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Caracterizao, Aproveitamento e

Gerao de Novos Produtos


de Resduos Agrcolas,
Agroindustriais e
Urbanos

Editores:
Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori
Ladislau Martin Neto
Wilson Tadeu Lopes da Silva
Jos Manoel Marconcini
Victor Bertucci Neto

Agr Recicla
Rede
Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria
Embrapa Instrumentao
Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento

Caracterizao, Aproveitamento e
Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas,
Agroindustriais e
Urbanos

EDITORES
Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori
Ladislau Martin Neto
Wilson Tadeu Lopes da Silva
Jos Manoel Marconcini
Victor Bertucci Neto

Embrapa Instrumentao
So Carlos, SP
2010
Exemplares desta publicao podem ser adquiridos na:

Embrapa Instrumentao
Rua XV de Novembro, 1452
Caixa Postal 741
CEP 13560-970 - So Carlos-SP
Fone: (16) 2107 2800
Fax: (16) 2107 2902
www.cnpdia.embrapa.br
E-mail: sac@cnpdia.embrapa.br

Comit de Publicaes da Unidade

Presidente: Joo de Mendona Naime


Membros: Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori,
Sandra Protter Gouvea
Washington Luiz de Barros Melo
Valria de Ftima Cardoso
Membro Suplente: Paulo Srgio de Paula Herrmann Junior

Supervisor editorial: Victor Bertucci Neto


Normalizao bibliogrfica: Valria de Ftima Cardoso
Tratamento de ilustraes: Camila Fernanda Borges
Capa: Camila Fernanda Borges
Editorao eletrnica: Camila Fernanda Borges

1a edio
1a impresso (2010): tiragem 300

Todos os direitos reservados.


A reproduo no-autorizada desta publicao, no todo ou em parte,
constitui violao dos direitos autorais (Lei no 9.610).
CIP-Brasil. Catalogao-na-publicao.
Embrapa Instrumentao

C257 Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos de Resduos Agrcolas,


Agroindustriais e Urbanos. / Dbora Marcondes B. P. Milori, Ladislau Martin-Neto,
Wilson Tadeu Lopes da Silva, Jos Manoel Marconcini, Victor Bertucci Neto editores. -- So
Carlos, SP: Embrapa Instrumentao, 2010.
154 p.

ISBN:

1. Reciclagem. 2. Meio ambiente. 3. Agricultura. 4. Agroenergia. 5. Novos materiais.


6. Seqestro de carbono. 7. Solos. 8. Lodo de esgoto. 9. Substncia hmicas. 10. guas
residurias. I. Milori, Dbora Marcondes B. P. II. Martin-Neto, Ladislau.
III. Silva, Wilson Tadeu Lopes da. IV. Marconcini, Jos Manoel. V. Bertucci Neto, Victor.
CDD 21 ED 628.4458
631
363.7
Embrapa 2010
EDITORES

Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori


Fsica, Dra., Pesquisadora
Embrapa Instrumentao
C.P 741, CEP 13560-970
So Carlos (SP)
debora@cnpdia.embrapa.br

Ladislau Martin Neto


Fsico, Dr., Pesquisador
Embrapa Instrumentao
C.P 741, CEP 13560-970
So Carlos (SP)
martin@cnpdia.embrapa.br

Wilson Tadeu Lopes da Silva


Qumico, Dr., Pesquisador
Embrapa Instrumentao
C.P 741, CEP 13560-970
So Carlos (SP)
wilson@cnpdia.embrapa.br

Jos Manoel Marconcini


Engenheiro de materiais, Dr., Pesquisador
Embrapa Instrumentao
C.P 741, CEP 13560-970
So Carlos (SP)
marconcini@cnpdia.embrapa.br

Victor Bertucci Neto


Engenheiro eltrico, Dr., Pesquisador
Embrapa Instrumentao
C.P 741, CEP 13560-970
So Carlos (SP)
victor@cnpdia.embrapa.br
AGRADECIMENTOS

A rede AGRORECICLA agradece a todos os seus membros e tambm aos que deram suporte
para que o seu primeiro workshop fosse realizado com sucesso, em especial: Fernando
Hiene, Mnica Laurito, Joana Casturina da Silva, Keite Alina Marques da Silva, Elisliene
Luciene Morais Negri Solo, Ivan Martucci Franco, Jacqueline Bartolomeu da Silva Barreiro e
Marisa Rosana Loureno da Silva.
Agradecemos igualmente ao Chefe Geral da Embrapa Instrumentao, Dr. Luiz H. C.
Mattoso, ao Chefe Adjunto de Pesquisa e Desenvolvimento, Dr. Joo M. Naime, ao gerente
da rea de Comunicao&Negcios, Edlson P. Fragalle, Chefe Adjunta de Administrao,
Maria do Socorro Monzane, e a gestora do Macroprograma 2, Dra. Daniela Biaggioni Lopes.
No podemos esquecer-nos de agradecer tambm a equipe responsvel pela confeco e
elaborao deste volume, em especial: Valentim Monzane, Fernando Hiene, Valria de
Ftima Cardoso, Manoela Campos e Camila Fernanda Borges.
SMARIO
Processo Humifert: fabricao de compostos fertilizantes organo-fosfatados atravs de rocha fosftica
e resduos orgnico.................................................................................................................13
Aline Carneiro Silverol e Maria Cristina Motta de Toledo

Avaliao das propriedades mecnicas em palhas de milho...........................................................19


Andr C. Americhi, Jos M. Marconcini, Flavia F. Teixeira, Maria C. D. Paes

Avaliao de comportamento de carbono do solo em reas sob adiao de lodo de esgoto................25


Bruno Henrique Martins, Srgio Gaiad, Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori, Ladislau Martin-Neto

Avaliao de matria orgncia de solo sob adio de guas residurias..........................................31


Bruno Henrique Martins, Larissa Macedo dos Santos, Clia Regina Montes, Dbora Marcondes Bastos
Pereira Milori, Ladislau Martin-Neto

Diminuio do tempo de compostagem atravs da moagem dos resduos orgnicos.........................35


Caio Souza Pires, Mrcio Pereira Borali, Rosalvo Tiago Ruffino

Nitrognio total no solo em funo da aplicao de lodo de esgoto................................................41


Cntia Carla Avalhes, Cssio Hamilton Abreu Junior, Carlos Alberto Baca Maldonado, Lcia Pittol
Firme

Caracterizao da matria orgnica de solos com aplicao de guas residurias por fluorescncia e
fluorescncia induzida por laser (FIL)..........................................................................................44
Cleber Hilrio dos Santos; Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori; Marcelo Camponez do Brasil
Cardinali; Ladislau Martin-Neto; Clia Regina Montes; Adolpho Jos Melfi

Aplicao da espectroscopia de emisso ptica com plasma induzido por laser (LIBS) na quantificao
de C em amostras de solo inteiro...............................................................................................49
Robson Marcel da Silva ; Cleber Hilrio dos Santos; Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori; Edilene
Cristina Ferreira; Ednaldo Jos Ferreira; Renan Arnon Romano; Camila Miranda Carvalho; Ladislau
Martin-Neto; Clia Regina Montes; Adolpho Jos Melfi

Caracterizao de cidos hmicos por fluorescncia tridimensional em solos sob aplicao de guas
residurias..............................................................................................................................54
Cleber Hilrio dos Santos; Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori; Marcelo Camponez do Brasil
Cardinali; Ladislau Martin-Neto; Clia Regina Montes; Adolpho Jos Melfi

Avaliao de mtodo LIBS para determinao multielementar de contaminantes em solos sobre


aplicao de lodo de esgoto......................................................................................................59
Edilene Cristina Ferreira, Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori, Ednaldo Jos Ferreira, Larissa
Macedo dos Santos, Ladislau Martin-Neto e Ana Rita De Arajo Nogueira

Desenvolvimento de compsitos biodegradveis a partir de bagao de cevada da agroindstria


cervejeira................................................................................................................................63
Daniele Pereira Amaral; Diego Palmiro Ramrez Ascheri; Carlos Wanderlei Piler de Carvalho; Jos Luis
Ramrez Ascheri; Cristina Yoshie Takeiti

Nanocristais decelulose obtidos a partir de bagao de cana-de-acar: um dos principais agro-resduos


do estado de So Paulo............................................................................................................69
Francili Borges de Oliveira , Jos Manoel Marconcini, Luiz Henrique Capparelli Mattoso

Caracterizao trmica e morfolgica dos materiais utilizados no estudo de compsitos de polietileno


de baixa densidade e fibra de cco............................................................................................74
Morsyleide de Freitas Rosa e Edson Noriyuki Ito

Caracterizao de lignina, resduos, compostos e solos tratados com resduos por ressonncia
paramagntica eletrnica..........................................................................................................81
Larissa Macedo Dos Santos, Lucimar Lopes Fialho, Marcelo Luiz Simes, Wilson Tadeu Lopes da Silva,
Wanderley Jos De Melo, Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori, Ladislau Martin-Neto
Caracterizao de lodos de esgotos e de solos tratados com esse resduo.......................................87
Larissa Macedo dos Santos, Marcelo Luiz Simes, Wilson Tadeu Lopes da Silva, Wanderley Jos de
Melo, Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori, Ana Rita de Arajo Nogueira, Ladislau Martin-Neto

Humificao da matria orgnica de solo irrigado com efluente: estudos com espectroscopia de
fluorescncia e teor de carbono via mida...................................................................................93
Lilian Fernanda de A. Martelli, Tnia L. de Almeida, Lvia Botacini F. Pigatin; Leandro Augusto G. de
Godoi, Mariani Mussi, Wilson Tadeu L. da Silva

Grau de humificao de solos sob aplicao de compostos orgnicos de origem agroindustrial e


urbana...................................................................................................................................97
Lvia B. Favoretto Pigatin; Mariani Mussi de Mattos; Tnia Leme de Almeida; Lilian Fernanda de A.
Martelli; Aurlio Vinicius Borsato; Wilson Tadeu L. da Silva; Ladislau Martin-Neto

Lodo de esgoto como fonte de nitrognio e fsforo em floresta de eucalipto.................................101


Lucia Pittol Firme, Carlos Maldonado Baca, Cassio Hamilton Abreu Junior, Sebastio Pires de Moraes
Neto, Takashi Muraoka, Jos Luis Gava

Anlise de substncias hmicas extradas de solos sob adio de diferentes compostos orgnicos por
FTIR.....................................................................................................................................106
Mariani Mussi de Mattos; Lvia B. Favoretto Pigatin; Aurlio Vinicius Borsato; Tnia Leme de Almeida;
Lilian Fernanda de A. Martelli; Wilson Tadeu L. da Silva; Ladislau Martin-Neto.

Determinao de matria orgnica em solos submetidos adio de efluente


De fossa sptica biodigestora..................................................................................................111
Natlia Galindo, Wilson Tadeu Lopes da Silva

Utililizao de resduos de construo e de demolio reciclados (RCD-R) como corretivos da acidez do


solo.....................................................................................................................................116
Paulo Renato Orlandi Lasso; Jos Renato do Guanor; Rodrigo Donizeti Cardoso; Alberto Carlos de
Campos Bernardi; Carlos Manoel Pedro Vaz; Caue Ribeiro; Osny Oliveira Santos Bacchi

Utililizao de resduos de construo e de demolio reciclados (RCD-R) como corretivos da acidez do


solo.....................................................................................................................................122
Paulo Renato Orlandi Lasso; Jos Renato do Guanor; Rodrigo Donizeti Cardoso; Alberto Carlos de
Campos Bernardi; Carlos Manoel Pedro Vaz; Caue Ribeiro; Osny Oliveira Santos Bacchi

Aprimoramento do sistema porttil de espectroscopia de fluorescncia induzida por laser para anlise
de solos e resduos................................................................................................................127
Renan Arnon Romano; Dbora Milori; Cleber Hilrio dos Santos; Aline Segnini; Ladislau Martin-Neto

Monitoramento tecnolgico mundial em resduos agrcolas, agroindustriais e urbanos com uso de base
de patentes e software bibliomtrico........................................................................................131
Sandra Protter Gouva

Amido termoplstico reforado com fibra de bagao de cana-de-acar........................................136


Talick Canella Gozzoli; Klber Augusto da Silva; Elisangela Corradini; Eliangela de M. Teixeira; Luiz
Henrique Capparelli Mattoso; Jos Manoel Marconcini

Caracterizao espectroscpica de solo sob aplicao de biosslido: avaliao do potencial de


seqestro de carbono.............................................................................................................140
Tnia L. de Almeida; Lvia Botacini F. Pigatin; Lilian Fernanda de A. Martelli; Mariani Mussi; Wilson
Tadeu L. da Silva; Ladislau Martin-Neto; Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori

Tecnologias de pr-tratamento e seus efeitos na microestrutura do bagao de cana-de-acar.........145


Ursula F. Rodrguez-Ziga, Cristiane S. Farinas, Francielle N. Gonalvez, Victor Bertucci Neto, Sonia
Couri, Silvio Crestana

Automao de processos de fermentao slida para produo de enzimas com uso de


resduos...............................................................................................................................150
Victor Bertucci Neto, Rafael Frederico Fonseca, Cristiane Sanchez Farinas, Rodrigo Andrade Ramos
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Apresentao
Os enormes desafios da sustentabilidade ambiental dos sistemas produtivos requerem
alternativas inovadoras e viveis tambm dos pontos de vistas econmico e social. Para isto a
abordagem necessariamente passa pela incorporao de novos mtodos e tcnicas em um
grande esforo de pesquisa e desenvolvimento visando a gerao de inovaes a serem
incorporadas pelo setor produtivo. H grande ocorrncia de resduos agrcolas, agroindustriais
e urbanos especialmente na regio Centro-Sul do Pas, dada a elevada concentrao
populacional, com produo de resduos em grande quantidade, e em grande parte com
alternativas de descarte no sustentveis. A Embrapa vem se dedicando a estas demandas por
solues em problemas ambientais de forma estratgica em suas linhas de pesquisa, sendo
esta publicao uma demonstrao de como se podem propor alternativas aos resduos
agrcolas, agroindustriais, e urbanos, seja na caracterizao, aproveitamento, ou na gerao
de novos produtos de forma sustentvel. A lista de temas e tcnicas de abordagem a cada
problema extensa, com propostas para incorporao de novos mtodos de reciclagem de
resduos, gerao de novos usos e aplicaes, efeitos de processos de reciclagem no solo, uso
de efluentes de lagoas de tratamento de esgoto e do prprio lodo de esgoto urbanos,
caracterizao fsico-qumica dos solos e das plantas, considerando-se tambm aquelas
relacionadas a produtos no alimentcios, como cana-de-acar, florestas plantadas,
oleaginosas para biodiesel entre outros. Alm disso, tambm so avaliados mtodos de
compostagem combinando resduos com diferentes composies com o objetivo de gerar
materiais com nveis de fertilidade mnimos. Tambm so considerados os dejetos de bovinos,
frangos e sunos, palhas e bagao de cana-de-acar, vinhaa, resduos de corte de florestas
plantadas e de madeiras, poda de rvores, penas de frangos, com enfoque para uso como
combustveis renovveis e de novos materiais. Acreditamos que os textos apresentados neste
livro possam colaborar significativamente no conhecimento do assunto, visando cada vez mais
o desenvolvimento da agropecuria, com foco no respeito aos recursos naturais existentes no
Pas, tema este cada vez mais demandado pela sociedade brasileira e mundial.

Luiz Henrique Capparelli Mattoso


Chefe Geral
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Prefcio

O avano da sociedade brasileira na agricultura, pecuria e agroindstria tem fortalecido a


economia, gerando emprego, renda e divisas para o Brasil. Um dos aspectos atuais do
desenvolvimento econmico garantir a sustentabilidade na produo de bens e servios,
compatibilizando e permitindo um equilbrio quanto aos aspectos ambientais, sociais e
econmicos da produo agrcola e agroindustrial. Neste cenrio, a Embrapa vem
desenvolvendo pesquisas que contribuem com solues para resduos agrcolas,
agroindustriais e urbanos.
No projeto de pesquisa da rede Agrorecicla props-se a incorporao de novos mtodos de
reciclagem de resduos e da gerao de novos usos e aplicaes (no conceito internacional de
biorrefinarias). Para tal, diversos objetivos foram tratados visando desde o desenvolvimento de
metodologias de anlise de materiais e produtos, at aplicao de resduos da atividade
agropecuria para melhoria de atributos do solo, como fertilizante ou condicionador; melhoria
de novos materiais (polmeros reforados com fibras vegetais, por exemplo); bem como a
gerao de energia renovvel a partir da biomassa (celulose para produo de etanol de
segunda gerao e biogs).
Entretanto, sabemos que existe ainda uma srie de desafios relevantes dos pontos de vistas
cientfico e especialmente tecnolgico a serem superados.
A rede de pesquisa Agrorecicla conta com a organizao de Workshops peridicos, sendo o
material apresentado neste livro uma coletnea do que foi apresentado no evento que ocorreu
nos dias 28 e 29 de outubro de 2010. Nas prximas pginas o leitor poder se deparar com um
relato de resultados obtidos na rede agrorecicla at o momento.

Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori


Coordenadora da Rede Agrorecicla
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

PROCESSO HUMIFERT: FABRICAO DE COMPOSTOS FERTILIZANTES


ORGANO-FOSFATADOS ATRAVS DE ROCHA FOSFTICA E RESDUOS
ORGNICOS
1,2
Aline Carneiro SILVEROL e Maria Cristina Motta de TOLEDO

(1) Programa de Ps Graduao em Geoqumica e Geotectnica, Instituto de Geocincias, USP, So


Paulo, SP.
(2) Escola de Artes, Cincias e Humanidades, USP, So Paulo, SP.

Resumo - O processo Humifert de produo de fertilizantes organo-fosfatados constitui-se em uma alternativa de


fabricao de fertilizantes, pois utiliza materiais orgnicos descartados e materiais fosfticos variados, incluindo
aqueles considerados inadequados aos processos industriais atualmente em uso, seja por seus baixos teores ou
difcil beneficiamento. O material orgnico pode provir de resduos de origem urbana e/ou agrcola, favorecendo e
ampliando o uso desse tipo de material.
Palavras-chave: apatita, fsforo, matria orgnica, fertilizantes alternativos.

Introduo

O fsforo (P) um elemento insubstituvel e essencial para todos os organismos vivos e para a
viabilidade da produo agrcola (CONDRON, 2004; HANRAHAN et al. 2005; SANNIGRAHI et
al. 2006; TAKIGUCHI et al. 2007; OELKERS e VALSAMI-JONES, 2008; VACCARI, 2009). A
rocha fosftica uma das nicas fontes econmicas de P devido presena do mineral apatita
[Ca5(PO4)3(F, Cl, OH)], principal portador de P, para a produo de fertilizantes e outros
insumos qumicos.
No Brasil, a fabricao de fertilizantes utiliza predominantemente rochas gneas ou materiais
gerados por seu intemperismo, que respondem pela maior parte da produo (Angico dos Dias
BA; Catalo I GO; Tapira e Arax MG; Jacupiranga e Juqui SP); pequena parte da
produo provm de jazidas sedimentares (Patos de Minas MG e Irec BA). Outros locais
apresentam-se em fase de pesquisa de reservas ou de viabilidade de produo (Maicuru PA;
Santa Quitria e Itatira CE; Alhandra PB; Abreu Lima e Igarassu PE; Patrocnio MG;
Anitpolis SC; Iper SP e Arraias TO).
A produo de fertilizantes fosfatados no Brasil baseia-se, principalmente, no tratamento
sulfrico de concentrados de apatita, que requerem teores de aproximadamente 34-37% de
P2O5 e baixos teores de SiO2, Fe2O3 e Al2O3. Ao final do processo gerado um grande volume de
rejeitos, como o fosfogesso, que um co-produto oriundo da neutralizao do cido sulfrico
com o calcrio (SUMNER, 2000).
Entretanto, grande parte do minrio brasileiro possui muitos problemas de beneficiamento; a
maioria do minrio utilizado, com exceo de Jacupiranga (SP), que explota a rocha s,
residual, formado por alterao intemprica, que promove alteraes nos gros de apatita e
gerao de fosfatos secundrios e oxihidrxidos de ferro, todos fatores de dificuldades no
beneficiamento. A situao agravada pelas normas brasileiras de fertilizantes, que, alm de
demandarem concentrados de alta solubilidade (inadequados ao clima tropical, em que a alta
pluviosidade facilita a solubilizao do P, que intensamente lixiviado e/ou fixado pelos
minerais, sem aproveitamento pelas plantas), exigem certo grau de pureza, o que incuo,
pois h impurezas que no prejudicam a eficincia agronmica, mas necessitam de
tratamentos caros e complexos para separao e eliminao do produto final, ocasionando em
perdas de P durante o processo de beneficiamento, gerando desperdcio de rocha fosftica.

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Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Diversos estudos apontam uma realidade preocupante, visto que as reservas globais de P so
finitas e no renovveis, e que este recurso poder desaparecer em menos de 50 anos
(CORDELL et al. 2009; GILBERT, 2009; VACCARI, 2009). Considerando esse quadro, e
devido a importncia do P na sociedade, crescente a preocupao com a melhor utilizao de
suas fontes.
Por outro lado, com o crescimento da populao mundial, aumenta a necessidade de produzir
mais alimentos. Alm disso, com os problemas ambientais relacionados ao aquecimento
global, o incentivo e a produo de biocombustveis tm aumentado rapidamente, tambm
aumentando a demanda por fertilizantes.
O crescimento da populao tambm gera acrscimo substancial na gerao de resduos
urbanos, especialmente lodo de esgoto domstico, justificando a necessidade do estudo de
novas alternativas de aproveitamento dos materiais fosfticos e, adicionalmente, ampliao
do uso dos resduos gerados.
O processo Humifert de produo de fertilizantes (STERNICHA, 1988) organo-fosfatados
constitui uma alternativa de fabricao de fertilizantes, utilizando materiais orgnicos
descartados e materiais fosfticos variados, incluindo aqueles considerados inadequados aos
processos industriais atualmente em uso, seja por seus baixos teores ou difcil beneficiamento.
O material orgnico pode provir de resduos de origem urbana e/ou agrcola, favorecendo e
ampliando o uso desse tipo de material.
Alm disso, os compostos Humifert podem apresentar caractersticas mais apropriadas ao
clima tropical, com liberao mais lenta de P2O5 e, ainda, acrescentando matria orgnica nos
solos, melhorando suas caractersticas fsico-qumicas e possibilitando um aumento de
produtividade.
O processo Humifert baseia-se no ataque da mistura rocha fosftica mais material orgnico por
cido ntrico nascente, formado a partir do contato da umidade presente na mistura com os
xidos ntricos produzidos pelo reator atravs da oxidao da amnia por catalizadores de telas
de platina. O cido ntrico nascente ataca a apatita, liberando o P para a fase orgnica; e
tambm ataca a matria orgnica, degradando-a e transformando-a.
As pesquisas relacionadas ao processo Humifert iniciaram-se na Frana na dcada de 80
(AMOROS, 1987; ROUQUET, 1989; BIDEGAIN, 1995; SOUZA, 1998) e, no Brasil, a partir de
2004, com a construo de um reator em escala de bancada, no Instituto de Geocincias da
Universidade de So Paulo. Foi produzida uma srie de compostos no reator brasileiro,
caracterizados por diversas tcnicas analticas e avaliados com relao sua eficincia
agronmica (SILVEROL et al. 2007; BENEDITO et al. 2010). Entretanto, os resultados obtidos
mostraram que o processo ataca a rocha fosftica, tornando o P mais solvel e disponvel; no
entanto, o ataque ainda no era satisfatrio, j que os compostos ainda apresentavam gros
residuais de apatita e baixa solubilidade em gua.
Na tentativa de tornar as reaes mais eficientes, foram realizadas uma srie de modificaes
(RODRIGUES, [2010]) com o objetivo de obter compostos Humifert com maior solubilidade de
P.
Assim, os objetivos principais deste trabalho, que fazem parte de uma tese de doutorado
(SILVEROL, 2007) foram a fabricao de fertilizantes organo-fosfatados a partir de um minrio
fosftico e de dois tipos de lodo de esgoto domstico (biosslido), antes e depois das
alteraes realizadas no reator, para avaliar se as mudanas promoveram alteraes na
solubilidade dos compostos.

Materiais e mtodos

Os compostos foram fabricados a partir do minrio fosftico de Angico dos Dias, BA e dois
tipos de lodo de esgoto, um no compostado e outro compostado, proveniente da estao de
tratamento de esgoto de Jundia, SP, gerando dois tipos de mistura: ADLS (Angico dos Dias
mais lodo de esgoto no compostado) e ADLC (Angico dos Dias mais lodo de esgoto
compostado).

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Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

A produo dos compostos consistiu em duas etapas: (Etapa 1) antes das modificaes do
reator e (Etapa 2) depois das modificaes, gerando 4 conjuntos de compostos,
respectivamente, ADLS1 e ADLC1, e ADLS2 e ADLC2.
Os compostos foram fabricados em perodos de tempo de exposio crescentes no reator (0,
2, 4, 6, 8, 10 e 12h), com o objetivo de investigar o comportamento do fsforo e da matria
orgnica e suas associaes e, ainda, a solubilidade do P nos compostos antes das
modificaes no reator.
A solubilidade do P foi determinada de acordo com metodologia sugerida por Brasil (2007),
atravs do P2O5 solvel em citrato neutro de amnio (CNA + H2O), P2O5 solvel em cido ctrico
a 2% e P2O5 solvel em gua.

Resultados e discusso

Para o primeiro conjunto de compostos, fabricados antes das modificaes do reator, os


resultados obtidos mostraram que os compostos com lodo no compostado (ADLS1) (Figura
1) e com lodo compostado (ADLC1) (Figura 2) apresentaram valores semelhantes com relao
solubilidade, para todos os extratores utilizados. Os valores mais significativos de
solubilidade para os compostos produzidos na primeira etapa foram obtidos no extrator CNA,
mostrando que houve uma solubilizao do P, tanto para ADLS1 quanto para ADLC1.
Entretanto, o lodo compostado apresentou valores um pouco superiores quando comparados
com o lodo no compostado. Essa diferena pode ser atribuda natureza do material orgnico,
j que ADLC foi fabricado com um material compostado, que mais rico em cidos orgnicos,
que podem ter potencializado o ataque cido, liberando mais P.

