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Apuntes de Ctedra

Qumica Orgnica
FI-UNJU
Tema : Combustibles

Combustin

La combustin es el conjunto de procesos fsico-qumicos por los cuales se libera controladamente parte de la
energa interna del combustible. Una parte de esa energa se va a a manifestar en forma de calor y es la que a
nosotros nos interesa.
La combustin es una reaccin de oxidacin, donde el agente oxidante es el oxigeno, en esta reaccin
normalmente libera una gran cantidad de calor.

Combustible + comburente (oxigeno) gases de combustin + calor

Combustible: Toda sustancia capaz de combustionarse


Comburente: Sustancia que aporta el oxgeno para que el combustible sufra oxidacin

Los combustibles tienen en su composicin elementos principales, combustibles (C, H, S) y otros no


combustibles, como el, Na, Si., V, Ni
El comburente ms habitual usado en la combustin es el aire (21% O, 73% N2 (inerte)).
El calor de combustin; es el calor que se libera cuando el combustible arde en una llama o cuando los
componentes principales reaccionan con el oxgeno.

Para que un combustible sufra la combustin, es necesario que alcance su temperatura de ignicin. Se define
el punto de ignicin de un combustible como la temperatura a la cual, una vez iniciada la llama, sta ya no se
extingue. sta temperatura varia 20 a 60C, dependiendo del combustible, y es ms alta que la temperatura
de inflamacin.
Los combustibles industriales suelen estar constituidos por mezclas de pocos elementos, ya que esto simplifica
en gran medida el proceso. Los componentes de un combustible, en general son: Combustibles propiamente
dichos; inertes (estos hay que eliminarlos y por lo tanto resultan perjudiciales)

Fases de la reaccin de combustin


Se pueden distinguir tres fases en la reaccin de combustin:

Fase de prerreaccin (formacin de radicales): Los compuestos hidrocarbonados se descomponen dando


lugar a la formacin de radicales libres, que son unos compuestos intermedios inestables y muy reactivos, para
que de este modo el carbono y el hidrgeno puedan reaccionar con el oxgeno.
Fase de Oxidacin: En esta fase se produce la combinacin entre los elementos y el oxgeno. Es una fase
muy exotrmica y es cuando tiene lugar la propagacin de la llama.
Fase de Terminacin: Aqu es cuando se forman los compuestos estables. El conjunto de estos compuestos
es lo que llamamos gases de combustin.
Es necesario que se produzca una gran coordinacin entre la 1 y la 2 fase, ya que si no podra llegar a
producirse una explosin, por acumulacin de radicales. La explosin es la onda que se produce y transmite
por la masa reaccionante a una velocidad de 1500-2500 m/s.

Las reacciones de combustin pueden clasificarse segn el modo en el cual transcurran:

Combustin NEUTRA o estequiomtrica: Es aqulla que se produce cuando el aire empleado aporta la
cantidad justa de oxgeno para que todos los reactivos se transformen en productos. Para que la
estequiometra se cumpla, hay que considerar TODOS los elementos que sufren la reaccin de
combustin en el combustible. Cuando la reaccin tenga lugar totalmente, entonces no habr H, O, S y
C, que se transformen en productos correspondientes que irn en los gases de combustin. Como
inertes aparecer, por lo menos, el nitrgeno.

Combustin INCOMPLETA o imperfecta: Es aqulla en la que por defecto en el suministro de aire no hay
oxgeno necesario para que se produzca la oxidacin total del carbono. Esto quiere decir que no todo el
carbono se va a transformar en CO2 y aparecer como producto de combustin el CO, entre otros.
Aparecen entonces los inquemados. Los inquemados tambin se pueden producir por defecto en el
aparato quemador. Los inquemados se definen como la materia combustible que ha quedado sin quemar
o parcialmente quemada. Pueden ser slidos (carbono-holln- provocan un ennegrecimiento de los
humos de combustin ) o gaseosos: CO, H2
Cuando aparecen inquemados es seal de que no se ha aprovechado bien el combustible, por lo que la
combustin que se est realizando es mala.
Combustin COMPLETA: Para que se produzca una combustin completa se hace necesario aportar un
exceso de aire, es decir, de oxgeno. El exceso se realiza sobre la cantidad estequiomtricamente
necesaria para que todos los productos combustibles sufran la oxidacin (tanto el C como el O el H).
En este caso no se van a producir inquemados. En la prctica se hace difcil conseguir la combustin
completa. Por ello es necesario aportar un exceso de aire. El exceso de aire se define como la cantidad
de aire por encima del terico que hay que aportar para que se realice la combustin completa del
combustible
Productos resultantes de la reaccin de combustin
En general, los productos de combustin se llaman humos. Se definen stos como la masa de compuestos que
resultan de un proceso de combustin. Mayoritariamente estn formados por xidos de los elementos
combustibles de un combustible, adems de por los elementos del combustible que no sufren reaccin, donde
hay que incluir el N2 del aire que no va a reaccionar con el oxgeno. Otros elementos que pueden aparecer en
los humos pueden ser pequeas proporciones de elementos en suspensin, como carbn u holln (que se
define como una sustancia alquitranosa de coquizacin).

Poder calorfico
Se entiende por poder calorfico: la cantidad de calor producida por la combustin completa de un kilogramo de
sustancia. Tal unidad se la mide en cal/kg, kcal/kg de combustible.
La magnitud del poder calorfico puede variar segn como se mida. Segn la forma de medir se utiliza la
expresin poder calorfico superior (abreviadamente, PCS) y poder calorfico inferior (abreviadamente, PCI).
Si la temperatura de los productos finales de combustin es tal que el vapor de agua que se ha formado
continu en ese estado, tendremos el poder calorfico inferior del combustible.
En cambio, si la temperatura de los productos finales es suficientemente baja como para que aquella se
condense, tendremos el poder calorfico superior del combustible. La diferencia entre ellos ser igual el
calor desprendido por la condensacin del agua.
Por ello, se us la denominacin poder calorfico superior para el calor verdaderamente producido en la
reaccin de combustin y poder calorfico inferior para el calor realmente aprovechable.

