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ARTICULO ORIGINAL

Aplicacin de bagazo de caa de azcar natural y

modificado para la eliminacin del colorante de la solucin
acuosa.
Hajira Tahir *, Muhammad Sultan, Nasir Akhtar, Uzma Hameed, Tahreem Abid

Departamento de Quimica, Universidad de Karachi, Karachi 75270, Pakistan

Resibido 20 April 2012; aceptado 17 Setiembre 2012

PALABRAS CLAVES
Verde malaquita (MG);
Bagazo de caa de azucar
(SB); Bagazo de caa de
azucar carbonoso(C-SB);
Fly ash sugar cane bagasse
(FA-SB);
Parametros termodinamicos;
Isotermas de absorcion
Resumen en el presente studio del producto desperdiciado del ingenio azucarero(bagazo) fue usado
como bajo costo absorvente en lo natural, y sus formas modificadas para la eliminacin del
colorante de malaquita verde (MG). El tratamiento qumico del bagazo de caa de azcar (SB) se
llev a cabo con formaldehdo y cido sulfrico que produjo bagazo carbonoso (C-SB). El bagazo de
caa de azcar (SB), el bagazo carbonoso (C-SB) y la ceniza de bagazo (FA-SB) se ensayaron como
adsorbentes para la eliminacin del colorante de malaquita verde (MG) a partir de soluciones acuosas.
La eliminacin del colorante se llev a cabo mediante el proceso de adsorcin en las condiciones
optimizadas de concentracin de colorante, cantidad de adsorbente, temperatura y tiempo de contacto.
La tcnica espectrofotomtrica fue adoptada para la estimacin de la concentracin de colorante
antes y despus de la adsorcin. Los datos de equilibrio se aplicaron en modelos de isoterma
Langmuir, Freundlich y Dubinin-Radushkevich y los valores de sus constantes correspondientes
fueron evaluadas a partir de las pendientes e intercepciones de sus respectivas parcelas. Los datos
isotrmicos se pueden describir mejor mediante la ecuacin de Langmuir en el intervalo de
concentraciones de 1 10-5-1 10-4 M. A partir de los resultados se observ que el C-SB muestra una
mejor capacidad de adsorcin en comparacin con otros adsorbentes Debido al aumento en la
superficie del adsorbente por el tratamiento qumico.
Tambin se evaluaron los parmetros termodinmicos DG, DH y DS. Los valores de DG
muestran el comportamiento espontneo del sistema. El bagazo modificado C-SB muestra
aproximadamente 89% de remocin, debido a la formacin de nueva superficie modificada y mejora
en su rea superficial. Podra emplearse como un mtodo alternativo de bajo coste para la
eliminacin de colorantes y purificacin de efluentes textiles.
2012 King Saud University. Production and hosting by Elsevier B.V. All rights reserved.