Figura1 - Solubilidade de P nos extratores gua, citrato neutro de amnio e cido ctrico para os
compostos ADLS1, expressa em % P2O5.

Figura 2 - Solubilidade de P nos extratores gua, citrato neutro de amnio e cido ctrico para
os compostos ADLC1, expressa em % P2O5.

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Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

J os resultados obtidos para os compostos produzidos na segunda etapa, aps as


modificaes no reator, apresentaram mudanas e avanos importantes com relao
disponibilidade do P.
Os compostos produzidos com o lodo de esgoto compostado (ADLC2) (Figura 3) apresentaram
resultados um pouco superiores do que os compostos com lodo no compostado (Figura 4).
Alm disso, os melhores resultados com relao solubilidade foram obtidos no extrator cido
ctrico 2%, ao contrrio do que ocorreu com os compostos produzidos na primeira etapa, para
os quais os resultados mais expressivos foram obtidos com o extrator CNA.

Figura 3 - Solubilidade de P nos extratores gua, citrato neutro de amnio e cido ctrico para
os compostos ADLC2, expressa em % P2O5.

Figura 4 - Solubilidade de P nos extratores gua, citrato neutro de amnio e cido ctrico para
os compostos ADLS2, expressa em % P2O5.

Para o processo Humifert, esses resultados indicam um importante avano, j que o P extrado
no extrator cido ctrico 2% representa melhor o P mais disponvel s plantas que o P extrado
em CNA. Ainda, podemos destacar que houve um importante aumento do P extrado em gua,
ou seja, o P prontamente disponvel s plantas, tanto para os compostos ADLC2 e ADLS2,
quando comparados com os compostos produzidos na primeira etapa (ADLC1 e ADLS1), antes
das modificaes no reator. Isso mostra que as modificaes realizadas no reator
apresentaram efeitos positivos, possivelmente tornando as reaes mais eficientes.

Concluses

Os resultados obtidos atravs da anlise de solubilidade do P mostraram que as modificaes


realizadas no reator Humifert causaram importantes mudanas na solubilidade dos compostos
quando comparados com a mistura inicial (0h).

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Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Os compostos obtidos na segunda etapa de produo (ADLS2 e ADLC2), ou seja, aps as


modificaes, apresentaram melhores resultados de solubilidade em gua e em cido ctrico
2%, e valores menores para citrato neutro de amnio (CNA), quando comparados com os
compostos produzidos na primeira etapa (ADLS1 e ADLC1). Esses resultados sugerem que o
ataque pode ter sido mais eficiente aps as modificaes, aumentando o rendimento das
reaes e, conseqentemente, intensificando o ataque da mistura.

Agradecimentos

Programa de Ps-Graduao em Geoqumica e Geotectnica, Instituto de Geocincias, USP;


FAPESP (2008/50057-0); CNPq e CAPES (0099-08-2).

Referncias

AMOROS, B. Interactions entre des composes humiques et les phosphates monocalcique et


dicalcique. 1987. 191 f. Thse (doctorat), L`Institut National Polytechnique de Toulouse.
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Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

AVALIAO DAS PROPRIEDADES MECNICAS EM


PALHAS DE MILHO

Andr C. Americhi*, Jos M. Marconcini, Flavia F. Teixeira, Maria C. D. Paes

(1) Laboratrio Nacional de Nanotecnologia para a Agricultura (LNNA), Embrapa Instrumentao


Agropecuria, P. O Box 741- CEP: 13560-970, So Carlos - SP, Brasil, andrecarara@hotmail.com*
(2) Embrapa Milho e Sorgo, Rod. MG 424 km 45 - P.O Box 285 - CEP 35701-970 Sete Lagoas - MG -
Brasil
Plano de Ao: PA-4 n: 02.07.06.003.00.04

Resumo - Dezenove tipos de palhas de milho foram avaliados por ensaios mecnicos. Atravs destes ensaios foram
medidas as seguintes propriedades: Mdulo Elstico, Tenso na Ruptura e Deformao na Ruptura, sendo tais
propriedades determinadas tanto na orientao longitudinal quanto transversal das palhas de milho. Foi definida
uma metodologia para tratar os dados obtidos nos ensaios mecnicos a fim de se evitar que estes fossem
superestimadas ou subestimadas. O Mdulo Elstico e a Tenso na Ruptura medidos na orientao longitudinal das
fibras foram maiores que na orientao transversal, mostrando anisotropia mecnica das palhas avaliadas.
Palavras-chave: Palha de milho, propriedades mecnicas, Mdulo Elstico, Tenso na Ruptura, Deformao na
Ruptura

Introduo

O milho hoje o terceiro gro mais consumido no mundo, perdendo apenas para o arroz e para
o trigo. O Brasil o terceiro maior produtor mundial deste gro, ficando atrs de EUA e China.
Aps a colheita, muitos dos resduos agrcolas, como os caules e palhas, so deixados no solo
para se decomporem e com isso, agem como adubo natural. Porm o potencial de uso destes
materiais enorme, sobretudo nas reas energtica (TOLMASQUIM, 2003), txtil (REDDY e
YANG, 2005) e de materiais compsitos (HUDA e YANG, 2008).
Atualmente o maior uso destes materiais na fabricao de artesanatos (EMATER-DF, 2006).
Este trabalho tem como objetivo maior a avaliao de propriedades mecnicas das palhas de
milho, para que estas possam vir a ajudar na identificao da melhor palha para uso em
artesanato.

Materiais e mtodos

Ao todo, foram avaliados dezenove cultivares de palhas de milho do banco de


germoplasma da Embrapa Milho e Sorgo.
Dois tipos de corpos de prova foram preparados: com as fibras na direo longitudinal e
transversal direo do ensaio. As amostras foram preparadas manualmente na
geometria 9cm x 1cm, com lixas de geometria 2cm x 2cm coladas em cada uma das
extremidades. A geometria efetiva da palha de milho, ento, foi de 5cm x 1cm.,
conforme ilustra a imagem a seguir (Figura 1):

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Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Figura 1 - Amostras na orientao longitudinal das fibras

Os testes de trao foram conduzidos numa mquina universal de ensaio mecnico marca
EMIC modelo DL3000 com garras manuais e clula de carga de 50 Kgf. A velocidade do ensaio
foi de 5 mm/min. Ao todo, foram avaliados dez corpos de prova de cada cultivar de palha de
milho e os dados obtidos dos ensaios foram: Mdulo Elstico, Tenso na Ruptura e
Deformao na Ruptura.
Na direo transversal, a Deformao na Ruptura e o Mdulo Elstico necessitaram correo,
pois nesta direo as fibras se apresentam grudadas umas sobre as outras (fenmeno
chamado neste trabalho de sanfonamento). No inicio do ensaio, a elongao da amostra no
aplicada diretamente s fibras, mas utilizada para o desdobramento das fibras que esto
grudadas umas nas outras, e por isso um ajuste necessrio. A Figura 2 mostra o
comportamento tpico das amostras que apresentam o fenmeno do sanfonamento:

Figura 2 Esquema do fenmeno do sanfonamento. O ponto em que a linha vermelha toca o


eixo x representa o final do fenmeno.

As consideraes para o tratamento dos dados obtidos foram as seguintes:


- Para as amostras que no apresentaram o fenmeno, o Mdulo Elstico foi obtido para
deformaes de at 1%, usando a zona com maior inclinao dentro deste intervalo.
- Para as amostras que apresentaram o fenmeno, o tratamento matemtico consistiu
primeiramente na identificao da regio na curva em que o fenmeno aconteceu (pelo relativo
baixo nvel de tenso comparado ao resto da curva). Aps a identificao, traou-se uma reta
tangente regio do grfico com a maior inclinao. O ponto em que esta reta toca o eixo x
representa a deformao que ser descontada da deformao final e a inclinao da reta
tangente ser o Mdulo Elstico da amostra (Figura 3).

20
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Figura 3 Tratamento matemtico para as amostras que apresentaram o fenmeno do


sanfonamento.

Resultados e discusso

Abaixo so mostradas as tabelas com os dados obtidos a partir dos ensaios. Uma anlise
estatstica foi feita para obter-se a mdia, desvio padro, erro padro da mdia e valores de
mximo e mnimo para cada tipo de palha de milho testada. Todos os dados obtidos foram
plotados em grficos onde as propriedades na longitudinal e transversal so comparadas. A
linha x = y representa a regio no grfico onde as propriedades nos dois sentidos das fibras
apresentam o mesmo valor (Figuras 4 a 9).

Figura 4 Tratamento estatstico descritivo do Mdulo Elstico para amostras testadas na


longitudinal (L) e transversal (T).

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Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Figura 5 Grfico comparando o Mdulo Elstico medido na longitudinal (eixo x) e na


transversal (eixo y).

Figura 6 Tratamento estatstico descritivo da Tenso na Ruptura para amostras testadas na


longitudinal (L) e transversal (T).

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Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Figura 7 Grfico comparando a Tenso na Ruptura medida na longitudinal (eixo x) e na


transversal (eixo y).

Figura 8 Tratamento estatstico descritivo da Deformao na Ruptura para amostras


testadas na longitudinal (L) e transversal (T).

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Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Figura 9 Grfico comparando a Deformao na Ruptura medida na longitudinal (eixo x) e


na transversal (eixo y).

Pode-se observar que o Mdulo Elstico e a Tenso na Ruptura apresentam valores maiores na
direo longitudinal das fibras, mas a Deformao na Ruptura apresenta seus pontos no
grfico prximos regio onde x = y, mostrando resultados parecidos em ambas as direes.
Quanto s correes matemticas, se estas no tivessem sido feitas, os valores de Mdulo
Elstico na direo transversal das palhas seriam subestimados e os valores de Deformao na
Ruptura seriam superestimados. Isto acontece devido ao fenmeno do sanfonamento.

Concluses

Uma metodologia foi definida para melhor avaliao dos dados de Mdulo Elstico e
Deformao na Ruptura obtidos, para que erros associados ao fenmeno do sanfonamento
fossem evitados.
Foi verificado no mdulo Elstico e Tenso na Ruptura anisotropia mecnica para as palhas
testadas. Pela soma das mdias em ambas as direes, percebeu-se que o mdulo Elstico na
direo longitudinal das palhas quase nove vezes maior que para a direo transversal, e a
Tenso na ruptura mais de sete vezes maior na direo longitudinal.

Agradecimentos

FAPESP, CNPq, FINEP, CAPES, EMBRAPA

Referncias

EMATER-DF. Artesanato em palha de milho. Distrito Federal, 2006. Disponvel em: <www.
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Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

AVALIAAO DE COMPORTAMENTO DE CARBONO DO SOLO EM REAS


SOB ADIAO DE LODO DE ESGOTO
1,2
Bruno Henrique Martins Srgio Gaiad, Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori, Ladislau
Martin-Neto4

(1) Embrapa Instrumentao Agropecuria, So Carlos, SP, Brasil; e-mail:


brunohm@cnpdia.embrapa.br
(2) Universidade de So Paulo, Instituto de Qumica de So Carlos (IQSC/USP), So Carlos, SP, Brasil
(3) Embrapa Florestas, Colombo, PR, Brasil
(4) Embrapa Labex, Beltsville, Maryland, USA

Resumo - Nos ltimos anos, a prtica de uso de lodo de esgoto (LE) como condicionador de solos em sistemas agro
florestais tem se mostrado uma alternativa ambiental, evitando sua disposio em aterros. O presente estudo avalia
o comportamento do C (teor e grau de humificao de matria orgnica de solo (MOS)) em reas sob adio de LE,
comparando com reas no acondicionadas, em dois campos experimentais, analisando sobre seu uso
sustentvel como ferramenta de mitigao de gases de efeito estufa e sequestro de carbono. Os dados obtidos
demonstram comportamentos inversos entre os parmetros analisados em ambas as fazendas, denotando a
necessidade de continuidade de experimentos de campo.
Palavras-chave: Matria Orgnica de Solo (MOS), Lodo de Esgoto (LE), Teor de Carbono, Anlise Elementar,
Fluorescncia Induzida por Laser (FIL)

Introduo

De acordo com dados do Painel Intergovernamental de Mudanas Climticas (IPCC), nos


ltimos anos a emisso de gases do efeito estufa, na sua maior parte CO2, tem aumentado em
cerca de 70%, conseqente ao antropognica, sendo em grande parte relacionada a
manejos agrcolas incorretos, agravando dessa maneira o cenrio de aquecimento global. O
solo, dependendo do tipo de manejo empregado, tem funo tanto de fonte emissora quanto
sumidouro de CO2 atmosfrico (SINGH et al., 2009). Segundo Kukal et al. (2009), atividades
agrcolas exercem profunda influncia no contedo de carbono orgnico do solo, tanto em
longo quanto em curto prazo.
Plantas terrestres fixam dixido de carbono (CO2) na forma de compostos orgnicos atravs do
mecanismo de fotossntese, tambm conhecido, em nvel de ecossistema, como produo
primaria bruta (do ingls gross primary production, GPP ), no que diz respeito ao fluxo de
carbono. O GPP terrestre representa o maior fluxo global de carbono, sendo responsvel por
algumas atribuies tais como respirao e crescimento (BEER et al., 2010).
Ainda, de acordo com os mesmos, juntamente com o processo de respirao, o GPP
representa um dos principais mecanismos de controle da troca de CO2 entre solo e atmosfera,
propiciando a capacidade de compensao do montante de dixido de carbono emitido pelas
atividades antropognicas
Em complemento, Suddick et al. (2010), afirmam que prticas de manejo influenciam tanto a
entrada de C orgnico no solo, atravs de adio de condicionadores orgnicos (input), quanto
a sada de C (output), por sua decomposio, e, consequente, emisso para atmosfera na
forma de CO2. Contudo, no momento em que o output torna-se maior que o input, existir uma
maior emisso de CO2 e seguinte declnio no contedo de matria orgnica do solo.
Algumas prticas de uso do solo tm oferecido a possibilidade de reduo de emisso e
seqestro de CO2 (BARRETO et al., 2009). Assim, tem crescido o interesse do homem na
capacidade apresentada pelos solos e sistemas agrcolas em seqestro de carbono em
compostos orgnicos, como ferramenta de mitigao e reduo da emisso de CO2 para

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Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

atmosfera (BUSSE et al., 2009).


O uso de lodo de esgoto como condicionador de solo e fonte de macro e micro nutrientes tem
se mostrado uma tcnica promissora como reutilizao deste passivo (FERNANDEZ et al.,
2009). Segundo os mesmos, tal material rico em carbono orgnico e representa, dentre
outros atributos, fonte de matria orgnica, e, se manejado corretamente, tem a capacidade de
restaurar a fertilidade em solos agrcolas degradados sob atividade intensa de plantio de
culturas.
A influncia do lodo de esgoto junto fertilidade ocorre por sua ao em propriedades
qumicas, fsicas e biolgicas do solo; alm de ter o potencial de recuperao de estrutura solo
pela incorporao de material orgnico (RATHOD et al., 2009).
Assim sendo, tendo em vista seu teor de matria orgnica e elementos qumicos, o lodo de
esgoto tem sido estudado como fonte de carbono e nutrientes na agricultura, sendo
considerada uma alternativa de baixo custo para sua disposio (PATHAK, et al., 2009; LIMA,
et al., 2009).
Dessa maneira, o propsito deste estudo avaliar o comportamento de carbono do solo, em
termos de contedo e grau de humificao de MOS, em reas sob adio de LE (em
comparao com reas de controle, sem adio), analisando sobre benefcios e
sustentabilidade de seu uso em sistemas agro florestais como ferramenta de
acondicionamento de solo e sequestro de carbono atmosfrico.

Materiais e mtodos

O estudo realizado desenvolve-se em dois campos experimentais, consistindo de duas


fazendas sob plantao de eucalipto, com perfis de solo diferentes, instaladas em Itatinga,
interior de So Paulo e financiadas pela empresa Suzano Papel e Celulose. A primeira fazenda
(Entre Rios) apresenta solo do tipo latossolo vermelho-amarelo distrfico tpico, com teor de
argila variando entre 16 e 20%, enquanto a segunda (Areona) apresenta-se como neossolo
quartzarnico rtico tpico, com teor de argila variando entre 5 e 12%.
O plantio de eucalipto iniciou-se em 2004 na primeira fazenda, ao passo que, na segunda,
iniciou-se em 2008.
Ambas as fazendas receberam aplicao de lodo na dosagem entre 1500 e 2000 kg/ha, dez
dias antes do incio das atividades.
As amostras analisadas foram coletadas nas profundidades 0-10 e 10-20 cm, nas duas
fazendas, em triplicata, em reas submetidas e no submetidas adio de lodo de esgoto.
A identificao das amostras, em cada fazenda, foi feita de acordo com a adio de LE, como
se segue: ER 60 (fazenda Entre Rios com adio de LE), ER 228 (fazenda Entre Rios sem adio
de LE), AN 254 (fazenda Areona com adio de LE) e AN 36 (fazenda Areona sem adio de
LE).
As determinaes de teor de carbono foram realizadas por anlise elementar e as anlises de
FIL (fluorescncia induzida por laser) foram realizadas de acordo com metodologia de Milori et
al. (2006).

Resultados e discusso

Os dados obtidos demonstram comportamentos inversos entre os parmetros


analisados em ambas as fazendas. No caso da fazenda Entre Rios, a adio de LE
provavelmente aumentou a atividade microbiana no solo pelo incremento de matria
orgnica fresca, o que, em um segundo estgio, deve ter desencadeado decrscimo no
teor de C do solo pela degradao de fraes mais lbeis (FONTAINE et al. 2007).
Ainda de acordo com Fontaine et al. (2007), em seu estudo sobre estabilidade de
carbono orgnico no solo, o aumento de matria orgnica fresca em profundidade pode

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Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

levar perda de carbono mais antigo (estabilizado) do solo, o acarreta em decrscimo


do contedo total de C em funo do tempo, levando ocorrncia de priming effect no
solo. Contudo este comportamento observado alarmante, pois pode trazer limitaes
estrutura e fertilidade do solo.
Os resultados obtidos para as amostras da fazenda Areona mostraram um
comportamento inverso ao apresentado pelas amostras da fazenda Entre Rios. Foi
observado que o valor de contedo de C nas areas sob adio de LE maior do que
as reas sem adio, nas profundidades analisadas.
A caracterstica principal do perfil de solo apresentado nesta fazenda a maior frao
de areia e menor frao de carbono. Dessa maneira, no esperada uma interao
forte entre o LE aplicado e o contedo de matria orgnica deste solo. Assim, o maior
contedo de C verificado nas areas submetidas adio de C, provavelmente deve-se
ao acumulo de frao mais lbil de C.
Contudo, de acordo com os dados obtidos, o manejo com adio de lodo de esgoto na
fazenda Areona promove um melhor acmulo de carbono, em comparao com o
mesmo manejo na fazenda Entre Rios.
Os resultados obtidos de teor de C para amostras de ambas as fazendas esto
ilustrados pela Figura 1.

Figura1 Valores de teor de C (%C) obtidos para as amostras analisadas

Os resultados de grau de humificao obtidos para as amostras da fazenda Entre Rios


mostram aumento em torno de 100 % nas reas submetidas adio de LE, em
comparao s areas de controle (sem LE). Uma hiptese para explicar tal
comportamento a alterao de atividade microbiana no solo, pela adio de LE,
levando a degradao de fraes mais lbeis de C, e consequentemente, permanncia
de fraes recalcitrantes (menos suscetveis degradao microbiana), e, portanto,

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Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

maior grau de humificao (complementando os dados de teor de C para a rea).


Ainda, a adio de LE em si pode agregar fraes recalcitrantes ao solo, tornando-se
parte integral da MOS (uma vez que LE possui elevado contedo de matria orgnica),
levando ao aumento de grau de humificao. Os resultados de grau de humificao
(HFIL) obtidos para as amostras analisadas, em ambas as fazendas, so ilustrados pela
Figura 2.

Figura 2 Valores de grau de humificao (HFIL) obtidos para as amostras analisadas

Os resultados de grau de humificao obtidos para as amostras da fazenda Areona mostram


decrscimo em torno de 29% nas reas submetidas adio de LE, em comparao s reas
sem adio.
Este comportamento pode ser atribudo a um possvel acmulo de fraes lbeis de C no lugar
de fraes mais recalcitrantes, aps a adio de LE. Outra hiptese para o comportamento
seria o fato de que, como mencionado anteriormente, o solo desta fazenda ser um neossolo
quartzarnico (com uma maior frao de areia em sua constituio), ou seja, no espera-se que
haja caractersticas de interao forte entre seu contedo de matria orgnica e o LE.
Dessa forma, o resultado de decrscimo nos valores de grau de humificao nas reas sob
adio de LE complementa os valores de teor de C obtidos.

Concluses

A problemtica abordada contempornea e desperta interesse tanto nacional quanto


internacional (MAHECHA et al., 2010), uma vez que a quantificao e entendimento da
intensidade de mecanismos de interao entre atividades agrcolas (alem de demais
ecossistemas terrestres) e insumos orgnicos constituem os maiores desafios no que diz
respeito compreenso do ciclo global de carbono.

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Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

O acondicionamento de solos com lodo de esgoto pode ser positivo em determinadas


condies, e por esta razo, cada caso deve ser estudado a fundo detalhadamente.
Contudo, estudos visando seu uso de forma correta, evitando conseqncias negativas ao
ambiente onde aplicado, tais como contaminao de solo e perda de contedo de C, devem ser
continuamente realizados.
Dessa maneira, os estudos de campo devem continuar em ambas fazendas para validar e
confirmar as tendncias iniciais observadas. Novas alternativas de manejo de solo
em sistemas florestais podem ser obtidas para acondicionamento de solo em condies
sustentveis com benefcios ambientais.

Agradecimentos

CAPES, EMBRAPA INSTRUMENTAO AGROPECURIA, EMBRAPA FLORESTAS e


IQSC/USP.

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resource quality. Applied Soil Ecology, Amsterdam, v. 42, p. 243-253, 2009.
SUDDICK, E. C.; SCOW, K. M.; HORWATH, H. R.; JACKSON, L. E.; SMART, D. R.;
MITCHELL, J.; SIX, J. The potential for California agricultural crop soils to reduce greenhouse
gas emissions: a holistic evaluation. Advances in Agronomy, San Diego, v. 107, p. 123-162,
2010.

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Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

AVALIAO DE MATRIA ORGNCIA DE SOLO SOB ADIO DE GUAS


RESIDURIAS

Bruno Henrique Martins 1,2, Larissa Macedo dos Santos3, Clia Regina Montes4,
1 5
Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori , Ladislau Martin-Neto

(1) Embrapa Instrumentao Agropecuria, So Carlos, SP, Brasil; e-mail:


brunohm@cnpdia.embrapa.br
(2) Universidade de So Paulo, Instituto de Qumica de So Carlos (IQSC/USP), So Carlos, SP, Brasil
(3) Universidade Federal de So Carlos (UFSCar), Departamento de Qumica, So Carlos, SP, Brasil
(4) Universidade de So Paulo, Centro de Energia Nuclear na Agricultura (CENA/USP), Piracicaba, SP,
Brasil
(5)Embrapa Labex, Beltsville, Maryland, USA
Plano de Ao: PA 2 n: 02.07.06.003.00.02

Resumo - A busca por novas fontes de irrigao de culturas em substituio gua utilizada tem se tornado uma
crescente em diversos pases. No Brasil, pas que tem na agricultura um dos principais pilares de sua economia, tal
busca revela-se de primeira importncia. O presente trabalho avalia a possibilidade do uso de efluente de esgoto
tratado (EET) como fonte de irrigao em sistemas agrcolas, utilizando campo experimental. Os dados obtidos
demonstram decrscimo de teor de carbono e aumento de grau de humificao em amostras de reas submetidas
irrigao com EET. Os resultados mostraram-se alarmantes, sugerindo a necessidade de continuidade de
experimentos de campo.
Palavras-chave: Matria Orgnica de Solo (MOS), Efluente de Esgoto Tratado (EET), Teor de Carbono,
Fluorescncia Induzida por Laser (FIL)

Introduo

A crescente demanda de gua nas cidades tem feito o homem buscar diferentes fontes para a
irrigao de culturas, uma vez que a atividade agrcola consume uma grande quantia deste
recurso.
Conforme MONTES et al. (2004) a gua representa um recurso natural limitante do
desenvolvimento, tanto em atividades industriais quanto agrcolas e tem tido sua qualidade
avariada pelo mau uso e poluio, em grande parte gerada pelo descarte direto de efluentes
brutos e tratados em cursos d'gua.
De acordo com levantamento realizado pela SABESP (Companhia de Saneamento Bsico do
Estado de So Paulo), somente o municpio de So Paulo, atravs de sua ETE (estao de
-1
tratamento de esgoto), gera 3.000 L.s de EET (efluente de esgoto tratado).
Entretanto, dentro da Poltica Nacional de Recursos Hdricos ainda no existe regulamentao
para o uso de guas residurias (como o EET) em quaisquer atividades.
Neste contexto, o uso de EET, industrial ou domstico, substituindo a gua hoje utilizada em
prticas de irrigao de culturas, tem se mostrado uma medida promissora.
Dessa maneira, o presente estudo tem por objetivo avaliar o comportamento da matria
orgnica do solo submetido ou no irrigao com EET, ponderando sobre a sustentabilidade
de seu uso em solos agrcolas em substituio gua empregada, como contribuio indita de
um amplo projeto temtico.

