Model Campuran Ideal-Gas

Meskipun kemampuannya terbatas untuk menggambarkan perilaku campuran aktual, model

mixtre ideal-gas menyediakan basis konseptual untuk membangun struktur larutan
termodinamika. Ini adalah model properti yang berguna karena:
1. Memiliki dasar molekuler
2. Menghasilkan kenyataan di batas tekanan nol yang terdefinisi dengan baik
3. Sederhana analitis

Pada tingkat molekuler, gas ideal adalah kumpulan partikel tanpa kekuatan antarmolekul dan
volume partikel yang dapat diabaikan (dibandingkan dengan volume molar). Namun, partikel itu
sendiri memiliki struktur, dan perbedaan struktur molekul menimbulkan perbedaan pada
kapasitas panas gas ideal.

Volume molar dari gas ideal adalah V = RT / P tanpa sifat gasnya. Dengan demikian semua gas
ideal, baik murni atau campuran, memiliki volume molar yang sama pada T dan P. Volume
molar parsial spesies i dalam campuran gas ideal ditemukan dari Pers. (11,7) diterapkan pada
volume; superscript ig menunjukkan keadaan gas ideal:

( ) (/)
= [ ] ,,nj = [ ] ,,nj = ( ) =
,

imana persamaan akhir bergantung pada persamaan n = ni + j nj. Hasil ini berarti bahwa untuk
gas ideal pada T dan P tertentu volume molar parsial, volume molar murni spesies, dan volume
molar campuran identik:

= = =

(11.20)

Kami mendefinisikan tekanan parsial spesies I dalam campuran gas ideal sebagai
tekanan bahwa spesies yang akan saya gunakan jika hanya mengisi volume molar campuran.
Demikian,

= = ( = 1,2, , )

Dimana yi adalah fraksi mol spesies i. Tekanan parsial jelas berkaitan dengan tekanan total.

Karena model campuran gas ideal menganggap molekul nol volume yang tidak berinteraksi, sifat
termodinamika (selain volume molar) spesies konsitituen tidak tergantung satu sama lain, dan
masing-masing spesies memiliki sifat milik sendiri. Ini adalah dasar untuk steatment berikut dari
teorema Gibb:

Sifat molar parsial (selain volume) dari spesies penyusun dalam campuran gas ideal sama
dengan sifat molar yang sesuai dari spesies tersebut sebagai gas ideal murni pada suhu
campuran tetapi pada tekanan yang sama dengan tekanan parsialnya dalam campuran .

hal ini dinyatakan secara matematis untuk properti parsial generik dengan persamaan:

(, ) = (, )
(11.21)

Entalpi gas ideal tidak bergantung pada tekanan; karena itu

(, ) = (, ) = (, )

Lebih sederhana lagi,

=
(11.22)

Dimana adalah nilai spesies murni pada campuran T dan P. Persamaan yang serupa berlaku
untuk Uig dan sifat lainnya yang tidak tergantung pada tekanan.

Entropi gas ideal sangat bergantung pada tekanan, dan oleh Persamaan. (6.24),

= ln ( )

Integrasi dari pi ke P memberikan:

(, ) (, ) = ln = ln = ln


Atau (, ) = (, ) = ln

Dimana adalah nilai spesies murni pada campuran T dan P.
Untuk energi Gibss dari campuran gas ideal, = ;
Hubungan paralel untuk sifat parsial adalah:

=
Dalam kombinasi dengan Pers. (11.22) dan (11.23) ini menjadi:

= + ln

Atau = + ln (11.24)

Berbeda dengan persamaan ini dengan Persamaan. (11.18) dan (11.29) mengkonfirmasikan hasil
yang diungkapkan oleh Persamaan. (11.20) dan (11.23).

Relasi summability, Persamaan (11.11), dengan Pers. (11.22), (11.23). dan (11,24)
menghasilkan:

=

= ln

= ln

Persamaan yang serupa dengan Pers. (11.25) dapat ditulis untuk keduanya dan . Yang
pertama muncul sebagai Pers. (4.6), namun yang terakhir mengurangi identitas karena Pers.
(11.20).
Saat Pers. (11.25) ditulis,

= 0

Perbedaan di sebelah kiri adalah perubahan entalpi yang terkait dengan suatu proses dimana
jumlah yang tepat dari spesies murni di T dan P dicampur untuk membentuk satu mol campuran
pada T dan P. yang sama untuk gas ideal, perubahan pencampuran enthalpy ini ( Bagian 12.3)
adalah nol.

Saat Pers. (11.26) disusun ulang sebagai:

1
= ln

Sisi kiri adalah perubahan entropi pencampuran untuk gas ideal. Karena 1/ > 1, kuantitas ini
selalu positif, sesuai dengan hukum kedua. Proses pencampuran pada dasarnya ireversibel, dan
untuk gas ideal yang dicampur pada T dan P konstan tidak disertai perpindahan panas [Pers.
(11.25)].

Ekspresi alternatif untuk potensi kimia hasil ketika di Pers. (11.240 digantikan oleh
ungkapan yang memberi ketergantungan T dan P-nya. Ini berasal dari Pers. (6.10) yang ditulis
untuk gas ideal:

= = = ln (cons T)
Integrasi memberi:
= () + ln( ) (11.28)

Dimana Ti(T), konstanta integrasi pada T konstan, adalah fungsi suhu yang bergantung pada
spesies saja. Persamaan (11.24) sekarang ditulis:

= () + ln( , ) (11.29)

Dimana argumen f logaritma adalah tekanan parsial. Penerapan hubungan thesummability,

Persamaan (11.11, menghasilkan ekspresi untuk energi Gibbs dari campuran gas ideal:

= () + ln( , ) (11.30)

Persamaan ini, yang luar biasa dalam kesederhanaannya, memberikan gambaran lengkap tentang
perilaku gas ideal. Karena T,P,and ( ) adalah variabel kanonik untuk energi Gibss, semua
persamaan untuk model gas ideal dapat dihasilkan darinya.