Anda di halaman 1dari 13

6.

1 antrakuinon ACID, DISPERSI, PEWARNA DASAR DAN REAKTIF


Hal itu ditunjukkan dalam Bab 1 bahwa, setelah kelas azo, turunan antrakuinon membentuk
Kelompok berikutnya yang paling penting dari pewarna organik tercantum dalam Indeks Warna. utama
kelompok aplikasi yang PPN pewarna, membubarkan pewarna dan pewarna asam (Tabel 1.1).
Dari berbagai isomer anthracenedione, hanya 9,10-senyawa yang digunakan untuk
sintesis pewarna; biasanya disebut hanya sebagai antrakuinon (6,1). Orang tua
Senyawa ini berwarna kuning pucat dalam warna, memiliki pita absorpsi yang lemah di wilayah terlihat
(N * transisi). Kehadiran satu atau lebih substituen elektron-menyumbangkan mengarah ke
efek batokromik signifikan sehingga derivatif yang relatif sederhana dari komersial
pentingnya sebagai pewarna. Warna senyawa tersebut, yang biasanya mengandung amino atau hidroksi
kelompok, dapat dikaitkan dengan keberadaan sebuah band penyerapan biaya transfer [1].
Dari sudut pandang sejarah, munculnya pewarna antrakuinon sintetis dapat ditelusuri ke
Penjelasan struktur dari senyawa alami yang penting 1,2-
dihydroxyanthraquinone (6.2; alizarin) oleh Graebe dan Liebermann pada tahun 1868 [2]. Alam
alizarin adalah bahan pewarna dari marah dan merupakan sumber kemudian berharga pedas
pewarna Turki merah (CI pedas Red 11), sebuah kompleks aluminium-kalsium. Pada tahun berikutnya
Caro dan Perkin independen menemukan rute yang layak secara komersial untuk alizarin dari
antrakuinon melalui asam 2-sulfonat (6,3) Pengobatan garam natrium dari
antrakuinon-2-sulfonat (disebut 'garam perak', dari penampilan) dengan air
natrium hidroksida di bawah tekanan pada suhu tinggi dengan adanya suatu pengoksidasi
agen memberikan garam disodium dari alizarin sebagai produk utama (Skema 6.1). Perkin segera
Rencana rute yang lebih efisien dan lebih murah melibatkan klorinasi untuk memberikan antrasena
9,10-dichloroanthracene, yang kemudian sulfonasi, dioksidasi dan menyatu dengan natrium
hidroksida untuk menghasilkan alizarin [3].
6.1.1 Metode sintesis
Antrakuinon sendiri secara tradisional tersedia dari antrasena tar batubara oleh oksidasi,
sering dengan asam kromat atau asam nitrat; metode alternatif yang lebih modern adalah bahwa udara
oksidasi menggunakan vanadium (V) oksida sebagai katalis. Antrakuinon juga diproduksi di
reaksi benzena dengan benzena-1,2-dikarboksilat anhidrida (6,4; ftalat anhidrida) menggunakan
katalis asam Lewis, biasanya aluminium klorida. asilasi Friedel-Crafts ini memberikan obenzoylbenzoic
acid (6.5) yang mengalami cyclodehydration ketika dipanaskan dalam terkonsentrasi