Materiais e mtodos

O estudo realizado parte de projeto temtico, financiado pela FAPESP e sob coordenao do
Prof. Dr. Adolpho Jose Melfi, sobre uso de efluentes de esgoto tratado por meio de processo

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Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

biolgico em solos agrcolas. O projeto constitudo por grupo multidisciplinar de pesquisa e


teve incio em Janeiro de 2003.
O campo experimental foi instalado em local adjacente estao de tratamento de esgoto, do
tipo australiano e operada pela Sabesp, na cidade de Lins, interior de So Paulo (4950'W,
2221'S), constituindo rea de cultivo de cana-de-acar.
As amostras foram coletadas no perfil de 0-10 cm a 80-100 cm, em trs repeties por
condio avaliada, de acordo com a adio de EET na seguinte forma: SI sem irrigao, 100
irrigao com EET e umidade de solo na capacidade de campo e 200 irrigao com EET e
umidade de solo 100% acima da capacidade de solo.
As determinaes de teor de carbono foram realizadas por anlise elementar (NELSON e
SOMMERS, 1996) e as anlises de FIL (fluorescncia induzida por laser) foram realizadas de
acordo com metodologia de MILORI et al., (2006).

Resultados e discusso

Os resultados de teor de C obtidos para as amostras analisadas demonstram decrscimo de


contedo nas reas sob adio de EET, quando em comparao rea de controle (SI). O
decrscimo mostrou-se mais pronunciado em amostras correspondentes condio de
irrigao 200 (umidade de solo 100% acima da capacidade de campo), conforme mostra a
Figura 1.

Figura1 Valores de teor de C (%C) obtidos para as amostras analisadas

O comportamento apresentado sugere uma possvel diminuio do contedo de C


correspondente frao lbil, causado pelo provvel aumento de atividade microbiana no solo,
devido ao do EET junto ao solo.
Estudos prvios realizados sobre o uso de EET como fonte de irrigao em sistemas agrcolas,
denotam que a aplicao pode levar a alterao na taxa de degradao da MOS (FALKINER e
SMITH, 1997), podendo ainda vir a causar alterao no ciclo de carbono no solo.
Contudo, a mesma resposta de diminuio de teor de C foi observada, no mesmo campo
experimental, quando da irrigao convencional (gua) (GLOAGUEN, 2006). Dessa forma,
sugere-se que o prprio solo apresente caracterstica intrnseca de perda de C, mostrando-se
mais acentuada pela adio de EET.
Todavia, o resultado apresentado alarmante, em se tratando de um solo que apresenta
menos de 1% de C, uma vez que o resultado tambm pode ser indcio da ocorrncia de priming
effect no local (FONTAINE et al, 2007), levando perda de C mais antigo (estabilizado) no solo
pela ao microbiana acelerada pelo aumento de disponibilidade de matria orgnica fresca
(causada pela adio do EET).
Os resultados de grau de humificao obtidos atravs de fluorescncia induzida por laser (FIL)
para as amostras analisadas so ilustrados pela Figura 2.

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Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Figura 2 Valores de grau de humificao (HFIL) obtidos para as amostras analisadas

Os resultados obtidos denotam maiores valores de grau de humificao em amostras


referentes s reas submetidas adio de EET, sobretudo rea de condio 200.
O perfil apresentado complementa os dados de teor de carbono obtidos, uma vez que,
observam-se os maiores reflexos da irrigao com EET na condio 200.
Dessa maneira, pode-se atribuir tal comportamento de aumento de grau de humificao
elevao de atividade microbiana, de acordo com a condio de irrigao, levando diminuio
no contedo de C pela degradao de fraes mais lbeis, predominando fraes mais
recalcitrantes (menos suscetveis ao de degradao microbiana), conforme verificado pela
espectroscopia de FIL, sendo coerente com os resultados anteriores.

Concluses

De acordo com os resultados obtidos, pode-se notar que o uso de EET como fonte de irrigao,
em substituio gua, deve ser feito com parcimnia, pois pode trazer limitaes estrutura
e fertilidade do solo, levando-se em considerao se tratar de um solo com menos de 1% de
contedo de C.
Todavia, experimentos de campo devem ser continuados a fim de confirmar e validar as
tendncias iniciais detectadas, bem como para buscar alternativas de manejos de solos e
culturas para viabilizar a aplicao de EET em condies que sejam sustentveis.

Agradecimentos

FAPESP, EMBRAPA INSTRUMENTAO, CENA, ESALQ e IQSC/USP.

Referncias

FALKINER, R. A.; SMITH, C. J. Change in soil chemistry in effluent-irrigated Pinus radiata and
Eucalyptus grandis. Australian Journal of Soil Research, Melbourne, v. 35, p. 131-147, 1997.
FONTAINE, S.; BAROT, S.; BARR, P.; BDIOUI, N.; MARY, B.; RUMPEL, C. Stability of organic
carbon in deep soil layers controlled by fresh carbon supply. Nature, London, v. 450, p. 277-
281, 2007.
GLOAGUEN, T. V. Transferncias de espcies qumicas atravs de um solo cultivado com
milho e girassol e fertirrigado com efluente de esgoto domstico. 2006. Tese (Doutorado em
Geoqumica e Geotectnica) Instituto de Geocincias, Universidade de So Paulo, So Paulo,
SP.

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Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

MILORI, D. M. B. P.; GALETI, H. V. A.; MARTIN-NETO, L.; DIECKOW, J.;


GONZLEZ-PREZ, M.; BAYER, C.; SALTON, J. Organic matter study of whole soil samples
using laser-induced fluorescence spectroscopy. Soil Science Society America Journal,
Madison, v. 70, p. 57-63, 2006.
MONTES, C. R.; FONSECA, A. F.; MELFI, A. J.; GLOAGUEN, T.; MENDONA, F. C.; PIVELLI,
R. P.; HERPIN, U.; SANTOS, A. P. R.; FORTI, M. C.; LUCAS, Y.; MOUNIER, S.; CARVALHO,
A.; ALMEIDA, V. V.; CARDINALLI, C. G.; STEFFEN, T.; MONTEIRO R. C. Agricultural use of
stabilization pond effluent: a case study in the city of Lins (SP, Brazil). In: MARTIN-NETO, L.;
MILORI, D. M. B. P.; SILVA, W. T. L. (Ed.). Humic substances and soil and water environment.
So Carlos: Embrapa Instrumentao Agropecuria, 2004. p. 732-734.
NELSON, D. W.; SOMMERS, L. E. Total carbon, organic carbon, and organic matter. In:
SPARKS, D. L. (Ed.). Methods of soil analysis: chemical methods. Madison: SSSA/ASA, 1996.
p. 961-1010.

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Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

DIMINUIO DO TEMPO DE COMPOSTAGEM ATRAVS DA MOAGEM DOS


RESDUOS ORGNICOS

Caio Souza Pires1,2, Mrcio Pereira Borali2, Rosalvo Tiago Ruffino2

(1)Escola de Engenharia de So Carlos, USP


(2) Aliana Orgnica Solues Ambientais Ltda.
E-mail de contato: caio.pires@usp.br; marcioborali@gmail.com; rosalvo.tiago@terra.com.br
PA 3 n 02.07.06.003.00.03

Resumo - Esse trabalho teve como objetivo avaliar se a diminuio da granulometria dos resduos orgnicos
acarretaria na diminuio do tempo de compostagem. Foram montadas 5 leiras, sendo uma de testemunha e as
outras 4 foram trituradas em um moinho. Foram acompanhadas a Aerao, pH, Temperatura, Massa, Relao C/N,
Umidade das leiras e a Abertura das peneiras utilizadas na moagem. As leiras trituradas atingiram a bioestabilizao
em menos tempo e o composto apresentou um aspecto (cor e odor) melhor.
Palavras-chave: Resduos Urbanos, Resduos Slidos Domiciliares, Resduos Orgnicos, Compostagem

Introduo

De acordo com Frsca (2007, p.115) os Resduos Slidos Domiciliares (RSD) produzidos pelo
municpio de So Carlos possuem, em massa, 59,08% de Matria Orgnica. O municpio de
So Carlos produz 152 toneladas de RSD por dia (MASSUKADO, 2008, p.152), sendo 59% a
frao orgnica, todos os dias so gerados, aproximadamente, 90 toneladas de resduos
orgnicos. De acordo com Kiehl (2004) a matria orgnica demora de 60 a 90 dias para se
bioestabilizar, se considerarmos o tratamento atravs de mtodos de compostagem
tradicionais. uma quantidade significativa de resduos para um tempo muito extenso de
tratamento.
necessrio buscar formas de diminuir o tempo de realizao da compostagem para assim
viabilizar a compostagem da frao orgnica dos RSD em escala Municipal.
preciso encontrar formas de melhorar o processo de compostagem em escala municipal de
forma a obter um composto de boa qualidade em menos tempo. Nesse trabalho, referente ao
processo FAPESP PIPE n 07/51771-6 da Aliana Orgnica Solues Ambientais Ltda.,
estudamos as variaes do tempo do processo de compostagem atravs do controle da
granulometria da frao orgnica dos RSD a ser compostada.

Materiais e mtodos

Os RSD utilizados foram provenientes de estabelecimento alimentcio da cidade de So Carlos,


havendo certa predominncia de cascas de laranja. Nas atividades desenvolvidas foi
investigado o uso de moinho de facas na triturao da frao orgnica dos RSD com a inteno
de diminuir a granulometria do material a ser compostado e assim diminuir o tempo de
decomposio da matria orgnica. Para controlar a granulometria dos resduos triturados foi
estudado o emprego de peneiras de diferentes granulometrias: 5 mm, 10 mm e 20 mm
acopladas ao moinho.
Foram montadas cinco leiras de compostagem: LA (testemunha), LB, LC, LD e LE. A leira
testemunha (LA) no foi triturada.
As fotos das leiras no incio e final do processo esto apresentadas na Tabela 2.
Foram observadas as variveis envolvidas no processo de compostagem (Aerao,
Temperatura, Umidade, Relao C/N, Granulometria, pH e Massa):
Aerao e revolvimento: A aerao das leiras de compostagem foi realizada trs vezes por
semana atravs de revolvimento manual com o auxlio de enxadas e ps.

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Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Temperatura: O acompanhamento da variao da temperatura foi realizado atravs da medio


com termmetro digital em cinco pontos amostrais em cada leira. Esses pontos de medio
foram distribudos de maneira a ter-se uma temperatura mdia em cada leira, sendo quatro
medies ao redor da pilha e uma no centro. As medies de temperatura foram realizadas trs
vezes por semana sempre antes do revolvimento das leiras.
Umidade: A umidade foi controlada, empiricamente, atravs da adio de gua, a qual era
realizada aps o revolvimento.
Relao C/N: Foi realizada uma anlise da relao C/N de cada leira aps dois meses do incio
do processo. As anlises foram realizadas no Laboratrio de Hidrulica e Saneamento do
Departamento de Hidrulica a Saneamento da USP campus So Carlos.
Granulometria: As anlises granulomtricas foram realizadas no laboratrio de Geotecnia da
USP campus So Carlos.
Moagem: A operao de moagem foi realizada em um moinho granulador para plstico. Esta
mquina tem acoplada uma peneira por onde passa o produto da moagem que pode ser
substituda por outra com dimetro dos furos diferente, como os resduos eram muito midos
no incio do processo foi utilizado como primeira triturao o moinho sem peneiras e depois foi
utilizada uma peneira com furo de dimetro de 10 mm, evitando assim que os resduos
emplastrassem na peneira.
pH: As medies de pH foram realizadas no Laboratrio de Hidrulica e Saneamento da USP
campus So Carlos
Massa: A massa das leiras foi determinada no incio do processo de compostagem. A pesagem
foi realizada com balana eletrnica.

Resultados e discusso

Os grficos com a variao da temperatura das leiras so apresentados abaixo

Grfico 1: Variao da temperatura da Leira A - Testemunha

Grfico 2: Variao da temperatura da Leira B


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Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Grfico 3: Variao da temperatura da Leira C

Grfico 4: Variao da temperatura da Leira D

Grfico5: Variao da temperatura da Leira E

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Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

A linha pontilhada nos grficos representa o dia em que a leira foi triturada, o texto representa
qual granulometria da peneira que foi utilizada.
Podemos observar que, apesar de os grficos das leiras apresentarem uma tendncia parecida
de elevao da temperatura no comeo do processo e gradual queda com o passar do tempo,
aps a triturao das leiras, as leiras tiveram um relativo aumento de temperatura,
principalmente aps a segunda triturao com a peneira de 10 mm. J a leira A (Testemunha)
no apresentou grandes variaes na temperatura.
A Tabela1 apresenta os resultados das anlises laboratoriais realizados 2 meses aps a
montagem das leiras.
O clculo da relao C/N da leira E no foi realizado em razo de um erro no procedimento de
medio do valor de Nitrognio (N). Como a compostagem nas leiras D e E tiveram incio no
mesmo dia e com o mesmo material, presumiremos que a relao C/N das duas leiras era
semelhante.
Aps dois meses da montagem das leiras, foram realizados os testes laboratoriais. De acordo
com Kiehl (2004), o tempo ideal para o composto ser considerado bioestabilizado de 30 a 60
dias, quando a relao C/N est prxima a 18/1 e o tempo ideal para o composto estar
humificado de 90 a 120 dias, quando a relao C/N est entre 8/1 a 12/1. As anlises das
leiras foram feitas, aproximadamente, 60 dias aps o incio do processo. Podemos ver nos
resultados na que a leira A (Testemunha) apresentou uma relao C/N (22/1) bem maior em
relao s outras leiras, podendo ser considerado um composto bioestabilizado, mesmo que
visualmente ainda podamos distinguir a matria orgnica como bagaos de cana-de-aucar e
laranja (Tabela 2).
O composto das leiras B, C, D apresentaram, em 60 dias, uma relao C/N de 12/1 o que
indicaria um composto humificado.
Os resultados de pH de todas as leiras j caracterizavam que o processo de compostagem j
estava acabado, apesar de, como j dito anteriormente, visualmente a Leira A (Testemunha)
ainda apresentava materiais pouco modificados.

Tabela 1: Resultados das anlises laboratoriais realizadas em 19/11/2008

Anlise/Amostra Leira A Leira B Leira C Leira D Leira E

Umidade (%) 28,75 22,33 22,27 23,97 24,82

pH 8,88 9,01 9,30 8,86 9,30

Slidos Totais (%) 71,25 77,67 77,73 76,03 75,18

Slidos Fixos (%) 46,21 73,44 70,76 57,02 61,20

Slidos Volteis (%) 53,79 26,56 29,24 42,98 38,80

Matria Orgnica (%) 53,79 26,56 29,24 42,98 38,80

Carbono Total (%) 28,88 14,75 16,24 23,88 21,56

Nitrognio Total (%) 1,32 1,25 1,43 1,99 -

Relao C/N 22,59 11,78 11,38 12,03 -

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Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Tabela 2: Fotos das leiras no incio e final do processo no ptio de compostagem localizado na
Horta Municipal de So Carlos, SP

Concluses

Pode-se concluir que, se controlados alguns dos fatores que influenciam a compostagem,
como umidade, aerao, relao C/N e pH, possvel se trabalhar a granulometria da matria
orgnica para se atingir mais rapidamente a bioestabilizao do composto, sem comprometer a
qualidade do composto.
Visualmente, ficou claro que por meio do controle granulomtrico o composto se torna
bioestabilizado em um perodo muito menor e apresenta um aspecto (cor e odor) melhor.
O mtodo de anlise da relao C/N utilizado no foi muito eficiente na leira A (Testemunha),
pois ela no foi triturada e, assim, o material presente nela no era homogneo, dificultando a
obteno de uma amostra que representasse bem a leira. Podemos dizer, ento, que o
resultado das anlises laboratoriais (Relao C/N e pH) realizadas foi otimista, j que
visualmente era possvel distinguir o material originrio do composto, como bagaos de laranja
e cana-de-acar.
O composto produzido muito mais homogneo que o feito por processos tradicionais de
compostagem. A granulometria do composto pode ser determinada pelo processo de moagem
e assim o composto produzido pode ser utilizado para outros fins.

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Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Agradecimentos

FAPESP, EMBRAPA, USP

Referncias

FRSCA, F. R. C. Estudo da gerao de resduos slidos domiciliares no municpio de So


Carlos, SP, a partir da caracterizao fsica. 133 f. 2007. Dissertao (Mestrado)
Universidade de So Paulo, So Carlos, SP.
KIEHL, E. J. Manual de Compostagem: Maturao e Qualidade do Composto. 4. Ed.
Piracicaba, SP, 2004. 173 p.
MASSUKADO, L. M. Desenvolvimento do processo de compostagem em unidade
descentralizada e proposta de software livre para o gerenciamento municipal dos resduos
slidos domiciliares. 182 f. 2008. Tese (Doutorado) Universidade de So Paulo, So Carlos.

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Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

NITROGNIO TOTAL NO SOLO EM FUNO DA APLICAO DE LODO DE


ESGOTO

Cntia Carla Avalhes, Cssio Hamilton Abreu Junior, Carlos Alberto Baca
Maldonado, Lcia Pittol Firme

Centro de Energia Nuclear na Agricultura


E-mail: cintiavalhaes@hotmail.com
Plano de Ao: PA 3 no 07.06.003.00.03

Resumo - Objetivou-se avaliar o efeito da aplicao de lodo de esgoto, com ou sem adubo nitrogenado e, ou,
fosfatado, sobre os teores de nitrognio total no solo at 46 meses aps aplicao do resduo. Em dezembro de
-1
2004 foi estabelecido um experimento de campo com quatro doses de lodo de esgoto (0; 7,7; 15,1 e 23,1 t ha ,
base seca, equivalentes a 0, 50, 100 e 150% do recomendado, com base no critrio do N), nitrognio (0; 46,9; 95,1
e 142 kg ha-1, equivalentes a 0, 33, 67 e 100% do N recomendado) e fsforo (0; 27,7; 53,6 e 84 kg ha ,
-1

equivalentes a 0, 33, 67 e 100% do P2O5 recomendado), em esquema fatorial 4x4x4, com duas repeties. Os
teores de N total aumentaram com as doses de lodo e de fertilizante nitrogenado, com maior acmulo na camada de
0-10 cm.
Palavras-chave: Lodo de esgoto; nitrognio; reciclagem de resduos urbanos

Introduo

O tratamento do esgoto gera um resduo chamado lodo de esgoto. Para as ETEs a disposio
do lodo um dos problemas mais crticos devido aos custos elevados de gerenciamento.
Nos ltimos anos, a aplicao de lodo de esgoto no cultivo do eucalipto vem se posicionando
como uma alternativa vivel para a disposio desse resduo. Estudos realizados para observar
o efeito do lodo de esgoto sobre a ciclagem de nutrientes, as concentraes de nutrientes na
fitomassa e na serapilheira e as alteraes na fertilidade do solo mostraram efeitos positivos
tanto nas caractersticas fsicas e qumicas dos solos como nas caractersticas agronmicas
das espcies cultivadas.
Nesse contexto, a hiptese de trabalho que a aplicao de lodo de esgoto poderia melhorar a
disponibilidade dos nutrientes no solo, potencializando o aporte de nutrientes s plantas, bem
como o seu desenvolvimento.
O objetivo deste trabalho foi avaliar, com ou sem adio de nitrognio e fsforo mineral, os
teores de N total do solo, em funo da aplicao do lodo de esgoto, at 34 meses aps sua
aplicao no solo.

Material e mtodos

O experimento foi instalado em dezembro de 2004, em rea de 3,2 ha, na fazenda Entre Rios,
da empresa Suzano Bahia Sul Papel e Celulose S.A., localizada no municpio de Angatuba (SP).
Para caracterizao do solo da rea experimental, em outubro de 2004, foi realizada a
amostragem de solo utilizando-se trado tipo sonda, nas camadas 0-20 e 20-40 cm de
profundidade, obtendo-se trs amostras compostas por cada uma das profundidades, a partir
de 10 subamostras. Os teores de N total no solo foram: 430 e 340 mg kg-1 de N, nas camadas
de 0-20 e 20-40 cm de profundidade, respectivamente.

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Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Resultados e discusso

Aos 4 meses aps plantio, os teores de N-total do solo no mostraram diferenas significativas
devida aos fatores doses de lodo, de nitrognio e de fsforo, observando-se valores mdios de
-1 -1
0,50 a 0,63 g kg para a camada 0-10 cm, de 0,39 e 0,43 g kg para 10-20 cm e de 0,30 e
-1
0,36 g kg para 20-40 cm de profundidade, em funo das doses de lodo de esgoto. No
entanto o modelo estatstico no propiciou ajuste de equao, uma vez que os valores dos
coeficientes de determinao foram baixos, como no caso do efeito linear da aplicao de lodo
para a profundidade 0-10 cm (R2 = 0,37), e 10-20 cm e quadrtico na profundidade 20-40 cm.
Aos 34 meses aps o plantio, de maneira geral, o fator doses de lodo foi o que causou maior
variao nos teores de N-total em todas as profundidades analisadas (0-10; 10-20 e 20-40
cm), seguido pelo fator doses de nitrognio.
Os teores de N-total, na profundidade de 0 a 10 cm, variaram de 0,13 a 0,40; de 0,23 a 0,67;
-1 -1
de 0,26 a 0,76 e de 0,37 a 0,78 g kg , para as doses de lodo 0; 7,7; 15,4 e 23,1 t ha de lodo
de esgoto, respectivamente. Os teores de N-total na camada de 0-10 cm variaram de 0,15 a
-1
0,76; de 0,15 a 0,76; de 0,13 a 0,65 e de 0,20 a 0,81 em g kg , respectivamente, em funo
do adubo nitrogenado. Com relao ao adubo fosfatado os teores para a camada 0-10 cm,
-1
variaram de 0,13 a 0,68; de 0,22 a 0,75, de 0,15 a 0,76 e de 0,15 a 0,78 g kg ,
respectivamente.
Dentre os fatores estudados aos 34 meses, doses de lodo foram o que causou maior variao
nos teores de N-total na camada 0-10 cm, seguido pelo fator dose de N, conforme observado
por Boeira e Maximiliano (2009), Boeira e Souza (2007). O modelo de superfcie de resposta
que melhor se ajustou aos dados foi: Nt0-10 = 0,332 + 0,0154L - 0,0025N + 0,000013N2
+ 0,000012NP 0,000011P2; R = 0,57 e p<0,0001. Para as doses de lodo, houve efeito
dos parmetros de primeira ordem (p<0,0001), para as doses de N, houve efeito dos
parmetros de primeira ordem (p<0,0016) e de segunda ordem (p<0,0111), enquanto para
as doses de P houve efeito somente dos parmetros de segunda ordem (p<0,0911).
Tambm aos 34 meses, os teores de N-total, na profundidade de 10-20 cm do solo, variaram
-1
de 0,09 a 0,36; de 0,15 a 0,54; de 0,22 a 0,85 e de 0,29 a 0,57 em g kg , para as doses de
-1
lodo 0; 7,7; 15,4 e 23,1 t ha , respectivamente. Para as doses de adubo mineral nitrogenado
-1
0; 46,9; 95,1 e 142 kg ha , os teores de N-total variaram de 0,15 a 0,50; de 0,09 a 0,43; de
-1
0,11 a 0,82 e de 0,13 a 0,85 em g kg , respectivamente. Com relao s doses de adubo
-1
mineral fosfatado 0; 28; 55,9 e 84 kg ha , os teores de N-total variaram de 0,13 a 0,85; de
-1
0,11 a 0,82, de 0,12 a 0,62 e de 0,11 a 0,58 em g kg , respectivamente, corroborando os
resultados encontrados por Gonalves et al. (2001) e por Oliveira (2000).
Dentre os fatores estudados, o fator doses de lodo foi o que propiciou maior variao nos
teores de N-total, seguido pelo fator doses de N. O modelo de superfcie de resposta que
melhor se ajustou aos dados foi: Nt10-20 = 0,148 + 0,024L - 0,000068L2 + 0,000041NL;
R = 0,43 e p<0,0001. Para as doses de lodo, houve efeito significativo dos parmetros de
primeira ordem (p<0,0001), e de segunda ordem (p<0,0002)
Os teores de N-total na profundidade 20-40 cm do solo variaram de 0,09 a 0,32; de 0,19 a
-1
0,33; de 0,12 a 0,47 e de 0,30 a 0,44 em g kg , para as doses de lodo 0; 7,7; 15,4 e 23,1 t
-1 -1
ha , respectivamente. Para as doses de adubo mineral nitrogenado 0; 46,9; 95,1 e 142 kg ha ,
na forma de uria, os teores de N-total variaram de 0,12 a 0,44; de 0,09 a 0,43; de 0,09 a 0,47
-1
e de 0,09a 0,40 em g kg , respectivamente. Com relao s doses de adubo mineral fosfatado
-1
0; 28; 55,9 e 84 kg ha , na forma de superfosfato triplo, os teores de N-total variaram de 0,09
-1
a 0,47; de 0,11 a 0,44, de 0,09 a 0,44 e de 0,09a 0,44 em g kg , respectivamente.
Dentre os fatores estudados, dose de lodo foi o que propiciou maior variao nos teores de N-
total, seguido pelo fator doses de N. O modelo de superfcie de resposta que melhor se ajustou
aos dados foi: N-total 20-40 = 0,224 + 0,0065L - 0,00065N +0,000035NL ; R = 0,52 e
p<0,0001. Para as doses de lodo, houve efeito dos parmetros de primeira ordem
(p<0,0420), e de segunda ordem (p<0,1048).

42
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Concluses

A aplicao do lodo de esgoto, com base no critrio do nitrognio, promove aumentos nos
teores de N-total do solo, na camada de 0 a 10 cm de profundidade.

