH3 CH3 CH3
| | | |
CH2 = C CH = CH2 + CH2 = C CH = CH2 CH2 = C CH = CH2 CH2 = C CH = CH2
En la polimerizacin, se tiene una molcula iniciadora (un

radical cualquiera), molcula que tiene relacin con el
monmero, se convierte en anin, catin o radical libre; para
el caucho va radical libre.
CH3 CH3
| |
RAD + CH2 = C CH = CH2 RAD CH2 C = CH CH2 Inicio
CH3 CH3 CH3

| | |
RAD CH2 C = CH CH2 CH2 C = CH CH2 CH2 C = CH CH2 Propagacin
CH3 CH3 CH3

| | |

RAD CH2 C = CH CH2 CH2 C = CH CH2 CH2 C = CH CH2
CH3 CH3 CH3 Terminacin

| | |

Se sabe que as se propagan ms no como se puede detener la

reaccin.
158
Se representa en forma abreviada segn la secuencia que se
repite:
CH3
|
[ CH2 C = CH CH2 ]n
El caucho a altas temperaturas se deshace, para mejorar esta

propiedad Charles Goodyear, hace caer al caucho azufre
(H2SO4) y forma cadenas con azufre (tomos) dando mejores
propiedades.
Al realizar estudios tratando de sintetizar el caucho, se
descubre el cloropreno, neopreno y otros; lo que dio inicio a
la industria de los plsticos.
Cl
|
CH2 C = CH CH2 Similar al isopreno, solo cambia CH3 por Cl
Cloropreno
Cl Cl
| |
RAD + CH2 = C CH = CH2 RAD CH2 C = CH CH2 Inicio
Cl Cl Cl
| | |
RAD CH2 C = CH CH2 CH2 C = CH CH2 CH2 C = CH CH2 Propagacin
Cl Cl Cl
| | |

Cl Cl Cl Terminacin
| | |

Cl
|
159
[ CH2 C = CH CH2 ]n
Vulcanizacin.
Debido a que se presenta poco enlace transversal de las
cadenas de las molculas, si es que hay alguna, el caucho es
termoplstico y se reblandece y vuelve pegajoso cuando se
calienta. Si se enfra a baja temperatura, se vuelve duro y
frgil. Estas propiedades eran inconvenientes aun en el primer
uso del caucho, que Consisti principalmente en la
impermeabilizacin de textiles. En 1834, Charles Goodyear
empez experimentos con vistas a salvar este inconveniente.
Anteriormente se haban ensayado mezclas de caucho con
azufre y en 1839, al intentar mejorar estas mezclas, Goodyear
dej caer accidentalmente una de sus preparaciones sobre una
estufa caliente y as descubri el proceso al que llam
vulcanizacin. El desarrollo del proceso condujo a la
produccin de un material con tenacidad y elasticidad mucho
mayores que las del caucho original, que resista adems
temperaturas relativamente elevadas sin reblandecerse y que
conservaba su elasticidad y flexibilidad a temperaturas bajas.
La vulcanizacin es una reaccin qumica del hidrocarburo
del caucho con azufre, que produce enlaces transversales
entre las cadenas de molculas de caucho. Si slo hay unos
cuantos enlaces transversales, las molculas pueden alinearse
y alargarse en grado considerable por estiramiento, pero no
pueden deslizarse unas sobre otras. Al quitar la traccin, las
molculas vuelven a su orientacin original al azar, por
agitacin trmica. En el proceso de estiramiento disminuye la
entropa del sistema, entropa que vuelve a ganar al efectuarse
la contraccin.
Posiblemente en el enlace transversal interviene formacin de
enlaces de disulfuro o de polisulfuro entre tomos de carbono
160
respecto de los dobles enlaces, y no adicin a los dobles
enlaces. Con slo 0.3% de azufre se efecta un curado del
caucho. El caucho comercial es de dos tipos, con un
contenido bajo de azufre (de 1 a 3%), caucho blando, y con
un contenido alto de azufre (23 a 35%) caucho duro o ebonita.
Los cauchos que contienen cantidades intermedias no pueden
ser tratados y carecen de valor. La vulcanizacin del caucho
natural y de los cauchos sintticos consume alrededor de
100 000 toneladas de azufre anuales.
Aceleradores y otros aditivos.
Numerosos tipos de compuestos,. inorgnicos y orgnicos,
aumentan la velocidad de la vulcanizacin y permiten as que
pueda efectuarse rpidamente a menor temperatura y con
menos azufre. Estos compuestos reciben el nombre de
aceleradores. Algunos de los aceleradores ms importantes
hoy en uso son los dimetil-, dietil- y dibutilditiocarbamatos de
sodio y de cinc, el 2-mercaptobenzotiazol y el disulfuro
correspondiente y el tetrametiltiuramdisulfuro.
Los compuestos preparados por condensacin oxidativa de
2-mercaptobenzotiazol y aminas alifticas son especialmente
tiles para el mecanizado de artculos de caucho y cauchos
sintticos.
La mayor parte de los aceleradores orgnicos trabajan mejor
en presencia de activadores de aceleracin, de los cuales el de
uso ms comn es el xido de cinc, con cido esterico para
aumentar su solubilidad en el caucho.
Uno de los progresos sobresalientes en la industria del caucho
es el uso de antioxidantes para alargar la vida de artculos de
caucho. El envejecimiento del caucho se debe a
autooxidacin de los centros insaturados, con la consiguiente
ruptura de enlaces y reduccin en el peso molecular.
161
Esta reaccin es autocataltica y puede evitarse por adicin de
aminas aromticas secundarias, como N-fenil--naftilamina.
Los productos de la condensacin aldehido-amina aromtica,
como, por ejemplo, la mezcla de productos de la
condensacin de acetaldehido o n-butiraldehido con anilina
no slo son antioxidantes sino que tambin tienen accin de
aceleracin.
Molculas de caucho sin vulcanizar
Molculas de caucho vulcanizado
molculas de caucho vulcanizado y estirado
Los reforzadores aumentan la rigidez, la resistencia a la