asam sulfat (Skema 6.2). anhidrida ftalat sudah tersedia dari naftalena atau
dari 1,2-dimethylbenzene (o-xylene) oleh oksidasi udara katalitik.
Meskipun antrakuinon adalah titik awal untuk persiapan banyak turunan,
melibatkan reaksi substitusi dan penggantian, senyawa tertentu yang diperoleh secara langsung
dengan memvariasikan komponen dalam sintesis di atas. Jadi, misalnya, penggantian
benzena dengan metilbenzen (toluena) mengarah pada pembentukan 2-methylanthraquinone. SEBUAH
Variasi sangat penting pada rute anhidrida ftalat adalah sintesis dari 1,4
dihydroxyanthraquinone (6,6; quinizarin) menggunakan 4-klorofenol dengan asam sulfat dan
asam borat sebagai katalis (Skema 6.3). Tidak adanya aluminium klorida memungkinkan hidrolisis
yang chloro substituen berlangsungderivatif.
asam antrakuinon-1-sulfonat adalah prekursor tradisional 1-aminoanthraquinone
(6.8), yang antrakuinon paling penting menengah. Karena mahal untuk menghilangkan
merkuri (II) ion dari air limbah, rute alternatif melalui 1-nitroanthraquinone telah
diselidiki. Nitrasi antrakuinon memberikan, serta diinginkan 1-nitro derivatif,
jumlah yang signifikan dari 2-isomer bersama-sama dengan 1,5- dan 1,8-dinitroanthraquinones.
Namun demikian, ahli kimia di Sumitomo di Jepang telah dioptimalkan prosedur nitrasi dengan
Sehubungan dengan baik hasil dan kemurnian senyawa 1-nitro. Secara khusus, nitrasi dihentikan
ketika 80% dari antrakuinon telah diganti [5]. Nitrasi antrakuinon
derivatif juga dari beberapa arti.
halogenasi langsung biasanya dilakukan hanya pada turunan antrakuinon. Itu
pentingnya kloro atau bromo derivatif terletak terutama dalam perpindahan dari halogen dengan
nukleofil, terutama amina. derivatif sederhana, seperti 1-chloroanthraquinone (6,9),
tersedia dari asam sulfonat yang sesuai dengan penggantian (Skema 6.5). 1-Amino-4-
bromoanthraquinone-2-sulfonat (6.10; asam bromamine) adalah sangat berguna menengah
dalam sintesis pewarna berasal dari 1,4-diaminoanthraquinone. Asam Bromamine adalah
diperoleh dari 1-aminoanthraquinone (6.8) dengan sulfonasi untuk memberikan asam 2-sulfonat
(6.11), yang kemudian brominated (Skema 6.6). brominasi langsung dari 1-
aminoanthraquinone memberi turunan 2,4-dibromo. Hydroxyanthraquinones juga
rentan terhadap halogenasi. Dalam kasus alizarin (6.2), misalnya, kelompok 1-hidroksi adalah
terlibat dalam ikatan hidrogen intramolekul dengan gugus karbonil yang berdekatan sehingga
brominasi berlangsung di 3-posisi (6.12), yang baik ortho untuk kelompok 2-hidroksi
dan meta ke grup karbonil lainnya (Skema 6.7).