1. Introduccin

Con el desarrollo de la tecnologa, el mundo est llegando a nuevos horizontes. Entre las consecuencias del rpido crecimient o se
encuentran los trastornos ambientales y los problemas de contaminacin. Adems de otras necesidades, la demanda de agua para las
industrias ha aumentado rpidamente y ha dado lugar a la generacin de una gran cantidad de aguas residuales que contienen un gran
nmero de contaminantes. Los colorantes son la clase importante de contaminantes industriales (Aksu, 2001, 2005, Al-Duri et al., 1990, Al-
Degs et al., 2001) incluyendo el efluente textil. Los colorantes son una clase de compuesto orgnico con una comp leja estructura molecular
aromtica que puede Traer un color brillante y firme a otros materiales. Sin embargo, las complejas estructuras moleculares aromticas de
los colorantes las hacen estables y difciles de biodegradar (Chang et al., 2010).
Las industrias textiles consumen grandes cantidades de agua y productos qumicos, especialmente en los procesos de teido y acaba do. En
promedio, el 60-90% del consumo total de agua se gasta en procesos de lavado (Daneshvar et al., 2004). Por lo tanto, se estima que
alrededor del 10-15% de los colorantes se perdieron durante los procesos de tintura. La descarga de efluentes de colorantes sintticos
altamente coloreados puede ser muy perjudicial para los cuerpos de agua receptores, ya que estos colorantes en los efluentes poseen alta
solubilidad en agua aunque a bajas concentraciones (<1 ppm). Estos compuestos son altamente visibles e indeseables porque alt eran la
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from aqueous solution. Journal of Saudi Chemical Society (2012), http://dx.doi.org/10.1016/j.jscs.2012.09.007
 apariencia natural de los ros y lagos que impactan en la vida acutica como las plantas acuticas y el fitoplancton, interfiriendo en la
transmisin de la luz solar, reduciendo la fotosntesis y la oxigenacin de los reservorios de agua (Lima et al. ). Los colorantes utilizados en
la industria textil pueden ser txicos para los organismos acuticos y pueden ser resistentes a la degradacin biolgica natural (Alpes et al.,
2003). Estos colorantes causan diversas enfermedades (Banat et al., 1996) especialmente alergia, dermatitis, irritacin de la piel y tambin
provocan cncer y mutacin en humanos (Lima et al., 2007).
Las tcnicas actualmente utilizadas para la eliminacin de colorantes son la coagulacin / floculacin qumica, la
ozonizacin, la oxidacin, la precipitacin qumica, el intercambio inico, la smosis inversa y los mtodos de
ultrafiltracin. La eliminacin de los tintes de los tintes que contienen aguas residuales tiene serias restricciones como
el alto costo, la formacin de productos peligrosos y la necesidad de energa intensiva. Por lo tanto, se necesita el
desarrollo de tecnologas ecolgicas, eficientes y de bajo costo para reducir el contenido de colorante en las aguas
residuales. Entre las tecnologas de tratamiento, la adsorcin est adquiriendo gran importancia. Es el mtodo ms
eficiente para la eliminacin de colorantes sintticos de efluentes acuosos (Lima et al., 2009; Calvete et al., 2010).
El carbn activado comercialmente es un adsorbente eficaz y el ms utilizado porque tiene una excelente eficacia de
adsorcin, pero recientemente muchos investigadores han intentado utilizar los desechos naturales como adsorbentes
debido al alto costo del carbn activado (Garg et al., 2004). Se utilizaron como adsorbentes algunos de estos biosor-
bentes alternativos como la mdula de pltano, la vid, la corteza de eucalipto, las hojas de neem, la fibra cilndrica lufa,
el casco de semilla de flor de sol, el casco de soja, la cscara de avellana, el serrn de neem, los subproductos de
desechos agrcolas y la corteza de madera de teca Para la purificacin de aguas residuales (Ardejani et al., 2007, Arslan-
Alaton, 2003, Atun et al., 2003, Aydin et al., 2004, Tahir et al., 2005).
Se han propuesto diferentes adsorbentes para la eliminacin de colorantes de soluciones acuosas (Mishra et al., 2010,
Royer et al., 2010, Yu et al., 2010, Ai y Jiang, 2010).
Las ligninas se encuentran entre las sustancias naturales ms abundantes en la Tierra, ocupando alrededor del 30% de
la biosfera de carbono (Zhao et al., 2010) y slo se forman dentro de la pared celular vegetal. Se obtienen varios
residuos en el proceso de molienda de la caa de azcar, incluyendo el bagazo (Oliveira et al., 2006), que es el residuo
que queda despus de triturar los tallos de caa de azcar para la extraccin del zumo rico en sacarosa y es una
materia prima lignocelulsica altamente prometedora Soccol et al., 2010). A lo largo de los aos, se ha acumulado una
gran cantidad de bagazo debido a la expansin de los cultivos de caa de azcar (Masson et al., 2007). Por lo tanto, el
bagazo de caa de azcar (basado en lignina) es un producto adecuado y econmicamente atractivo
Alternativa para efluentes textiles y eliminacin de tintes.
El presente estudio demuestra la eliminacin de colorante verde malaquita mediante el uso de biosorbentes de
solucin acuosa. los

Se utiliz como un adsorbente de bajo costo en su forma natural, carbonizada (C-SB) y cenizas voltiles (FA-SB) para la
eliminacin del colorante de malaquita verde.

