UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA

DE MXICO

Facultad de estudios
superiores
Cuautitln campo- 1

Ricardo Castro Hernndez

Qumica Orgnica lV

Trabajo de investigacin de reactividad de tiofenos, furanos y

pirroles.
 Introduccin.
Saber la reactividad de un compuesto qumico es muy importante para poder
manejar de manera adecuada dicho lquido, slido o gas.
Si se maneja algn qumico sin un estudio previo del mismo puede haber
consecuencias incluso hasta la muerte.
Durante muchos aos la qumica ha ido avanzando muy rpido, conociendo nuevos
compuestos qumicos, y sabiendo ms de ellos. Conocer la peligrosidad de las
sustancias qumicas, tanto si intervienen en un proceso o simplemente son
transportadas o almacenadas, es fundamental para adoptar las debidas medidas
preventivas. Los parmetros determinantes de la peligrosidad de las sustancias
inflamables, corrosivas o txicas estn recogidos en los anuarios. En cambio, la
estimacin de la peligrosidad de una sustancia por su reactividad es ms compleja,
ya que influyen tanto las propias caractersticas de sta como las condiciones en
las que puede reaccionar con otras, entre las que hay que incluir el propio oxgeno
del aire y el agua.
Los fenmenos derivados de una reactividad peligrosa son diversos: calentamiento
brusco de la masa, ebullicin incontrolada, proyecciones, explosiones de reactores
por sobrepresiones asociadas a rpidos desprendimientos de gases,
descomposiciones explosivas, inflamaciones espontneas, etc.
Estos fenmenos normalmente son debidos a reacciones muy exotrmicas, con
liberaciones energticas que pueden llegar a ser incontroladas y provocar
accidentes. Esta energa es designada con varios nombres: entalpa de reaccin
como denominacin ms general, entalpa de combustin, entalpa de
descomposicin o entalpa de detonacin, dependiendo del tipo de reaccin
involucrada. La potencial explosin o ignicin de una sustancia puede ser estimada
a partir de algunos datos termodinmicos, excepto de su calor de reaccin.
Una variedad de ensayos estandarizados permite determinar tal tipo de
peligrosidad, y a ellos es imprescindible recurrir cuando simplemente existen
sospechas de su existencia. A pesar de ello, es necesario disponer de criterios
bsicos que, a nivel de anlisis, faciliten, a partir del simple conocimiento de la
sustancia, su estructura qumica y de los datos fundamentalmente termodinmicos
recogidos en manuales de consulta, la estimacin del posible riesgo intrnseco
existente.
Siendo ms especficos, analizaremos 3 compuestos heterocclicos: Furano, pirrol
y tiofeno.
Se trata de heterociclos de 5 miembros, cuyos heterotomos son nitrgeno, azufre
y oxgeno. Son sistemas aromticos (cumplen la regla de Hckel), siendo el tiofeno
el que presenta la mayor energa de estabilizacin (ms aromtico), le sigue el pirrol,
siendo el menos aromtico el furano, debido a la fuerte electronegatividad del
oxgeno que dificulta la deslocalizacin de la nube electrnica.
El pirrol presenta un hidrgeno cido sobre el tomo de nitrgeno con pKa = 17. En
el caso del tiofeno y furano los hidrgenos cidos se localizan en la posicin 2,
aunque presentan una acidez muy inferior a la del pirrol.
De los tres heterociclos, el pirrol es el ms reactivo en la sustitucin electrfila. En
medios cidos polimeriza, nitra en presencia de cido ntrico y anhdrido actico,
sulfna con el complejo piridina-SO3, halogena en presencia de disoluciones
diluidas de halgenos a temperatura baja y da las reacciones de Vilsmeier y
Mannich.
El pirrol reacciona con bases por la naturaleza cida del H en el N. pKa = 17.1
Reacciona con reactivos de Grignard o litianos.
Por qu el pirrol es ms reactivo que el furano en una sustitucin electroflica aromtica?

Tendra que ser al revs pero pasa lo contrario debido a estabilidad adicional del intermedio

N estabiliza mejor la carga positiva que O. Analoga con in amonio +NH 4

Nitracin del pirrol.
El Pirrol se nitra con nitrico en anhdrido actico ya que la mezcla sulfontrica
produce polimerizacin.

Halogenacin del Pirrol

Para evitar polihalogenaciones debe trabajarse con el halgeno diluido y a
temperatura baja. Otra opcin consiste en el uso de NBS o NCS.
Reaccin de Mannich en pirroles
La reaccin de Mannich permite colocar el grupo aminometil sobre la posicin 2
del pirrol.

Nitracin del furano

El furano nitra con cido ntrico en anhdrido actico, sin embargo, debido a su
escasa aromaticidad es atacado por los nuclefilos del medio a su posicin 5 y
requiere una etapa final de tratamiento bsico o calefaccin para recuperar la
aromaticidad.

Etapa 1. Generacin del electrfio

Etapa 2. Ataque nuclefilo del furano al acetato de nitronio

Momentos dipolares
En conjunto los pirroles, tiofenos y furanos pueden generarnuevas propiedades y aplicaciones.
Las melanoidinas pueden ser polmeros de furanos, tiofenos, pirroles, cuerpos carbonados como
reductonas y una combinacin de estos. En los alimentos Son los encargados de dar ecolores
pardos caractersticos del tostado, el fredo o el horneado.