Referncias

BOEIRA, R. C.; SOUZA, M. D. Estoques de carbono orgnico e de nitrognio, pH e densidade


de um Latossolo aps trs aplicaes de lodos de esgoto. Revista Brasileira de Cincia do Solo,
Viosa, v. 31, p. 581-590, 2007.
BOEIRA, R. C.; MAXIMILIANO, V. B. Mineralizao de compostos nitrogenados aps
aplicaes de lodos de esgoto em quatro cultivos de milho. Revista Brasileira de Cincia do
Solo, Viosa, v. 33, n. 1, p. 207-218, 2009.
GONALVES, J. L. M.; MENDES, K. C. F. S.; SASAKI, C. M. Mineralizao de nitrognio em
ecossistemas florestais naturais implantados do Estado de So Paulo. Revista Brasileira de
Cincia do Solo, Viosa, v. 25, p. 601-616, 2001.
OLIVEIRA, F. C. Disposio de lodo de esgoto e composto de lixo num Latossolo Vermelho-
Amarelo cultivado com cana-de-acar. 2000. Tese (Doutorado em Solos e Nutrio de
Plantas) Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz, Universidade de So Paulo,
Piracicaba. P. 247.

43
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

CARACTERIZAO DA MATRIA ORGNICA DE SOLOS COM


APLICAO DE GUAS RESIDURIAS POR FLUORESCNCIA E FLUORESCNCIA
INDUZIDA POR LASER (FIL)

Cleber Hilrio dos Santos1,2*; Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori1; Marcelo Camponez do
Brasil Cardinali1,3; Ladislau Martin-Neto1; Clia Regina Montes4; Adolpho Jos Melfi5
1
Embrapa Instrumentao Agropecuria, So Carlos, SP. 2Universidade de So Paulo, Instituto de
Qumica de So Carlos, So Carlos, SP. 3Universidade de So Paulo, Instituto de Fsica de So Carlos,
So Carlos, SP. 4Universidade de So Paulo, Centro de Energia Nuclear na Agricultura, Piracicaba, SP.
5
Universidade de So Paulo, Departamento de Solos e Nutrio de Plantas, Escola Superior de
Agricultura Luiz de Queiroz, Piracicaba, SP. E-mail: cleber@cnpdia.embrapa.br
Plano de Ao: PA2 n: 02.07.06.003.00.02

Resumo - Atravs da espectroscopia de fluorescncia e fluorescncia induzida por laser (FIL) de bancada e porttil
estudou-se as alteraes na matria orgnica de solos submetidos e no submetidos aplicao de guas
residurias. As correlaes entre os ndices de humificao obtidos por fluorescncia e FIL porttil foram altas e
significativas mostrando que a metodologia proposta tem um grande potencial de aplicao para anlises de solos.
A correlao entre os sistemas porttil e de bancada foi superior a 98%, concluindo-se que o equipamento porttil
atingiu as expectativas, gerando resultados confiveis da estabilidade do C, possuindo a portabilidade necessria
para ser utilizado futuramente em campo.
Palavras-chave: matria orgnica, grau de humificao, guas residurias, fluorescncia e fluorescncia induzida
por laser.

Introduo

Em todo o mundo existe uma crescente competio pelo uso de gua entre diversos setores da
sociedade. No Brasil, a agricultura consome cerca de 60% da gua doce total (CHRISTOFIDIS,
2001). Diferentes alternativas foram utilizadas pelas sociedades contemporneas para
solucionar ou minimizar a falta deste recurso, porm o uso de guas residurias provenientes
de sistemas de tratamento de esgoto por processos biolgicos tem-se mostrado uma das
solues mais interessantes. A matria orgnica do solo (MOS) consiste de uma mistura de
produtos animais e vegetais em vrios estgios de decomposio, resultantes da degradao
qumica, biolgica, e da atividade sinttica dos microrganismos (STEVENSON, 1994).
Os componentes mais recalcitrantes da matria orgnica do solo (MOS), as substncias
hmicas (SH), constituem o maior reservatrio de carbono orgnico na Terra e tem um papel
importante tanto na fertilidade quanto na estabilizao de agregados do solo.
A espectroscopia de fluorescncia por luz UV-Visvel fornece informaes que podem ser
usadas para diferenciar e classificar a matria orgnica (MO) natural de acordo com a sua
origem, gnese e natureza, tambm para identificar estruturas moleculares e funcionalidades,
sendo sensvel presena de metais pesados e contaminantes orgnicos
A fluorescncia induzida por laser (FIL) aplicada a solos uma nova metodologia, que tem se
mostrado eficiente na anlise da MO de solos, fornecendo resultados de uma maneira gil,
limpa, e em condies prximas das naturais (MILORI et al., 2006).
O equipamento porttil para a deteco e anlise da MO de solos, que faz uso de
espectroscopia de FIL, constitudo por um laser de diodo emitindo em 405 nm, acoplado a um
cabo ptico responsvel por conduzir a luz laser e excitar a amostra de solo inteiro. A emisso
da amostra ento decomposta atravs de uma grade de difrao fixa e detectada por um
conjunto de fotodiodos previamente calibrados. Desta forma, obtm-se o espectro de emisso
que ser enviado para um computador.
O solo em estudo trata-se de um Argissolo Vermelho Distrfico Latosslico, de textura, mdia
argilosa, cultivado com capim-Bermuda Tifton 85 submetido a diferentes tratamentos com e
sem aplicao de guas residurias, coletado no municpio de Lins, no estado de So Paulo.

44
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

O objetivo deste trabalho foi caracterizar a MO de solos agrcolas submetidos ou no


aplicao de guas residurias atravs da espectroscopia de fluorescncia, fluorescncia
induzida por laser de bancada e porttil.

Materiais e mtodos

O solo estudado um Argissolo Vermelho Distrfico Latosslico, cultivado com capim-


Bermuda Tifton 85, submetido a diferentes tratamentos: SI-sem irrigao e sem fertilizao
-1 -1 -1
nitrogenada mineral (FNM); W100-irrigao com gua de consumo e 100% (520 Kg ha ano )
da dose recomendada de FNM para o capim Tifton - 85; E0-irrigao com efluente e 0% (0 Kg
-1 -1 -1 -1
ha ano ) da FNM; E33-irrigao com efluente e 33% (171,6 Kg ha ano ) da FNM; E66-
-1 -1
irrigao com efluente e 66% (343,2 Kg ha ano ) da FNM; E100-irrigao com efluente e
-1 -1
100% 520 Kg ha ano ) da FNM.
Para obteno do cido hmico (AH) foi realizada a extrao e fracionamento dos
componentes hmicos do solo, utilizando o procedimento padro sugerido pela International
Humic Substances Society (IHSS).
3
Cada amostra de AH foi dissolvida em uma soluo de bicarbonato de sdio (NaHCO ) 0,05
-1 -1
mol L com concentrao de 20 mgL . O pH final das solues ficou em torno de 8,0. Aps a
preparao das solues, os espectros de fluorescncia foram obtidos nos modos de emisso
e varredura sincronizada, segundo as metodologias proposta por Milori et al. (2002), Zsolnay
et al. (1999) e Kalbitz et al. (1999).
A determinao da porcentagem de carbono orgnico total (COT) foi realizada em triplicata
para as amostras de solo inteiro.
Foram realizadas medidas tanto no espectrmetro de LIFS de bancada como no porttil.
Tanto para o sistema LIFS de bancada como para o porttil, as amostras de solo foram secas ao
ar, modas e peneiradas em malha de 212 m. Antes de serem submetidas espectroscopia de
LIFS as amostras foram colocadas em uma janela de quartzo, a fim de facilitar a colocao das
mesmas no sistema utilizado para anlise.

Resultados e discusso

A anlise espectroscpica dos AH permitiu a obteno de ndices de humificao pela tcnica


de fluorescncia utilizando as metodologias de Milori (A465), Zsolnay (A4/A1) e Kalbitz (I468/I374).
As correlaes entre as metodologias utilizadas esto apresentadas na Figura 1.
As trs metodologias empregadas, Zsolnay, Milori e Kalbitz, apresentaram correlaes acima
de 95%.

Figura 1 - Correlao entre as metodologias utilizadas de Milori (A465) x Kalbitz (I468/I374).

45
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Os valores obtidos de COT so mostrados na Figura 2. O resultado final foi obtido a partir da
mdia aritmtica de experimentos realizados em triplicata.

Figura 2 - Dados dos teores de carbono para as amostras de solo inteiro determinadas pelo
mtodo de COT.

Como pode ser observado na Figura 2, houve uma reduo na quantidade de COT com a
profundidade do solo. No experimento com guas residurias, no houve variaes
significativas nos teores de carbono dos solos irrigados em relao ao solo sem irrigao,
observando apenas um ligeiro decrscimo nos teores de carbono das camadas superficiais do
solo.
Os efluentes podem alterar a taxa de decomposio da MO do solo, ocasionando diminuio
nos teores de carbono, devido, o fato da taxa de mineralizao ser altamente dependente do
potencial de gua no solo.
Assim, a irrigao com efluente, tem o potencial de modificar os processos de ciclagem do N e
tambm do C, pelo fato de aumentar a gua no solo para teores que estimulam a atividade de
decomposio da matria orgnica.
Os resultados do grau de humificao obtido atravs da tcnica de FIL das amostras de solo
nas diferentes profundidades dos tratamentos analisados esto representados na Figura 3.

Figura 3 - Valores de HFIL PORTTIL obtidos para todas as amostras de solo inteiro de Argissolo
Vermelho no perfil da amostragem.

Os resultados obtidos pela espectroscopia de FIL de bancada e porttil aplicada aos solos
inteiros mostraram um incremento no grau de humificao da matria orgnica com a
profundidade do solo.

46
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

De uma maneira geral, a irrigao com guas residurias durante um perodo de aplicao de
aproximadamente quatro anos no afetou de maneira significativa a MOS, exceto para o
tratamento E33 onde foi observado um significativo aumento do grau de humificao da
matria orgnica.
Na Figura 4 temos uma comparao entre o grau de humificao avaliado por FIL porttil
utilizando amostras de solo inteiro e por fluorescncia convencional utilizando AH em soluo e
ndices de humificao j estabelecidos na literatura.
Em todos os casos os ndices de humificao refletem de maneira satisfatria as
caractersticas da MO e as correlaes obtidas foram altas e significativas mostrando que a
metodologia proposta tem um grande potencial de aplicao para anlises de solos.
Para a validao do sistema de FIL porttil as amostras de solo inteiro analisadas foram
previamente avaliadas por um espectrmetro de FIL de bancada.
Na Figura 5 temos uma comparao entre o grau de humificao avaliado por FIL porttil e de
bancada.
80000

70000

60000

50000

40000
A 465

30000
R = 0,83
20000 P < 0,0001

10000 (a)

0
4 5 5 5 5 5 5 5 5 5
5.0x10 1. 0x10 1. 5x10 2. 0x10 2.5x10 3.0x10 3.5x10 4.0x10 4.5x105.0x10

HFIL PORTTIL

Figura 4 - Correlao entre o grau de humificao determinado por FIL porttil (HFIL PORTTIL) e a
metodologia de Milori (A465).

Figura 5 - Correlao entre o grau de humificao determinado por FIL porttil (HFIL PORTTIL) e por
FIL de bancada (HFIL)

Os resultados obtidos a partir destas anlises apresentaram uma alta e significativa correlao
em torno de 98% entre o espectrmetro de FIL porttil e o de bancada, mostrando que a

47
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

metodologia proposta tem um grande potencial de aplicao para anlises de solos.

Concluses

No houve variaes significativas nos teores de carbono dos solos irrigados com guas
residurias em relao ao solo sem irrigao, observando-se apenas um ligeiro decrscimo nos
teores de carbono das camadas superficiais do solo.
As trs metodologias de fluorescncia empregadas, Zsolnay, Milori e Kalbitz, apresentaram
correlaes acima de 95%.
Os resultados obtidos pela espectroscopia de FIL de bancada e porttil aplicada aos solos
inteiros mostraram um incremento no grau de humificao da matria orgnica com a
profundidade do solo e que a irrigao com guas residurias durante um perodo de aplicao
de aproximadamente quatro anos no afetou de maneira significativa a MOS.
.A correlao entre os sistemas porttil e de bancada foi superior a 98%, concluindo-se que o
equipamento porttil atingiu as expectativas, gerando resultados confiveis da estabilidade do
C, possuindo a portabilidade necessria para ser utilizado futuramente em campo.

Agradecimentos

FAPESP, CAPES, EMBRAPA INSTRUMENTAO AGROPECURIA, CENA, ESALQ e


IQSC/USP.

Referncias

CHRISTOFIDIS, D. Olhares sobre a poltica de recursos hdricos no Brasil: O caso da bacia do


rio So Francisco. 2001. Tese (Doutorado) -Universidade de Braslia, Braslia DF. p. 424.
KALBITZ, K.; GEYER, W.; GEYER, S. Spectroscopic properties of dissolved humic substances
a reflection of land use history in a fen area. Biogeochemistry, Dordrecht, v. 47, p. 219-238,
1999.
MILORI, D. M. B. P.; MARTIN-NETO, L.; BAYER, C.; MIELNICZUK, J.; BAGNATO, V. S.
Humification degree of soil humic acids determined by fluorescence spectroscopy. Soil
Science, Baltimore, v. 167, p. 739-749, 2002.
MILORI, D. M. B. P.; GALETI, H. V. A.; MARTIN-NETO, L.; DIECKOW, J.; GONZLEZ-PEREZ,
M.; BAYER, C.; SALTON, J. Organic matter study of whole soil samples using laser-induced
fluorescence spectroscopy . Journal / Soil Science Society of America, Madison, n. 1, p. 57-
63, 2006.
STEVENSON, F. J. Humus chemistry: genesis, composition, reaction. New York: Wiley
Interscience, 1994. p. 443.
ZSOLNAY, A.; BAIGAR, E.; JIMENEZ, M.; STEINWEG, B.; SACCOMANDI, F. Differentiating
with fluorescence spectroscopy the sources of dissolved organic matter in soils subjected to
drying. Chemosphere, Amsterdam, v. 38, p. 45-50, 1999.

48
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

APLICAO DA ESPECTROSCOPIA DE EMISSO PTICA COM


PLASMA INDUZIDO POR LASER (LIBS) NA QUANTIFICAO DE C EM
AMOSTRAS DE SOLO INTEIRO

Robson Marcel da Silva1,2 ; Cleber Hilrio dos Santos1,2*; Dbora Marcondes Bastos Pereira
Milori1; Edilene Cristina Ferreira1; Ednaldo Jos Ferreira1; Renan Arnon Romano3; Camila Miranda
Carvalho1,3; Ladislau Martin-Neto1; Clia Regina Montes4; Adolpho Jos Melfi5
1
Embrapa Instrumentao Agropecuria. 2Universidade de So Paulo, Instituto de Qumica de So
Carlos. 3Universidade de So Paulo, Instituto de Fsica de So Carlos. 4Universidade de So Paulo,
Centro de Energia Nuclear na Agricultura. 5Universidade de So Paulo, Departamento de Solos e
Nutrio de Plantas, Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz. E-mail: rmsilva75@yahoo.com.br
Plano de Ao: PA2 n: 02.07.06.003.00.02

Resumo - A quantificao de carbono do solo em condies de campo um tema importante para estudos do ciclo
de carbono relacionado s mudanas climticas globais. O objetivo deste trabalho foi calibrar um sistema LIBS para
realizar medidas quantitativas de carbono em solos tropicais com o mnimo de preparo de amostra, o mais prximo
possvel do seu estado natural. A linha de emisso atmica de C utilizada foi em 193,03 nm. Os resultados obtidos
com o mtodo LIBS proposto, utilizando amostras naturais de solo para calibrao, foram concordantes com os
obtidos por TOC (correlao 0,85), com erro mdio de 0,1%.
Palavras-chave: LIBS, solo inteiro, quantificao de carbono e anlise de solos.

Introduo

Os solos representam um importante componente no ciclo biogeoqumico do carbono,


armazenando cerca de quatro vezes mais carbono que a biomassa vegetal e quase trs vezes
mais que a atmosfera (CLIMATE..., 2001). Por isso os solos podem atuar como fonte ou dreno
de carbono para a atmosfera, dependendo das condies naturais e, sobretudo, do tipo de
manejo adotado.
A quantificao de carbono do solo em condies de campo um tema importante para
estudos do ciclo de carbono relacionado s mudanas climticas globais. Alm disso, a
quantidade de carbono total no solo est diretamente ligada capacidade de reteno de gua,
fertilidade entre outras propriedades relevantes.
Os mtodos utilizados para determinao de carbono em amostras de solos so baseados na
destruio da matria orgnica para converso de todo o carbono da amostra em CO2, o qual
medido direta ou indiretamente. Essa oxidao pode ser feita por via seca ou via mida.
Utilizando-se a espectroscopia de emisso ptica com plasma induzido por laser (LIBS) pode-se
fazer anlise elementar qualitativas sem necessidade de tratamento prvio da amostra e em
curtos perodos de tempo enquanto mtodos convencionais de anlise como combusto
seca, requerem longos perodos de tempo para preparao das amostras e longos perodos de
tempo para as anlises.
A tcnica LIBS - Laser Induced Breakdown Spectroscopy uma tcnica espectroanaltica que
-2
emprega um laser pulsado de alta irradincia, da ordem de GW.cm , o qual focalizado sobre a
superfcie da amostra promove uma microamostragem por ablao e subseqente excitao
dos tomos presentes em um microplasma induzido durante a ablao. O termo breakdown
refere-se a um fenmeno coletivo relacionado ruptura dieltrica das ligaes moleculares do
material, que ocorre anteriormente formao do plasma e envolve propriedades da amostra,
tais como elasticidade e compressibilidade (SANTOS JUNIOR et al., 2006).

49
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

O microplasma formado atinge temperaturas da ordem de 10000 K. tomos, ons e


fragmentos de molculas, que foram excitados no microplasma, durante a relaxao emitem
radiao em comprimentos de onda caractersticos o que possibilita a descrio qualitativa dos
componentes da amostra.
A utilizao de pequenas massas de amostras (tipicamente 1g), bem como a possibilidade de
realizar determinaes rpidas (0,5 min) de forma direta e in situ so caractersticas que
colocam LIBS no alvo dos interesses analticos atuais (SANTOS JUNIOR et al., 2006). Outra
caracterstica atraente da tcnica a possibilidade de fazer medidas a distncia utilizando-se
sondas e/ou telescpios, j que a distncia focal entre o laser incidente e amostra pode variar
grandemente, possibilitando maior segurana ao analista em ambientes de alta periculosidade
e em locais geralmente impeditivos para outras tcnicas analticas (BULAJIC et al., 2002;
SALLE et al., 2005; DELUCIA et al., 2005; POTTS et al., 2003).
O objetivo deste trabalho foi calibrar um sistema LIBS para realizar medidas quantitativas de
carbono em solos tropicais com o mnimo de preparo de amostra, o mais prximo possvel do
seu estado natural. Para tanto, foram utilizadas amostras de solo do Cerrado brasileiro
(Argisoil) com concentraes inferiores a 1%.

Materiais e mtodos

O solo analisado um Argissolo Vermelho submetido a diferentes tratamentos: SI-sem


irrigao e sem fertilizao nitrogenada mineral (FNM); W100-irrigao com gua de consumo
-1 -1
e 100% (520 Kg ha ano ) da dose recomendada de FNM para o capim Tifton - 85; E0-irrigao
-1 -1 -1
com efluente e 0% (0 Kg ha ano ) da FNM; E33-irrigao com efluente e 33% (171,6 Kg ha
ano-1) da FNM; E66-irrigao com efluente e 66% (343,2 Kg ha-1 ano-1) da FNM; E100-
-1 -1
irrigao com efluente e 100% 520 Kg ha ano ) da FNM.
Depois de coletadas, as amostras de solos passaram por uma limpeza manual cuidadosa para
retirar as razes, restos de folhas. A seguir as amostras foram secas temperatura ambiente e
passadas em peneira de malha de 212 m para a obteno da frao da chamada terra fina
seca ao ar.
Para obteno de amostras mais homogneas um procedimento de moagem criognica foi
utilizado. Aps a moagem, foram feitas pastilhas com massa de aproximadamente 0,5 g de
todas as amostras de solo utilizando-se uma prensa hidrulica aplicando-se uma carga de 14
ton.
Para se determinar a quantidade total de carbono nas amostras de solo foi utilizado um
aparelho de combusto seca da Shimadzu (TOC-V) acoplado ao mdulo para amostragem de
slidos.
Os espectros de emisso das amostras foram obtidos utilizando um sistema LIBS de bancada
da Ocean Optics, modelo LIBS2500plus. Para cada amostra foram feitas 60 medidas, sendo
que cada uma correspondia ao acmulo de 10 tiros utilizando o laser com energia de 50 mJ.
Cada uma dessas 60 medidas foi feita em rea diferente da pastilha.
O carbono apresenta duas linhas de emisso intensas visualizadas nos espectros LIBS das
amostras de solos: 193,03 e 247,80 nm (CREMERS et al., 2001; EBINGER et al., 2003). A
linha em 247,80 nm sofre interferncia espectral de intensas linhas de ferro de difcil resoluo
(EBINGER et al., 2003). Como os solos tropicais, em particular os Latossolos so solos ricos
em ferro, nesse trabalho optou-se por monitorar a linha em 193,03 nm.
A regio de trabalho, selecionada em funo da linha de carbono, foi a faixa de 190 a 203 nm.
Todavia a linha 193,03 nm sofre tambm interferncia espectral de uma linha de Al atmico
(193,16 nm) de intensidade muito prxima a da linha do C monitorada. Para solucionar essa
interferncia o espectro foi normalizado pela intensidade de uma linha de Al atmico em
193,53 nm, cuja intensidade dada pela base de dados do National Institute of Standards and
Technology (NIST), muito semelhante a da linha interferente.
As amostras utilizadas para gerar a curva de calibrao foram as dos tratamentos E0, E33,

50
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

E66, E100 e as amostras dos tratamentos SI e W100 foram utilizadas para validar os
modelos..

Resultados e discusso

Neste trabalho, alm das flutuaes do sinal de fundo, a regio de interesse apresentava uma
inclinao positiva devida (Figura 1), provavelmente, resposta do detector. Desta forma, dois
tratamentos do sinal foram realizados: correo do sinal de fundo (offset) e correo da linha
de base.
Na Figura 1 mostrado o espectro mdio obtido para a amostra de solo SI na profundidade de
0-10 cm obtido utilizando-se a energia mxima do laser (50 mJ) e acmulo de 10 tiros.

Figura 1 - Espectro obtido para o tratamento SI na profundidade 0-10 cm.

Pela Figura 1 possvel visualizar o grande nmero de linhas de emisso que so obtidas em um
espectro de amostra de solo. O elevado nmero de linhas de emisso observado
caracterstico e reflete a grande diversidade elementar de sua composio. Para facilitar a
visualizao do pico de carbono em 193,03 nm, foi somente utilizada a faixa espectral de 190
a 203 nm.
Na Figura 2 mostrada a correlao entre as intensidades obtidas por LIBS e o carbono
orgnico total.

Figura 2 - Regresso linear obtida com os tratamentos E0, E33, E66 e E100.

51
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

A equao obtida por essa curva foi Intensidade = 0,93559 + 1,45777 (%C), e o coeficiente
de correlao foi 0,85. O modelo ajustado foi utilizado para determinao de
carbono nas amostras dos tratamentos SI e W100. Na tabela 1 so mostradas as
concentraes obtidas pelo mtodo proposto comparados ao valor de referncia (determinado
por TOC).
Considerando que a suposio foi aceita, pois a probabilidade do coeficiente de correlao ser
zero foi muito baixa (o P-valor, P < 0,0001), tem-se que o modelo pode ser aplicado para se
estimar a quantidade de carbono nas amostras de solo. Foram utilizadas as amostras dos
tratamentos SI e W100 para validar o mtodo, como pode ser visto na Figura 3.

Figura 3 - Validao da anlise de regresso linear simples dos dados obtidos com LIBS para
amostras dos tratamentos SI e W100 utilizando energia do laser em 50 mJ e acmulo de 10
tiros.

Concluses

O mtodo proposto utilizando a tcnica LIBS para quantificao do teor de carbono em


amostras de solo apresenta vantagens sobre os mtodos convencionais, por ser um mtodo
limpo e rpido, dispensando as etapas prvias de oxidao do carbono para posterior
quantificao. Alm disso, quantidades reduzidas de amostras so necessrias para anlise.
Os resultados obtidos com o mtodo LIBS proposto, utilizando amostras naturais de solo para
calibrao, foram concordantes com os obtidos por TOC (correlao 0,85), com erro mdio de
0,1%.

Agradecimentos

FAPESP, CAPES, EMBRAPA INSTRUMENTAO, CENA, ESALQ e IQSC/USP.

Referncias

BULAJIC, D.; CRISTOFORETTI, G.; CORSI, M.; HIDALGO, M.; LEGNAIOLI, S.; PALLESCHI,
V.; SALVETTI, A.; TOGNONI, E.; GREEN, S.; BATES, D.; STEIGER, A.; FONSECA, J.;
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Disponvel em: <>. Acesso em: 28 set. 2010.

52
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

CREMERS, D. A.; EBINGER, M. H.; BRESHEARS, D. D.; UNKEFER, P. J.; KAMMERDIENER, S.


A.; FERRIS, M. J.; CATLETT, K. M.; BROWN, J. R. Measuring Total Soil Carbon with Laser-
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EBINGER, M. H.; NORFLEET, M. L.; BRESHEARS, D. D.; CREMERS, D. A.; FERRIS, M. J.;
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spectroscopy for space exploration applications: Influence of the ambient pressure on the
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Spectroscopy, Oxford, v. 60, p. 479-490, 2005.
SANTOS JUNIOR, D.; TARELHO, L. V. G.; KRUG, F. J.; MILORI, D. M. B. P.; MARTIN-NETO,
L.; VIEIRA JUNIOR, N. D. Espectrometria de emisso ptica com plasma induzido por laser
(LIBS): fundamentos, aplicaes e perspectivas. Analytica, So Paulo, v. 24, p. 72-81, 2006.