traccin y resistencia a la abrasin. Los rellenos (o cargas),
como sulfato brico, carbonato clcico y tierra de
162
diatomceas, disminuyen la resistencia del caucho, pero se
usan para reducir el costo de los artculos cuando su
resistencia no es factor importante. Tambin pueden
agregarse al caucho ablandadores, como cidos grasos o
aceite de pino.
Caucho regenerado
El caucho vulcanizado se regenera en gran escala,
especialmente a partir de las llantas desechadas de
automviles. La llanta se desgarra y calienta, con solucin de
4 a 8 % de hidrxido sdico y aceites de pino, petrleo o de
alquitrn de hulla, entre 180 - 200C, para plastificar el
caucho y desintegrar el tejido a que estaba adherido, que
puede as eliminarse por lavado. Despus de colada la mezcla,
se lamina. Durante este proceso no se separa nada de azufre,
pero como el contenido de azufre inicial era bajo, todava
quedan suficientes dobles enlaces para que se produzca
revulcanizacin. El caucho regenerado slo contiene
alrededor de 50% del hidrocarburo de caucho. Se usa cierta
cantidad de regenerados en la mayora de los artculos de
caucho.
Caucho espuma.
La mayor parte del caucho espuma se fabrica ahora usando
dinitrosopentametilentetramina como agente de formacin de
espuma.
CH2 N CH2
/ / \
ON N CH2 N NO dinitrosopentametilentetramina
\ \ /
CH2 N CH2
Cuando se incorpora el formador de espuma a la mezcla de
caucho compuesto y se calienta, se desprende nitrgeno y se
163
produce vulcanizacin con formacin de un producto que es
una espuma slida.
C5H12N6O2 C5H12N2O2 + 2N2
7.6.3 Polmeros sintticos.

En 1838 se prepar el primer polmero orgnico sinttico, al
polimerizarse accidentalmente el cloruro de vinilo. El
poliestireno fue descubierto en 1839, poco despus de que se
sintetiz y purific el estireno. Fue Charles Goodyear quien
descubri como convertir la savia polimrica del rbol del
hule en un material fuerte y elstico, calentndola con azufre.
En los ltimos 150 aos, nos hemos visto rodeados
literalmente de polmeros sintticos. Usamos ropa de nylon y
polister, caminamos sobre tapetes de polipropileno, usamos
corazones y otros rganos artificiales fabricados con
polmeros de silicona y otros como computadoras, juguetes y
televisores estn hechos principalmente de plsticos.
Clases de polmeros sintticos.
Se conocen gran variedad de polmeros sintticos, algunos de
propiedades mecnicas superiores que el caucho natural. El
"buna 85" est formado por polimerizacin del butadieno, el
"neopreno" por polimerizacin del cloropreno, el "perbunan
N" a partir del butadieno y el cianuro de vinilo, el "buna S" a
partir del butadieno y el estirol, as como otros muchos de
composicin ms o menos conocida y patentados con
nombres que no guardan relacin con los monmeros que los
componen.
Hay dos clases principales de polmeros sintticos:
a) Polmeros de adicin.
Son el resultado de la adicin rpida de una molcula a la vez
a una cadena creciente del polmero, por lo general, a travs
164
de un intermediario reactivo (catin, anin o radical) en el
extremo creciente de esa cadena. A veces a los polmeros de
adicin se les llama de crecimiento en cadena para describir
as la adicin de una molcula a la vez al extremo de una
cadena.
Carbocatin Rad +
Carboanin Rad
Radical libre . el ms importante
Polimerizacin va radical libre:
Y. + CH2 = CH2 Y CH2 CH2 Inicio

Etileno
Y CH2 CH + CH2 = CH2 Y CH2 CH2 CH2 CH2 Propagacin
Y CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 Y
Terminacin
Y [ CH2 CH2 ]n Y
Polietileno
Cl Cl
| |
Y + CH2 = CH Y CH2 CH Inicio
Cloruro de vinilo
Cl Cl Cl Cl
| | | |
Y CH2 CH + CH2 = CH Y CH2 CH CH2 CH Propagacin
Uniendo dos cadenas similares

Cl Cl Cl Cl Cl
| | | | |

Y CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH
Cl Cl Cl Cl Cl Terminacin
| | | | |

Y CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH
Cl
165
|
Y [ CH2 CH ]n
Poly Vinil Chloride (PVC)
Poly Cloruro de Vinilo
b) Polmeros de condensacin.
Resultan de la reaccin entre dos molculas y la prdida de
una molcula pequea. Las condensaciones ms comunes
implican la formacin de amidas y steres.
O O
// //
RC RC
\ \
NH2 OR
Amida ster
En una polimerizacin de condensacin, los monmeros

pueden contener una gran variedad de grupos funcionales y
estos no necesitan estar en el extremo de una cadena. A los
polmeros de condensacin se les llama a veces de
crecimiento por etapas, porque crecen por pasos.
Ejemplo:
H2N (CH2)6 NH2 + HOOC (CH2)4 COOH
Diamina cido Carboxlico
H O
/ \\
H2N (CH2)6 N + C (CH2)4 COOH
H2O
\ /
H HO
H
\
H2N (CH2)6 N C (CH2)4 COOH + N (CH2)6 NH2
H2O
| || /
H O H
O
\\
166
H2N (CH2)6 N C (CH2)4 C N (CH2)6 NH2 + C (CH2)4 COOH H2O
| || || | /
H O O H HO
H2N (CH2)6 N C (CH2)4 C N (CH2)6 N C (CH2)4 COOH

| || || | | ||
H O O H H O
(CH2)6 N C (CH2)4 C N
| || || | n
H O O H
Nylon 6,6 Relacionado con fibras
Ejemplo:
O O
\\ //
C C + HOCH2 CH2OH
CH3OH Elimina alcohol
/
H3CO
Ester \OCH Alcohol
3
O O
\\ //
C C O O
/ \ \\ //
H3CO OCH2 CH2OH + C C
/ \ CH3OH Elimina alcohol
H3CO OCH3
O O O O
\\ // \\ //
C C O CH2 CH2 O C C + HOCH2 CH2OH
/ \ CH3OH
H3CO OCH3
O O O O
\\ // \\ //
C C O CH2 CH2 O C C OCH2 CH2OH
/
H3CO
O O
// \\
C O CH2 CH2 O C n
Polister
167
VIII. QUMICA DE COORDINACIN.