2.- Materiales y mtodos

2.1. Reactivos

Los reactivos utilizados en el estudio fueron hidrxido de sodio [NaOH] [grnulos puros], cido clorhdrico [HCl] [37%
puro], formaldehdo [HCOH] [40% puro], cido sulfrico [H2SO4] [98%] y malaquita Colorante verde [C23H25ClN2].

2.2. Instrumentos

Se utilizaron espectrofotmetro UV-visible (Shimadzu 1601), horno elctrico (Heraeus), medidor de pH (Precisa pH
900) y incubadora de sacudida (Jisico, modelo J-NSIL-R).

3.- Preparacin de materiales

3.1. Recoleccin y preparacin del bagazo de caa de azcar (SB)

El bagazo de caa de azcar se recogi de un molino de azcar local. Se lav a fondo con agua para eliminar los colores
y se sec al sol y se mantuvo en horno elctrico a 100 C durante 24 h. El bagazo seco se tritur y se tamiz hasta el
tamao de partcula deseado de aproximadamente 50 lm y se us para estudios de adsorcin.

3.2. Bagazo de caa de azcar modificado qumicamente (C-SB)

Para mejorar los sitios de adsorcin en la superficie del adsorbente para la eliminacin del colorante bsico, el bagazo
molido se trat con formaldehdo con una proporcin de v / v de 1: 5 a 54 2 C durante 24 h. A continuacin el
contenido se filtr y el bagazo se separ y se lav con agua destilada y se mantuvo en un horno elctrico durante 12 a 5
horas a 80 C para el secado. Despus del secado se mezcl con cido sulfrico (98%) en una proporcin de cido y
bagazo de 1: 1 y se coloc en un horno elctrico a 100 C durante 24 h. Despus del tratamiento con cido, el bagazo se
lav con una cantidad excesiva de agua destilada y se remoj en solucin de NaHCO3 al 1% durante toda la noche. A
continuacin, el contenido se filtr y se lav con una cantidad excesiva de agua destilada hasta que se obtuvo un pH

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neutro (Ashoka e Inamdar, 2010). Despus del secado al aire, los contenidos se mantuvieron en un horno elctrico
durante 24 ha 100 C y el tamao de partcula fue de 150 lm.

3.3. La ceniza de bagazo de caa de azcar (FA-SB)

Tambin se recogi la ceniza de bagazo de la planta de azcar local. Se lav y se sec en un horno elctrico a 100 C
durante 24 h. Las muestras secadas se molieron en partculas finas y se tamizaron hasta el tamao de partcula
deseado de 100 lm y luego se almacenaron en un desecador para estudios de eliminacin de colorantes.

4.- Experimentos de adsorcin por lotes

4.1. Optimizacin de la cantidad de SB, C-SB y FA-SB

La optimizacin de la cantidad de adsorbentes (SB, C-SB y FA-SB) se llev a cabo aadiendo 0,1-1,0 g 0,1 g de
adsorbentes
Aplicacin de bagazo de caa de azcar natural y modificado para la eliminacin del colorante de la solucin acuosa en
50,0 ml de soluciones de colorante verde malaquita 1 10-5 M. El contenido se agit durante 30 min en un incubador
de agitacin a 30 1 C. A continuacin se filtraron las soluciones y se registr la absorbancia mediante un
espectrofotmetro UV-visible.

4.2. Optimizacin del tiempo de contacto

Para la determinacin del tiempo de contacto ptimo, la cantidad optimizada de SB, C-SB y FA-SB se coloc en
agitacin. A continuacin se aadieron 50 ml de solucin de verde de malaquita 1 10-5 M en cada lmina y se agitaron
durante 5, 10, 15, 20, 25 y 30 min, respectivamente. Despus de las respectivas soluciones de tiempo de agitacin se
filtraron y se midieron sus absorbancias respectivas. La capacidad de adsorcin X / m (mol / g) se calcul usando la
relacin de balance de masa como sigue:
X = m Co - Ct V = W 1
Donde Co es la concentracin inicial, Ct es la concentracin despus del tratamiento, V es el volumen de la solucin
(ml) y W es la masa del adsorbente seco usado (g).