53
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

CARACTERIZAO DE CIDOS HMICOS POR FLUORESCNCIA


TRIDIMENSIONAL EM SOLOS SOB APLICAO DE GUAS RESIDURIAS

Cleber Hilrio dos Santos1,2*; Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori1; Marcelo Camponez do Brasil
Cardinali1,3; Ladislau Martin-Neto1; Clia Regina Montes4; Adolpho Jos Melfi5
1
Embrapa Instrumentao Agropecuria, So Carlos, SP. 2Universidade de So Paulo, Instituto de
Qumica de So Carlos, So Carlos, SP. 3Universidade de So Paulo, Instituto de Fsica de So Carlos,
So Carlos, SP. 4Universidade de So Paulo, Centro de Energia Nuclear na Agricultura, Piracicaba, SP.
5
Universidade de So Paulo, Departamento de Solos e Nutrio de Plantas, Escola Superior de
Agricultura Luiz de Queiroz, Piracicaba, SP. E-mail: cleber@cnpdia.embrapa.br
Plano de Ao: PA2 n: 02.07.06.003.00.02

Resumo - Estudou-se atravs da espectroscopia de fluorescncia no modo matriz excitao-emisso (3D) as


alteraes nos cidos hmicos extrados do solo submetidos ou no a aplicao de guas residurias. Os resultados
obtidos demonstraram que a irrigao com guas residurias promoveu um aumento na concentrao de estruturas
fluorescentes em geral, privilegiando a concentrao de estruturas mais complexas ou humificadas na superfcie,
possivelmente acarretado por um aumento na atividade microbiana e conseqente degradao da matria orgnica
do solo.
Palavras-chave: cido hmico, fluorescncia no modo matriz excitao-emisso, guas residurias e matria
orgnica.

Introduo

Em todo o mundo, devido a sua escassez, existe uma crescente competio pelo uso de gua
entre diversos setores da sociedade. O consumo de gua na agricultura grande em relao a
outros tipos de uso, podendo afetar a disponibilidade deste recurso para a populao urbana se
este no for bem administrado. No Brasil, a agricultura consome cerca de 61% da gua doce
total (CHRISTOFIDIS, 2001). Portanto, desejvel uma realocao dos recursos hdricos
usados na agricultura para outros setores.
Entre as diferentes alternativas utilizadas pelas sociedades contemporneas para solucionar ou
minimizar este problema, visando utilizao racional e eficiente desse precioso recurso
natural, o reuso de guas residurias uma opo vivel econmica e ambientalmente correta.
Um ponto importante que favorece a utilizao de efluente de esgoto tratado (EET) na irrigao
de culturas o fato do solo, juntamente com as plantas, atuar como filtro vivo, absorvendo e
retendo nutrientes e poluentes.
A matria orgnica do solo (MOS) consiste de uma mistura de produtos animais e vegetais em
vrios estgios de decomposio, resultantes da degradao qumica, biolgica, e da atividade
sinttica dos microrganismos. A matria orgnica (MO) inclui todos os constituintes orgnicos
do solo, inclusive tecidos de plantas e animais no decompostos, seus produtos de
decomposio parcial e a biomassa do solo (STEVENSON, 1994; SCHNITZER, 1982).
Os componentes mais recalcitrantes da MOS, as substncias hmicas (SH), constituem o
maior reservatrio de carbono orgnico na Terra e tem um papel importante tanto na fertilidade
quanto na estabilizao de agregados do solo.
As SH, por sua vez, so macromolculas ou estruturas supramoleculares, com massa
molecular e estruturas variveis. Possuem caractersticas fsicas e qumicas no bem definidas
e que podem ser divididos em cidos hmicos (AH), cidos flvicos (AF) e huminas, com base
nas suas caractersticas de solubilidade (STEVENSON, 1994).
A espectroscopia de fluorescncia por luz UV-Visvel fornece informaes que podem ser
usadas para diferenciar e classificar MO natural de acordo com a sua origem, gnese e
natureza, tambm para identificar estruturas moleculares e funcionalidades, sendo sensvel
presena de metais pesados e contaminantes orgnicos.

54
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Espectroscopia tridimensional de matrizes de fluorescncia de excitao-emisso (MEE) ou do


ingls Excitation-Emission Matrix (EEM), so geradas pela obteno de espectros de excitao
e de espectros de emisso de uma amostra. Os espectros de excitao so produzidos pela
medida da intensidade de luminescncia mantendo-se constante o comprimento de onda de
emisso e varrendo-se o de excitao. Espectros de emisso so obtidos de forma contrria,
mas atravs do mesmo princpio, mantendo-se a excitao constante e varrendo-se o modo de
emisso (TREVISAN, 2003).
A modalidade de MEE baseia-se na obteno de um espectro tridimensional a partir de vrios
espectros individuais de emisso. Os diferentes laboratrios, que estudam SH por
fluorescncia, utilizam freqentemente diferentes valores de comprimentos de onda de
excitao e de emisso, dificultando uma comparao entre distintos estudos. Por esta razo,
ainda no foi bem estabelecida uma impresso digital consistente das SH obtidas por
fluorescncia (SIERRA et al., 2005).
Esta tcnica tem sido utilizada, com sucesso, na diferenciao estrutural de SH extradas de
solos, com e sem adubao com rejeitos orgnicos (lodos) (BERTONCINI et al., 2005; PLAZA
et al., 2006), no estudo das reaes de metais, como o Cu2+, Zn2+ e Ni2+ por SH extradas de
turfas, compostos e solos (PLAZA et al., 2005; PROVENZANO et al., 2004).
O objetivo do trabalho foi caracterizar os cidos hmicos extrados do solo submetidos ou no
a aplicao de guas residurias, utilizando a espectroscopia de fluorescncia tridimensional.

Materiais e mtodos

O solo analisado um Argissolo Vermelho submetido a diferentes tratamentos: SI-sem


irrigao e sem fertilizao nitrogenada mineral (FNM); W100-irrigao com gua de consumo
-1 -1
e 100% (520 Kg ha ano ) da dose recomendada de FNM para o capim Tifton - 85; E0-irrigao
-1 -1 -1
com efluente e 0% (0 Kg ha ano ) da FNM; E33-irrigao com efluente e 33% (171,6 Kg ha
-1 -1 -1
ano ) da FNM; E66-irrigao com efluente e 66% (343,2 Kg ha ano ) da FNM; E100-
-1 -1
irrigao com efluente e 100% 520 Kg ha ano ) da FNM.
O material analisado (AH) foi extrado segundo metodologia de extrao de AH, sugerida pela
Sociedade Internacional de Substncias Hmicas (IHSS).
-1
Os AH foram dissolvidos em uma soluo de bicarbonato de sdio (NaHCO3 ) 0,05 mol L com
concentrao de 20 mg L-1 e o pH igual a 8 (MILORI et al., 2002). Essa concentrao foi
utilizada para minimizar o efeito de reabsoro de fluorescncia e reduzir interao entre
molculas. Aps o preparo das solues, os espectros de fluorescncia no modo excitao-
emisso (3D) foram medidos utilizando-se o espectrmetro de luminescncia Perkin Elmer
modelo LS-50B. A abertura das fendas de entrada e de sada foi 10 nm e a velocidade de
varredura foi de 500 nm/min.
Os espectros de excitao-emisso (3D) foram adquiridos no intervalo de varredura entre 240
a 700 nm para emisso e 220 a 510 nm para excitao. Foram obtidos sem filtro, com um
incremento de excitao de 10 nm totalizando 30 varreduras.
O ndice R3D obtido atravs da MEE foi baseado no clculo da razo entre a intensidade mxima
de fluorescncia relativa situada no centro das curvas de nvel (470 nm) e a intensidade de
fluorescncia relativa (IFR) da ltima curva de nvel (320 nm), dos pares de comprimentos de
onda excitao-emisso (PCEE) do mximo do pico principal da regio caracterstica para
avaliao do grau de humificao.

Resultados e discusso

Os espectros de fluorescncia tridimensionais no modo matriz excitao-emisso (ou


curvas de nvel) dos AH esto representados nas Figuras 1 e 2.

55
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Intensity (a.u.)
exc (nm)

Figura 1 - Espectro de fluorescncia no modo matriz excitao-emisso (EEM) obtidos para os


AH na camada de 0-10 cm: (a) W100 - irrigao com gua de consumo e 100% da FNM; e (b)
E100-irrigao com efluente e 100% da FNM.

Intensity (a.u.)
exc (nm)

Figura 2 - Espectro de fluorescncia no modo matriz excitao-emisso (EEM) obtidos para os


AH na camada de 80-100 cm: (a) W100 - irrigao com gua de consumo e 100% da FNM; e
(b) E100-irrigao com efluente e 100% da FNM.

Comparando-se os tratamentos W100 e E100, observou-se que a irrigao com guas


residurias leva a um aumento significativo na intensidade de emisso de fluorescncia em
todas as profundidades (~30%).
Os resultados do ndice R3D obtido atravs da MEE das amostras de AH extrados do solo
submetidos ou no a aplicao de guas residurias esto representados na Figura 3.

Figura 3 - Valores do ndice R3D obtidos para os AH extrados dos solos submetidos e no
submetidos aplicao de guas residurias e submetidos aplicao de gua de consumo
pela MEE.

56
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Pela relao entre os picos (R3D), mostrada na Figura 3, a irrigao com guas residurias
modifica as estruturas nas camadas superficiais, promovendo um aumento de estruturas mais
complexas cuja excitao em 470 nm. Portanto, a irrigao com guas residurias acarreta
um aumento na concentrao de estruturas fluorescentes em geral, e privilegia a concentrao
de estruturas mais complexas ou humificadas na superfcie.
A irrigao com guas residurias leva a um aumento mais significativo da atividade
microbiana e conseqente degradao da matria orgnica do solo, aumentando a quantidade
e o grau de humificao dos AH do solo. Embora, tambm ocorra o deslocamento de
substncias hmicas solveis em funo da irrigao, os cidos hmicos parecem ficar mais
retidos nas camadas superficiais, provavelmente em funo da formao de complexos de MO
e argila originados pela presena mais abundante de metais nas guas residurias, e este o
efeito dominante neste processo.

Concluses

Os espectros tridimensionais mostraram que a fluorescncia dos AH de um mesmo tratamento


aumenta com a profundidade. Ambas as excitaes em 470 e 320 nm levam a um mximo de
emisso em 530 nm, entretanto a excitao em 470 nm, mais relacionada com estruturas
complexas, tem uma contribuio bem mais significativa para a fluorescncia.
Comparando-se os tratamentos W100 e E100, observou-se que a irrigao com guas
residurias promoveu um aumento na concentrao de estruturas fluorescentes em geral,
possivelmente acarretado por um aumento na atividade microbiana e conseqente degradao
da matria orgnica do solo.
Mudanas estruturais tambm foram observadas pela espectroscopia 3D atravs da razo
entre os mximos de excitao em 470 e 320 nm. Os AH dos solos irrigados com guas
residurias mostraram alteraes estruturais muito mais significativas do que os solos
irrigados com gua de consumo.

Agradecimentos

FAPESP, CAPES, EMBRAPA INSTRUMENTAO, CENA, ESALQ e IQSC/USP.

Referncias

BERTONCINI, E. I.; D'ORAZIO, V.; SENESI, N.; MATTIAZZO, M. E. Fluorescente analysis of


humic and fulvic acids from two Brazilian oxisols as affected by biosolid amendment.
Analytical Bioanalytical Chemistry, Heidelberg, v. 381, p. 1281-1288, 2005.
CHRISTOFIDIS, D. Olhares sobre a poltica de recursos hdricos no Brasil: O caso da bacia do
rio So Francisco. 2001. Tese (Doutorado) - Universidade de Braslia, Braslia DF. p. 424.
MILORI, D. M. B. P.; MARTIN-NETO, L.; BAYER, C.; MIELNICZUK, J.; BAGNATO, V. S.
Humification degree of soil humic acids determined by fluorescence spectroscopy. Soil
Science, Baltimore, v. 167, p. 739-749, 2002.
PLAZA, C.; BRUNETTI, G.; SENESI, N.; POLO, A. Molecular and quantitative analysis of metal
ion binding to humic acids from sewage sludge and sludge-amended soils by fluorescence
spectroscopy. Environmental Science and Technology, Easton, v. 40, p. 917-923, 2006.
PLAZA, C.; D'ORAZIO, V.; SENESI, N. Copper (II) complexation of humic acids from the first
generation of EUROSOILS by total luminescence spectroscopy. Geoderma, Amsterdam, v.
125, n. 1-2, p. 177-186, 2005.
PROVENZANO, M.R.; D'ORAZIO, V.; JERZYKIEWICZ, M.; SENESI, N. Fluorescence behavior
of Zn and Ni complexes of humic acids from different sources. Chemosphere, Amsterdam, v.
55, n. 6, p. 885-892, 2004.
SCHNITZER, M. Organic matter characterization. In: METHODS of soil analysis: chemical and
microbiological properties. Madison: ASA-SSSA, 1982. p. 582-594. (Agronomy monograph,
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57
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

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fingerprint of fulvic and humic acids from varied origins as viewed by single-scan and
excitation/emission matrix techniques. Chemosphere, Amsterdam, v. 58, p. 715-733, 2005.
STEVENSON, F. J. Humus chemistry: genesis, composition, reaction. New York: Wiley
Interscience, 1994. 443 p.
TREVISAN, M. G. Aplicao de mtodos quimiomtricos de ordem superior e fluorescncia
molecular na anlise em matrizes biolgicas. 2003. 86 f. Dissertao (Mestrado em Qumica)
Instituto de Qumica, Universidade Estadual de Campinas, Campinas.

58
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

AVALIAO DE MTODO LIBS PARA DETERMINAO


MULTIELEMENTAR DE CONTAMINANTES EM SOLOS SOBRE APLICAO DE
LODO DE ESGOTO

Edilene Cristina Ferreira1, Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori1, Ednaldo Jos Ferreira1,
Larissa Macedo dos Santos2, Ladislau Martin-Neto1 e Ana Rita de Arajo Nogueira2

1. Embrapa Instrumentao Agropecuria. E-mail: edilene@cnpdia.embrapa.br


2. Embrapa Pecuria Sudeste
Plano de Ao: PA-2 n: 02.07.06.003.00.02

Resumo - Atualmente a grande demanda por reciclagem tem conduzindo estudos sobre o uso de lodo de esgoto
como fertilizante para o solo. No entanto, este tipo de prtica deve ser feita com cuidado, pois o lodo de esgoto pode
conter contaminantes, os quais podem ser incorporados no solo e, conseqentemente, na produo agrcola.
Assim, o desenvolvimento de tcnicas analticas capazes de fornecer respostas rpidas essencial para avaliao
da aplicao de lodo em solos agrcolas. Nesse contexto a presente proposta consiste no desenvolvimento de um
mtodo analtico para determinao de elementos contaminantes em amostras de solos submetidas aplicao de
lodo de esgoto. Para isso, espectrometria de emisso ptica com plasma induzido por laser (LIBS) ser avaliada
devido suas intrnsecas caractersticas de portabilidade, rapidez e sustentabilidade.
Palavras-chave:Lodo de esgoto, solo, contaminantes, LIBS, MLP

Introduo

O lodo de esgoto rico em matria orgnica e nutrientes para as plantas, por isso como
alternativa de reciclagem amplamente recomendada a aplicao do lodo para
condicionamento e ou fertilizao do solo. Entretanto, o lodo de esgoto apresenta, em sua
composio, diversos poluentes como, metais pesados e organismos patognicos. Dessa
forma, a prtica de sua reutilizao para fins agrcolas deve ser ponderada. Um dos cuidados na
reutilizao para a agricultura consiste no acompanhamento peridico das modificaes
ocorridas no solo aps a aplicao desse material (WANG et al., 2003).
A avaliao dos contaminantes inorgnicos fundamental para evitar que metais pesados,
potencialmente txicos, provenientes do lodo, possam ser absorvidos pelas plantas. Uma
alternativa para a avaliao multielementar de contaminantes inorgnicos a utilizao da
tcnica de espectroscopia de emisso ptica com plasma induzido por laser (LIBS). LIBS uma
tcnica multielementar simultnea que permite a anlise direta do solo dispensando
complicadas etapas de preparo da amostra. A tcnica tem como princpio bsico a coleta de
emisso ptica dos componentes da amostra em estado excitado, aps a formao de um
microplasma induzido pela incidncia de um pulso de laser (GAUDIUSO et al, 2010).
LIBS empregada com sucesso para anlise qualitativa de diferentes tipos de amostras,
entretanto, os mtodos quantitativos ainda demandam esforos investigativos. D e v i d o
concomitante presena dos componentes da matriz na etapa de excitao, a dificuldade de
estabelecimento de padres analticos para calibrao de mtodos LIBS bastante elevada.
Alguns autores verificaram que em determinados casos o efeito de matriz pode ser superado
utilizando tcnicas de calibrao multivariada (DOUCET et al., 2008; SIRVEN et al., 2006;
LAVILLE et al. 2007). Nesse contexto, a presente proposta teve por objetivo avaliar a
utilizao de redes neurais artificiais para calibrao de LIBS visando a determinao
quantitativa de possveis contaminantes em amostras de solo sobre a aplicao de lodo de
esgoto.

59
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Materiais e mtodos

Foi utilizado um conjunto constitudo por 28 amostras de dois tipos de solos tropicais,
classificado como LVef (ex Latossolo Roxo) e LVd (ex Latossolo Vermelho escuro), os quais
apresentam caractersticas de textura diferentes. As amostras foram coletadas em uma rea
experimental, submetida aplicao de lodo de esgoto em quantidades diferentes. Aps a
coleta as amostras foram secas temperatura ambiente e passadas por uma peneira de 5 mm.
Um mtodo analtico validado utilizando a tcnica de espectroscopia de emisso ptica com
plasma indutivamente acoplado (ICP OES) foi aplicado para a determinao das concentraes
de referncia dos analitos : Ba, Co, Cu, Mn, Ni, V e Zn. Uma etapa de preparo das amostras
envolvendo dissoluo com cidos concentrados e energia microondas foi necessria para
adequar a forma da amostra tcnica de anlise.
Para o desenvolvimento do mtodo LIBS o conjunto de 28 amostras foi aleatoriamente dividido
em 2 subconjuntos, sendo um conjunto denominado calibrao (composto por 19 amostras) e
outro, validao (composto por 9 amostras). As amostras foram submetidas a uma presso de
10 ton para obteno de pastilhas, sendo preparadas 3 pastilhas de cada amostra do conjunto
de calibrao e 2 do conjunto de validao.
Vinte espectros LIBS foram capturados em cada pastilha, sendo cada espectro referente a dois
pulsos de laser acumulados. Um pulso prvio sempre foi utilizado para limpeza da superfcie da
pastilha, antes da captura dos espectros. Aps a captura, os espectros foram individualmente
corrigidos para regularizao da linha base. Uma mdia dos espectros foi feita em cada
pastilha, e em seguida mais uma mdia foi calculada com as pastilhas da mesma amostra.
Dessa forma, medidas em triplicatas foram obtidas para os padres de calibrao e duplicatas
para as amostras de validao.
Uma rede neural artificial do tipo MultiLayer Perceptron (MLP) foi treinada para cada analito,
utilizando as amostras do conjunto de calibrao. As variveis de entrada fornecidas para o
processo de treinamento/aprendizagem da MLP foram as intensidades de diferentes linhas de
emisso dos analitos extradas dos espectros e as suas respectivas concentraes de
referncia, previamente determinadas. Aps o treinamento, e conseqente gerao do modelo
de calibrao as amostras de validao foram preditas.

Resultados e discusso

Atualmente os estudos sobre sustentabilidade, que envolvem determinaes elementares em


solos demandam mtodos limpos e confiveis de anlise. Os mtodos tradicionais utilizados
para determinar elementos no solo so desenvolvidos atravs de tcnicas como
espectroscopia de absoro atmica (AAS) ou de espectroscopia de emisso tica com plasma
indutivamente acoplado (ICP OES). Por essas tcnicas, as amostras de solo devem ser
convertidas ao estado lquido atravs de decomposio cida, altas temperaturas e, s vezes
altas presses (SENESI et al., 2009).
Considerando as interessantes caractersticas analticas da tcnica LIBS, especialmente no
tocante possibilidade de anlise direta, um mtodo para determinao multielementar em
solo sob aplicao de lodo de esgoto foi estudado.
Uma MLP para cada analito foi treinada com amostras do conjunto de calibrao e os modelos
matemticos obtidos aps o treinamento foram aplicados para as predies das concentraes
nas amostras do conjunto de validao. Na Figura 1 so mostrados os resultados das
concentraes determinadas para cada analito utilizando LIBS-MLP e os valores de referncia.
Conforme pode ser observado as concentraes determinadas por LIBS-MLP so
concordantes com aquelas determinadas pelo mtodo de referncia. Os coeficientes de
correlao calculados para a comparao dos resultados foram todos superiores a 98% (0,99
para Ba, 0,99 para Cu, 0,99 para Co, 0,99 para Mn, 0,98 para Ni, 0,99 para V e 0,98 para Zn).
Os erros mdios absolutos calculados para as predies nas amostras de validao foram:
5,8% para Ba, 5,5% para Cu, 12% para Co, 7,0% para Mn, 13% para Ni, 3,5% para V and
12% para Zn.

60
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Considerando as amostras dos dois tipos de solos avaliados, no foram observadas variaes
significativas dos erros. Esses resultados indicam que o mtodo de calibrao utilizando MLP
supera os efeitos de matriz, comumente presentes nos espectros LIBS, e que portanto
apresenta grande potencial para aplicao com diferentes tipos de solos.
ICP OES ICP OES
LIBS LIBS
250 100

200 80

Ba (mg kg )

Co (mg kg )
-1

-1
60
150

40
100

20
50
0
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Validation
Amostras deSamples
validao Amostras desamples
Validation validao

250 ICP OES ICP OES


LIBS 2000 LIBS
1800
200
1600
1400
Cu (mg kg )

Mn (mg kg )
-1

150

-1
1200
1000
100
800
600
50
400
200
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Amostras desamples
Validation validao
Validation
Amostras de samples
validao

ICP OES
60 LIBS ICP OES
1400 LIBS
50
1200
40
Ni (mg kg )

1000
-1

V (mg kg )
-1

30
800

20 600

10 400

200
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
0
Amostras desamples
Validation validao 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Validation
Amostras desamples
validao

ICP OES
250 LIBS

200
Zn (mg kg )
-1

150

100

50

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Amostras desamples
Validation validao

Figura 1 Comparao das concentraes das amostras de validao determinadas por LIBS-
MLP e por ICP OES.

Concluses

A utilizao de MLP para a calibrao da tcnica LIBS permitiu o desenvolvimento de um


mtodo analtico simples, rpido, de baixo custo e altamente sustentvel para aplicao na
determinao multielementar de contaminantes em amostras de solos. A aplicao do mtodo
em amostras submetidas a adio de lodo de esgoto apresentou resultados similares aos
obtidos com mtodo de referncia utilizando ICP OES.

61
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Agradecimentos

FAPESP, EMBRAPA

Referncias

DOUCET, F.R.; FAUSTINO, P. J.; SABSABI, M.; LYON, R. C. Quantitative molecular analysis
with molecular bands emission using laser-induced breakdown spectroscopy and
chemometrics. J. Anal. At. Spectrom., London, v. 23, n. 5, p. 694-701, 2008.
GAUDIUSO, R..; DELL'AGLIO, M.; DE PASCALE, O.; SENESI, G. S; DE GIACOMO, A. Laser
Induced Breakdown Spectroscopy for Elemental Analysis in Environmental, Cultural Heritage
and Space Applications: A Review of Methods and Results. Sensors, [S. l.], v. 10, p. 7434-
7468, 2010.
LAVILLE, S. et al. Multi-elemental analysis of solidified mineral melt samples by Laser-Induced
Breakdown Spectroscopy coupled with a linear multivariate calibration. Spectrochim. Acta
Part B, Oxford, v. 62, p. 15571566, 2007.
SENESI G. S.; DELL'AGLIO, M.; GAUDIUSO, R.; DE GIACOMO, A.; ZACCONE, C.; DE
PASCALE, O.; MIANO, T. M.; CAPITELLI, M. Heavy metal concentrations in soils as
determined by laser-induced breakdown spectroscopy (LIBS),with special emphasis on
chromium. Environ. Res, San Diego, v. 109, p. 413-420, 2009.
SIRVEN, J.B.; BOUSQUET, B.; CANIONI, L.; SARGER, L.; TELLIER, S.; POTIN-GAUTIER, M.;
LE HECHO, I. Qualitative and quantitative investigation of chromium-polluted soils by laser
induced breakdown spectroscopy combined with neural networks analysis. Anal. Bioanal.
Chem, Heldelberg, v. 385, p. 256262, 2006.
WANG, Z.; CHANG, A. C.; WU, L.; CROWLEY, D. Assessing the soil quality of longterm
reclaimed wastewater-irrigated cropland. Geoderma, Amsterdam, v. 114, p. 261-278, 2003.