Meskipun beberapa hydroxyanthraquinones, seperti quinizarin (6,6), tersedia dengan langsung


sintesis, derivatif paling hidroksi diproduksi oleh perpindahan nukleofilik sulfonat kelompok atau atom
halogen asam. Jadi 1,5-dihydroxyanthraquinone (6.13; anthrarufin) dan 1,8-isomer (6.14; chrysazin)
diperoleh dengan hidrolisis basa yang sesuai asam disulphonic menggunakan kalsium hidroksida
atau encer natrium hidroksida. Di bawah seperti yang relatif kondisi ringan gugus hidroksi tambahan
tidak diperkenalkan. Dalam kasus anthraquinone- asam 2-sulfonat (6,3), seperti yang ditunjukkan
sebelumnya, hidroksilasi serta perpindahan dapat mengambil tempat untuk menghasilkan alizarin
(6.2). Dari sudut pandang mekanistik pandang tampaknya mungkin bahwa Reaksi pertama
melibatkan hidroksilasi untuk menghasilkan hydroquinone (6.15), yang kemudian dioksidasi menjadi
1-hidroksiantrakuinon-2-sulfonat (6.16) sebelum perpindahan nukleofilik dari kelompok asam sulfonat
berlangsung (Skema 6.8)

Polyhydroxyanthraquinone dapat diperoleh dengan cara Bohn-Schmidt


reaksi, di mana hydroxyanthraquinones mengandung setidaknya satu kelompok -hidroksi bereaksi
dengan marah asam sulfat; dengan demikian, misalnya, alizarin dapat dikonversi menjadi 1,2,5-
trihydroxyanthraquinone (6.17). Kehadiran asam borat mengarah pada pembentukan campuran
anhidrida dengan asam sulfat dan intermediet siklik. Mekanisme substitusi
kompleks tetapi telah ditetapkan [6] yang sulfur trioksida dapat berinteraksi dengan 1-hidroksi
kelompok dan kelompok karbonil yang berdekatan untuk membentuk ester yang mengandung cincin-enam,
dicontohkan oleh struktur 6.18. Ester asam sulfat yang mudah dihidrolisis untuk hidroksi
Senyawa selama bekerja-up. Sulfonasi dan selanjutnya desulphonation juga dapat mengambil
tempat. Prosedur Bohn-Schmidt juga berlaku untuk aminoanthraquinones. Jadi 1,4
diaminoanthraquinone (6.19) dapat dikonversi menjadi 1,4-diamino-5,8-dihydroxyanthraquinone
(6.20).
perpindahan nukleofilik halogen dengan amina merupakan metode penting untuk memperkenalkan
kelompok amino ke dalam sistem cincin antrakuinon. Dalam reaksi Ullmann perpindahan
dikatalisis oleh logam tembaga atau dengan ion tembaga sehingga relatif kondisi ringan dapat
bekas. Studi mekanistik menunjukkan bahwa tembaga (I) ion mengerahkan efek katalitik melalui kompleks
pembentukan. Turunan dari 1,4-diaminoanthraquinone adalah dari cukup industri
makna. Banyak senyawa yang dibuat dari bentuk tereduksi quinizarin (6,6)
Leucoquinizarin dapat diwakili oleh berbagai Tautomer seperti struktur 6.21 dan 6.22;
Namun, 1H- dan 13C-n.m.r. telah menunjukkan spesies dominan menjadi 2,3-dihidro
tautomer (6.22) [7]. Alkylamines bereaksi dengan leucoquinizarin secara bertahap untuk memberikan
yang sesuai 1,4-dialkilamino derivatif (6.23) setelah oksidasi udara (Skema 6.9). Itu
kurang arylamines nukleofilik tidak bereaksi kecuali asam borat hadir sebagai katalis. Itu
kompleks yang terbentuk (6.24) lebih rentan terhadap serangan nukleofilik pada 1 dan 4-
posisi daripada yang 1eucoquinizarin. Simetris 1,4-diaminoanthraquinones bisa
disintesis dengan menggunakan dua amina yang berbeda; pewarna simetris yang sesuai juga