Combustibles slidos

Maderas: utilizados como combustibles en bosques o en estufas hogareas (poder calorfico hasta 4500 cal /
kg. secos).
Carbonizando la madera y otros residuos vegetales calentando en un horno a temperaturas superiores a los
500 C y en ausencia de aire se obiene carbn vegetal o sea que la carbonizacin es la eliminacin de los
voltiles de la materia orgnica por calentamiento en ausencia de aire. Con ello se elimina la mayor parte
del agua y se consigue elevar el poder calorfico de la madera (de 15.000 a 20.000 kJ/kg) hasta
aproximadamente 30.000 kJ/kg el del carbn. El carbn vegetal es un producto slido, frgil y poroso con un
alto contenido en carbono (del orden del 80%).Para obtener carbn vegetal a partir de la madera lo que se
hace es crear una barrera fsica que asla la madera del exterior, para evitar que al calentarla el oxgeno del
aire la incendie. De este modo se logra la carbonizacin. Las diferentes tecnologas que se utilizan se basan en
las distintas formas de crear esta barrera fsica que puede ser de tierra, ladrillos, cemento armado y metal. El
carbn vegetal es quiz el primer material de carbn utilizado por el hombre y su uso data probablemente
desde el mismo momento en que se comienza a utilizar el fuego; dado que los trozos de madera carbonizada
que quedaran en algunas hogueras pueden considerarse un carbn vegetal rudimentario.
Carbones fsiles: El carbn es el producto final de la degradacin de la vegetacin de los pantanos (la
acumulacin de limos y otros sedimentos, junto con movimientos en la corteza terrestre enterraron estos
pantanos y turberas, en algunos casos a una gran profundidad) en condiciones anaerbicas (con un suministro
de oxigeno muy bajo). El oxigeno y el hidrogeno se pierden gradualmente a travs del proceso de
carbonificacin. A medida que la carbonificacin avanza, se libera el hidrgeno y las estructuras aromticas
se incrementan o sea que es un proceso deshidrogenacin incompleta, con una cintica muchsimo ms
lenta que la de la carbonizacin. Cuantos ms antiguos son los restos orgnicos y mayores presiones
soportan, mayor es la cantidad del carbn.

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Representacin esquemtica de una parte de la estructura del carbn.

A medida que este proceso fue ocurriendo, una serie de cambios qumicos y fsicos provocan que el carbn se
vuelva ms duro y maduro, punto en el cual se le clasifica como bituminoso o carbn duro. Bajo las
condiciones adecuadas, el incremento progresivo en la madurez orgnica continua, para finalmente formar
for la
antracita.
El grado de "metamorfismo a la que fue sometido el carbn, desde su forma de turba a antracita, tiene una
importante relacin con sus propiedades fsicas y qumicas y es lo que se conoce como el "rango" del carbn.
Los carbones de bajo rango, tales como el lignito y los sub bituminosos, son tpicamente ms blandos,
fcilmente desmenuzables, opacos y con apariencia de tierra; se caracterizan por tener altos niveles de
energa Los
humedad y bajo contenido de carbono, y por consiguiente, poca energa. os carbones de alto rango son
tpicamente ms duros y resistentes.

Inicialmente la turba, precursora del carbn, fue convertida en lignito carbn pardo, que son tipos de carbn
con "madurez" orgnica baja. Luego de muchos millones de aos, la continuidad de los efectos de la
temperatura y presin produjeron cambios adicionales
adicionales en el lignito, incrementando progresivamente su
madurez y transformndolo al rango conocido como carbones sub bituminosos
El incremento en el rango est acompaado por un aumento en los contenidos de carbono y de energa
del carbn, as como de una humedad. La antracita est en el tope del rango y
a disminucin en el nivel de humedad.
por tanto, tiene los ms altos contenidos de carbono y energa, y los menores niveles de humedad.

Resumiendo:

Reservas
mundiales

Tipo de carbn --uso industrial

Antracita: son los ms antiguos. Tienen gran contenido de C y pocos voltiles y O.. (PCS( = 7800- 8600 kcal /kg).
Hulla: son los ms utilizados en la industria, de color negro o gris oscuro,, se distinguen tres clases:
clases
Hulla seca: hornos de arrabio y en la produccin
prod de coque metalrgico. ( PCS S = 7500 kcal / kg.)

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Dra. C.I Viturro 3/11 Facultad de Ingeniera-
Ingeniera UNJu
Hulla grasa: en la produccin de gas alumbrado y coque. ( PCS = 8300 a 8600 kcal / kg.)
Hulla magra: desprende pocas materias voltiles. ( PCS = 7900 a 8370 kcal / kg.).
Lignito: Proceden de la carbonizacin natural de la madera. Al quemarse desprende el azufre provocando
mal olor y daos en metales y estructuras. Hay dos tipos distintos:
Lignitos perfectos: ms antiguos (poder calorfico = 6000 kcal / Kg. )
Lignitos leosos: ms jvenes. (poder calorfico = 5000 a 5700 kcal /Kg.)
Turba: son carbones de menor calidad. Con un PCS de 3200 a 4000 kcal / Kg.
Carbn vegetal o de lea: provienen de la carbonizacin de la madera PCS 6500 kcal/Kg., sin azufre.
Residuos orgnicos: son restos muy grasos comprendidos entre los carbones y el petrleo.

En la comercializacin del carbn, segn el tipo de carbn que se explote, existen parmetros de control:

Dmmf: seco y libre de materia mineral , mmf: libre de material mineral

Con el fin de dar valor agregado al carbn menudo que queda como residuo en los procesos de produccin del
carbn,William Easby (1848) patent un mtodo de conversin de carbn menudo en terrones slidos. En
una breve descripcin del proceso, menciona La utilidad y la ventaja del descubrimiento es que, a travs de
ese proceso, un artculo de pequeo valor, casi despreciable, puede convertirse en un valioso material
combustible para navos a vapor, fraguas, culinaria y otras finalidades, ahorrando as lo que hasta ahora se
pierde. Easby, haba patentado toda la industria de briqueteado de carbn.
El proceso de briqueteado de carbn, consista primero en secar el carbn, enseguida triturarlo y tamizarlo;
mezclar el carbn seco con aproximadamente 6% de aglutinante asfltico derretido, briquetear esa mezcla en
mquinas de briquetas. Ms de 6 millones de toneladas de briquetas de carbn eran producidas anualmente
en los Estados Unidos antes de que se sustituyera por el petrleo y por el gas, productos ms baratos, luego
de la Segunda Guerra Mundial.
Muchos materiales se briquetean con aglutinantes. Mineral de hierro y cromita son briqueteados con un
aglutinante hecho de cal + melaza. Aglutinantes del tipo matriz (Ca(OH)2 + Melaza, Silicato de Na + CO2 ) son
los ms usado para la fabricacin de las briquetas. Aunque el material pueda ser briqueteado solamente con
presin, pueden utilizarse presiones menores y briquetas con una estructura ms porosa pueden ser
fabricados de esta manera.