62
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Desenvolvimento de compsitos biodegradveis a partir de bagao de


cevada da agroindstria cervejeira
1 2
Daniele Pereira Amaral ; Diego Palmiro Ramrez Ascheri ; Carlos Wanderlei Piler
de Carvalho3; Jos Luis Ramrez Ascheri3; Cristina Yoshie Takeiti3

1
Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro, RJ; 2Universidade Estadual de Gois, GO;
3
Embrapa Agroindstria de Alimentos. E-mail: cristina@ctaa.embrapa.br
Plano de Ao: PA-04 n: 02.07.06.003.00.04

Resumo - O aproveitamento de coprodutos gerados pela agroindstria faz-se necessrio tanto pela correta
destinao ambiental, como pela sua transformao em produtos de maior valor agregado. Misturas de bagao de
cevada de cervejarias (0 a 30%) e amido de mandioca foram processadas por extruso e termomoldadas em filmes
flexveis, sendo suas propriedades mecnicas, ticas e de superfcie determinadas. A adio de cevada nos filmes
levou ao aumento da espessura mdia e da opacidade, entretanto, o alongamento foi reduzido. O filme com 20% de
cevada apresentou o melhor desempenho.
Palavras-chave:extruso termoplstica, filmes flexveis, bagao de cevada, amido de mandioca

Introduo

A cada dia que passa a busca por materiais alternativos e de fontes renovveis crescente,
uma vez que, as embalagens produzidas com plstico sinttico se tornaram um problema
ambiental pela deposio inadequada nos aterros sanitrios aps a utilizao das mesmas.
Alm da conscientizao por parte da populao para que se tenha a reciclagem dos materiais
de embalagem, o desenvolvimento de novos materiais a partir de biopolmeros e de compsitos
agroindustriais que apresentem caractersticas semelhantes aos polmeros sintticos um
desafio.
No processo de fabricao de cerveja gera-se considervel quantidade de coprodutos. O
bagao de cevada apresenta-se na forma de casca ou de farelo, com umidade ao redor de 80%
e sendo rico em protena, alm de possuir alto teor de fibra bruta (fibra insolvel) (GRUPO
CABRERA, 2010), que ao serem adicionados na matriz polimrica podem contribuir como
carga reforando as propriedades mecnicas de filmes flexveis, alm de agregar valor a este
coproduto agroindustrial.
O objetivo deste trabalho foi elaborar filmes flexveis de amido de mandioca adicionados de
bagao de cevada por extruso termoplstica afim de se avaliar as propriedades mecnicas, de
barreira luz (opacidade) e superficiais.

Materiais e mtodos

Bagao de cevada com 90% de umidade foi doado por uma indstria cervejeira e seco em
estufa de circulao de ar a 80C, sendo posteriormente modo em um moinho planetrio de
bolas Fritsch (Idar-Oberstein, Alemanha) por 60 min, obtendo-se particulados micronizados
com dimetro mdio de 20m. Misturas de cevada micronizada e de amido de mandioca
(polvilho doce, Yoki Alimentos, Cambar, PR) nas propores de 0:100, 5:95, 10:90, 20:80,
30:70 foram submetidas ao processamento termomecnico em uma extrusora de dupla rosca
com 3 zonas de aquecimento da marca Clextral, modelo Evolun HT25 (Firminy, Frana),
equipada com uma matriz laminar de 1 mm de espessura e com uma bomba de lquido utilizada
para injetar uma mistura de gua destilada e glicerol (P.A) de 1:1, de forma a plastificar as
misturas.

63
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

O material extrudado em formato de fita, foi cortado em pedaos regulares com 5g cada um e
depositado entre duas lminas de Teflon e termo-prensados em prensa hidrulica manual de
30 ton (GJR Comrcio e Usinagem Mecnica Ltda, So Carlos, Brasil) a 5 ton de fora por 30
segundos sob temperatura de 95C (Figura 1A). Posteriormente, o material termoprensado foi
resfriado por 5 minutos em freezer, o que permitiu uma remoo mais fcil das lminas de
Teflon (Figura 1B).

(A)

(B)
Figura 1 Termomoldagem do filme de amido de mandioca e cevada (A); remoo do filme do
Teflon (B).

Os filmes termomoldados foram colocados entre folhas de papel manteiga, sendo


imediatamente acondicionados em dessecador contendo soluo saturada de cloreto de
magnsio hexahidratado (MgCl2.6 H2O) por 7 dias at que atingissem a umidade relativa de
equilbrio de 53%. Este material foi submetido determinao da espessura, das propriedades
mecnicas (teste de trao e perfurao), das propriedades ticas (opacidade) e das
propriedades de escoamento (medida do ngulo de contato). A anlise de espessura foi
realizada em micrmetro digital Fowler IP54 (Newton, EUA), medindo-se a espessura em 3
pontos aleatrios para cada filme, com trs repeties para cada amostra. As anlises
mecnicas foram realizadas no Texturmetro TA.XTPlus (Stable Microsystem, Sussex,
England), onde determinou-se o ensaio de trao determinando-se os valores da tenso (), do
alongamento () e do mdulo de elasticidade (E) dos filmes produzidos. A determinao da
opacidade dos filmes foi realizada de acordo com a mtodo espectrofotomtrico (GONTARD et
al., 1992). A medida do ngulo de contato foi determinada utilizando um medidor de ngulo de
contato CAM 101 (KSV Instruments, Helsink, Finland) de acordo com a metodologia descrita
por Bengtsson et al. (2003) utilizando uma gotcula de 3L de gua destilada depositada por
uma seringa sobre o filme temperatura ambiente de 25C e umidade relativa de 43%. O
ngulo de contato foi medido em ambos os lados da gotcula aos 59 s, em triplicata.

64
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Resultados e discusso

A Tabela 1 apresenta a espessura mdia dos filmes extrudados e termoprensados adicionados


de 0%, 5%, 10%, 20% e 30% de cevada micronizada.

Tabela 1- Espessura mdia dos filmes extrudados e termoprensados de cevada e amido de


mandioca.

Filme (Cevada: Amido) Espessura mdia (m)

0:100 0,1500,020

5:95 0,1410,007

10:90 0,1610,012

20:80 0,1620,007

30:70 0,1840,019

Observa-se que a adio de cevada nos filmes de amido levou ao aumento da espessura mdia.
Este comportamento foi similar ao encontrado no trabalho de Ferreira et al. (2009) em filmes
de amido de mandioca adicionados de torta de girassol micronizada.
No ensaio de trao (Figura 2), observou-se que nas amostras contendo at 20% de cevada
micronizada, houve um aumento considervel na tenso, sendo duas vezes mais resistente
ruptura quando comparado ao filme elaborado com 100% de amido de mandioca. No entanto,
o alongamento do filme com 20% de cevada foi reduzido em cerca de 125%. Os filmes com
30% de cevada apresentaram queda acentuada na tenso com o menor valor de alongamento.
Este comportamento pode ser devido a descontinuidade da matriz amilcea, causada pelas
fibras insolveis da cevada, dispersas no filme.
3.00

30% cevada
2.50 20% cevada
10% cevada
0% cevada
)a 2.00
Tenso (MPa)

P
M
(
o
s 1.50
n
e
T
1.00

0.50

0.00
0 50 100 150 200
Alongamento (%)

Figura 2 Curva de ensaio de trao a 25C de filmes flexveis de amido de mandioca


adicionados de cevada micronizada.

Na anlise de opacidade podemos observar que com o aumento no percentual de bagao de


cevada adicionado, houve um aumento de aproximadamente cinco vezes na opacidade dos
filmes obtidos (adio de 30% de cevada) quando comparados com os filmes elaborados com
100% de amido (Tabela 2). Resultado similar foi encontrado por Cho e Rhee (2004) em filmes
comestveis elaborados a partir de diferentes fraes proticas de um isolado de soja
plasticizados com glicerol. Estes autores atriburam o aumento da opacidade a maior
concentrao de antocianinas (pigmentos) presentes nas diferentes fraes utilizadas. Este
pigmento tambm encontrado nos gros de cevada.

65
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Tabela 2 - Opacidade mdia dos filmes flexveis extrudados e termoprensados de cevada e


amido de mandioca.

Filme (Cevada: Amido) Opacidade (nm DOa/m)

0:100 0,5810,007

5:95 1,0940,108

10:90 1,0960,340

a
Densidade
20:80 tica 2,1680,460

30:70 2,8170,340

Os valores mdios dos ngulos de contatos dos filmes extrudados e termoprensados de amido
e cevada esto apresentados na Tabela 3. Com uma pequena adio de cevada (5%), houve
uma considervel diminuio do ngulo de contato (50%), indicando aumento da
hidrofilicidade. Visualmente todos os filmes adicionados de cevada apresentaram elevada
rugosidade superficial, o que deve ter contribudo para reduo de seus ngulos de contato
indicando um aumento do carter polar desta superfcie e/ou aumento de rea superficial que a
gua pode se ligar (Figura 3B), o que tambm foi observado no trabalho de Zhou et al. (2009)
em filmes mistos de amido termoplstico modificado com adio de poli(lcool vinlico)(PVA).
Estudos adicionais so necessrios para se entender os mecanismos de interao superficial e
de grupos hidroxlicos por meio de tcnicas a serem consideradas neste estudo tais como
microscopia de fora atmica (AFM) e microscopia confocal de varredura a laser (CLSM).

Tabela 3 - ngulo de contato mdio dos filmes extrudados e termoprensados de cevada e


amido de mandioca.

Filme (Cevada: Amido) ngulo de contato mdio

0:100 60,62,2

5:95 30,22,0

10:90 30,31,6

20:80 40,92,1

30:70 33,21,9

(A)
66
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

(B)

Figura 3 Fotografia digital dos filmes extrudados e termomoldados, nas propores de


cevada:amido de 0:100 (A) e de 30:70 (B).

Concluses

A adio de cevada em filmes de amido de mandioca alteraram as caractersticas mecnicas,


de superfcie e ticas.
A adio de cevada nos filmes de amido levou ao aumento da espessura mdia, sendo a maior
espessura mdia encontrada para o filme com 30% de cevada.
O ensaio de trao demonstrou que o alongamento foi reduzido com a adio de cevada. A
maior tenso observada foi para o filme elaborado com 20% de cevada.
A opacidade dos filmes aumentou com a incorporao de cevada.
O ngulo de contato dos filmes adicionados de cevada diminuiu em aproximadamente 50%,
quando comparado com o filme elaborado exclusivamente com amido.
Baseado nestas concluses, o filme elaborado com 20% de cevada apresentou melhor
propriedade mecnica, tica e de superfcie quando comparado ao filme produzido somente
com amido de mandioca.

Agradecimentos

Os autores agradecem ao CNPq, EMBRAPA e FAPERJ pelo apoio institucional e financeiro para
a conduo desta atividade. Os autores tambm agradecem Adriana Paula da Silva Minguita
pela realizao das anlises de ngulo de contato.

Referncias

CHO, S. Y.; RHEE, C. Mechanical properties and water vapor permeability of edible
films made from fractionated soy proteins with ultrafiltration. Lebensmittel-
Wissenschaft Und-Technologie-Food Science and Technology, London, v. 37, n. 8, p.
833-839, 2004.
FERREIRA, R. C.; COSTA, C. V.; AMARAL, D. P.; SOUZA, L. G. V.; CARVALHO, C. W. P.;
ASCHERI, J. L. R.; TAKEITI, C. Y. Uso de glicerol e torta de girassol na elaborao de filmes
biodegradveis. In: I SEMINRIO SOBRE BIODIESEL E COPRODUTOS, 1., 2009, Campinas,
SP. Anais... Campinas: ITAL, 2009.

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Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

GONTARD, N.; GUILBERT, S.; CUQ, J. L. Edible Wheat Gluten Films: Influence of the Main
Process Variables on Film Properties Using Response Surface Methodology. Journal of Food
Science, Chicago, v. 57, n. 1, p. 190-195, 1992.
G R U P O C A B R E R A . P r o d u t o s . D i s p o n v e l e m :
<http://www.grupocabrera.com.br/Produtos.htm>. Acesso em: 20 set. 2010.
ZHOU, J.; MA, Y. H.; REN, L. L.; TONG, J.; LIU, Z. Q.; ME, L. Preparation and characterization
of surface crosslinked TPS/PVA blend films. Carbohydrate Polymers, Barking, v. 76, n. 4, p.
632-638, 2009.

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Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

NANOCRISTAIS DECELULOSE OBTIDOS A PARTIR DE BAGAO DE


CANA-DE-ACAR: UM DOS PRINCIPAIS AGRO-RESDUOS DO ESTADO DE SO
PAULO.

Francili Borges de Oliveira*, Jos Manoel Marconcini, Luiz Henrique Capparelli


Mattoso

LNNA, Laboratrio Nacional de Nanotecnologia aplicada ao Agronegcio, EMBRAPA, Empresa


Brasileira de Instrumentao Agropecuria.
*francielibo@gmail.com
Plano de Ao: PA-04 n: 02.07.06.003.00.04

Resumo - Os nanocristais de celulose foram preparados a partir de resduos agrcolas provenientes da produo de
lcool, importante atividade econmica no estado de So Paulo, bagao de cana-de-acar. Os nanocristais de
celulose foram extrados por hidrlise cida da fibra de bagao de cana-de-acar. Em seguida, estas foram
caracterizadas por termogravimetria (TG) para avaliar estabilidade trmica, microscopia eletrnica de transmisso
(MET) para avaliar a morfologia e difrao de raio X (DRX) para avaliar a cristalinidade.
Palavras-chave:agro-resduo, bagao de cana-de-acar, celulose, nanocristal.

Introduo

Nas ltimas dcadas, a conscientizao da importncia da preservao do meio ambiente,


resultou em um crescente interesse no uso de materiais que causem menor impacto ambiental
para diferentes aplicaes (SIQUEIRA et al., 2009). Neste contexto, h o interesse em
reaproveitar resduos agroindustriais na preparao de novos materiais, por exemplo, o bagao
de cana-de-acar. Principalmente, no estado de So Paulo, onde se concentram as
tradicionais plantaes da cultura. A elevada disponibilidade de bagao de cana-de-acar,
aliada a necessidade da produo de materiais ecologicamente corretos, favorece a utilizao
deste agro-resduo. A fibra bagao de cana-de-acar (FBC) um resduo com aspecto
aglomerado obtido aps extrao do suco dos talos da planta e composto pela associao de
fibra, casca e medula os quais esto presentes em diferentes propores, forma e tamanho
(RASUL et al., 1999). O bagao de cana-de-acar normalmente apresenta 50-56% de
celulose, 20-23% hemicelulose, 28-35% de lignina (HOREAU et al., 2006). No entanto, a
obteno dos nanocristais de celulose a partir de fibras com teor de lignina, acima de 10%,
como caso bagao de cana-de-acar, envolve uma etapa adicional de remoo da lignina e
hemicelulose, conhecida como deslignificao. O presente estudo descreve a obteno de
nanocristais de celulose de bagao de cana-de-aucar (NCB) a partir da FBC deslignificada.

Materiais e mtodos

FBC foi, previamente, triturada e, em seguida deslignificada para obteno de celulose. O


processo empregado para deslignificao foi realizado em duas etapas: A) as fibras foram
adicionadas a um bquer contendo soluo de hidrxido de sdio (NaOH 5%) e mantida sob
agitao mecnica por 120 minutos a temperatura ambiente. Em seguida, a fibra foi lavada
com gua destilada, at atingir pH idntico ao da gua usada na lavagem e secas em estufa de
circulao de ar (50 C), at massa constante. B) a fibra pr-tratada foi adicionada a um bquer
contendo a mistura de solues de perxido de hidrognio (H2O2 24%) e NaOH (4%) mantida
sob agitao mecnica por 120 minutos a 55 C. Em seguida, efetuou-se o mesmo
procedimento de lavagem e secagem descrita anteriormente. A composio qumica das fibras
de sisal foi determinada de acordo com as normas: TAPPI T257 om-85 (holocelulose, celulose
e hemicelulose), TAPPI T222 om-88 (lignina). Os nanocristais de bagao de cana-de-acar

69
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

(NCB) foram extrados via hidrlise cida (DONG et al., 1998; MATHEW e DUFRESNE, 2002)
com H2SO4 60% (m/m). NCB 35, 45 e 50 C a 45 minutos foram avaliados no processo de
extrao. 5,0 g de celulose (deslignificada a partir da respectiva fibra) foram misturadas a 100
mL de soluo de H2SO4 sob agitao mecnica (500 rpm). Ao final da hidrlise cida foram
adicionados 500 mL de gua destilada (em torno de 4 C) e a suspenso mantida sob agitao
por mais 30 minutos. Aps, a suspenso foi centrifugada a 12000 rpm a 25C por 10 minutos
e submetida dialise sob gua corrente em membranas para dilise por 2 dias at atingir pH em
torno de 7. As imagens de microscopia eletrnica de transmisso (MET) foram feitos em
equipamento marca FEI, modelo TECNAI G F20 com acelerao de voltagem 200 kV no
mdulo STEM, a suspenso foi diluda, depositada sobre um suporte (gride). O comprimento e
o dimetro mdio foram determinados, utilizando-se o programa de anlise de imagem
(ImagePlus). As anlises de termogravimetria (TG) foram feitas em equipamento TA
Instruments Q500: 9 12 mg; 25 600 C; atmosfera de ar sinttico; 10 Cmin-1; 60 mL.min-
1
. As anlises de difrao de raios X (DRX) foram feitas em difratmetro Shimadzu,
comprimento de onda 1,542 (k), velocidade de 2 min-1, 5 40 (ngulo de Bragg 2),
potncia de 40 mA e 40 kV. O ndice de cristalinidade foi determinado atravs da relao entre
os picos de intensidade mxima (Imx) e mnima (Imin), de acordo com a equao (SEGAL et al.,
1959): Icr = [(Imx - Imin)/Imx]x100, leia-se: Icr: ndice de cristalinidade;

Resultados e discusso

A FBC original e deslignificada foi caracterizada. Os resultados da caracterizao qumica dos


principais componentes presentes na fibra e ndice de cristalinidade esto descritos na Tabela
1.

Tabela 1. Composio da fibra de bagao de cana-de-acar.

Teor (%) FBC FBC

Celulose 352 82

Holocelulose 551 701

a
Hemicelulose 713 791

Lignina 35 2 92

Icr 61 70

a
determinado pela diferena entre teor
holocelulose (celulose + hemicelulose) e celulose.

Pode ser observada que no foi possvel remover toda a lignina presente na FBC, pode-se
considerar que a remoo de lignina no um processo simples. O Icr teve um significativo
aumento para FBC deslignificada quando comparado a original. O aumento da cristalinidade
pode no to significativo quando comparado a FBC original, no entanto, sendo esta
proveniente de um agro-resduo. Aps a etapa de deslignificao iniciou-se a etapa de extrao
do NCB. Na Figura 1 mostrada a imagem de MET de NCB_2 obtido em 45 minutos a 45 C.

70
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Figura 1 Imagem de MET do nanocristal (NCB_2).

Pode ser observado que a geometria dos nanocristais se mostrou em formato de hastes finas e
longas. Os valores mdios de comprimento e espessura foram 244 47 e 7 2 nm,
respectivamente. Na Figura 2 possvel verificar o comportamento trmico das NCB obtidas
em diferentes condies de tempo e temperatura
100

NCB_1
NCB_2
80 NCB_3
Massa (%)

60

40

20

0
100 200 300 400 500 600
o
Temperatura ( C)
2,0
NCB_1
NCB_2
NCB_3
1,5
dTG

1,0

0,5

0,0

100 200 300 400 500 600


o
Temperatura ( C)

Figura 2 Curva TG/DTG dos nanocristais de celulose.

71
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Pode ser observado pela curva DTG que na faixa de 180 a 400 C a presena de picos
sobrepostos, estes podem corresponder a cristais de celulose de diferentes tamanhos que se
decompem em diferentes temperaturas. Ainda, outro fato que pode estar influenciando pode
-2
ser a presena de grupos sulfatos (SO4 ) na superfcie dos cristais facilitam a decomposio
das nanocristais (ROMAN eWINTER, 2004). Na curva DTG de NCB_3 pode ser observado
presena de mais picos sobrepostos, confirmando que em elevados tempo exposio ocorre
maior insero de grupos sulfato na superfcie da nanocristal (ROMAN & WINTER, 2004). Para
esta mesma condio possvel observar que entre 400 a 500 C a presena de outra
sobreposio de picos, indicativo que grupos sulfatos penetraram no domnio cristalino da
celulose (LI et al., 2009; SIQUEIRA et al., 2009). Na Tabela 2 possvel verificar os valores de
Icr, para as NCB.

Tabela 2 - Valores de Icr das NCB.

NCB Icr

1 81
2 78
3 70

A cristalinidade, provavelmente, foi afetada devido ao rearranjo que pode ser atribudo ao
ataque cido que promoveu a remoo de domnios amorfos, regies pouco densas e
orientadas aleatoriamente ao longo das fibrilas de celulose (LI et al., 2009). A remoo da
regio amorfa promove a clivagem eletroltica das ligaes glicosdicas e, consequente
liberao de cristalitos individuais de celulose (PAKKO et al., 2007). O Icr de NCB_1 e NCB_2
foram prximos, indicativo de que menor tempo de hidrlise acida favorecem a remoo da
regio amorfa sem comprometimento das regies cristalinas. No entanto, NCB_3 ocorreu o
contrario devido ao maior tempo de hidrlise que favoreceu o ataque a parte dos domnios
cristalinos da celulose. O valor de Icr para NCB obtidos neste estudo se mostrou coerentes a
encontrados na literatura para outras fontes de agroresduos. Estas foram obtidas em
condies similares de hidrlise cida foram 77 e 77 % para talo de algodo e palha de arroz,
respectivamente. (EL-SAKHAWY e HASSAN, 2007).

Concluses

Os resultados mostraram que o uso de fibras de bagao de cana-de-acar so uma alternativa


vivel para obteno de nanocristais de celulose.

Agradecimentos

FAPESP, EMBRAPA

Referncias

DONG, X. M.; REVOL, J-F.; GRAY, D. G. Effect of microcrystallite preparation conditions on


the formation of colloid crystals of cellulose. Cellulose, Londres, v. 5, p. 19-32, 1998.
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LI, R.; FEI, J.; CAI, Y.; LI, Y. FENG, J.; YAO, J. Cellulose whiskers from mulberry: A novel
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RUOKOLAINEN, J.; LAINE, J.; LARSSON, P. T.; IKKALA, O.; LINDSTRM, T. Enzymatic
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1941, 2007.
RASUL, M. G.; RUDOLPH, V.; CARSKY, M. Physical properties of bagasse. Fuel, Londres, v.
78, p. 905-910, 1999.
ROMAN, M.; WINTER, W. Effect of sulfate groups from sulfuric acid hydrolysis on the thermal
degradation behavior of bacterial cellulose. Biomacromolecules, New York, v. 5, p. 1671-
1677, 2004.
SEGAL, L.; CREELY, J. J.; MARTIN JUNIOR, A. E.; CONRAD, M. An empirical method for
estimating the degree of crystallinity of native cellulose using the x-ray diffractometer. Textile
Research journal, New York, v. 29, p. 786-794, 1959.

73
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

CARACTERIZAO TRMICA E MORFOLGICA DOS MATERIAIS


UTILIZADOS NO ESTUDO DE COMPSITOS DE POLIETILENO DE BAIXA
DENSIDADE E FIBRA DE COCO

Hugo Mozer Barros Eustquio(1), Talick Canella Gozzoli(2), Jos Manoel


(2) (3) (1)
Marconcini *, Morsyleide de Freitas Rosa * Edson Noriyuki Ito *

(1)Universidade Federal do Rio Grande do Norte


(2)Embrapa Instrumentao Agropecuria
(1)
(3)Embrapa Agroindstria TropicalE-mail: *ito@ufrnet.br;
(2)
*marconcini@cnpdia.embrapa.br; (3)*morsy@cnpat.embrapa.br
Plano de Ao: PA4 n: 02.07.06.003.00.04

Resumo - O objetivo deste trabalho a utilizao de tcnicas preliminares de caracterizao por meio de microscopia
eletrnica de varredura (MEV) e por anlises trmicas: termogravimetria (TG) e calorimetria exploratria diferencial
(DSC), para otimizar o desenvolvimento de compsitos polimricos utilizando um polietileno de baixa densidade
(PEBD), como matriz, e fibras de coco (FC), como carga reforante. Verificou-se que o compsito PEBD/FC
possvel de ser processada e poder gerar bons resultados em aplicaes tcnicas especficas.
Palavras-chave:compsito polimrico com fibra vegetal; tcnicas preliminares de caracterizao; polietileno; fibra
de coco

Introduo

O uso de fibras naturais como carga reforante para termoplsticos tm despertado interesses
crescentes, principalmente para termoplsticos reciclados, devido ao baixo custo, utilizao
de recursos naturais brasileiros disponveis, alm de contribuir para a despoluio ambiental
(BONELLI et al., 2005). A obteno de novos materiais na forma de compsitos a partir de
poliolefinas recicladas e de fibras vegetais, que atualmente so descartados em grandes
quantidades, possvel, vantajosa e promissora, apresentando impacto positivo sobre o meio
ambiente (ITO et al., 2007).
O presente trabalho tem por objetivos explorar a rea de desenvolvimento de compsitos
polimricos por meio de utilizaes de tcnicas preliminares de caracterizao, buscando
encontrar os melhores materiais, otimizando as etapas de tratamento das fibras de coco e das
estratgias de processamento adotadas no desenvolvimento de compsitos produzidos com
polmeros termoplsticos, neste caso, o polietileno de baixa densidade (PEBD) com fibras de
coco (FC), com e sem a utilizao de agentes de compatibilizao interfacial em funo dos
tratamentos superficiais adotados na preparao das fibras.

Materiais e mtodos

Neste trabalho avaliar a possibilidade da utilizao do polietileno de baixa densidade (PEBD),


um produto comercial doado pela empresa LAMINOR S. A, com ndice de fluidez de
1,0g/10min (190C/2,16Kg), como matriz do compsito com fibras de coco. Os tipos de
fibras de coco (FC) (CORRADINI et al., 2009) foram escolhidas, previamente, antes da
realizao deste trabalho. As fibras de coco foram preparadas e tratadas sob trs condies: (i)
sem tratamento, (ii) tratada com H2O a temperatura de 70C por 1 hora e, (iii) tratada com
NaOH 0,1% a temperatura de 70C por trs horas.
As anlises microestruturais das fibras com e sem tratamento superficial foram realizadas
utilizando um microscpio eletrnico de varredura (MEV) em um equipamento da Philips
modelo XL30 FEG.

74
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

As curvas de termogravimetria (TG) das fibras e do PEBD foram obtidas em um equipamento da


-1
marca TA Instruments modelo TGA Q500, razo de aquecimento de 10C min , massa de
amostra em torno de 10mg, porta amostra de platina, da temperatura ambiente a 900C,
-1 -1
vazo de ar sinttico no forno de 60 ml min e 40 ml min de nitrognio na balana.
A curva de calorimetria exploratria diferencial (DSC) do PEBD foi obtida em um equipamento
-1
da marca Shimadzu modelo DSC60, razo de aquecimento de 10C min , massa de amostra
em torno de 5,2mg, porta-amostra de alumnio com tampa, na faixa de temperatura -50 a
-1
210C e vazo de nitrognio de 50 ml min .