dibentuk untuk batas tertentu.
6.1.2 pewarna asam, membubarkan, dasar dan reaktif
pewarna antrakuinon cenderung mendominasi dalam violet, sektor warna biru dan hijau.
Meskipun mereka memiliki keuntungan dari kecerahan dan stabilitas kimia, mereka lebih
mempertimbangkan untuk memproduksi dari pewarna azo, yang juga tinctorially kuat.
Secara umum, 1 tersubstitusi turunan antrakuinon lebih batokromik dari
sesuai isomer 2-diganti, sesuai dengan perhitungan PPP-MO [1].
Intramolekul ikatan hidrogen tidak mungkin antara gugus karbonil dan 2-
substituen dan, dalam seri 2 tersubstitusi, pergeseran meningkat batokromik dengan electrondonor
Kekuasaan di Urutu OH <OCH3 <NHCOCH3 <NH2 <NHCH 3 <N (CH3) kedua Efek batokromik
ditingkatkan diamati ketika 1-substituen, seperti hidroksi atau metilamino (6.25), mampu membentuk
ikatan hidrogen dengan gugus karbonil yang berdekatan dan dengan demikian membantu konjugasi
donor pasangan elektron dengan cincin antrakuinon sistem; misalnya, kelompok metilamino adalah
donor lebih efektif daripada dimethylamino sebuah kelompok dalam seri 1-diganti. Selain itu,
kelompok terakhir ini tidak dapat konjugasi sepenuhnya karena halangan sterik antara substituen
besar dan kelompok karbonil yang berdekatan, yang mengurangi efek batokromik dan mengurangi
kekuatan yg mencat (intensitas). sterik
Interaksi diminimalkan oleh rotasi dari kelompok dimethylamino keluar dari pesawat dari
Sistem cincin antrakuinon (6.26). Beberapa data spektral ilustratif diberikan dalam Tabel 6.1 [8].
efek crowding signifikan juga dapat timbul dari kehadiran kelompok-kelompok orto, seperti dalam 1,2-
antrakuinon Disubstituted.
Tabel 6.1 Data spektral untuk beberapa antrakuinon monosubstituted
dalam metanol [8]
Antrakuinon sendiri dapat dianggap kurang sebagai terdiri dari dua orto-saling terkait
kelompok benzoil [9]. Dengan demikian, pengenalan kelompok kedua ke dalam cincin
tersubstitusi dari monosubstituted antrakuinon efektif menggandakan koefisien kepunahan
(bandingkan max nilai untuk -hidroksi dan substitusi -amino pada Tabel 6.1 dan 6.2).
Namun, Kehadiran dua kelompok donor dalam 1,4-posisi menimbulkan peningkatan jelas
dalam intensitas, bersama-sama dengan pergeseran batokromik signifikan (Tabel 6.2) [8].
ini ditingkatkan efek telah banyak dimanfaatkan dalam pewarna komersial. Urutan
bathochromicity untuk antrakuinon amino tersubstitusi adalah: 2 <1 <1,5 <1,8 <1,2 <1,4
<1,4,5,8. Ini Urutan dapat dijelaskan dengan VB teori [9] serta dengan perhitungan PPP-MO
[1], tetapi hanya pendekatan yang terakhir dapat menjelaskan variasi dalam kekuatan yg
mencat. Penyerapan kembar puncak dari 1,4-diaminoanthraquinones diduga disebabkan
oleh struktur halus vibrasi terkait dengan satu transisi elektronik di wilayah terlihat. 1,4-Bis
(alkilamino) - antrakuinon umumnya biru. Pengenalan arylamino substituen ke 1,4-
posisi menimbulkan band penyerapan tambahan di wilayah 400 nm yang menanamkan
komponen kuning dengan warna dominan biru. Sebuah contoh yang baik adalah CI Acid
Hijau 25 (6.27), yang dalam larutan air menyerap di 410, 608 dan 646 nm [10].
ZAT WARNA REAKTIF