Combustibles lquidos

El petrleo y sus derivados.


El petrleo es esencialmente una mezcla de hidrocarburos que resultan de la descomposicin de materias
orgnicas de origen animal y vegetal; se encuentra localizado en yacimientos que se formaron durante los
diferentes periodos geolgicos.
El petrleo crudo es un lquido aceitoso, de color oscuro y de composicin variable segn los diferentes
yacimientos; contiene principalmente hidrocarburos saturados, pero a veces tambin hidrocarburos no
saturados, en particular aromticos. Sus principales componentes son hidrocarburos saturados (alcanos y
cicloalcanos) en estado gaseoso y lquido. El petrleo tambin contiene cantidades variables de compuestos
de azufre, nitrgeno y oxgeno, adems de otros elementos. La mezcla de compuestos que contiene el
petrleo es muy compleja y se estima que son por lo menos 500.
Para obtener mayor provecho del petrleo, se requiere de una destilacin fraccionada denominada refinacin.
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En la refinacin se separan las diferentes fracciones que se
caracterizan por un intervalo definido de punto de ebullicin.
Se obtienen as los gases, las gasolinas, los querosenos, los
gasleos, los aceites lubricantes y los residuos slidos como
parafinas y asfaltos.

Destilacin Petrolera (Refinacin)

El petrleo crudo, tal como se extrae de los yacimientos


naturales, es un material que debe ser sometido a diversos
procesos que son los que permiten convertirlo en una gran
diversidad de productos, algunos de los cuales se utilizan
como combustible de motores, mientras que otros sirven
como materias primas en una gran variedad de procesos
que constituyen en su conjunto la industria petroqumica.

Para evaluar un petrleo es necesario efectuar un gran


nmero de anlisis de laboratorio, entre otros: gravedad
(densidad), destilacin, contenido de azufre, etc.
La densidad de un crudo es una inspeccin muy significativa,
ya que generalmente se puede relacionar con la
composicin del petrleo.
La mayora de los crudos tienen densidades menores de 1
g/cm3. En la industria petrolera es muy comn expresar
la densidad relativa de un crudo o su gravedad
especfica en grados API o API, unidad creada por el
"American Petroleum Institute". En esta escala, cuanto
ms ligero es un petrleo, mayor es su gravedad API y cuanto ms pesado es el crudo, menor ser su
gravedad API. El agua tiene una gravedad especfica de 10 API.
As vemos, que valores altos para la API. indican un rendimiento alto en nafta cuando el crudo se somete a
destilacin. Mientras que valores intermedios y bajos de la API. significan una disminucin progresiva de ese
rendimiento.
Debemos tener presente que la nafta es una mezcla en la que predominan hidrocarburos que contiene pocos
tomos de carbono en su molcula. La API . es usada, entre otros fines, como un indicador del valor de un
petrleo. Esta circunstancia se puede explicar si se acepta que, de manera general, los derivados livianos
(nafta, kerosene) tienen por lo comn precios ms altos que los destilados (gasoil, diesel, etc.) y los residuos
(aceites, asfaltos). Mientras mayor es el valor de la API. de un crudo al ser procesado se obtiene un
rendimiento ms alto de nafta, producto de precio elevado. Una clasificacin de la industria mundial de
hidrocarburos lquidos es:
Extrapesado. Densidad ( g/ cm) = >1.0; Densidad grados API = 10.0
Pesado, Densidad: 1.0 - 0.92; Densidad grados API = 10.0 - 22.3
Mediano. Densidad: 0.92 - 0.87; Densidad grados API = 22.3 - 31.1
Ligero. Densidad: 0.87 - 0.83; Densidad grados API = 31.1 - 39
Superligero. Densidad: <0.83; Densidad grados API = >39
Pese a la variedad de tipos de petrleo, los ms utilizados en las transacciones y los ms representativos en el
mercado son los siguientes:
Brent: Es el tipo de petrleo de referencia en los mercados europeos y para un 65% de las diferentes
variedades de crudo mundial, que lo toman como referente. El Brent es un petrleo de alta calidad,
caracterizado por ser ligero (petrleo crudo con una gravedad baja especifica y alta gravedad API debido a la
presencia de una alta proporcin de fracciones de hidrocarburos ligeros y compuestos bajos metlicos) y dulce
(petrleo crudo que contiene una pequea cantidad de compuestos de azufre y tiene un buen olor
contrariamente al petrleo agrio o cido en donde tiene un alto contenido de sulfuro y olor desagradable).
El Brent cotiza en el Internacional Petroleum Exchange (IPE) de Londres. Su unidad monetaria de cotizacin
es el dlar.
West Texas Intermediate (WTI): Es un petrleo de mayor calidad que el Brent, es ligero (39,6 grados API) y
dulce, con un bajo contenido en azufre. Es el tipo de crudo de referencia en el mercado Estadounidense y
cotiza en la New York Mercantile Exchange (Nymex).
Dubai: Es el petrleo de referencia en Asia. Es un tipo de crudo pesado (petrleo crudo con alta gravedad
especifica y una baja gravedad API debido a la presencia de una alta proporcin de hidrocarburos duros y
contenidos metlicos) y azufroso (2,04% ms que el brent).