En el extenso y complejo campo qumico, existen productos y
sustancias en gran cantidad que ofrecen estructuras
moleculares de variada formacin, con mecanismos de unin,
variedad de enlaces y caractersticas fsicas y qumicas tan
variables que se les denomina complejos.
El conocimiento de las estructuras de los complejos qumicos,
desde los ms simples hasta los de arquitectura molecular
compleja, requiere que el estudio de los mismos se realice
ordenada y sistemticamente.
Conocidos desde mucho tiempo, recin en los aos 1 893
Alfred Werner se interesa en determinar o conocer la
estructura y principalmente el mecanismo de formacin, es
decir, la reaccin o accin electrnica que motiva este tipo de
compuestos. Posteriormente, con lo mayores conocimientos
de electroqumica Kossel y Lewis aclaran numerosos
conceptos que eran difciles de explicar en la formacin de los
complejos.
Langmuir, Sidgwick, Mller, Pauling, Hckel aportan nuevos
estudios sobre complejos, haciendo comprensible su
estructura, formacin, reacciones, etc., de tal manera que es
fcil instruirse y se puede hablar de complejos con expresin
adecuada.
168
El estudio de complejos qumicos en pocas modernas y
contemporneas es de gran importancia, a tal extremo que se
acepta que el conocimiento de ellos est en relacin a ms del
80% de las reacciones qumicas y sus formas; por lo tanto, el
hablar y conocer de complejos es prcticamente indispensable
en todo el campo de accin de la Qumica, especialmente para
los profesionales que requieran del conocimiento qumico, en
su ejercicio diario para interpretar los procesos y reacciones
qumicas, y otros tipos de profesionales relacionados directa o
indirectamente con la transformacin de la materia.
Se denomina complejo al conjunto formado por la unin o
agrupamiento de tomos de diferentes elementos mediante
enlaces especiales, con la resultante de no gozar de las
propiedades fsicas o qumicas de los elementos que lo
originan. Sea el tomo central o los otros componentes, los
tomos no se separan por accin de la corriente elctrica o
electrlisis; al contrario, juntos se orientan hacia uno de los
polos y en conjunto forman un anin o un catin.
Las fuerzas que mantienen unidos tomos, grupos o molculas
a un tomo central son variadas y principalmente se
consideran: Coordinacin, Covalencia y Quelacin.
Existe una amplia e importante clase de sustancias llamadas
compuestos moleculares o de adicin, en las que dos o ms
compuestos, capaces cada uno de existir independientemente
se unen entre si en proporciones estequiomtricas definidas.
Cl4Pt + 2ClH [Pt(Cl)6]-2 H2 +
-2
2ClK + Cl4Pt [Pt(Cl)6] K2
ClAg + 2NH3 Cl-[Ag(NH3)2] +
(CN)2Fe + 4CNK [Fe(CN)6]-4 K4
Estos Complejos o Compuestos de Coordinacin algunas

veces son llamados Complejos de Werner porque este
169
qumico estudi sus estructuras y propiedades. Los iones de
estos compuestos se llaman Iones Complejos.
No obstante de no existe un criterio general respecto a
complejos, daremos la siguiente definicin: Una molcula
compleja es aquella en la cual un tomo central se mantiene
unido a otros tomos o agrupamientos atmicos, que se
encuentran en nmero superior a la carga o nmero de
oxidacin del tomo central.
Se puede reconocer la formacin de compuestos coordinados,
por que el complejo no presenta sus reacciones analticas de
reconocimiento, da otras nuevas caractersticas de la unidad
homognea formada por la agrupacin de tomos. Por
ejemplo, el cido hexacloroplatnico (IV) formado por cloruro
platnico y cido clorhdrico:
Cl4Pt + 2ClH [Pt(Cl)6] H2
El cido formado da precipitado cristalino con nitrato de
potasio lo que no hace ni el C14Pt ni el ClH en forma
separada. La disociacin de PtC16H2 se da de la siguiente
manera:
Pt(Cl)6 H2 [PtCl6]2 + 2H+
Similarmente:
Fe(CN)6K4 [Fe(CN)6]-4 + 4K+
En los complejos indicados anteriormente, tanto el Pt (IV)
como el Fe (II) forman parte de un nuevo complejo: el
cloroplatinato y el ferrocianuro, con caractersticas muy
diferentes a las originales cuando formaban parte del Cl4Pt o
del C12Fe.
Los compuestos de coordinacin se han convertido en las
ltimas dcadas en un importante campo, de inters terico y
experimental.
170
La existencia de compuestos de coordinacin, se conoci a
principios del siglo XIX. Al principio, se hicieron muchos
trabajos experimentales con Rieset, Boedeker, Blomstran y
otros, que propusieron diversas teoras; el concepto moderno
de compuestos inorgnicos de coordinacin se basa en los
postulados de Werner.
A partir de 1893, durante 20 aos, el qumico franco-suizo
Alfred Werner, desarroll su brillante teora sobre la
formacin de iones complejos, no slo unific aspectos que
parecan sin conexin, sino que predijo la existencia de
muchos miles de compuestos, que pronto se obtuvieron en su
gran mayora y adems descubri en la qumica inorgnica
propiedades como la isomera ptica, hasta entonces
consideradas exclusivos de la Qumica Orgnica, dando un
gran paso en la unificacin de la ciencia qumica.
Desde entonces se han realizado progresos revolucionarios en
las teoras sobre estructura atmica y enlace qumico, pero
gran parte de la teora moderna de la formacin de complejos,
se basa en los conceptos e ideas de Werner.
Muchas aplicaciones de los complejos son antiguas, aunque
los conocimientos sobre la estructura de estos compuestos son
relativamente recientes. El arte de la tintura y colorido, las
lacas, fijadores, etc., no se reconocieron como complejos hasta
el conocimiento de la Teora de Werner.
Son de gran importancia los compuestos de coordinacin y los
conceptos referidos a su formacin y constitucin. Un cierto
nmero de campos en los que el conocimiento de los
complejos es de extraordinario valor son:
a. Muchos minerales son compuestos de coordinacin.
b. Muchos compuestos como la clorofila derivan de iones
metlicos por adicin de grupos coordinados.
171
c. Los pigmentos de la sangre como la hemina,
hemocianina, por ejemplo, son compuestos de
coordinacin, es decir existen en los reinos mineral,
vegetal y animal.
d. En artes y ciencias, los compuestos de coordinacin ms
notables son las ftalocianinas metlicas (pigmentos) las
lacas metlicas son compuestos de (tintorera) y los ciano-
complejos (metalurgia, galvanotcnia).
e. En qumica analtica, muchos procesos cualitativos y
cuantitativos se basan en la formacin o propiedades de
los derivados de coordinacin de los iones metlicos.
El estudio de los complejos radica no en adaptarlos a un
criterio rgido de interpretacin sino en utilizarlos por ser
extensa su gama de posibilidades.
8.1 Complejos qumicos simples.
Son aquellos que poseen como tomo central un no metal o
anin que enmascarado no responde a sus reacciones propias
de elemento y ofrece caractersticas qumicas diferentes.
Los principales complejos simples son:
Complejos simples del cloro.
Como ya sabemos, el cloro posee como nmero atmico 17,
presentando su nube electrnica la siguiente estructura:
K: 1 1s2 2 e-
L: 2 2s2 2p6 8 e-
M: 3 3s2 3p2x 3p2y 3p1z 7 e-
El electrn que le falta lo adquiere de los cationes para formar
el in Cl- propio de los cloruros. As tenemos:
Cl + 1 e- Cl-
172
Na Na+ + 1e-
ClNa Na+Cl-
Al unirse al oxgeno lo hace por covalencia y por
coordinacin, formando los iones: Clorato [ClO3]-, Perclorato
[ClO4]-, etc.
En estos iones, el cloro es tomo central y no reacciona como