Kimia pewarna reaktif dibahas secara rinci dalam Bab 7. Namun, adalah tepat untuk
menunjukkan di bagian ini bahwa sistem antrakuinon menyediakan beberapa komersial
berharga terang pewarna reaktif biru. Asam Bromamine (6.10) adalah kunci perantara untuk
sintesis dari vinylsulphone pewarna CI Reactive Biru 19 (6.56), yang menemukan aplikasi di
pencelupan dan pencetakan. The dichlorotriazinyl pewarna CI Reactive Blue bintang 4
(6,57) berasal dari sama menengah dan digunakan dalam pemurnian protein [23]. CI
Reactive Biru 6 (6,58), diperoleh dari reaksi 1,4-diaminoanthraquinone dengan
epiklorohidrin, adalah satu-satunya pewarna biru di Procinyl (ICI) berkisar untuk nilon.
Antrakuinon Blues telah diganti untuk batas tertentu oleh turunan dari trifenodioksagin
chromogen intrinsik terang [24].

CHAPTER 7 ZAT WARNA REAKTIF

7.1 PENDAHULUAN
Konsep melampirkan molekul berwarna untuk selulosa dengan cara ikatan kimia adalah pada
setidaknya satu abad tua, tetapi sampai tahun 1950-an teknik yang layak secara komersial untuk mencapai
pewarnaan tahan luntur basah tinggi dengan cara ini tetap sulit dipahami. Proses viscose dirancang untuk
pembuatan serat selulosa regenerasi melibatkan konversi alkali-diperlakukan
kapas ke larut natrium selulosa xantat oleh paparan uap karbon disulfida.
Ketika bekerja pada proses ini pada tahun 1890, Salib dan Bevan menggambarkan sintesis dari
berwarna polimer oleh benzoilasi selulosa alkali-diobati, nitrasi dari ester benzoat,
pengurangan untuk aminobenzoate dan akhirnya diazotisasi dan kopling [1].
Selama mengikuti setengah abad, banyak pekerjaan yang mendasar pada struktur selulosa
serat dilakukan dan banyak ester dan eter dari selulosa disiapkan,
kadang-kadang melibatkan lampiran dari substituen Sidechain berwarna. meskipun seperti
tentu reaksi kompleks dan esoteris dikonfirmasi pembentukan ikatan kovalen
antara sistem kromogenik khas dan gugus hidroksi selulosa, mereka tetap
dasarnya tujuan akademik saja [2,3]. Anehnya, beberapa upaya dilakukan untuk beradaptasi
kondisi reaksi atau untuk mengembangkan reagen yang sesuai yang akan memungkinkan derivatif tersebut
untuk
terbentuk di bawah kondisi dyehouse khas. Kerugian dari yang diterapkan dalam perawatan
Periode termasuk kompleksitas multi-stage mereka dan penggunaan pelarut mahal dan berbahaya
media. Serangan degradatif dari serat selulosa dengan reagen kuat atau reaksi
kondisi yang diperlukan, atau sensitivitas dari pewarna serat linkage untuk menyerang hidrolitik selama
penanganan atau penyimpanan dari produk berwarna berikutnya, yang masalah lebih lanjut yang
dicegah eksploitasi dalam sistem pencelupan praktis.
Pertama pewarna tersedia secara komersial mampu reaksi kovalen dengan serat tekstil adalah
diyakini Supramine Jeruk R (CI Acid Jeruk 30). Ini diperkenalkan oleh I G
Farbenindustrie di tahun 1930-an untuk pencelupan wol. Isinya chloroacetylamino a
substituen dari mana atom klorin labil dapat segera dipindahkan di bawah konvensional
lemah kondisi pencelupan asam di mendidih untuk membentuk ikatan pewarna serat (Skema 7.1). itu tidak
tidak tampaknya telah menyadari pada saat itu tahan luntur tinggi untuk mencuci ditunjukkan oleh ini
dye asam adalah sebagian disebabkan karena reaksi dengan kelompok nukleofilik di wol.
Pada tahun 1952 Hoechst dipasarkan dua pewarna vinylsulphone Remalan yang mampu bereaksi
dengan wol. Tersebut diterapkan dalam kondisi dekat-netral dan berfungsi dengan nukleofilik
Selain di ikatan ganda diaktifkan dari kelompok vinylsulphone. kimia yang
telah dijelaskan dalam pengembangan ini pewarna baru yang disediakan batu loncatan untuk
Hoechst untuk merespon dengan cepat dengan berbagai pertama pewarna Remazol ketika kemungkinan dye-
Reaksi serat akhirnya tercapai pada serat selulosa

Stephen dan Rattee di ICI juga mengevaluasi pewarna reaktif spekulatif untuk wol di Awal
1950-an. Produk ini termasuk seri yang berisi reaktif dikloro-s-triazina sistem [4]. Mengakui
bahwa senyawa dengan substituen kloro diaktifkan dapat diinduksi bereaksi dengan
selulosa pada kondisi basa, Rattee memutuskan untuk menyelidiki ini dengan merendam
kapas alkali-diperlakukan solusi ini pewarna baru [5]. Berbagai penyempurnaan dari Proses
ini adalah yang diperlukan termasuk penambahan garam untuk meningkatkan substantivitas
dan menurunkan pH untuk meminimalkan hidrolisis sistem dichlorotriazine sangat reaktif,
sebelum satu set trikromatik tiga Procion (ICI) pewarna bisa dipasarkan pada tahun 1956.
Eksploitasi pewarna dichlorotriazine segera menyebabkan paralel pengembangan banyak
derivatif kurang reaktif aminochloro-s-triazina, yang akhirnya menjadi yang paling sukses
dari semua sistem dye reaktif. pewarna Aminochlorotriazine (seperti 7.2) yang mudah
disiapkan oleh reaksi substitusi (Skema 7.2) pada 30-40 C antara arylamine dan prekursor
dichlorotriazine (7.1 dalam hal ini). Pewarna dari jenis aminochlorotriazine [6] diluncurkan
secara bersamaan sebagai Cibacron (Ciba) dan Procion H (ICI) Merek tak lama setelah
pewarna dichlorotriazine telah diperkenalkan. minuman keras pad lebih stabil dapat
dirumuskan