Resultados e discusso

A Figura 1 apresenta o efeito do processo de tratamento nas fibras de coco. Pode ser
nitidamente observada uma camada de cera que se encontra depositada na superfcie das
fibras no tratada (Figura 1(a) e 1(b)).
Verifica-se uma reduo da camada de cera nas fibras de coco tratadas com H2O (Figura 1(c) e
1(d)). Nas Figuras 1(e) e 1(f), fibras tratada com NaOH, observa-se uma superfcie mais limpa e
lisa, indicando que o tratamento com NaOH foi mais eficiente. Neste tratamento qumico com
NaOH 0,1% demonstrou uma condio que propicia a remoo das tiloses (ceras), partculas
globulares de aproximadamente 10 um de dimetro (SANTOS et al. 2006). Tais partculas so
materiais ricos em slica (CALADO et al., 2000). A ausncia das tiloses torna-se a superfcie
pouco rugosa
As anlises termogravimtricas (Figuras 2 e 3 e Tabela 1) demonstraram que as fibras tratadas
possuem mais estabilidade de incio de degradao que as fibras sem tratamento. Isto pode ser
justificado pela extrao, por meio do tratamento qumico, os materiais (ceras) aderidos
superfcie das fibras. O ambiente influencia pouco o comportamento de degradao das fibras,
quando comparado com o polietileno.

(a) (b)

(c ) (d)
75
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

(e) (f)

(e) (f)

Figura 1 - Fotomicrografia das fibra de coco. (a) e (b) Sem tratamento; (c) e (d) Tratadas com
H2O; (e) e (f) Tratadas com NaOH.

As fibras de coco possuem uma absoro de umidade em torno de 5% em massa, enquanto o


polietileno no apresenta absoro de umidade, como podemos observar nos resultados da
Tabela 1. Estas informaes so importantes para avaliar o tempo de secagem ideal antes da
etapa de processamento do compsito PEBD/FC.

Tabela 1 Resultados das anlises de termogravimetria das fibras e do PEBD.

Atmosfera Perda Massa


Ton-set
do ensaio massa a restante

Sem Ar 243,8 5,4 4,66


Nitrognio 238,0 4,5 14,70
H20 Ar 255,5 3,4 2,16
Nitrognio 256,6 4,0 12,6
NaOH Ar 261,0 5,9 1,17
Nitrognio 265,2 7,2 16,4
PEBD Ar 369,7 - 0,24
Nitrognio 414,8 - 0,17

P EBD (Ar)

1 00

90
T on-se t = 36 9,7
80
Pe rd a de M ass a (% )

70

60

50

40

30

20
0, 24 % de massa re st ant e
10

0 10 0 20 0 3 00 4 00 5 00 60 0 70 0 80 0 90 0 1 00 0
o
Temperatura ( C)

(a)

76
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Fi bra d e coco sem tratam ento (Ar)


5, 4% de perda de ma ss atrib uida a u mi dade
1 00

90

80
T on-set = 243, 8
70

P erda de M as s a (% )
60

50

40

30

20 4, 66 % de ma ssa restant e

10

0 10 0 20 0 30 0 40 0 50 0 6 00 7 00 8 00 9 00 10 00
o
Temperatura ( C)

(b)

F ibra de co co tratada co m H2O (Ar)

3,4% de perda de m assa a tribui da a um ida de


1 00

90

80 Ton-set = 255, 5

70
Perda de mass a (% )

60

50

40

30

20
2,16 % de m assa rest ante
10

0 10 0 20 0 30 0 40 0 50 0 6 00 7 00 8 00 9 00 10 00
o
Temperatura ( C)

(c )

Fi bra d e coco tratad a com NaOH (Ar)

5,94% de perda de m ass at ribui da a um idad e


1 00

90

80
T on-set = 261, 0
70
P erda de M as s a (% )

60

50

40

30

20
1 ,17 % de m assa rest ante
10

0 10 0 20 0 30 0 40 0 50 0 6 00 7 00 8 00 9 00 10 00

Temperat ura ( o C)

(d)

Figura 2 Curvas de termogravimetria obtidas em anlise em ambiente com ar sinttico. (a)


PEBD; (b) sem tratamento; (c) H2O; (d) NaOH.

77
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

PE BD (Nitrogn io)

1 00

90
Ton-set = 414, 8
80

P erda de M as sa (% )
70

60

50

40

30

20
0, 17 % de ma ssa restant e
10

0 10 0 20 0 30 0 40 0 50 0 6 00 7 00 8 00 9 00 10 00
o
Temperat ura ( C)

(a)
F ibra de co co sem tratamento (Nitrogn io)

4, 5% d e perda de ma ssa atri buida a u mi dade


1 00

90

80 T on-se t = 2 38,0
Pe rd a de M ass a (% )

70

60

50

40

30 14,70 % de m assa rest ante

20

10

0 10 0 20 0 3 00 4 00 5 00 60 0 70 0 80 0 90 0 1 00 0
o
Temperatura ( C)

(b)

F ibra de co co tratada com H2O (Nitrogn io)


4,0% de perda de m assa at ribui da a um idade
1 00

90

80
To n-set = 256 ,6
Pe rd a de M ass a (% )

70

60

50

40

30 12,6 % d e m assa resta nte


20

10

0 10 0 20 0 3 00 4 00 5 00 60 0 70 0 80 0 90 0 1 00 0

Temperatura ( oC)

(c)

78
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Fi bra d e coco tratad a com NaOH (Ni tro gni o)

7,2% de perda de m assa a tribui da a um idad e


1 00

90

80
T on-set = 2 65,2

P erda de M as sa (% )
70

60

50

40

16 ,4 % de m assa resta nte


30

20

10

0 10 0 20 0 30 0 40 0 50 0 6 00 7 00 8 00 9 00 10 00
o
Temperatura ( C)

(d)

Figura 3 Curvas de termogravimetria em ambiente inerte (nitrognio gasoso). (a) PEBD; (b)
sem tratamento; (c) H2O; (d) NaOH.

A Figura 4 apresenta uma faixa de temperatura com um pico em torno de 126,61 C,


representando a temperatura de fuso da fase cristalina do PEBD.
O valor da temperatura de fuso caracterizada por DSC e as temperaturas de degradao (Ton-
set) caracterizada por TG so parmetros fundamentais que precisam ser realizadas antes do
desenvolvimento de quaisquer compsitos polimricos com fibras vegetais para definir as
condies otimizadas de perfis de temperatura com reduo de consumo de energia
desnecessria para o processamento dos compsitos polimricos.

Figura 4 Curvas de DSC em ambiente inerte do PEBD.

Concluses

Concluiu-se por microscopia eletrnica de varredura que o tratamento empregado nas fibras
possibilitou a realizao de uma eficiente limpeza superficial das fibras.
Os resultados de anlises trmicas, mostraram um melhor desempenho das fibras tratadas em
relao a temperatura de incio de degradao.
A janela de processabilidade do compsito PEBD/FC pode ser definida em funo dos
resultados das anlises de TG e DSC sem que ocorra a degradao do compsito polimrico.

79
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

O compsito PEBD/FC possvel de ser processada e poder gerar bons resultados em


aplicaes tcnicas especficas.

Agradecimentos

Ao CNPq Processo n.: 507920/2010-4 Desenvolvimento de compsitos compatibilizados de


polietileno de baixa densidade (LDPE) com fibras de coco tratada pela bolsa de iniciao
cientfica . Ao CNPq Processo n.: 474821/2008-0 do Laboratrio de Polmeros do DEMat-
UFRN, ao Laboratrio Nacional de Nanotecnologia para o Agronegcio do CNPDIA-EMBRAPA
e ao Laboratrio do CNPAT-EMBRAPA pelo apoio de infraestrutura. A empresa Laminor S. A.
pela gentil doao do polmero.

Referncias

BONELLI, C. M. C.; ELZUBAIR, A.; SUAREZ, J. C. M.; MANO, E. B. Comportamento trmico,


mecnico e morfolgico de compsitos de
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CALADO, V.; BARRETO, D. W.; DALMEIDA, J. R. M. The effect of chemical treatment on the
structure and morphology of coir fibers. Journal of Materials Science Letters, London, v. 19, p.
21512154, 2000.
CORRADINI, E.; ROSA, M. de F.; MACEDO, B. P. de; PALADIN, P. D.; MATTOSO, L. H. C.
Composio qumica, propriedades mecnicas e trmicas da fibra de frutos de cultivares de
coco verde. Revista Brasileira de Fruticultura, Jaboticabal, v. 31, n. 3, p. 837-846, 2009.
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CONGRESSO BRASILEIRO DE POLMEROS, 9., 2007, Campina Grande. Anais... [So Carlos:
ABPol, 2007.]. no paginado. 1 CD-ROM.
SANTOS, A. M.; AMICO, S. C.; SYDENSTRICKER, T. H. D. In: Congresso Brasileiro de
Engenharia e Cincia dos Materiais - CBECIMat, 17., 2006 Foz do Iguau. [Anais...]. [S, l.: s.
n., 2006].

80
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

CARACTERIZAO DE LIGNINA, RESDUOS, COMPOSTOS E SOLOS


TRATADOS COM RESDUOS POR RESSONNCIA PARAMAGNTICA ELETRNICA

Larissa Macedo dos Santos1, Lucimar Lopes Fialho2, Marcelo Luiz Simes3, Wilson
3 4 3
Tadeu Lopes da Silva , Wanderley Jos de Melo , Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori ,
Ladislau Martin-Neto3

1 2
Universidade Estadual do Centro Oeste do Paran, lmacedos@yahoo.com.br; Universidade
Federal de So Carlos; 3Embrapa Instrumentao Agropecuria; 4Universidade Estadual
Paulista Julio de Mesquita.
Plano de Ao: PA 2 n: 02.07.06.003.00.02

Resumo - Neste trabalho foram analisados compostos (material in natura), cidos hmicos extrados destes
compostos e de solos sob adio de lodo de esgoto utilizando a ressonncia paramagntica eletrnica para
determinao da concentrao de radicais livres orgnicos. Os resultados obtidos mostraram aumento na
concentrao de radicais livres orgnicos durante a compostagem, sugerindo aumento no grau de humificao.
Contudo pesquisas mais detalhadas mostraram que a lignina pode ser a principal fonte destes radicais, ocasionando
interferncias nas anlises, no que tange avaliao do grau de humificao. Para os solos submetidos adio de
lodo observou-se diminuio na concentrao de radicais livres orgnicos aps a adio do resduo, sendo esta
diminuio mais acentuada para a camada onde o mesmo foi incorporado
Palavras-chave:compostagem, RPE, radicais livres orgnicos, lodo de esgoto

Introduo

O crescimento demogrfico das cidades tem ocasionado uma srie de problemas sociais,
econmicos e ambientais. Dentre estes, a gerao de resduos, cujo descarte na maioria das
vezes no tem sido realizado de modo apropriado.
O reaproveitamento e reutilizao aparecem como alternativas na maioria dos casos viveis do
ponto de vista ambiental e econmico, visto que minimizam os gastos com formas mais
onerosas de disposio final dos resduos, como incinerao, por exemplo. Destacamos aqui a
reciclagem agrcola, onde resduos vegetais e lodo de esgoto podem ser reutilizados como
fonte de nutrientes e matria orgnica (MO), para as plantas e para o solo. Alm de nutrientes e
MO estes resduos apresentam, carboidratos, aminocidos, cidos graxos, celulose e lignina,
elementos potencialmente txicos e microrganismos patognicos (MELO e MARQUES, 2000).
Dentre os constituintes, destacamos a lignina, um polmero derivado de grupos
fenilpropanides formada a partir de trs precursores bsicos: os lcoois p-cumarlico,
coniferlico e sinaplico (FENGEL e WEGENER, 1984).
Ambos os resduos supracitados quando adicionados ao solo podem acarretar em mudanas
significativas nas caractersticas da MO do solo, as quais podem ser determinadas por meio de
tcnicas espectroscpicas de anlise.
Dentre as tcnicas, temos a espectroscopia de ressonncia paramagntica eletrnica (RPE)
que fornece a concentrao de radicais livres orgnicos (RLO) a qual pode inferir sobre o grau
de humificao da MO de compostos e do solo (RIFFALDI e SCHNITZER, 1972; MARTIN-NETO
et al., 1998). Segundo MARTIN-NETO et al. (1998); OLK et al. (2000) e outros, a
concentrao de RLO aumenta na medida em que o processo de humificao avana. A RPE
tambm uma das poucas tcnicas que fornece informaes estruturais sem artefatos ou
condies experimentais restritivas, alm de ser uma anlise no destrutiva. Esta tcnica
sensvel tambm ons metlicos paramagnticos (Fe3+, Cu2+, Mn2+, VO2+, Mo5+, Cr3+ etc.),
sendo alguns destes, nutrientes das plantas (SENESI, 1990).

81
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Os objetivos do presente trabalho foram: avaliar a influncia da lignina na quantificao de RLO


durante o monitoramento do processo de compostagem, a partir da anlise dos compostos
(material in natura) e de cidos hmicos (AH) extrados destes compostos, e caracterizar por
meio da RPE a MO de dois latossolos submetidos adio de lodo de esgoto, em experimentos
de campo de longa durao.

Materiais e mtodos

Os resultados obtidos so procedentes das anlises de compostos (material in natura) e AH


extrados destes compostos e de solos, conforme a metodologia sugerida pela Sociedade
Internacional de Substncias Hmicas (IHSS) (SWIFT, 1996).
Os compostos analisados foram: (1) poda de rvores, (2) poda de rvores + esterco bovino,
(3) poda de rvores + bagao de laranja triturado. Constitudos por subamostras, coletadas
em pontos aleatrios no interior das leiras de compostagem, misturadas e homogeneizadas. As
coletas foram realizadas nos tempos: 0, 30, 60, 90, 120, 150, 180 e 210 dias de
compostagem. Aps coleta as amostras foram secas em estufa a 60 C at obter massa
constante e, em seguida, foram trituradas em moinho de rotor vertical com facas (Tipo Willye),
marca Solab, passando por peneira de 0,5 mm (FIALHO et al., 2010).
Os solos estudados foram coletados no 7 ano de um experimento em campo instalado em
reas de monocultura de milho sob sistema de cultivo mnimo e adio de lodo na Faculdade de
Cincias Agrrias e Veterinrias da UNESP em Jaboticabal-SP. Os lodos, provenientes da
Estao de Tratamento de Esgoto da SABESP, em Barueri-SP, foram adicionados nas doses de
2,5 t ha base seca, nos anos de 1997/98 a 1999/2000 e 20,0 t ha-1 lodo, base seca, nos
-1

-1
demais anos agrcolas, perfazendo uma dose acumulada de 87,5t ha . As amostras foram
coletadas nas camadas de 0-10; 10-20; 20-40 e 40-60 cm. Os solos analisados so
classificados conforme o Sistema Brasileiro de Classificao de Solos (EMBRAPA, 2006),
como Latossolo Vermelho eutrofrrico (LVef) e Latossolo Vermelho distrfico (LVd), solos de
grande ocorrncia no Estado de SP.
As anlises por RPE foram realizadas usando potncia de microondas de 0,2 mW, amplitude de
modulao de 1Gpp (Gauss pico a pico), frequncia de modulao de 100 kHz, 16 varreduras e
a temperatura ambiente.
2
Para a obteno das reas dos sinais foi utilizada a aproximao I x (DHpp) (POOLE e FARACH,
1972; MARTIN-NETO et al., 1998), onde I a intensidade do sinal e Hpp a largura do sinal,
tomada pico a pico. Para determinao da concentrao relativa de RLO utilizou-se o mtodo
do padro secundrio com um cristal de rubi (SINGER, 1959) e o padro strong pitch da
Bruker com conhecida concentrao de spins.
As anlises foram realizadas usando espectrmetro de RPE Bruker-EMX cavidade retangular,
banda X (@9,0 GHz), pertencente Embrapa Instrumentao Agropecuria, So Carlos-SP.

Resultados e discusso

As concentraes dos RLO nos compostos, normalizadas pelo teor de carbono, em funo do
tempo so apresentadas na Figura 1. Observa-se incremento nas concentraes dos RLO em
funo do tempo de compostagem, sendo o aumento mais pronunciado observado para o
composto 1, sugerindo que esse composto era o mais humificado.
Porm, resultados obtidos por Fialho et al. (2010), por meio do monitoramento da razo
atmica C/N, CTC/C dos compostos, anlise de fluorescncia dos AH, concentrao dos RLO
dos AH (Figura 2) e acompanhamento da temperatura no decorrer do processo mostraram
que o composto 1 no indicava caractersticas de material humificado. Segundo Fialho et al.
(2010), os resultados indicaram que o composto 1 no atingiu a humificao. Tem-se como
hiptese que a maior concentrao dos RLO no composto 1 devido aos RLO da lignina
presente na poda de rvores e o aumento nessa concentrao, durante o perodo avaliado,
ocorreu possivelmente em funo das alteraes da lignina e no pode ser relacionado ao
processo de humificao, como demonstraram os outros parmetros avaliados. De acordo

82
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

com CZECHOWSKI et al. (2004) a concentrao de RLO na lignina alta e comparvel


observada em materiais humificados. Nos compostos 2 e 3 havia menos lignina no incio do
processo, comparando com o 1, devido mistura de outros resduos.

Figura 1 - Concentrao de RLO em spins (g C)-1 (1017) dos materiais in natura (1) poda de
rvores, (2) poda de rvores + esterco bovino e (3) poda de rvores + bagao de laranja
triturado em funo do tempo de compostagem.

Pode-se observar, tambm, na Figura 1 menor concentrao de RLO no composto 3 em relao


aos demais, no tempo zero de compostagem. Esse comportamento pode ser consequncia da
baixa concentrao de RLO no bagao de laranja e ao baixo valor de pH (4,0) da mistura nesse
tempo de compostagem. Segundo CZECHOWSKI et al. (2004) a concentrao de RLO
altamente sensvel ao valor do pH.
A Figura 2 apresenta as concentraes de RLO nos AH normalizadas pelo teor de carbono, em
funo do tempo de compostagem.

Figura 2 - Concentrao de RLO em spins (g C)-1 (1017) dos AH extrados dos compostos 1)
poda de rvores, (2) poda de rvores + esterco bovino e (3) poda de rvores + bagao de
laranja triturado em funo do tempo de compostagem.

83
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Observa-se que em todos os compostos houve aumento dos RLO, sendo obtido os menores
valores para o composto 1. Esse fato pode ser devido menor formao de AH nesse
composto, por representar um material menos susceptvel ao ataque microbiano, enquanto
que nos demais a mistura de resduos, ricos em polissacardeos e N, favoreceu o processo de
humificao, com maior formao de AH (Figura 2).
Avaliou-se os mesmos parmetros, contudo em amostras de AH extradas de solos sob
aplicao de resduo (lodo de esgoto).
A Figura 3 apresenta a concentrao de RLO em AH extrados de dois solos sob aplicao de
lodo de esgoto. A partir destes pode-se observar que a incorporao de lodo alterou
significativamente a concentrao de RLO em ambos os solos.

(A ) S em ad io de lo d o
10 C o m a d i o d e lo d o
n d e s p in s (g C ) (x 1 0 )
17

8
-1

0
0- 1 0 1 0 -2 0 2 0- 40 4 0 -6 0
Pro fu n d ida d es (c m)
(B )
3 ,0

2 ,5
n d e s pin s (g C ) (x 10 )
17

2 ,0
-1

1 ,5

1 ,0

0 ,5

0 ,0
0 -1 0 1 0 -2 0 2 0- 40 4 0 -6 0
Pro fu n did ad es (cm )

Figura 3 - Concentrao de RLO em spins (g C)-1 (1017) dos AH extrados do (A) LVef e (B)
LVd sem e com adio de lodo de esgoto, em diferentes profundidades.

Na Figura 3 observa-se uma reduo de mais de 50% na concentrao de RLO para os solos
submetidos adio de lodo, quando comparada aos solos sem adio, essa diminuio
mais acentuada nas primeiras camadas do solo e menos acentuada em profundidades maiores,
visto que o resduo foi aplicado e incorporado na camada de 0-10 cm. Resultados similares
foram observados com o emprego de outras tcnicas espectroscpicas, como ressonncia
magntica nuclear, fluorescncia e infravermelho com transformada de Fourier (SANTOS et
al., 2010a; 2010b).
Os resultados de RLO, mostram, concentrao maior desses no LVef se comparado ao LVd,
indicando que o LVef apresenta-se como mais humificado (Figura 3). Parte desse
comportamento pode ser atribuda a diferena textural apresentada pelos solos, sendo o LVef

84
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

um solo argiloso, com teores maiores de carbono, se comparado ao LVd que apresenta uma
textura arenosa (SANTOS et al., 2010a; 2010b).

Concluses

Dos resultados obtidos com os compostos (material in natura) pode-se concluir que houve
aumento na concentrao dos RLO durante o processo de compostagem, em todas as leiras
analisadas, porm no material in natura 1 observou-se um aumento mais significativo que nos
demais, sugerindo que esse composto seria o mais humificado. Esse fato foi contraditrio em
relao ao processo de humificao dessa leira, avaliado por outras ferramentas analticas. O
estudo mais detalhado desse composto permitiu constatar que a lignina a principal fonte dos
RLO. Assim, a determinao desses radicais livres em material in natura, que contenha alto
teor de lignina, como poda de rvores, ou grande variao de pH, como no caso do composto
3, no um bom indicador para monitorar o processo de humificao na compostagem. Para a
anlise por RPE deve-se fazer a extrao da frao AH dos compostos a serem analisados
(FIALHO et al., 2010).
A adio de lodo de esgoto aos solos diminuiu a concentrao de RLO, consequentemente o
grau de humificao da MO. Essa diminuio foi mais significativa na superfcie do solo,
camada onde o resduo foi aplicado e incorporado. Tais resultados corroboram com os obtidos
por meio de outras tcnicas espectroscpicas, como fluorescncia, ressonncia magntica
nuclear e infravermelho com transformada de Fourier (SANTOS et al., 2010ab).

Agradecimentos

FAPESP, CNPq, FINEP, CAPES, EMBRAPA.

Referncias

CZECHOWSKI, F.; GOLONKA, I.; JEZIERSKI, A. Organic matter transformation in the


environment investigated by quantitative electron paramagnetic resonance (EPR)
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85
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

SANTOS, L. M.; MILORI, D. M. B. P.; SIMES, M. L.; SILVA, W. T. L.; PEREIRA-FILHO, E. R.;
MELO, W. J.; MARTIN-NETO, L. Characterization by Fluorescence of Organic Matter from
Oxisols under Sewage Sludge Applications. Soil Science Society of America Journal, Madison,
v. 74, p. 104, 2010a.
RIFFALDI, R.; SCHNITZER, M. Electron spin resonance spectrometry of humic substances.
Soil Science Society of America Journal, Madison, v. 36, p. 301-305, 1972.
SANTOS, L. M.; MILORI, D. M. B. P.; SIMES, M. L.; SILVA, W. T. L.; PEREIRA-FILHO, E. R.;
MELO, W. J.; MARTIN-NETO, L. Characterization by Fluorescence of Organic Matter from
Oxisols under Sewage Sludge Applications. Soil Science Society of America Journal, Madison,
v. 74, p. 104, 2010a.
SANTOS, L. M.; SIMES, M. L.; MELO, W. J.; MARTIN-NETO, L.; PEREIRA-FILHO, E. R.
Application of chemometric methods in the evaluation of chemical and spectroscopic data on
organic matter from Oxisols in sewage sludge applications. Geoderma, Amsterdam, v. 155, p.
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Part 3: Chemical methods. Madison: SSSA, 1996.

86
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

CARACTERIZAO DE LODOS DE ESGOTOS E DE SOLOS TRATADOS


COM ESSE RESDUO

Larissa Macedo dos Santos1, Marcelo Luiz Simes2, Wilson Tadeu Lopes da Silva2,
3 2
Wanderley Jos de Melo , Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori , Ana Rita de Arajo
Nogueira4, Ladislau Martin-Neto4
1
Universidade Estadual do Centro Oeste do Paran, lmacedos@yahoo.com.br; 2Embrapa
3 4
Instrumentao Agropecuria; Universidade Estadual Paulista Julio de Mesquita; Embrapa
Pecuria Sudeste.
Plano de Ao: PA 3 n: 02.07.06.003.00.03

Resumo - Neste trabalho foram caracterizados dois latossolos submetidos adies sucessivas de lodo de esgoto
utilizando determinao do carbono orgnico total, espectroscopia de fluorescncia induzida por laser,
espectrometria de emisso ptica com plasma indutivamente acoplado, espectroscopia de ressonncia magntica
nuclear e fluorescncia de luz UV-Visvel. Os resultados obtidos mostraram aumento nos teores de carbono total
dos solos aps a aplicao do resduo, sugerindo a importncia do lodo como fonte de matria orgnica para os
solos. O aumento nos teores totais de elementos potencialmente txicos decorrente de aplicaes sucessivas do
resduo ao solo no comprometem a viabilidade dessa prtica agrcola visto que no ultrapassaram os limites
permitidos pela legislao vigente. Resultados obtidos por meio das tcnicas espectroscpicas para as amostras de
solos e cidos hmicos extrados dos solos mostraram diminuio no grau de humificao aps adio de lodo,
sendo esta diminuio mais acentuada para as camada superficiais, decorrentes da adio do resduo pouco
humificado.
Palavras-chave:espectroscopia, elementos potencialmente txicos, grau de humificao.