ion cloruro, por lo tanto no precipita con el nitrato de plata
(AgNO3).
Otro ejemplo es el tetracloruro de carbono CCl4, donde el
tomo central es el carbono y el cloro es no inico.
8.1.2 Complejos simples del azufre.
El azufre es el tomo central de diversos complejos, donde no
responde a sus reacciones caractersticas como in azufre ( no
forma precipitado negro con las sales de plomo de sulfuro de
plomo, el precipitado es blanco por hallarse enmascarado por
el oxgeno, en los complejos simples el azufre no responde a
su reaccin caracterstica del nitroprusiato [Fe(CN)5NONa2)],
con el que da color rojo.
Entre los principales complejos simples del azufre estn:
sulfatos, sulfitos, tio sulfatos y otros.
El azufre en el radical sulfato y sulfito esta coordinado, tiene
un par de electrones no compartidos que coordinan con el
oxgeno, igual sucede con el sulfito.C
8.1.3 Complejos simples del fosforo.
El fsforo posee como nmero atmico 15, presentando su
nube electrnica la siguiente estructura:
K: 1 1s2 2 e-
L: 2 2s2 2p6 8 e-
173
M: 3 3s2 3p1x 3p1y 3p1z 5 e-
Como se ve, le faltan tres electrones en p que los adquiere
de los cationes, para formacin de fosfuros de la siguiente
manera:
P + 3 e- P3-
3K 3K3+ + 3e-
3K + P P3- + 3K3+
Al unirse al oxgeno lo hace por covalencia y coordinacin,
formando iones complejos simples, en el caso de fosfitos
(PO3) y fosfatos (PO4), el fsforo ocupa el centro del in al
cual estn ligados tomos de oxgeno.
En estos compuestos, el fsforo no reacciona como in
fosfuro (P3-). Con el Arsnico sucede lo mismo que con el
fsforo y su unin con oxgeno se realiza en la misma forma.
8.2 Complejos verdaderos.
Los estudios realizados sobre complejos qumicos verdaderos
son extensos y hay amplia informacin sobre su estructura,
acerca de sus variaciones, estabilidad y dems propiedades.
En los complejos verdaderos, el tomo central es un metal o
catin enmascarado por grupos moleculares o iones, en la
parte catinica o aninica del complejo; no responde a sus
caractersticas reaccionales propias y constituye nuevas
individualidades qumicas; en procesos de electrlisis los
tomos, molculas o iones ligados al tomo central o in
central, no se separan sino que juntos se dirigen a uno de los
polos; el conjunto constituye un anin o un catin complejo.
Los complejos verdaderos son de gran importancia y los que
con ms frecuencia se producen en Qumica Analtica.
174
Un ejemplo aclara los conceptos anteriores, para ello se
describe la formacin de un complejo qumico verdadero de
plata; el primer paso es la reaccin inica, es decir del in
Plata y el in cloro:
Ag+ + Cl- AgCl
Obtenindose un precipitado elctricamente neutro, insoluble

en agua, blanco, pesado y acuagelonado, al agregar amoniaco
se observa que el precipitado va desapareciendo en razn
directa a la cantidad de amoniaco, dando la impresin que se
ha disuelto, en realidad se ha formado un cuerpo diferente,
donde la plata no responde a sus reacciones caractersticas, lo
mismo sucede con el amoniaco, se ha formado un complejo
verdadero de naturaleza diferente a sus integrantes cuya
estructura qumica es la siguiente:
AgCl + 2NH3 Cl [Ag(NH3)2]
En este caso, de acuerdo a la ley de accin de las masas, el
complejo se halla en equilibrio, slo que existe una pequea
cantidad disociada segn la ecuacin.
( Ag ).( NH 3 )
K
Ag ( NH 3 ) 2
Por ello, se reconoce la plata solo con determinados reactivos
orgnicos muy sensibles; esta caracterstica explica la
estructura del complejo y la presencia de pequesimas
cantidades de iones plata.
El complejo al ser tratado con un cido fuerte se destruye,
rompe su estructura y reaparece el precipitado.
Cl [Ag(NH3)2] + 2NO3H AgCl + 2NO3NH4
175
Los principales agentes que reaccionan con los iones
positivos para dar lugar a iones complejos son bsicos; por
ejemplo:
- El amoniaco (NH3)
- Iones cianuro (CN-)
- Iones haluro (Cl-)
Estos agentes pueden ceder pares de electrones al in
metlico, llenando sus orbitales vacos.
No existe teora que explique todo lo referente a los iones
complejos. Para citar un ejemplo: El Fe3+ y el Co3+ forman
iones complejos similares con los cianuros simples:
Fe3+ + 6(CN)- [Fe3+(CN)-6]3-
Co3+ + 6(CN)- [Co3+(CN)-6]3-
Sin embargo, el in Fe3+ no forma ningn in complejo con el
NH3 corno lo hace el in Co3+, no hay explicacin para este
comportamiento de los iones Fe3+ y Co3+.
Fe3+ + No hay formacin de complejo
Co3+ + [Co(NH3)6]3+
Para indicar que grupos son los que se encuentran unidos al
tomo central, cuando se escriben las frmulas, se acostumbra
encerrar al tomo central con todos ellos en un corchete.
Segn la estructura del complejo podemos encontrar cuatro
casos de complejos verdaderos:
- Con solo el anin complejo
- Con solo el catin complejo
- Con el anin y el catin complejo
- Con la molcula compleja
8.3 Numero atmico efectivo en los complejos qumicos.
176
Sidgwick (1923), es el creador del concepto de N.A.E. para
explicar el enlace coordinado y la estabilidad de los
complejos; algunos se desintegran por accin del agua al
medio ambiente, en cambio otros son muy estables en
solucin y al ambiente.
El N.A.E. es el nmero de electrones del in central, que
sumado a los electrones de coordinacin llega a ser igual o
muy prximo al nmero atmico del elemento inerte ms
prximo a la serie del in en la tabla peridica.
Este nmero (N.A.E.), se deduce restando del nmero
atmico del metal central, el nmero de electrones que pierde
durante la formacin de iones, aadindole despus el nmero
de electrones que gana por coordinacin (en general dos por
cada in o grupo coordinado).
En la introduccin del nmero de electrones en la zona de
coordinacin, ve Sidgwick la tendencia del in complejo a
adquirir la configuracin estable de un gas noble. Sin
embargo, no siempre sucede este hecho, como se puede
observar en el siguiente cuadro:
No Compuesto Electrones Electrones
Metal perdidos en la ganados por N.A.E.
atmico Complejo formacin de iones coodinacin
4
Fe+2 26 Fe(CN) 6 2 12 36 (Kr)
3
Co+3 27 Co(NH3) 6 3 12 36
2
Zn+2 30 Zn(CN) 4 2 8 36
3
Rh+3 45 Rh(Cl) 6 3 12 54 (Xe)
4
Pd+4 46 Pd(NH3) 6 4 12 54
+3 3
Ir 77 Ir(NH3) 6 3 12 86 (Rn)
3
Pt+4 78 Pt(Cl) 6 4 12 86
3
Cr+3 24 Cr(NH3) 6 3 12 33
177
3
Fe+3 26 Fe(CN) 6 3 12 35
4
Co+2 27 Co(NO2) 6 2 12 37
2
Pd+2 46 PdCl 4 2 8 52
+
Ag 47 Ag(NH3) 2 1 4 49
2
Pt+2 78 Pt(NH3) 4 2 8 84
8.4 Estabilidad de los complejos qumicos.