menggunakan ini pewarna kurang reaktif. Kisaran reaktivitas yang ditawarkan oleh dua
kelas pewarna di kombinasi dengan berbagai alkalis sangat diperpanjang lingkup metode
pencelupan baru untuk mereka [7]. Pertumbuhan pewarna reaktif selama tahun-tahun telah
stabil dari spektakuler [8]. Ini pada awalnya berpikir bahwa mereka akan menggantikan
sebagian besar kelas-kelas lain dari pewarna untuk serat selulosa, kecuali untuk pewarna
tong di sektor yang paling menuntut, dan akhirnya mendominasi lapangan. Ini tidak
sebenarnya terjadi dan tuntutan tradisional untuk lebih ekonomis pewarna langsung dan
belerang pada bahan katun tenun sebagian besar tetap tidak berubah. Salah satu alasan
untuk ini adalah kebutuhan untuk penghapusan lengkap pewarna tidak tetap atau dihidrolisis
di memesan untuk mencapai kecepatan basah memuaskan. Sebanyak 50% dari total biaya
reaktif proses pencelupan harus dikaitkan dengan mencuci-off dan pengobatan limbah yang
dihasilkan, sebuah Keterbatasan yang telah mencegah pewarna reaktif dari mencapai
tingkat keberhasilan awalnya diprediksi untuk mereka [2]. 7.2 SISTEM REAKTIF Fitur
karakteristik molekul zat warna reaktif khas meliputi:

(1) chromogen, berkontribusi warna dan banyak substantivitas untuk serat; (2) sistem
reaktif, memungkinkan pewarna untuk membentuk ikatan kovalen dengan serat dan sering
juga berkontribusi beberapa substantivitas; (3) kelompok bridging yang menghubungkan
sistem reaktif untuk chromogen dan sering diberikannya pengaruh penting pada reaktivitas,
stabilitas dan substantivitas; (4) satu atau lebih solubilising kelompok, substituen asam
biasanya sulfonat pada cincin aril dari chromogen; (5) dalam beberapa kasus, seperti
dengan sistem aminochlorotriazine penting, tidak berwarna arylamino atau residu lain yang
melekat pada kelompok reaktif yang juga memodifikasi kelarutan dan substantivitas.

Semua kelas kimia penting dari chromogen telah dimasukkan dalam pewarna reaktif
struktur. The sulphatoethylsulphone pendahulu dari kelompok reaktif vinylsulphone
kontribusi yang signifikan terhadap kelarutan air dari pewarna jenis ini. Sifat menjembatani
kelompok, terutama dalam pewarna dari jenis haloheterocyclic, sangat mempengaruhi
reaktivitas dan karakteristik pencelupan lain dari pewarna tersebut [9]. Struktur reaktif
pengelompokan dan substituen yang melekat padanya adalah yang menentukan berkaitan
dengan stabilitas kimia ikatan dye-serat yang terbentuk. Banyak faktor yang harus
diperhitungkan dalam merancang pewarna reaktif komersial bunga [10]. Beberapa yang
paling penting adalah: (1) Ekonomi - sistem reaktif karena berbagai pewarna harus
memungkinkan mereka untuk menjadi diproduksi dengan biaya yang dapat diterima. (2)
Ketersediaan - sistem yang dipilih harus bebas dari pembatasan paten, bahaya kesehatan
atau keterbatasan lain untuk eksploitasi. (3) fleksibilitas - itu harus mungkin untuk
melampirkan sistem reaktif untuk berbagai pewarna pengelompokan kromogenik dalam
pembuatan. (4) stabilitas Storage - pewarna yang berisi sistem reaktif harus stabil untuk
penyimpanan di bawah kondisi ambient di seluruh dunia.