Algunos Procesos que ocurren en una Refinera

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Separacin Destilacin atmosfrica Destilacin al vaco
(cambios fsicos)
Conversin Reduccin de Reformacin Oxidacin de Polimerizacin
(cambios qumicos) viscosidad cataltica asfaltos Alquilacin
Hidroformacin
Purificacin Extraccin con Desulfuracin
(cambios fsicos y solventes Lavado con NaOH. Tratamiento Doctor
qumicos)

Para separar estos hidrocarburos que tienen distintos puntos de ebullicin, se recurre a la destilacin, mediante
la cual se obtienen distintas fracciones con puntos de ebullicin parecidos; as se separan los hidrocarburos
gaseosos (metano, etano, propano y butano) que tienen los puntos de ebullicin ms bajos; las gasolinas y el
kerosn, con puntos de ebullicin ms altos, el gas oil con un punto de ebullicin mayor an, quedando al final
un residuo de hidrocarburos muy pesados que ya no se separan por destilacin.
La destilacin a presin atmosfrica es un proceso que se practica en una columna de fraccionamiento, que es
un recipiente cilndrico muy alto, al que se suministra calor por la parte inferior y que contiene en su interior a
intervalos regulares bandejas separadoras o platos; dichos platos poseen los bordes altos, de modo que
puedan contener suficiente cantidad del lquido que se va condensando.

El principio del funcionamiento de una columna de destilacin es muy sencillo; los vapores de petrleo crudo
ascienden por la columna y al ir pasando por zonas menos calientes se van enfriando y condensando en los
platos. De la regin intermedia de la columna se extrae gas oil (gasleo), que es un combustible de mucha
demanda industrial; el lquido que se extrae inmediatamente despus es llevado a otras columnas (en ingls
strippers) las que aumentan la produccin de gas oil. Por la parte superior de la columna se extraen el kerosn
y la gasolina, con puntos de ebullicin ms altos. La gasolina, por su parte, es llevada a otra columna de
fraccionamiento ms pequea donde se le separan los hidrocarburos gaseosos que pudiese llevar disueltos.
La destilacin al vaco es una operacin que tiene por finalidad obtener mayor cantidad de gasolinas a partir
del gas oil. Adems de gasolina, que es el producto principal, se obtiene otros subproductos, tales como el fuel
oil, que es combustible pesado y los aceites lubricantes. Al final del proceso queda como residuo una especie
de asfalto, que tambin tiene uso industrial.
El queroseno fue la primera sustancia que se logr separar del petrleo, y sustituy al aceite de ballena como
combustible en las lmparas. Y en 1895, con la aparicin de los primeros vehculos, se separ la gasolina.

Los principales productos de la destilacin del petrleo, son:

Gas natural, compuesto por metano, etano, propano y butano, con puntos de ebullicin que van desde 162C
hasta 0C. el metano es el gas ms difcil de licuar y por este motivo su transporte es dificultoso, en cambio el
propano y el butano son ms manejables, porque se lican con ms facilidad.
El gas natural tiene usos muy diversos: en el sector petrolero se le reinyecta a los pozos para mantenerles la
presin suficiente para el bombeo; tambin para obtener hidrgeno, que es imprescindible en el proceso de
desulfuracin del petrleo. En el sector petroqumico se le usa ampliamente para fabricar etileno y propileno,
que constituyen la materia prima para la fabricacin de plsticos. En la industria se le usa como combustible en
la generacin de electricidad, reduccin de mineral de hierro, fabricacin de cementos y materiales de
construccin, en las fbricas de celulosa, papel, textiles, vidrios, etc. Para uso domstico se vende la fraccin
formada por propano y butano, que llega al usuario en bombonas bajo presin o por tuberas (gas directo).
Gasolina, formada por hidrocarburos de cuatro a doce tomos de carbono, especialmente los ismeros
ramificados. El punto de ebullicin de la gasolina vara entre 30C y 150C.
Kerosene, compuesto por hidrocarburos cuyas cadenas varan entre 10 y 16 tomos de carbono. Su punto de
ebullicin est comprendido entre 140C y 320C. Sus principales usos son: domstico y como combustible de
aviacin. El kerosene domstico tiene un amplio uso en zonas de poco desarrollo para iluminacin,
funcionamiento de cocinas, calefaccin y refrigeracin. El turbokerosene es el combustible para aviones que
funcionan con turbina; existen dos tipos: turbo-kero, usado en aviones comerciales y la turbo-nafta, utilizada en
aviones militares.

Gas oil, compuesto por hidrocarburos con ms de diecisis carbonos. Su punto de ebullicin est por encima
de los 320C. Tiene dos usos fundamentales: como combustible para la industria y como materia prima para
producir gasolina.
As como el octano mide la calidad de ignicin de la gasolina, el ndice de cetano/nmero de cetano mide
la calidad de ignicin de un gasoil o diesel. Es una medida de la tendencia del gasoil a cascabelear en el
motor. La escala se basa en las caractersticas de ignicin de dos hidrocarburos. El n-hexadecano (C16H35
;cetano) tiene un periodo corto de retardo durante la ignicin y se le asigna un cetano de 100; el 2,2,4,4,6,8,8
heptametilnonano tiene un periodo largo de retardo y se le ha asignado un cetano de 15. El ndice de cetano
es un medio para determinar la calidad de la ignicin del diesel y es equivalente al porcentaje por volumen
del cetano en la mezcla con heptametilnonano, la cual se compara con la calidad de ignicin del combustible

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(ASTM D-613). La propiedad deseable de la gasolina para prevenir el cascabeleo es la habilidad para resistir
la autoignicin, pero para el diesel la propiedad deseable es la autoignicin.
Tpicamente los motores se disean para utilizar ndices de cetano de entre 40 y 55, debajo de 38 se
incrementa rpidamente el retardo de la ignicin.
En las gasolinas, el nmero de octano de las parafinas disminuye a medida que se incrementa la longitud de
la cadena, mientras que en el diesel, el ndice de cetano se incrementa a medida que aumenta la longitud de
la cadena. En general, los aromticos y los alcoholes tiene un ndice de cetano bajo. Por ello el porcentaje de
gasleos desintegrados, en el diesel, se ve limitado por su contenido de aromticos.
Muchos otros factores tambin afectan el ndice de cetano, as por ejemplo la adicin de alrededor de un 0.5
por ciento de aditivos mejoradores de cetano incrementan el cetano en 10 unidades. Estos aditivos pueden
estar formulados con base a alquilnitratos, amil nitratos primarios, nitritos o perxidos. La mayora de ellos
contienen nitrgeno y tienden, por lo tanto, a aumentar las emisiones de NOx.
Azufre: El azufre se encuentra naturalmente en el petrleo. Si ste no es eliminado durante los procesos de
refinacin, contaminar al combustible.El azufre del gasoil contribuye significativamente a las emisiones de
partculas.La reduccin del lmite de azufre en el dgasoil a 0.05 por ciento es una tendencia mundial.
Para poder cumplir con los requerimientos de niveles bajos de azufre, es necesario construir capacidades
adicionales de desulfuracin.
El gasoil contiene azufre en proporcin que depende de la calidad del petrleo utilizado o de los
componentes utilizados para el craqueo. Como en la combustin el azufre se transforma en dixido sulfrico
(SO2), sustancia contaminante, est limitado el contenido de azufre en el gasoil a un 0.05% en peso.
As como en la gasolina, la calidad del gasoil es sensible a los aditivos agregados. Por ejemplo, los aditivos
son agregados para evitar la separacin de cristales de parafina a temperaturas bajo 0C, lo que inhibe a la
corrosin del combustible y evita la oxidacin de partes del motor. Tambin se agregan detergentes para
evitar la obstruccin de los inyectores- o agentes que reducen la viscosidad para facilitar el traslado del
gasoil desde el tanque a la bomba o simplemente del surtidor al tanque-.