En los complejos se encuentran todos los grados de
estabilidad, siendo ms estables los que alcanzan su nmero
atmico efectivo igual al nmero atmico del gas noble ms
prximo en la tabla peridica, y mas inestable cuanto mas se
alejen de este nmero. As por ejemplo: El Fe(CN)6-4 ser
ms estable que el Fe(CN)6-3, que se reduce con facilidad, a
pesar de que las sales ferrosas son ms inestables que las
frricas oxidndose fcilmente, no siendo tan fcil la
reduccin de las frricas.
El nmero de electrones en el ncleo del in complejo es 36,
que coincide con el nmero del Kriptn, mostrando as, que
todos los orbitales vacos han sido ocupados por seis pares de
electrones procedentes de los seis iones de cianuro.
En este ltimo caso no se llenan todos los orbitales, quedando
uno incompleto.
Aunque no siempre son posibles comparaciones cuantitativas
de la estabilidad de los complejos, puesto que un complejo
que es bastante estable para un reactivo puede ser
descompuesto por otro. Se puede establecer algunas reglas de
carcter general.
1.- Los centros de coordinacin ms fuertes corresponden a
los cationes poco voluminosos de la serie de transicin, como
Co+3, Cr+3, Pt+3, Pd+4.
178
2.- Los iones poco voluminosos que no son de transicin,
como por ejemplo los metales alcalinos y alcalino trreos,
raras veces forman complejos estables.
En general, son ms estables los complejos que proceden de
los cidos dbiles o sus sales que los que proceden de cidos
fuertes o sus sales.
Los electrones de coordinacin forman una envoltura
alrededor del ion que se denomina esfera de coordinacin,
ms estable que el enlace inico del complejo que se separa
por electrlisis y en solucin.
8.5 Elementos constitutivos de los complejos.
En cada complejo se pueden considerar cuatro elementos:
a.- Ncleo
b.- Ligandos
c.- ndice o Nmero de Coordinacin
d.- Valencias.
a.- Ncleo.
Es el in o tomo en torno del cual se agrupan los dems
componentes del complejo.
As en el [PtCl6]H2 el ncleo es el Pt+4, en el SO4[Cu(NH3)4]
el Cu+2 en el [HgI4]K2 el Hg+2.
Un tomo sirve mucho mejor de ncleo cuando cumple con
las siguientes condiciones:
1.- Tener pequeo radio, que si bien el radio que aqu se trata
no es precisamente el radio atmico, puede tomarse este,
como punto de referencia para los efectos de los complejos.
2.- Carcter electropositivo o electronegativo poco acentuado.
3.- Nmero relativamente alto de valencias positivas.
179
Analizando estas condiciones, se deduce que los elementos
ms apropiados para ncleos sern: carbono, silicio y los
metales de transicin. El carbono y el silicio, aun con menos
valencias que los metales de transicin tienen menor radio y
carcter mucho ms neutro, de aqu que el carbono forme
mayor nmero de complejos que todos los dems elementos
juntos. Para algunos autores la qumica del carbono se reduce
a una qumica de complejos.
b.- Ligandos.
Los ligando o grupos coordinados, son los tomos o grupos
de tomos que rodean al ncleo formado con l, el anin o el
catin si se ionizan y enmascaran mutuamente sus
propiedades. Esto se ve en el [Fe(CN)6]K4 donde los ligandos
CN- forman con el Fe+2 un anin, que no da las reacciones del
CN- ni del Fe+2.
Estudio particular de los Ligandos.
Los ligandos pueden ser:
1.- Neutros.- Si no hacen variar la valencia inica que
primitivamente tena el ncleo. Estos ligandos suelen existir
como molculas saturadas elctricamente neutras, por
ejemplo H2O, CO, NO, NO2, NH3, que no se combinan sino
se coordinan. As tenemos que el cobre que es divalente en el
CuSO4, tambin lo ser en el [Cu(NH3)4]SO4.
2.- Negativos.- Son los que hacen disminuir las valencias
positivas del ncleo o aumentar las negativas. Suelen ser los
radicales no saturados o iones que tienden a saturarse entre
ellos, como por ejemplo: el Cl-, Br-, I-, CN-, 0H-, NO-, N02-
etc. Por esto la adicin de seis CN- al in ferroso hace que el
anin formado tenga cuatro valencias inicas negativas
[Fe(CN)6]-4.
Reglas de Sustitucin de los Ligandos.
180
Los ligandos se peen sustituir todos entre si, al menos
tericamente, porque no todas las sustituciones se han
realizado en la prctica. Al efectuarse estas sustituciones se
cumplen las siguientes reglas:
1.- Si el ligando sustituye a otro del mismo carcter, la
valencia inica del complejo no vara, por ejemplo:
Cl 3 [Co(NH3)6]+3
Cl 3 [Co(NH3)5(H2O)]+3
Cl 3 [Co(NH3)4(H2O)2]+3
Otro sera el siguiente:
Cl 2 [Co(NH3)5]+2
Cl 2 [Co(NH3)5OH]+2
Cl 2 [Co(NH3)5I]+2
Cl 2 [Co(NH3)5SCN]+2
2.- Si los ligandos negativos van sustituyendo a neutros, el
carcter positivo del complejo va disminuyendo hasta ser
negativo.
[Co(NH3)6]+3
[Co(NH3)5]+2
[Co(NH3)4(NO)2]+2
[Co(NH3)3(NO)3]
[Co(NH3)2(NO)4]-
[Co(NH3)(NO)5]-2
[Co(NO)6]-3.
181
3.- silos ligandos neutros van sustituyendo a negativos, el
complejo ir adquiriendo el carcter que le correspondera al
ncleo aislado, pero no ms positivo. Este puede apreciarse
en el ejemplo anterior, aunque empezando por el ltimo
complejo y terminando por el primero.
Muchos ligandos tienen ms de un sitio activo para el enlace
con los iones. Estos ligandos polidentados forman con los
iones de los metales de transicin especies complejas muy
estables conocidas como quelatos.
Los quelatos tienen importantes aplicaciones analticas y son
constituyentes vitales de compuestos naturales como la
clorofila y hemoglobina.
c- Nmero o ndice de coordinacin.
Werner seal que cuando la capacidad de unin de un tomo
elemental parece agotada, puede enlazarse o coordinarse con
otras molculas y edificar estructuras ms complejas, pero
que exista un limite superior para este proceso. El nmero
mximo de tomos, radicales o grupos moleculares que
independientemente de sus valencias pueden enlazarse
directamente con un tomo central fue llamado por el,
Nmero de Coordinacin de este tomo. Estas observaciones
ponen de manifiesto el hecho sorprendente de que al parecer
existe un numero definido de posiciones en la esfera de
coordinacin de cada tomo central, que pueden ser ocupados
por ligandos adecuados sean neutros o cargados. Por ejemplo
el Co+3 , el Ir+3, el Pt+4, poseen en sus complejos del Pt+2 el
ndice de coordinacin es cuatro, seis y cuatro son los ndices
de coordinacin mas frecuentes, aun cuando se conocen
ejemplos con ndices de coordinacin comprendido entre dos
y ocho.
ndice de coordinacin es, el nmero de ligandos o grupos
coordinados que integran el complejo.
182
Elnmero de coordinacin depende de dos factores muy
importantes:
1.- Intensidad de carga
2.- Radio inico (tamao del tomo central del in).
De donde el numero de coordinacin o ndice de coordinacin