7.3 SISTEM monofungsional


Sistem reaktif monofungsional penting yang beredar hanya berisi satu kemungkinan
pusat reaktif, seperti substituen halogeno di pewarna aminohalotriazine, atau
diaktifkan atom karbon terminal dalam sistem vinylsulphone. Di lain ada dua
setara substituen halogeno diganti, seperti dalam dichloroquinoxaline atau dichlorotriazine
sistem cincin heterosiklik. Ketika salah satu dari atom halogen ini digantikan oleh reaksi
atau hidrolisis, reaksi dari substituen halogeno tersisa sangat dihambat oleh
Kehadiran baru hidroksi atau cellulosyl substituen.
Pengaruh sistem reaktif diri pada substantivitas dari pewarna yang mengandung itu
diakui pada tahun-tahun awal perkembangan pewarna reaktif [16]. Itu
dichlorotriazine pengelompokan dan bahkan lebih sehingga aminohalotriazine atau dichloroquinoxaline
sistem jauh meningkatkan substantivitas keseluruhan molekul dye. The pyrimidinebased
struktur, dengan satu kurang atom nitrogen heterosiklik dari yang sesuai triazina
derivatif, berkontribusi apalagi untuk total substantivitas pewarna. The non-aromatik,
sistem reaktif, terutama kelompok 2-sulphatoethylsulphone, memodifikasi efek substantif
dari chromogen hanya sedikit atau tidak sama sekali. Hal ini dapat menawarkan keuntungan praktis yang
signifikan,
sejak substantivitas keseluruhan rendah yang tetap tidak terpengaruh oleh sistem reaktif sangat
memfasilitasi penghapusan pewarna tidak tetap di cuci-off, properti dari nilai utama untuk pencetakan
atau pencelupan kontinyu.
Cincin s-triazina adalah unik di antara heterocycles nitrogen beranggota enam di
memiliki tiga atom elektronegatif ideal untuk memberikan aktivasi diperlukan
atom halogen terikat pada atom karbon yang berdekatan. Perhitungan biaya
distribusi melalui berbagai cincin heterosiklik [17] menunjukkan bahwa biaya terbesar yang mungkin
dicapai dalam seri ini ditemukan pada atom karbon dari cincin s-triazina (Gambar 7.1). Sebagai
Hasil, tak satu pun dari pewarna berasal dari sistem heterosiklik chloro-tersubstitusi alternatif
mampu menunjukkan reaktivitas setinggi itu dari turunan dikloro-s-triazina.

Tidak semua sistem reaktif yang cukup fleksibel untuk berhasil digunakan dengan
Temukan perwakilan dari chromogens meliputi seluruh gamut warna. Dalam beberapa kasus,
mencoba untuk mencapai yang lengkap dengan cara ini berdasarkan pada penggunaan hanya satu jenis
kelompok reaktif telah mengakibatkan kurangnya kompatibilitas karena pengaruh dominan
chromogens yang berbeda pada reaktivitas dan substantivitas. Pendekatan alternatif yang dirancang untuk
mengatasi kesulitan tersebut telah memutuskan terlebih dahulu pada profil target moderat
reaktivitas dan substantivitas tinggi. Kisaran tersebut kemudian dibangun sesuai, dengan menggunakan berbagai
kombinasi dari sistem reaktif dan chromogen yang akan menghasilkan profil yang diinginkan. Kapan
berfokus dengan cara ini pada kesenjangan dalam berbagai pewarna reaktif, pendekatan ini untuk penelitian
mendorong pengembangan chromogens baru serta sistem reaktif baru [18]