Fuel oil, formado por hidrocarburos de treinta y ms tomos de carbono. Su punto de ebullicin est muy por
encima de los 350C Se le emplea como materia prima en la destilacin al vaco para obtener gas oil y aceites
lubricantes.
Asfalto, producto muy viscoso que se forma por la destilacin al vaco de las fracciones residuales. Tiene
amplio uso en: pavimentacin de calles, carreteras y autopistas; impermeabilizacin de techos, diques y
paredes; materia prima para fabricacin de productos industriales; lodos de perforacin de pozos petrolferos;
protectores de corrosin para cables, tuberas, estructuras, vehculos y tanques.
Coque, producto slido del cracking trmico. Se conocen dos tipos: coque bruto y coque calcinado. El coque
bruto se usa como combustible para calderas y hornos y el coque calcinado para manufactura de nodos
(industria del aluminio), fabricacin de barras de grafito y fuente de carbono para manufactura de aceros.

Gasolina
La gasolina es una mezcla compleja de hidrocarburos que van desde C5H12 hasta C12H26 as como de
hidrocarburos de otros tipos, incluso algunos compuestos que contienen Azufre y Nitrgeno. La fraccin de
gasolina del petrleo, tal como sale de la columna de destilacin no se quema muy bien en los motores de
automviles modernos de alta compresin. El encendido de la gasolina antes de que el pistn est en la
posicin correcta produce detonaciones en el motor. Se puede correlacionar el buen desempeo de una
gasolina con una estructura de cadena ramificada en las molculas de los hidrocarburos. En 1927 se
estableci un estndar de desempeo arbitrario llamado nmero de octano. Se asign al isooctano un
nmero de 100. Se asign al heptano un nmero de octano de 0. Una gasolina con un octanaje de 90 tiene un
comportamiento similar al de una mezcla de 90% de isooctano y 10% de heptano.
En la dcada de 1930 se descubri que el ndice de octano de la gasolina puede mejorarse calentando la
gasolina en presencia de un catalizador como el H2SO4 o AlCl3. Este incremento en el ndice de octano se
atribua a una conversin (Isomerizacin) de una parte de las estructuras no ramificadas en molculas
altamente ramificadas.
Tambin se pueden combinar molculas de hidrocarburos pequeos (por debajo del intervalo de las gasolinas)
para formar otras ms grandes y ms apropiadas para usarse como combustible (Alquilacin).
Las molculas producidas estn dentro del intervalo de dimensiones que corresponden a la gasolina y tambin
estn muy ramificadas, as que tienen un ndice de octano alto.
Existen otras sustancias, que al aadirse en pequeas cantidades a la gasolina, mejoran considerablemente
sus cualidades antidetonantes, como el tetraetilo de plomo que, aadido en cantidades de 1 mL por litro de
gasolina (1 parte por mil) incrementa el ndice de octano en 10 veces o ms. Sin embargo, el plomo es txico y
adems arruina los convertidores catalticos que se emplean en los automviles modernos. El plomo es
especialmente txico para el cerebro, cantidades pequeas causan incapacidad para el aprendizaje en los
nios.
Se han ideado varias formas de obtener nmeros de octanos altos en combustibles sin plomo. Por ejemplo, las
refineras de petrleo utilizan la reformacin cataltica para convertir los alcanos de bajo ndice de octano en
compuestos aromticos de alto ndice de octano. Por ejemplo:

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Catalizador
CH3 (CH2)4 CH3 Benceno + 4 H2
25 octanos 106 octanos

Se han desarrollado elevadores del ndice de octano para sustituir al tetraetil plomo: metil ter-butl eter,
metanol, etanol y alcohol ter-butlico. Ninguno de estos compuestos se acerca a la efectividad del plomo en
cuanto a la elevacin del ndice de octano, y plantean adems, problemas de solubilidad. Estos alcoholes
cuando estn en exceso del 10% tienden a separarse de la gasolina, sobre todo si entra agua al tanque de la
gasolina. Adems se debe sealar el efecto cancergeno del benceno. La gasolina de aviacin es el
combustible para aviones de motor a pistn, principalmente avionetas, helicpteros y aviones de carga; su
octanaje es hasta de 130 octanos, lo que se consigue mediante procesos especiales de enriquecimiento de la
gasolina.