depende de la relacin entre la carga electrosttica y el radio
inico.
C
N.C. (IC) =
R
En esta relacin cuando la carga (unidades internacionales) es
mayor y el radio es menor (AMSTRONG), el catin o metal
tiene mayor nmero o ndice de coordinacin y el complejo
es ms estable.
El nmero de coordinacin difiere del valor numrico del
estado de oxidacin del tomo central, el estado de oxidacin
de un elemento depende del numero de electrones posedos
por el tomo.
El nmero de oxidacin es: si es positivo, el nmero de
electrones que deben aadirse a un catin para formar un
tomo neutro, o si es negativo, el nmero de electrones que
han de sustraerse a un anin para obtener un tomo neutro.
d.- Valencias.
En la actualidad, se distinguen en los compuestos coordinados
tres clases de valencias, a saber:
1.- Valencias inicas o Principales.
2.- Valencias no inicas o Secundarias.
183
3.- Valencias de Coordinacin.
1.- Valencias Inicas o Principales o Electrosttica.
Representan las manifestaciones de afinidad qumica que
permite expresar las capacidades de combinacin (valencias
ordinarias) de 1os elementos en trminos de tomos de H o
sus equivalentes.
Las valencias inicas determinan enlaces primarios entre
cationes y aniones, sean simples o complejos. Por ejemplo en
el [Fe(CN)6]K4, existen enlaces primarios entre los cuatro
iones simples K+ y el in complejo [Fe(CN)6]-4. En el
C13[Co(NH3)6], los enlaces estn entre los tres iones simples
C1- y el in complejo [Co(NH3)6]+3.
Las valencias principales dependen del grado de oxidacin de
los elementos, por ejemplo: si el Fe+2 coordina seis iones CN-;
la carga elctrica del in complejo formado se calcula
aditivamente por las cargas de todos los participantes de la
siguiente manera:
2 (+) + 6(-) = 4(-)
El Fe(CN) 64 considerado como unidad, posee en
consecuencia cuatro cargas negativas, por lo que, por ejemplo
con cuatro iones K+ forma el Fe(CN)6K4. Los cuatro tomos
de K estn ligados en forma inica debido a las valencias
principales, disocindose en solucin acuosa, los grupos de
cianuro en cambio se han adicionado coordinativamente y no
se disocian.
La saturacin de iones de acuerdo a la carga permite formar
los compuestos de primer orden, debido que los tomos que
han perdido electrones (cationes) y los que han ganado
electrones (aniones): por ser iones simples entran en
combinacin, como ejemplos:
CATIONES ANIONES
184
Co+2 Cl-1
Co+3 I-1
Fe+2 S=2
Fe+3 SO4=2
De acuerdo a su carga forman combinacin de tipo inico por