(5) Efisiensi - hasil manufaktur harus ekonomis dan fiksasi pewarna harus tinggi di bawah
kondisi konvensional aplikasi. (6) stabilitas Obligasi - obligasi dye-serat harus cukup stabil
untuk berbagai relatif tes tahan luntur parah. Hanya relatif sedikit sistem reaktif (Tabel 7.1)
telah memenuhi persyaratan ini cukup dengan baik untuk menjadi komersial didirikan pada
segmen yang signifikan dari pasar untuk reaktif pewarna. Selain tipe-tipe penting, beberapa
orang lain telah dipasarkan [3,11] sebagai rentang alternatif yang telah gagal
mempertahankan pijakan di pasar, atau sebagai anggota individu dari kisaran yang
ditetapkan di mana mereka menunjukkan karakteristik reaktivitas mirip ke salah satu sistem
yang lebih penting. Banyak dari sistem ini penting relatif kecil tercantum dalam Tabel 7.2.
intermediet menarik dan reaksi yang terlibat dalam sintesis dari beberapa sistem termasuk
dalam Tabel 7.2. Sebuah menjembatani kelompok carbonamido sering digunakan untuk
melampirkan reaktif sistem untuk chromogen tersebut. Ini bisa menjadi titik lemah, dalam hal
ini disediakan situs lain di yang hidrolitik serangan bisa pecah ikatan dye-serat. Gugus
karbonil dalam yang sangat reaktif sistem dichloropyrimidine-5-carbonamide disajikan untuk
lebih mengaktifkan chloro yang substituen dalam cincin heterosiklik serta menyediakan
sarana lampiran chromogen. Rute ke sistem ini mulai dari urea dan ester formylenemalonic,
yang yang kental untuk memberikan asam 2,4-dihydroxypyrimidine-5-karboksilat. Ini
direaksikan dengan fosfor oksiklorida untuk menghasilkan 2,4-dichloropyrimidine-5-karbonil
klorida, yang kemudian kental dengan kelompok amino yang cocok di chromogen dye.
Isomer dengan dichloropyrimidine adalah sistem 3,6-dichloropyridazine, juga terkait ke
chromogen melalui jembatan carbonamido. Analog dengan dichloropyridazine itu sistem 1,4-
dichlorophthalazine-6-carbonamide. Hal ini disintesis dari trimelitat acid (benzena-1,2,4-
trikarboksilat asam) dengan kondensasi dengan hidrazin dan pengobatan dihasilkan 1,4-
dihydroxyphthalazine-6-asam karboksilat dengan fosfor oksiklorida dan fosfor pentaklorida.
Kedua sulfur dan nitrogen digunakan sebagai mengaktifkan atom di 2-chlorobenzothiazole
sistem reaktif [12]. Menengah 2-chlorobenzothiazole adalah chlorosulphonated dalam 6-
posisi dan berasal 6-sulphonyl klorida kental dengan kelompok amino dari chromogen
tersebut.
Jenis berbeda mengaktifkan pengaturan jelas dalam sistem dichloropyridazone.
Di sini reaktif 4-chloro substituen tidak diaktifkan secara langsung oleh dua atom nitrogen di
ini cincin heterosiklik quinonoid tapi dengan C = C-C = O pengelompokan, yang merupakan vinylogue dari
karboksilat asam klorida [13]. Bahan awal untuk sistem ini adalah dichloromaleic
asam, dibuat oleh klorinasi 2-Butyne-1,4-diol, dan hydrazinopropionitrile dari
akrilonitril dan hidrazin. Tersebut cyclised untuk memberikan dichloropyridazonyl propionitril,
yang kemudian dihidrolisis dan dikonversi ke asam klorida menggunakan tionil klorida.
Kelompok akrilamida dan prekursor sistem 3-sulphatopropionamide (Skema 7.3)
keduanya menunjukkan reaktivitas hanya lemah dengan selulosa bawah pencelupan basa konvensional
kondisi [14] dan ini telah sangat terbatas kegunaannya meskipun ekonomi mereka
tarik. Pertimbangan serupa berlaku untuk 2-chloroethyl- dan 2-sulphatoethylsulphamoyl
sistem, yang keduanya prekursor dari aziridine tiga beranggota (siklik
ethyleneimine) sistem cincin (Skema 7.4). Kelompok tak jenuh ini mengalami nukleofilik
Reaksi Selain [15] dengan selulosa alkali-diperlakukan (Skema 7.5). Yang penting
Kelompok vinylsulphone dan berbagai sistem prekursor jauh lebih reaktif dan ini
tersedia rentang hanya benar-benar sukses dari pewarna yang bereaksi dengan penambahan nukleofilik
mekanisme.