Cracking
El cracking es una operacin que consiste en romper las molculas grandes de los hidrocarburos presentes en
los derivados pesados del petrleo, transformndolas en molculas ms pequeas, como las que se
encuentran en la gasolina. Por ejemplo, mediante el cracking se rompe una molcula de veinte carbonos en
dos molculas ms cortas de diez carbonos cada una, las que ya tienen las caractersticas requeridas de la
gasolina.
La materia prima que se emplea en el cracking es generalmente el fuel oil. En el cracking trmico el
combustible pesado es calentado a una temperatura entre 500C y 600C, en una cmara especial de reaccin
en la que se rompen las cadenas de los hidrocarburos hacindose pasar el producto, rico en gasolina, por una
columna de fraccionamiento donde se separan los gases y se condensa la gasolina. Actualmente tiene mayor
aplicacin el cracking cataltico, por producir gasolina de mayor calidad.
La gasolina que se obtiene directamente por destilacin del petrleo tiene un octanaje muy bajo (alrededor de
70 octanos) y es preciso mejorarlo para que la gasolina sea de mayor calidad.
Hidrocarburos aromticos, como el benceno, tambin mejoran el poder antidetonante de la gasolina, de all que
con su adicin se logren octanajes hasta de 130, como el utilizado por los aviones. De igual manera mejora el
octanaje de la gasolina al agregrsele sustancias como el tetraetilo de plomo [Pb- (C2H5)4], aunque el uso de
esta sustancia est siendo prohibido en muchos lugares debido a su efecto contaminante sobre la atmsfera.
En la industria se practica la reformacin trmica de la gasolina, calentndola a 550C y a una elevada presin.
En este proceso se forman molculas ms pequeas y tambin alquenos, que contribuyen al mejoramiento de
la calidad de la gasolina. El producto obtenido se lleva a una columna de fraccionamiento a fin de efectuar las
separaciones por fracciones.
Reforming
La hidroformacin consiste en introducir la gasolina caliente en una cmara de reaccin que se mantiene a
unos 500C, conjuntamente con Hidrgeno y un catalizador (xidos de aluminio y molibdeno). En el proceso,
principalmente los cicloalcanos se convierten en hidrocarburos aromticos que, como se ha mencionado,
mejoran la calidad de la gasolina.
El hidrgeno que se va produciendo se reinyecta en el proceso. Tambin el hidrgeno tiene otra utilidad, como
lo es la eliminacin del azufre que contamina al petrleo; el hidrgeno se combina con el azufre produciendo
sulfuro de hidrgeno, gas que se expulsa a la atmsfera.
Polimerizacin, Alquilacin e Isomerizacin
La polimerizacin (aqu la polimerizacin avanza solo unos pasos) consiste en la combinacin de dos o ms
molculas pequeas para formar otra de mayor peso molecular. As, dos molculas de 2-metilpropeno
(isobutileno) se combinan para dar origen al 2,2,4,trimetil, 1-penteno. Compuesto que mejora la calidad de la
gasolina y de all la importancia de este proceso para la industria petrolera.
La alquilacin es la reaccin de un alcano con un alqueno y generalmente tiene por finalidad producir
isooctano. Este proceso de la alquilacin mejora mucho el octanaje de la gasolina y por tal razn se le emplea
intensivamente en la industria petrolera.
La isomerizacin consiste en transformar alcanos de cadena recta en ramificados, que aunque posean el
mismo nmero de carbonos, tienen propiedades fsicas y qumicas diferentes. Por ejemplo, del butano normal,
de cadena recta, se produce por isomerizacin el 2-metilpropano (isobutano):
Se ha comprobado que la presencia de hidrocarburos ramificados mejora la calidad de la gasolina y por tal
motivo este proceso tiene mucha importancia en la industria petrolera.

Los complejos petroleros donde se practican las operaciones descritas de destilacin (a presin atmosfrica y
al vaco), cracking, hidroformacin, polimerizacin, alquilacin e isomerizacin, reciben el nombre de
refineras.

Combustibles gaseosos
Productos derivados del gas natural
El gas natural es una mezcla de hidrocarburos compuesta principalmente por gas metano y en menores
cantidades por otros hidrocarburos como etano, propano, butano, pentanos, etc.. Tambin contiene impurezas:
vapor de agua, sulfuro de hidrgeno, dixido de carbono y nitrgeno, entre otras.

Lic. R.del C. Cabana /Dra. C.I Viturro 8/11 Facultad de Ingeniera- UNJu
En las plantas de tratamiento se eliminan las impurezas al gas natural; luego es sometido a un proceso
criognico en las plantas de extraccin, donde se separan, por una parte, el gas metano que se enva a travs
de gasoductos hacia los grandes centros para su consumo o utilizacin y, por la otra, los lquidos del gas
natural (LGN), los cuales son enviados mediante poliductos a las plantas de fraccionamiento para obtener
diferentes productos: etano, propano, butano, pentanos y hexanos, que sern utilizados posteriormente.
Usos del gas metano
En el sector petrolero, el gas metano se utiliza en programas de inyeccin en los pozos (levantamiento artificial
por gas), con el propsito de suministrarle energa al petrleo que est en el pozo y llevarlo a la superficie.
Asimismo, se inyecta en los yacimientos como mtodo de recuperacin suplementaria, a fin de reponer la
energa perdida del yacimiento y poder as extraer cantidades adicionales de hidrocarburos. Tambin se
inyecta en los yacimientos con el fin de conservarlo para usos futuros. Adems, es utilizado como combustible
para la generacin de vapor y electricidad, y en otras operaciones de produccin y refinacin del petrleo.
En el sector no petrolero, el gas metano es utilizado como materia prima en la industria siderrgica para
obtener el hidrgeno requerido en la reduccin del mineral de hierro. Asimismo, en la industria petroqumica se
utiliza como materia prima para la obtencin de amonaco, cido ntrico, fertilizantes, etc.
El gas metano es uno de los hidrocarburos que al quemarse produce menos emisiones de gases
contaminantes al aire, por lo que afecta en menor medida la capa de ozono del planeta; por ello se le ha
llamado el combustible ecolgico. Se emplea como combustible en el sector domstico y comercial (gas
directo); de igual manera se utiliza como combustible para la generacin de electricidad en la fabricacin de
aluminio, productos siderrgicos, cementos y materiales de construccin, papel, cartn, textiles y vidrios.
Tambin se usa en los sistemas de refrigeracin (aire acondicionado) de industrias, oficinas y complejos
tursticos.
El GNC (gas natural combustible) est formado por una mezcla gaseosa, con una proporcin de metano mayor
o igual al 80%. Se usa como combustible alterno a la gasolina para el transporte colectivo y de carga liviana,
con ventajas econmicas, de seguridad y confiabilidad en el suministro y ecolgicas por cuanto es menos
contaminante.