4.3. Optimizacin de la concentracin

El intervalo ptimo de concentraciones se determin preparando una serie de soluciones de colorantes que oscilaban
entre 2.10-6 y 1.10-5 M. Se colocaron 50.0 ml de cada concentracin en un incubador con agitacin en condiciones
ptimas de tiempo y cantidad de SB, C-SB y FA-SB. El contenido se filtr Despus de un perodo de tiempo especfico y
la absorbancia se midi antes y despus del tratamiento con un Espectrofotmetro UV visible.

4.4. Procesos de adsorcin

Bajo condiciones optimizadas las muestras se llevaron a diversas temperaturas de 303 - 318 K y se barraron isotermas
de adsorcin. Las concentraciones de colorante se prepararon en el intervalo de 2,10-6-1 10-5 M. Cincuenta mililitros
de concentracin respectiva se mantuvieron en el incubador de agitacin en las condiciones optimizadas de cantidad
de adsorbente y tiempo de agitacin a temperatura ambiente. De 303 a 318 K a intervalos de 2 C. Despus de un
periodo de tiempo especfico, se filtraron y se midi la absorbancia (Khan et al., 2005). El porcentaje de eliminacin del
colorante tambin se calcul mediante la relacin: % Eliminacin Co - Ct = Co x 100 2 Donde, Co y Ct (mg / L)
son la concentracin de colorante inicial y la concentracin de colorante en cualquier momento, respectivamente.

5. Resultados y discusin
La eliminacin del colorante de malaquita verde se llev a cabo utilizando adsorbentes: SB, C-SB y FA-SB. Son
productos de desecho de la fbrica de sugar. Se realizaron soluciones acuosas de colorante de malaquita verde para los
estudios de eliminacin en las condiciones optimizadas de cantidad de adsorbente, tiempo de contacto, concentracin
de colorante y temperatura.

5.1. Efecto de la cantidad de adsorbente

Se encontr que la cantidad ptima de adsorbentes era de 0,30, 0,40 y 0,10 g para los sistemas SB, C-SB y FA-SB como
se muestra en la Fig. 1.

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 Figura 1 Optimizacin de la cantidad de adsorbente para el sistema de tintura verde de malaquita.

5.2. Efecto del tiempo de agitacin

El tiempo de contacto ptimo se seleccion como 25, 25 y 20 min para los sistemas SB, C-SB y FA-SB como se muestra
en la Fig. 2.

5.3. Efecto de la concentracin

La concentracin ptima de colorante verde de malaquita fue de 8.10-6, 1.4.10-5 y 8.10-6 M a la que se observ una
mxima adsorcin utilizando sistemas SB, C-SB y FA-SB.

5.4. Isoterma de adsorcin

La isoterma de adsorcin es una representacin grfica que muestra la relacin entre la cantidad adsorbida por el peso
unitario del adsorbente y la concentracin de equilibrio que queda en la solucin. Muestra la distribucin del soluto
adsorbido entre las fases lquida y slida en varias concentraciones de equilibrio (Tahir et al., 2008a, b).
Los experimentos de adsorcin se realizaron a diferentes temperaturas comprendidas entre 303 y 318 K y se
extrajeron isotermas de adsorcin a cada temperatura especfica.
La inspeccin de isotermas de adsorcin muestra una disminucin en la velocidad de adsorcin de colorantes con el
aumento de temperatura. Muestra que la adsorcin de MG en los sistemas SB, C-SB y FA-SB se encontr que era un
proceso exotrmico.