enlace de valencia principal.
2.- Valencias No Inicas o Secundarias.
Para explicar la no correspondencia entre el nmero de
coordinaciones realmente establecidas por el tomo central y
el nmero que correspondera a su estado de oxidacin
exclusivamente, Werner dedujo la existencia de valencias
secundarias o no inicas adems de las valencias principales.
Asi en el C14[Pt(NH3)6], se admite que el platino usa 6 de
dichas valencias auxiliares para enlazar las molculas de
amoniaco, mientras que los cuatro tomos de cloro se
mantienen enlazados mediante valencias inicas.
Aquellos enlaces que nacen del uso de las valencias
auxiliares, de acuerdo con la teora de Lewis son enlaces
covalentes coordinados en los que ambos electrones del par
compartido son aportados por los ligandos.
Los enlaces secundarios se forman entre metales o no metales
generalmente en estados inicos y aniones o molculas
neutras. Por ejemplo en el anin complejo [Fe(CN)6]-4,
existen enlaces secundarios entre un ion Fe+2 y seis iones
cianuro; en el catin complejo [Co(NH3)6]+2, existen enlaces
secundarios entre un ion Co+3 y seis molculas de amoniaco.
A las combinaciones donde actan valencias secundarias,
complementarias o accesorios denominados, por Werner no
ionicas se les llama Compuestos de segundo Orden, donde
185
se ve claramente que ya saturado son capaces de receptar
tomos, molculas o radicales para formar compuestos con
propiedades diferentes a las de sus compuestos.
3.- Valencias de Coordinacin.
Finalmente las valencias de coordinacin o valencia de
adicin p de campo, refirindose al nmero de tomos o
grupos que rodean al tomo central. As el cobalto en el
Cl3[Co(NH3)6] tiene valencia coordinativa seis y el azufre en
el [SO4]K2 valencia coordinativa cuatro.
Las valencias de coordinacin de un elemento pueden
permanecer constantes en una serie de compuestos, a pesar de
las variaciones en la carga elctrica del complejo.
Las observaciones experimentales que condujeron a la teora
de Werner, y las ampliaciones tericas de que ha sido objeto,
se basan en el modelo de la mecnica cuntica para la
estructura atmica y el enlace qumico, se emplean fcilmente
mediante un modelo para formacin de iones complejos.
Una de las diversas interpretaciones modernas del enlace en
una especie compleja implica el concepto de hibridizacin
(hibridacin) orbital.
En las especies complejas se consideran cambios en las
configuraciones electrnicas, tanto del tomo metlico como
de un tomo del ligando, el in complejo hexamincobalto
(III) permitir esta interpretacin.
La configuracin electrnica del tomo de cobalto neutro al
estado fundamental, incluyendo los orbitales presentes en el
ms alto nivel de energa para el estado es:
27Co 1s2 / 2s2 2p6 / n3s2 3p6 3d7 / 4s2 4p
Al ionizarse ste se convierte en:
Co+3 1s2 / 2s2 2p6 / 3s2 3p6 3d6 / 4s 4p
186
8.6 Utilidad o importancia del estudio de los complejos.

El conocimiento de los complejos qumicos o compuestos de
coordinacin, es importante no slo por la frecuencia de su
produccin en los procesos reaccionales, sino porque
actualmente la formacin de estos compuestos, sirve para
identificar a los elementos, que en condiciones adecuadas
producen complejos con caractersticas especficas, que
permiten identificar a tal o cual elemento; la formacin de
estos complejos sirve, para caracterizar los diferentes estados
de oxidacin de un mismo elemento. El in ferroso, en
presencia de un oxalato alcalino produce un precipitado
amarillo de oxalato ferroso, mientras que el in frrico, en
presencia del mismo reactivo forma un complejo; lo que
indica que la formacin de este complejo, es un medio de
identificacin del in ferroso o del in frrico, segn se forme
o no el complejo; hay gran cantidad de casos, donde es
importante saber como se produce el complejo, e intepretar el
mecanismo de su formacin, su arquitectura y representacin
literal o notacin.
Tienen tanta importancia en Qumica Analtica, que la
definen como La Qumica de los Complejos, en el 90% de
procesos reaccionales de la Qumica Analtica, se producen
estos compuestos, muchos procedimientos analticos
cualitativos se fundamentan en la produccin o formacin de
complejos.
Ejemplos:
1. Los cationes del cuarto grupo A: fierro, manganeso cromo
y aluminio, precipitan con hidrxido de amonio, no los
del cuarto grupo B: cinc, cobalto, nquel; de esta manera
se separan el cuarto grupo A por filtracin. Si se aade
oxilita, los hidrxidos de fierro y de manganeso no se
187
alteran, en cambio los de cromo y aluminio se
transforman en complejos cromito que luego pasa a
cromate y aluminato respectivamente. Si a la solucin se
aade cido actico, el complejo de cromo no se altera,
mientras que el de aluminio se transforma en acetato.
2. Los cationes cobre y cadmio (del segundo grupo), en
presencia de cianuro forman complejos similares;
tetracianocuprato (II) de potasio y tetracianocadmiato (II)
de potasio. El de cobre, no se altera al paso de una
corriente de cido sulfhdrico, mientras, el de cadmio se
descompone en presencia del mismo reactivo;
diferencindose as cadmio de cobre, y la identificacin
de estos cationes.
3. En la separacin de los cationes del primer grupo: plomo,
mercurio, plata, precipitan en forma de cloruros con el
cido clorhdrico, el cloruro de plomo se separa con agua
caliente. El resto se trata con amoniaco, formndose un
complejo soluble de plata, que se separa del cloruro de
mercurio.
El conocimiento de la estructura y arquitectura de estos
compuestos ha aumentado el campo conceptual de la qumica
y de los qumicos. As tenemos por ejemplo, que los
fenmenos de isomera y tautomera, han dejado de ser
exclusividades de la Qumica Orgnica, por el estudio de
complejos, se conocen infinidad de ismeros inorgnicos, y
los fenmenos de tautomera y resonancia molecular que son
frecuentes en la Qumica Mineral.
El conocimiento de los complejos permite aclarar e
interpretar procesos reaccionales que antes eran inexplicables
o de interpretaciones falsas, en la mayora extremadamente
personales.
188
IX. BIBLIOGRAFA.
1. Vctor Carcamo Mrquez, Complejos Qumicos,
Universidad Nacional Federico Villarrreal, Lima - Per.
2. Knneth W. Whitten Raymond E. DAVIS M. Larry
PECK. QUMICA GENERAL, Quinta Edicin Mc Graw
Hill. Espaa, 1999.
3. Miguel ZAVALA VARGAS. PROBLEMAS DE
QUMICA INORGNICA Y ORGNICA Tomo II,
Editorial Vlacabo E. I. R. L. Lima Per, 1997.
4. R. J. Lewis. HAZARDOUS CHEMICALS DESK
REFERENCE, New York, Van Nostrand Reinhold. 1996.
5. Jerome L. ROSEMBERG Lawrence M. EPSTEIN.
QUMICA GENERAL, Sptima Edicin. Editorial
Interamericana de Espaa S.A. 1995.
6. L. G. WADE, JR. QUMICA ORGNICA, Segunda
Edicin. Mxico, 1993.
7. Morrison, R. T. y R.N. Boyd. QUMICA ORGNICA.
Quinta Edicin. EUA, Adisson Wesley Iberoamrica.
1992.
8. L. R. Shriner, R. C. Fucson y D. Y. Curtin.
IDENTIFICACIN SISTEMTICA DE COMPUESTOS
ORGNICOS. Mxico, Limusa, 1991.
189
9. R C. Lu. BASIC TOXICOLOGY. Segunda Edicin. USA,
Taylor and Francis. 1991.
10. Pine, S.H. QUMICA ORGNICA. Segunda Edicin. Mc
Graw-Hill, Mxico. 1989.
11. Carlos E. Armas R. Juan Daz Camacho. QUMICA
GENERAL. Trujillo, 1987.
12. Jos Ibarz Aznrez. PROBLEMAS DE QUMICA
GENERAL, segunda Edicin. Editorial Marn S.A.
Espaa, 1982.
13. Leicester F. Hamilton, S. B. Stephen G. Simpson, Ph. D.
David W. Ellis Ph. D. CLCULOS DE QUMICA
ANALTICA, Sptima Edicin. Editorial Calipso S.A.
Mxico, 1981.
14. E. R. Plunkett. MANUAL DE TOXICOLOGA
INDUSTRIAL. Enciclopedia de la Qumica Industrial.
Espaa, Urmo. 1978.
15. Murillo, H. TRATADO ELEMENTAL DE QUMICA
ORGNICA. Dcima Edicin, Mxico, ECLALSA. 1970.
16. John A. Sharp and Keith Howard.he Management of a
STUDENT RESEARCH PROJECT. 2nd Edition. Great
Britain at the University Press, Cambridge.
190
PRESENTACIN
En la formacin profesional de los estudiantes de ciencias, la