Usos de los lquidos del gas natural


Los lquidos del gas natural (LGN) se separan por condensacin en sus componentes: etano, propano,
butanos, pentanos, hexanos, heptanos, etc. El etano, propano y butano son utilizados como materia prima en
la industria petroqumica para la produccin de plsticos y resinas que son a su vez empleados en la
fabricacin de innumerables artculos de usos mltiples.
El GLP, gas licuado del petrleo, es una mezcla lquida en proporcin variable de propano y butano, que se
emplea como combustible de uso domstico, comercial e industrial. Se distribuye y comercializa en camiones
cisternas especiales.
La gasolina natural, una mezcla de pentanos y hexanos, es utilizada para la produccin de gasolinas para
motores y con fines industriales (solventes, limpiadores o combustibles para lmparas de excursin).

Combustibles alternativos, no tradicionales

Etanol e hidrgeno
El hidrgeno se est analizando como combustible alternativo, creando la economa del hidrgeno. Dado a que
el hidrgeno en su estado gaseoso ocupa un volumen muy grande comparado a otros combustibles, la
logstica se convierte en un difcil problema. Una posible solucin es utilizar el etanol para transportar el
hidrgeno (en la molcula de etanol), para despus liberar el hidrgeno del carbono asociado en un reformador
de hidrgeno y as alimentar una celda de combustible con el hidrgeno liberado. Alternativamente, algunas
celdas de combustible (Direct Etanol Fuel Cell DEFC) se pueden alimentar directamente con etanol o metanol.
A fecha de 2005, las clulas de combustible pueden procesar el metanol ms eficientemente que el etanol.
A principios de 2004, los investigadores de la universidad de Minnesota anunciaron la invencin de un reactor
simple de etanol, con el que se alimentara, y a travs de un apilado de catalizadores, emitira en la salida
hidrgeno que podra ser utilizado en las celdas de combustible. El dispositivo utiliza un catalizador de Rodio-
Cerio para la reaccin inicial, lo cual ocurre a una temperatura cercana a los 700 C. Esta reaccin inicial
mezcla el etanol, vapor de agua y el oxgeno y, se producen considerables cantidades de hidrgeno.
Desafortunadamente, tambin da lugar a la formacin de monxido de carbono, una sustancia que obstruye la
mayora de las celdas de combustible y se debe pasar a travs de otro catalizador en el que se convertir en
dixido de carbono (el monxido de carbono inodoro, incoloro e inspido tambin presenta un peligro txico
significativo si se escapa a travs de la celda de combustible en el extractor o si se escapa en los conductos
entre las secciones catalticas). Los ltimos productos del dispositivos son gas de hidrgeno, casi en un 50%,
nitrgeno 30% y dixido de carbono 20%. El nitrgeno y el dixido de carbono son bastante inertes cuando la
mezcla se bombea en una clula de combustible apropiada. El dixido de carbono se lanza nuevamente dentro
de la atmsfera, donde puede ser reabsorbido por la planta de la que se extrae el etanol, cerrando as el ciclo.
No se lanza nada de dixido de carbono neto, aunque se podra discutir que mientras est en la atmsfera,
acta como gas invernadero.

Biocombustibles

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... Concepto y cualidades de la energa de la biomasa: Segn la FAO (1980), la biomasa se define como el
conjunto de plantas terrestres y acuticas, junto con sus derivados, subproductos y residuos producidos en su
tansformacin. Segn Jimnenz Gmez (1991) el trmino biomasa comprende, pues, a las materias
hidrocarbonadas, no fsiles, en las que mediante procesos bsicos de la fotosntesis, se ha producido la
reduccin y la fijacin de CO2. La energa de la biomasa es una energa que cumple las siguientes
caractersticas.
1. Es una energa autctona, lo cual conlleva su no dependencia de otros pases, por lo menos en su fase de
obtencin.
2 Es una energa renovable.
Concepto de biocombustible:
Se entiende por biocombustible aquel combustible de origen biolgico que no se ha fosilizado. Si no se aade
no se ha fosilizado, el petrleo, los carbones minerales(hulla, lignitos, turba y antracitas) y el gas natural
seran considerados biocombustibles, ya que su origen tambin es biolgico, pero han sido fosilizados hace
cientos de miles de aos. Marcos (2001).
Clasificacin de los biocombustibles
Los biocombustibles se pueden clasificar atendiendo a varios criterios. La clasificacin en funcin del origen de
los mismos aparece en la Tabla I. Su clasificacin segn su apariencia fsica, en la Tabla II.

Tabla I : Clasificacin de los biocombustibles en funcin de su origen


Origen del biocombustibles Especie o Procedencia
Cultivos energticos Agrcolas Cardo, sorgo, miscanto, girasol, soja, maz,
trigo, cebada, remolacha, especie C4
agrcolas....
Forestales Chopos, sauces, eucaliptos, robinias, acacias,
especies C4 forestales...
Restos de cultivos Cultivos Herbceos Paja, restos de cereales y otras especies
agrcolas herbceas...
Cultivos Leosos Olivo, vid. Frutales de hueso, frutales de
pepita y otras especies leosas
Restos de Podas, claras, clareos, Especies forestales de los montes
tratamientos silvcolas restos de cortas finales
Restos de Industrias Industrias de primera Especies de madera espaola o importada
forestales transformacin de la madera utilizadas para estas industrias.
Industrias de segunda Especies de madera espaola o importada
transformacin de la madera utilizadas para estas industrias
Restos de industrias Agro- Alimentarias. Especies vegetales usadas en la industria de
la alimentacin
Restos d explotaciones ganaderas Animales de granja, domsticos...
Restos de actividades humanas Todo tipo de biomasa slida urbana.

Tabla II: Clasificacin de los biocombustibles segn su aspecto fsico


Aspecto Fsico Biocombustible
Slidos Leas y astillas; Paja de cereales y biomasa de cardo, miscanthus...
Biocombustibles slidos densificados (pelets y briquetas); Carbn vegetal
Lquidos Lquido piroleoso; Lquido de hidrlisis; Bioetanol y bioalcoholes
Aditivos oxigenados; Aceite vegetal; Metilster
Gases Biogs de origen muy diverso
Ref. bibliog. 1

El etanol como combustible


El etanol puede utilizarse como combustible para automviles en forma pura y tambin puede mezclarse con
gasolina en cantidades variables para reducir el consumo de derivados del petrleo. El combustible resultante
se conoce como alconafta. Dos mezclas comunes son E10 y E85, que contienen el etanol al 10% y al 85%,
respectivamente.
El etanol tambin se utiliza cada vez ms como aadido para oxigenar la gasolina estndar, como reemplazo
para el metil tert-butil ter. Este ltimo es responsable de una considerable contaminacin del suelo y del agua
subterrnea. El etanol tambin puede utilizarse como combustible en las celdas de combustible.
El etanol que proviene de los campos de cosechas (bioetanol) se perfila como un recurso energtico
potencialmente sostenible que puede ofrecer ventajas medioambientales y econmicas a largo plazo en
contraposicin a los combustibles fsiles. Se obtiene fcilmente del azcar o del almidn en cosechas de maz
y caa de azcar, por ejemplo. Sin embargo, los actuales mtodos de produccin de bio-etanol utilizan una
cantidad significativa de energa comparada al valor de la energa del combustible producido.