6. Teoras de la isoterma de adsorcin

6.1. Isoterma de adsorcin de Freundlich

Los datos se incorporaron en la ecuacin de isoterma de Freundlich,

Log X = m log K 1 = n log CS 3
Donde X / m es la cantidad adsorbida por unidad de masa del adsorbente, CS es la concentracin de equilibrio y 1 / nyK
son constantes. Las grficas de Freundlich se obtuvieron a diversas temperaturas que oscilaban entre 303 y 318 K,
como se muestra en la Fig. 3 y la Tabla 1. La constante K muestra el grado de adsorcin mientras que n representa la
intensidad de la adsorcin. Para el sistema MG-SB, los valores de constante K aumentan con el aumento de la
temperatura, mostrando que el proceso de adsorcin es ms favorable a una temperatura de 318 K. Para el sistema
MG-C-SB los valores de K disminuyen con el aumento de la temperatura que muestra

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Que el proceso de adsorcin es menos favorable a temperaturas ms altas. Para el sistema MG-FA-SB, los valores de K
disminuyen con el aumento de la temperatura, mostrando que el proceso de adsorcin es ms favorable a bajas
temperaturas. Mientras que los valores de n tambin se calcularon que representan la capacidad de unin de adsorbato
en la superficie del adsorbente (Tahir et al., 2008a, b).

6.2. Isoterma de adsorcin de Lamgmuir

El modelo terico que describe la adsorcin monocapa del adsorbato sobre la superficie del adsorbente con un nmero
finito de sitios idnticos es la isoterma de Langmuir que se realiz a diferentes temperaturas que van desde 303 hasta
318 K (Atun et al., 2003). La forma lineal del modelo de Langmuir se representa como:
CS = X = m 1 = KVm CS = Vm 4
Higo. 4 y la Tabla 2 representan los valores de las constantes de Langmuir K, Vm y RL (parmetro de equilibrio).
Mientras que K es el coeficiente de adsorcin, Vm es la capacidad monocapa, X / m es la cantidad de colorante
adsorbido para formar la monocapa y CS es la concentracin de equilibrio. El aumento de los valores de K predice la
fuerte interaccin entre las molculas de colorantes, mientras que en algunos casos habr una disminucin en los
valores de K con el aumento de la temperatura que indica el debilitamiento de la adsorcin adsorbente interaccin a
altas temperaturas.

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Revela que la afi-nidad de adsorcin del colorante se redujo con el aumento de las temperaturas, por lo que la
adsorcin es menos favorable a temperaturas ms altas. La capacidad de monocapa (Vm), para el sistema MG-SB,
disminuye inicialmente y luego aumenta con el aumento de la temperatura, indicando la mayor afi- nidad de la
interaccin del colorante a temperaturas ms bajas. La capacidad monocapa (Vm), para los sistemas MG-C-SB y MG-SB
fue ms dominante a temperaturas ms bajas, mientras que para otros sistemas mostr un comportamiento reversible.
La capacidad de monocapa (Vm) para el sistema MG-FA-SB es alta a temperaturas ms altas (Tahir et al., 2009).

Las caractersticas esenciales de la ecuacin de Langmuir son el factor de separacin o parmetro de equilibrio, RL, que
se cal- cul como:
RL 1 = 1 bC0

Donde b es la constante de Langmuir y C0 es la concentracin inicial del colorante. El valor RL representa la naturaleza
de la adsorcin
proceso; RL> 1 es desfavorable; R _ {L} = 1 es lineal;
0 <RL <1 es favorable; Y RL = 0 es irreversible. El val-
Ues de RL se muestran en la Tabla 2 y se observan en el intervalo de 0,04-0,31, lo que indica que el proceso de
adsorcin es favorable para todos los tres sistemas.

6.3. Dubinin-Radushkevich (D-R) isoterma de adsorcin

Los datos de adsorcin tambin se ajustaron en el sistema Dubinin-Radushkevich (D-R) Ecuacin de isoterma, que se
expresa
como.
Ln X = m ln Xm K e2 6
E RTln1 1 = CS 7
Es 2K 1 = 2 8
Donde Xm es la capacidad monocapa del adsorbente, K es constante, Es potencial de adsorcin, R es una constante de
gas, T es absoluto Temperatura y X / m es la cantidad de colorante requerida para formar la monocapa. Se obtuvieron
las grficas D-R de ln (X / m) frente a diversas temperaturas y se muestran en la Fig. 5. Los valores de Xm y K se
calcularon a partir de la intercepcin y pendientes de sus parcelas respectivas y la energa libre media la absorcin (Es)
se calcul a partir de los valores de K y se muestran en la Tabla 3. Tambin se calcul la energa libre de sorcin Es. Eso
se encontr que al subir la temperatura los valores ES aumentan indicando el aumento en la sorcin del colorante con
el aumento de la temperatura. Mientras que para el sistema MG-FA-SB los valores de este fueron ms dominantes a
temperaturas ms bajas (Tahir et al., 2010). Los datos de adsorcin para el sistema MG-SB fueron los modelos de
Langmuir y Freundlich. Mientras que para MG-C-SB y MG-FA-SB, los datos de adsorcin se ajustaron a Langmuir
isoterma de adsorcin. Para el sistema MG-SB los valores de R2 describen que ambos modelos de isoterma
proporcionan una buena correlacin para la adsorcin del colorante. Por lo tanto, se puede concluir que