qumica como ciencia bsica, es una de las materias
imprescindibles. De igual modo, la qumica orgnica y
organometalica es muy importante en la metalurgia extractiva
relacionada con lo reactivos de flotacin; la Ciencia de los
Materiales, ya que los polmeros son compuestos orgnicos;
por lo que resulta necesario conocer los fundamentos de
enlace del carbono, as como los diversos grupos funcionales,
junto a sus propiedades fsicas y reacciones qumicas.
As mismo los estudios realizados en los ltimos aos sobre
ligandos macrocclicos, que tienen en su estructura molculas
orgnicas, y que se est tratando de producir en escala
industrial para la extraccin de metales, hacen que el
conocimiento de la Qumica Orgnica aplicada a la
Metalurgia sea de mucha importancia en la formacin del
futuro profesional.
A travs de la presente monografa, se presentan los
principales grupos funcionales de los compuestos orgnicos,
incidiendo en la estructura molecular y reacciones de los
mismos.
Enseguida se desarrolla polmeros de origen natural y
sinttico, tambin los compuestos orgnicos empleados en
procesos metalrgicos, para finalmente desarrollar la
191
formacin de complejos simples y verdaderos, clasificacin
de complejos qumicos, nmeros de coordinacin, estabilidad,
elementos constitutivos, utilidad o importancia del estudio de
los complejos.

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1

--------------------------------------------------------- --------------------------------------------------------- --------------------------------------

Puno, Febrero del 2008

Cianato de amonio Urea

Este cambio qumico es un ejemplo de reagrupamiento

Carbonos artificiales.- Son productos de procesos

protano CH4 metano

Carbono cuaternario.- tomo que est unido a cuatro

CH3 CH CH3 Isopropil (o)

CH3 CH CH2 CH3 Sec - butil

Los prefijos iso, sec y ter provienen de la nomenclatura en el

Distribucin Eclipsada.- La distribucin eclipsada es aquella

2.2.1 Preparacin de alcanos.

Frmula Punto de Punto de Densidad

4. La temperatura de ebullicin de los alcanos ramificados

Combustin incompleta.- La combustin incompleta se

CxHy + O2 CO + CO2 + H2O + calor O2= Poco

CxHy + O2 C + CO + H2O + calor O2= Muy poco

CH3 CH2 CH = CH CH = CH CH3

Adendos no idnticos.- Reacciones de reduccin cataltica,

Reacciones de oxidacin.- Los alquenos son atacados

CH3 CH = CH CH3 4 CH3 CH CH CH3

CH2 = CH2 OsO

La oxidacin de un alqueno con KMnO4 en medio alcalino y

R CH = CH2 RCOOH + CO2 + H2O

Se obtienen los mismos productos si el oxidante fuerte

Adicin inica al carbono insaturado.- Markovnikov

R CH = CH2 + A-B+ R CH CH2

Existe la reaccin antimarkovnikov, que es la reaccin donde

Los alquenos son incoloros, muy ligeramente solubles en

Los acetilenos son compuestos de baja polaridad, por lo cual

CH2 = CH CH2 C C CH3

CH2 = CH CH2 C C CH = CH2

Frmula general: ROH R -: grupo alquilo, puede ser

Los polioles son ms solubles que los monoles porque poseen

Los alcoholes ramificados tienen menor punto de ebullicin

ROH 4 Alqueno + H2O

CH2 CH2 HSO

La deshidratacin de los alcoholes primarios puede producir

Oxidacin de los alcoholes.

La oxidacin severa de un alcohol primario produce

Los alcoholes terciarios no se oxidan.

3.2 Funcin ter.

CH3CH2 O CH2CH2CH3 Etilpropil ter

CH3 O CH = CH2 Metilvinil ter

Al nombrar estos grupos alcoxi tambin se debe indicar su

CH3 O CH2CH2CH3 1 Metoxipropano

CH3 CH CH2CH2CH3 2 Etoxipentano

3.2.3 Propiedades qumicas.

CH3CH = CHCH2CHO 3 Pentenal

CH2 = CH CH = CH CH2 CHO 3,5 Hexadienal

Para nombrar a los aldehdos ramificados, la numeracin de la

Aldehdo Alcohol primario

3.4 Funcin cetona.

Al nombrar las cetonas insaturadas, se debe indicar la

CH3 CO CH = CH CH CH3 5-Metil-3-hexen-2-ona

El reactivo ms comn para reducir el grupo carbonilo de una

RCOR + 2 Ag(NH3) 2 No hay reaccin

3.4.4 Sntesis de cetonas.

Nomenclatura IUPAC o sistemtico.

Cuando hay un enlace doble o un enlace triple en la molcula

Los tres cidos grasos ms abundantes en la naturaleza son

3.5.3 Propiedades fsicas.