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Contrariamente a lo que suele creerse, la combustin el etanol produce ms gases de efecto invernadero que
la gasolina. Por cada Gigajulio (GJ) obtenido del etanol puro al arder, produce 71,35 kg de dixido de carbono.
Si se considera la gasolina como octano puro, la produccin sera de 67,05 kg por cada GJ: a igualdad de
energa producida en la combustin, el etanol produce un 6% ms de dixido de carbono que la gasolina, lo
cual puede poner en duda la idea de que es ms ecolgico.
A largo plazo, no se debe despreciar el hecho de que sea un combustible renovable, y por lo tanto inagotable,
al contrario que el petrleo.
El etanol se puede producir a partir de varios otros tipos de cultivos, como remolachas, zahna, mijo perenne,
cebada, camo, patatas, mandioca, girasol. Tambin pueden extraerse de mltiples tipos de celulosa no til.
Esta produccin a gran escala del alcohol agrcola para utilizarlo como combustible requiere importantes
cantidades de tierra cultivable con agua y suelos frtiles.

Mezclas combustibles con etanol


Generalmente, cuanto mayor es el contenido de etanol en una mezcla de gasohol, ms baja es su
conveniencia para los motores corrientes de automvil. El etanol puro reacciona o se disuelve con ciertos
materiales de goma y plsticos y no debe utilizarse en motores sin modificar. Adems, el etanol puro tiene un
octanaje mucho ms alto (129 ON) que la gasolina comn (91/92 RON), requiriendo por tanto cambiar el
cociente de compresin o la sincronizacin de la chispa para obtener el rendimiento mximo. Cambiar un
automvil que utilice gasolina pura como combustible a un automvil que utilice etanol puro como combustible,
necesita carburadores y cabales ms grandes (un aumento cerca del 30-40%). (El metanol requiere un
aumento uniforme ms grande de rea, aproximadamente 50% ms grande) Los motores de Etanol tambin
necesitan un sistema de arranque fro para asegurar la suficiente vaporizacin con temperaturas por debajo de
13C (55F) para maximizar la combustin y reducir al mnimo la no combustin de etanol no vaporizado. Sin
embargo, una mezcla de gasolina con un 10% a un 30% de etanol, no necesita, en general, ninguna
modificacin del motor. La mayora de los automviles modernos pueden funcionar con estas mezclas sin
ningn tipo de problema.

La rentabilidad del biodiesel


Actualmente, ya hay muchos que renen aceite frito desechado de fbricas, restaurantes y sitios de comida
rpida o fritangas callejeras, y lo filtran, eliminndole los residuos quemados ( los mismos que hacen tanto
dao a las arterias cuando se comen frituras). Obtienen as un aceite limpio y listo para quemarse en un motor,
despus de aadirle algo de metanol y unos aditivos. Sin embargo, los expertos advierten que no es una tarea
fcil y es hasta peligroso hacerlo sin experiencia o en sitios cerrados, ya que hay sustancias inflamables y se
liberan vapores txicos.
Se espera que en Europa se sustituya un 6% del combustible convencional por biocombustible y un 20% de
todos los biocombustibles para 2020, meta de la Union euoropea.
As, todo indica que estamos en la era del etanol y del biodiesel, combustibles renovables y visiblemente
menos contaminantes que los fsiles, aunque los dos terminan produciendo CO2 , el principal responsable del
calentamiento global a travs del efecto invernadero. Sin embargo producen menos CO y xidos de azufre y
nitrgeno, bastante ms nocivos que el CO2 para la vida. Y en el caso del biodiesel, menos hollin, que es lo
que caracteriza a los motores diesel por los humos que salen por el tubo de escape de estos vehculos.
Pero quizs la mayor contribucin de ambos a la reduccin de gases de efecto invernadero reside en que hay
que sembrar y cultivar grandes extensiones de plantas para producir los biocombustibles, sean stas de caa
de azcar, remolacha, maz, soya o rbano, que- siendo vegetales verdes- ayudan a absorber el CO2 emitido
por los mismos motores a raz de la fotosntesis. As tendremos un ciclo virtuoso de produccin y absorcin
de CO2, que podra balancearse en el futuro, a medida que disminuyen los combustibles fsiles y se hacen
ms populares las sustancias energticas renovables, como el etanol y el biodiesel, con potencial para sustituir
gradualmente la gasolina y el diesel, que conforman las tres cuartas partes del consumo petrolero.
Sin embargo una sustitucin total est muy lejos de ser factible, con el obvio conflicto de la utilizacin industrial
de una produccin agrcola destinada a la alimentacin humana y animal. A la larga, es ms saludable reducir
el consumo de combustibles mediante una mayor eficiencia de los motores y un uso ms racional de los
vehculos.

BIBLIOGRAFA
1. Camps- Marcos. Los Biocombustibles. 2002- Editorial Multiprensa.
2. Francis, W. Los combustibles y su tecnologa. 1969. Ediciones Urma. Bilbao. Espaa.
3. El Pozo Ilustrado I, II,III,IV. Ediciones PDVSA. Caracas-Venezuela
4. Hill John y Kolb Doris. Qumica Para el Nuevo Milenio. Octava Edicin 1999
5. http://www.catamutun.com/produc/carbon/clasi.html
6. http://www.slideshare.net/shoyas/combustibles-1253528
7. Kotz John C., Treichel Paul M., Weaver Gabriela C.. Qumica y reactividad qumica.

Lic. R.del C. Cabana /Dra. C.I Viturro 11/11 Facultad de Ingeniera- UNJu