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Tanto monocapa como multicapa de adsorbato se formaron sobre la superficie del adsorbente.
Para los sistemas MG-C-SB y MG-FA-SB, los valores de coeficiente de correlacin sugieren que slo obedecen al modelo
de Langmuir que indica la cobertura monocapa del colorante MG sobre la superficie de ambos adsorbentes.

6.4. Parmetros termodinmicos

Con el fin de estudiar la naturaleza de la adsorcin, los estudios termodinmicos desempean un papel importante. Se
evaluaron los cambios termodinmicos de energa libre (DG), el cambio de entalpa (DH) y la entrada (DS) del
sistema. Los valores de DH y DS se estimaron utilizando la grfica de Van't Hoff utilizando la siguiente ecuacin:

Comportamiento del sistema. Los valores de DH fueron negativos mostrando el comportamiento exotrmico de los
sistemas. Los valores de DS muestran un comportamiento positivo (Tahir et al., 2011).
La eliminacin comparativa del colorante a diversas temperaturas para los sistemas MG-C-SB, FA-SB y SB se muestra
en la Tabla 5. El sistema MG-SB muestra una tendencia de eliminacin del 78% a una temperatura de 318 K. Mientras
que el sistema MG-C-SB muestra aproximadamente 89,60% de eliminacin a 313 K de temperatura. El sistema MG-FA-
SB muestra una tendencia de eliminacin del 87,00% a una temperatura de 303 K (Saeed et al., 2011). Representa que
la superficie carbonosa muestra una tendencia de adsorcin comparativamente mejor debido al aumento de la
superficie

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7. Conclusin

La utilizacin de materiales de desecho como biosorbente es una tcnica ecolgica. Es una forma de minimizacin de
residuos agrcolas y su utilizacin para la eliminacin de colorantes. Al adoptar el proceso de adsorcin se utiliz el
bagazo de caa de azcar y sus formas modificadas para la decoloracin de colorantes textiles y otros efluentes.
Mediante la utilizacin de bagazo de caa de azcar modificado se puede mejorar la eliminacin del colorante de
malaquita verde en comparacin con sus otras formas. Aproximadamente 78% para MG-SB, 87,00% para MG-FA-SB y
89,60% para MG-C-SB se obtuvieron adoptando el proceso de adsorcin por lotes.
Tambin se aplicaron las ecuaciones de isoterma de adsorcin como Freundlich, Lang-muir y Dubinin-Radushkevich
para verificar la viabilidad del proceso de adsorcin. Sobre la base de los valores de coeficiente de correlacin se
concluye que el mecanismo de adsorcin de colorantes en el sistema MG-SB sigue las isotermas de adsorcin de Lang-
muir y Freundlich mientras que los sistemas MG-FA-SB y MG-C-SB obedecen solamente a Langmuir Adsorcin modelo
isotrmico.
Los parmetros termodinmicos tambin fueron evaluados para soportar la espontaneidad del sistema. Los resultados
del presente estudio sugieren que el sistema C-SB tiene un buen potencial para la eliminacin del tinte MG. Este
sistema modelo puede ser operado a escala industrial para la eliminacin de tintes, metales y otras especies txicas.
Este es un mtodo bene fi cioso, econmico y rpido.

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Application of natural and modied sugar cane bagasse for the removal of dye from aqueous solution
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