Introduo

Em regies agrcolas prximas dos grandes centros urbanos e onde h o uso intensivo de
recursos naturais, em especial do solo, a reciclagem para fins agrcolas de lodo de esgoto
aparece como alternativa promissora do ponto de vista ambiental e econmico, visto que
minimiza os gastos com formas mais onerosas de disposio final deste resduo, como
incinerao, por exemplo. Contudo, alm de ser uma importante fonte de nutrientes e matria
orgnica (MO) para o solo e para as plantas este resduo apresenta elementos potencialmente
txicos e microrganismos patognicos (MELO e MARQUES, 2000), o que pode comprometer a
viabilidade desta prtica. Com isso, tcnicas fsico-qumicas e espectroscpicas tm sido
empregadas na caracterizao de solos e AH extrados de solos sob aplicao de lodo de
esgoto, dentre estas tcnicas destacamos neste trabalho, carbono orgnico total (TOC),
espectroscopia de ressonncia magntica nuclear (RMN), espectroscopia de fluorescncia de
luz UV-Visvel, espectroscopia de fluorescncia induzida por laser (FIL) e espectrometria de
emisso ptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES). Estas podem fornecer
informaes importantes a cerca das caractersticas da MO e dos teores de elementos
potencialmente txicos dos solos aps sucessivas aplicaes de lodo de esgoto. Assim, os
objetivos do presente trabalho foram: caracterizao da MO e determinao dos teores totais
de elementos potencialmente txicos de dois latossolos submetidos adio de lodo de
esgoto, em experimentos de campo de longa durao por meio de tcnicas fsico-qumicas e
espectroscpicas.

Materiais e mtodos

Os resultados obtidos so procedentes das anlises de amostras de solos inteiros e cidos


hmicos (AH) extrados destes solos, conforme a metodologia sugerida pela Sociedade
Internacional de Substncias Hmicas (IHSS) (SWIFT, 1996). As amostras de solo foram

87
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

coletadas no 1, 7, 8, 10 e 11 ano do experimento em campo, instalado em 1997 em solos


submetidos adio de lodo de esgoto, localizados na rea experimental da Faculdade de
Cincias Agrrias e Veterinrias da Universidade Estadual Paulista, UNESP, em Jaboticabal, SP
sob a coordenao do Prof. Dr. Wanderley Jos de Melo. Os solos so classificados em
Latossolo Vermelho eutrofrrico (LVef) e Latossolo Vermelho distrfico (LVd), conforme o
Sistema Brasileiro de Classificao de Solos (EMBRAPA, 2006) . At o 8 ano do experimento
em campo, foi adicionado aos solos lodo proveniente da Estao de Tratamento de Esgoto da
SABESP (Companhia de Saneamento Bsico do Estado de So Paulo) localizada em Barueri-SP,
constitudo por uma mistura de lodo industrial e domstico. A partir do 9 ano do experimento
em campo, foi adicionado lodo proveniente da Estao de Tratamento de Esgoto da SABESP
localizada em Franca-SP, constitudo por lodo de esgoto predominantemente domstico. Os
solos foram submetidos a quatro tratamentos distintos, ou seja: T1: testemunha, sem adio
de lodo de esgoto e sem fertilizao mineral no ano agrcola de 1997/98, e submetido
fertilizao mineral com base na anlise do solo terra nos anos agrcolas seguintes; T2: com
-1 -1
adio de 5 t ha de lodo de esgoto em base seca; T3: com adio de 10 t ha de lodo de esgoto
-1
em base seca e T4: com adio de 2,5 t ha de lodo de esgoto nos anos agrcolas 1997/98 a
-1
1999/00 e 20,0 t ha nos demais anos agrcolas.
Medidas dos teores de carbono total (CT) para as amostras de solo foram realizadas no aparelho
TOC Analyser, modelo TOC-V, da marca Shimadzu, acoplado ao Solid Sample Module,
modelo SSM-5000 A, da marca Shimadzu, do LQA, do IQSC-USP, So Carlos-SP.
Experimentos de RMN de 13C foram realizados, a fim de se obter informaes sobre o grau de
aromaticidade dos AH (STEVENSON, 1994). Foi utilizado um espectrmetro marca Varian
modelo Unity Inova 400 com campo magntico de 9,4 Tesla, pertencente a Embrapa
Instrumentao Agropecuria, So Carlos-SP.
Os espectros de fluorescncia de luz UV-Visvel das amostras de AH em soluo foram obtidos
em trs modos: emisso, excitao e excitao com varredurada sincronizada, segundo as
metodologias propostas (ZSOLNAY et al., 1999; MILORI et al., 2002; KALBITZ et al., 1999).
As medidas em soluo foram realizadas em espectrmetro de fluorescncia (Perkin-Elmer LS
50), pertencente a Embrapa Instrumentao Agropecuria, So Carlos-SP.
As medidas de FIL foram realizadas com as pastilhas de solo, sendo a excitao das
amostras de solo realizada com um laser de argnio. A partir dos resultados
experimentais, foi calculado o grau de humificao (HFIL) das amostras de solo. A
proposta de clculo deste ndice de humificao a razo entre o valor da rea do
espectro de emisso de fluorescncia (ACF) e o valor de CT presente na amostra de solo
(MILORI et al., 2006).
As amostras de solos foram digeridas segundo uma adaptao da metodologia
sugerida por Vieira et al. (2005). A quantificao dos teores de Ba, Cr, Cu, Ni e Zn foi
realizada num espectrmetro de emisso ptica em plasma indutivamente acoplado
(ICP OES) com configurao radial (VISTA RL, Varian, Mulgrave, Austrlia).

Resultados e discusso

O valor do CT determinado por TOC dos solos e o grau de aromaticidade e alifaticidade


determinado por RMN de 13C dos AH extrados dos solos aps 7 anos consecutivos sob
aplicao de lodo de esgoto so apresentados na Tabela 1.

88
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Tabela 1 - Valores obtidos por anlises qumicas e espectroscpicas dos solos e AH extrados
dos solos no 7 ano do experimento em campo.

Solos Profundidade CT Arom. Alif.


(cm) (%) (%) (%)
LVef 0-10 1,8 25 75
LVef 10-20 1,8 27 73
LVef 20-40 1,4 26 74
LVef 40-60 1,0 23 77
LVef + L 0-10 2,0 26 74
LVef + L 10-20 1,8 25 75
LVef + L 20-40 1,6 26 74
LVef + L 40-60 1,1 25 75
LVd 0-10 1,3 25 76
LVd 10-20 1,1 23 77
LVd 20-40 1,0 21 79
LVd 40-60 0,7 26 74
LVd + L 0-10 1,5 21 79
LVd + L 10-20 1,3 20 80
LVd + L 20-40 1,2 23 77
LVd + L 40-60 0,9 26 74
Lodo - - 11 89
Lvef e LVd (sem adio de lodo de esgoto),
+ L refere-se aos mesmos solos tratados com lodo de esgoto (T4).

Os resultados obtidos mostraram maiores teores de CT (11%) para os solos submetidos


adio de lodo de esgoto se comparados aos solos testemunhas. Esse resultado evidencia a
importncia do uso desse resduo como fonte de MO, visto a sua alta concentrao de
carbono.
O grau de aromaticidade diminuiu aps a aplicao de lodo de esgoto ao solo na profundidade
de 10-20 cm. Esse comportamento foi devido incorporao de compostos alifticos
provenientes do lodo de esgoto. Esses resultados so consistentes com os obtidos por RMN de
13C do AH extrado do lodo de esgoto onde o grau de aromaticidade e alifaticidade foram 11 e

89%, respectivamente (SANTOS et al., 2010b).


16 0
T1
14 0
T4
12 0

10 0

80
FIL
H

60

40

20

0
0 - 10 10 - 20 20 - 40 40 - 6 0
P ro fu n d id ad e (c m)
(a)

89
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

36 0
T1
32 0
T4
28 0
24 0
20 0

H F IL
16 0
12 0
80
40
0
0 - 10 1 0 - 20 2 0 - 40 4 0 - 60
Pro fu n d id ad e (cm )

(b)

Figura 1 - Valores de HFIL para as amostras de solo inteiro (A) LVef e (B) LVd, sob os tratamentos
(T1) sem e (T4) com adio de lodo de esgoto.

Os resultados obtidos por FIL mostraram um incremento no HFIL em profundidade para todos os
tratamentos. Contudo, nos solos que receberam lodo de esgoto foi observado, diminuio no
HFIL com a adio de lodo ao solo. Resultados similares foram observados por fluorescncia de
luz UV-Visvel (Tabela 2) (SANTOS et al., 2010a). Esta diminuio do grau de humificao
pode ser atribuda incorporao de compostos menos humificados procedentes do lodo de
esgoto (GONZLEZ-PREZ, 2004).

Tabela 2 - Valores obtidos por espectroscopia de luz UV-Visvel de AH extrados dos solos no
7 ano do experimento em campo.
Solos Prof. A4/ A1(1) A465(2) I460/I399(3)
(cm) (10-2) (103)
LVef 0-10 20 6 28 6 1,44 0,39
LVef 10-20 21 2 29 4 1,30 0,14
LVef 20-40 25 3 44 6 1,49 0,18
LVef 40-60 31 2 73 11 1,57 0,12
LVef + L 0-10 16 1 27 2 1,17 0,02
LVef + L 10-20 17 1 30 4 1,22 0,07
LVef + L 20-40 20 3 36 5 1,37 0,17
LVef + L 40-60 23 1 54 3 1,53 0,06
LVd 0-10 34 2 62 6 1,55 0,07
LVd 10-20 33 4 56 6 1,56 0,13
LVd 20-40 43 1 89 1 1,66 0,01
LVd 40-60 42 1 89 1 1,69 0,02
LVd + L 0-10 17 1 37 2 1,34 0,02
LVd + L 10-20 19 1 36 2 1,32 0,01
LVd + L 20-40 31 1 73 1 1,59 0,02
LVd + L 40-60 42 1 86 5 1,71 0,04
Lodo - 51 62 0,64 0,03
(1)
Zsolnay et al. (1999); (2)Milori et al. (2002); (3)Kalbitz et al. (1999)

-1
Na Tabela 3 so mostrados os teores totais de Ba, Cd, Cr, Cu, Ni, Pb e Zn em g g
determinados para solos submetidos adio de 20 t ha-1 lodo de esgoto durante 11 anos
consecutivos.

90
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Tabela 3 - Teores de Ba, Cd, Cr, Cu, Ni, Pb e Zn em g g-1 determinados para solos submetidos
adio de 20 t ha-1 lodo de esgoto durante 11 anos consecutivos.

Teores totais de elementos para os


Elementos solos submetidos adio de lodo
de esgoto durante 11 anos (g g-1)
LVef LVd
Ba 233 2 44,3 0,2
Cd LOD* LOD*
Cr 138 2 104 9
Cu 220 3 29,0 0,3
-1
Ni g L
*< 0,18 51 4 7,5 0,2
Pb 0,025 0,002 0,019 0,001
Zn 254 4 114 6

A aplicao do lodo de esgoto ao solo durante 11 anos consecutivos resultou em aumento


significativo dos teores totais de elementos potencialmente txicos para os solos (dados no
mostrados) (SANTOS, 2010). Contudo, estes apresentaram teores abaixo dos valores
estabelecidos pela norma P4230 da CETESB (Companhia de Tecnologia de Saneamento
Ambiental, do estado de So Paulo), mesmo para o tratamento T4, viabilizando
ambientalmente o emprego deste resduo ao solo.

Concluses

Os resultados obtidos permitiram concluirmos que o lodo de esgoto incorporado ao solo


proporcionou alteraes na composio, estrutura e qumica da MO dos solos, sendo estas
decorrentes da adio de um resduo com altos teores de MO e pouco humificado ao solo, grau
de aromaticidade e alifaticidade em torno de 11 e 89%, respectivamente.
A diminuio do grau de humificao dos solos e AH extrados destes aps 7 anos
consecutivos de adies de lodo foram em torno de 14 e 27% para o LVef e LVd,
respectivamente.
A adio de lodo de esgoto aos solos apesar de promover aumentos nos teores de elementos
potencialmente txicos, estes se encontram abaixo dos limites estabelecidos pela legislao,
viabilizando assim essa prtica agrcola.

Agradecimentos

FAPESP, CNPq, FINEP, CAPES, EMBRAPA.

Referncias

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Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
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92
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

HUMIFICAO DA MATRIA ORGNICA DE SOLO IRRIGADO COM


EFLUENTE: ESTUDOS COM ESPECTROSCOPIA DE FLUORESCNCIA E TEOR DE
CARBONO VIA MIDA

Lilian Fernanda de A. Martelli(1), Tnia L. de Almeida(2), Lvia Botacini F. Pigatin(1);


(2) (2) (2)
Leandro Augusto G. de Godoi , Mariani Mussi , Wilson Tadeu L. da Silva

(1) Instituto de Qumica de So Carlos, Embrapa Instrumentao Agropecuria;


(2) Embrapa Instruentao Agropecuria, lilian@cnpdia.embrapa.br

Resumo - de grande relevncia que a aplicao de efluentes tratados no solo seja estudada, em especial visando a
ocorrncia de aspectos positivos do ponto de vista da qualidade e quantidade da matria orgnica que aportada ao
solo, investigando-se fatores como a dose aplicada e o tempo ao qual o solo foi ou vem sendo submetido adio de
efluente. Neste trabalho, objetivou-se realizar uma avaliao do grau de humificao de cidos hmicos extrados de
solo. O mesmo foi submetido irrigao com efluente tratado em biodigestor anaerbio empregando-se a
espectroscopia de Fluorescncia na regio do ultravioleta/visvel segundo duas metodologias propostas na
literatura. Foi realizada, ainda, a quantificao da matria orgnica do solo por via mida.
Palavras-chave:efluente, solo, fluorescncia, determinao de carbono

Introduo

O uso de efluentes provenientes do tratamento de esgotos na agricultura uma prtica comum


em muitos pases (FONSECA et al., 2007). A principal vantagem na utilizao de efluentes
consiste fundamentalmente na recuperao de um recurso de grande importncia para a
agricultura a gua; alm disso, os constituintes desses efluentes so produtos que podem
aumentar a fertilidade dos solos. A reutilizao de efluentes oferece, ainda, vantagens do
ponto de vista da proteo do ambiente na medida em que proporciona a reduo ou mesmo a
eliminao da poluio dos meios hdricos habitualmente receptores desse material.
A adio de resduos orgnicos pode provocar importantes alteraes nos atributos fsicos,
qumicos e microbiolgicos do solo, em decorrncia da adio de nutrientes (em especial N) e
do aumento do contedo de MO. imprescindvel, portanto, que essas variaes sejam
devidamente estudadas e analisadas, de modo a compreender o efeito da adio de efluentes
tratados no solo (FAUSTINO, 2007).
A anlise da quantidade de matria orgnica via mida atua como uma tcnica rpida e
amplamente empregada, e permite a comparao entre a quantidade de matria orgnica em
solos intactos e irrigados com efluentes tratados.
O uso da fluorescncia nos estudos das substncias hmicas apia-se na presena de vrias
estruturas fluorescentes intrnsecas molcula hmica e seus precursores, particularmente
aromticos, fenis e grupos quinona (SENESI et al., 1991). Neste trabalho, objetivou-se
realizar uma avaliao do grau de humificao de cidos hmicos extrados de solo.

Materiais e mtodos

As amostras foram coletadas em maro/2010 no campo experimental instalado na ETEC Astor


de Mattos Carvalho, do Centro Paula Souza, em Cabrlia Paulista/SP. O local apresenta um
Argissolo Vermelho Amarelo, de topografia relativamente plana e bem drenado, sob cultura de
sorgo granfero iniciada no ms de outubro de 2009. As amostras correspondem a diferentes
profundidades (0-10, 10-20, 20-40, 40-60, 60-80, 80-100 cm), e foram submetidas a
tratamentos com dosagens distintas de efluente tratado por biodigestor anaerbio instalado no
mesmo local. Tais tratamentos foram denominados PP, TEST, AM, EE, E50 e E100.

93
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

As amostras PP foram coletadas correspondendo fase do pr-plantio. As demais receberam,


respectivamente, apenas irrigao com gua, irrigao com gua e adubao mineral
convencional, irrigao com efluente em dosagem equivalente, 50% acima e 100% acima da
dosagem recomendada. As amostras CS e CC no constituem o campo experimental do
cultivo de sorgo, mas foram coletadas na mesma propriedade para comparao e
correspondem a solo sob cultivo de citrus sem e com irrigao do efluente em aplicaes sem
controle de volume ou dosagem e ocorridas desde a instalao do biodigestor, h dois anos.
O efluente tratado empregado no experimento apresenta valor de pH igual a 7,1; e contm
diversos macro e micronutrientes. O nitrognio, na forma amoniacal, por exemplo, est
-1
presente em uma concentrao mdia de 310mg.L . A determinao da quantidade da matria
orgnica do solo foi conduzida via mida, conforme metodologia sugerida por Nogueira et al.,
(2005). Para as anlises de fluorescncia de luz UV-Visvel, os cidos hmicos, extrados
segundo mtodo proposto pela Sociedade Internacional de Substncias Hmicas (SWIFT,
-1
1996), foram dissolvidos em soluo de NaHCO3 0,05 mol L . Os espectros foram obtidos nos
seguintes modos: emisso e excitao com varredura sincronizada. Segundo Kalbitz et al.
(1999), foram obtidos espectros de varredura sincronizada entre 300-520 nm
simultaneamente com excitao e emisso com filtro aberto e diferena de comprimento de
onda = 55 nm. A determinao do grau de humificao foi realizada a partir da razo entre
as intensidades de fluorescncia em 470 e 377 nm (I470/I377). Conforme sugerido por MILORI et
al. (2002), foram obtidos espectros de emisso com excitao em 465 nm, intervalo de
-1
varredura entre 480-700 nm e velocidade de varredura de 500 nm min . A determinao do
grau de humificao para este mtodo foi realizada a partir da rea total do espectro de
emisso de fluorescncia (A465). As medidas foram realizadas em cubeta de quartzo, utilizando-
se um espectrmetro Perkin Elmer LS-50B pertencente a Embrapa Instrumentao
Agropecuria.

Resultados e discusso

As anlises da quantidade de matria orgnica (Figura 1) demonstraram teores mais elevados


para as amostras superficiais. Isso ocorreu conforme esperado, uma vez que o aporte mais
intensificado da matria orgnica fresca se d justamente nessa poro do solo. No foi
possvel estabelecer uma tendncia mais intensa para as amostras que receberam aplicao do
efluente, por tratar-se de um experimento de curta durao. A diminuio, entretanto, notada
para algumas amostras que receberam tratamento com efluente em comparao com a
testemunha pode ter sido ocasionada em decorrncia do efeito priming, o qual consiste no
consumo da matria orgnica aportada e estvel devido ao aumento da atividade microbiana
no solo (FONTAINE et al., 2007).

2,5 2,5

2,0 2,0

1,5 1,5
% M.O.
% M.O.

1,0 1,0

0,5 0,5

0,0 0,0
TEST AM EE E50 E100 CS CC TEST AM EE E50 E100 CS CC
0-10 cm 80-100 cm

Figura 1- Anlise da percentagem de matria orgnica presente nas amostras sob diferentes
tratamentos nas profundidades de 0-10 cm e 80-100 cm

94
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

As metodologias empregadas para o estudo do grau de humificao por Fluorescncia


apresentaram elevada correlao (R= 0,9574). Os resultados obtidos por essas duas tcnicas
(Figuras 2 e 3) indicam que o grau de humificao das amostras sob adio de efluente sofreu
um sensvel aumento - apesar de se tratar de um experimento de curta durao e essas
tendncias no serem propriamente definitivas.
Observou-se, ainda, que as amostras superficiais de CC, de modo geral, revelaram valores de
ndice de humificao inferiores aos demais. Isso se deve, provavelmente, ao efeito da super
dosagem da aplicao do efluente no solo, levando intensificao da atividade microbiana e
provvel ciclagem da matria orgnica presente. Estes resultados indicam a necessidade do
desenvolvimento e estabelecimento de nveis mximos tolerveis de aplicao de efluentes
tratados na agricultura.

12000
25000

10000
20000

8000

15000
6000

A465
A465

10000
4000

5000
2000

0 0
PP TEST AM EE E50 E100 CS CC -- PP TEST AM EE E50 E100 CS CC --

(a) 0-10 cm 80-100 cm

Figura 2 - Grau de humificao das amostras dos diferentes tratamentos pelo clculo de A465,
segundo Milori, nas profundidades de 0-10 e 80-100 cm.
6,0 6,0
5,5 5,5
5,0 5,0
4,5 4,5
4,0 4,0
3,5 3,5
I470/I377

I470/I377

3,0 3,0
2,5 2,5
2,0 2,0
1,5 1,5
1,0 1,0
0,5 0,5
0,0 0,0
PP TEST AM EE E50 E100 CS CC -- PP TEST AM EE E50 E100 CS CC
(b) 0-10 cm 80-100 cm

Figura 3 - Grau de humificao das amostras dos diferentes tratamentos pelo clculo da razo
I470/I377, nas profundidades de 0-10 e 80-100 cm

Concluses

A execuo das tcnicas estudadas foi satisfatria, pois permitiu o auxlio na avaliao dos
possveis efeitos ocasionados pela aplicao de efluentes tratados no solo. A aplicao de
efluente tratado em biodigestor anaerbio fez no geral, com que aumentasse a quantidade da
MOS, sendo o grau de humificao deste material significativamente influenciado. Estudos
mais aprofundados so, entretanto requeridos, uma vez que o uso controlado de efluente
tratado propicia aspectos positivos no solo, mas o excesso de aplicao pode levar a alguns
efeitos indesejveis como a lixiviao de nutrientes para os diferentes corpos d'gua ou
excesso de mineralizao da MOS.

95
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Agradecimentos

CNPq, EMBRAPA, IQSC.

Referncias

FAUSTINO, A. S. Estudos fsico-qumicos do efluente produzido por fossa sptica biodigestora


e o impacto do seu uso no solo. 2007. Dissertao (Mestrado) Universidade Federal de So
Carlos, So Carlos, SP. p. 120 .
FONSECA, A. F.; MELFI, A. J.; MONTEIRO, F. A.; MONTES, C. R.; ALMEIDA, V. V.; HERPIN,
U. Treated sewage effluent as a source of water and nitrogen for Tifton 85 bermudagrass.
Agricultural Water Management, Amsterdam, v. 87, p. 328-336, 2007.
FONTAINE, S.; BAROT, S.; BARR, P.; BDIOUI, N.; MARY, B.; RUMPEL, C. Stability of organic
carbon in deep soil layers controlled by fresh carbon supply. Nature, London, v. 450, p. 277-
281, 2007.
KALBITZ, K.; GEYER, W.; GEYER, S. Spectroscopic properties of dissolved humic substances:
a reflection of land use history in a fen area. Biogeochemistry, Dordrecht, v. 47, p. 219-238,
1999.
MILORI, D. M. B. P.; MARTIN-NETO, L.; BAYER, C.; MIELNICZUK, J.; BAGNATO, V. S.
Humification degree of soil humic acids determined by fluorescence spectroscopy. Soil
Science, Baltimore, v. 167, p. 739-749, 2002.
NOGUEIRA, A. R. de A.; SOUZA, G. B. de (Ed.). Manual de laboratrios: solo, gua, nutrio
vegetal, nutrio animal e alimento. So Carlos, SP: Embrapa Pecuria Sudeste, 2005. 334 p.
SENESI, N.; MIANO, T. M.; PROVENZANO, M. R.; BRUNETTI, G. Characterization,
differentiation, and classification of humic substances by spectroscopy. Soil Science,
Baltimore, v. 152, n. 4, p. 259-271, 1991.
SWIFT, R. S. Organic matter characterization. In: SPARKS, et al. (Ed.). Methods of soil
analysis. Part 3. Chemical methods. Madison: SSSA, 1996. p. 1018-1020. (Book Series: 5).

96
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

GRAU DE HUMIFICAO DE SOLOS SOB APLICAO DE COMPOSTOS


ORGNICOS DE ORIGEM AGROINDUSTRIAL E URBANA
(1) (2) (3)
Lvia B. Favoretto Pigatin ; Mariani Mussi ; Tnia Leme de Almeida ; Lilian Fernanda
(1) (4) (5)
de A. Martelli ; Aurlio Vinicius Borsato ; Wilson Tadeu L. da Silva ; Ladislau Martin-
(5)
Neto

(1) Mestranda do curso de Ps-Graduao em Qumica Analtica, Instituto de Qumica de So Carlos Universidade
de So Paulo; (2) Graduanda em Engenharia Ambiental, Escola de Engenharia de So Carlos Universidade de So
Paulo; (3) Ps-doutoranda, Embrapa Instrumentao Agropecuria; (4) Pesquisador Embrapa Pantanal; (5)
Pesquisador Embrapa Instrumentao Agropecuria.Email: liviafavoretto@yahoo.com.br
Plano de ao 03, nmero 02.07.06.003.00.03

Resumo - Em funo do potencial inerente aos compostos orgnicos tem-se observado sua crescente utilizao na
agricultura, especialmente na agricultura familiar e outras exploraes agrcolas de pequena escala, tomando lugar
dos fertilizantes nos sistemas de produo agrcola. O objetivo deste trabalho foi avaliar o grau de humificao de
cidos hmicos de solo sob aplicao de compostos orgnicos de origem agroindustrial e urbana por meio da
espectroscopia de fluorescncia de luz UV-visvel. O estudo do grau de humificao mostrou que para todos os
compostos aplicados houve incremento do grau de humificao com relao ao solo sem aplicao de composto.
Palavras-chave:Grau de humificao; compostagem; espectroscopia de fluorescncia de luz UV-visvel.

Introduo

A definio mais amplamente aceita estabelece que compostagem a decomposio


controlada, exotrmica e bioxidativa de materiais de origem orgnica por microorganismos
autctones, num ambiente mido, aquecido e aerbio, com produo de dixido de carbono,
gua, minerais e uma matria orgnica estabilizada, definida como composto (RODRIGUES et
al., 2006). Em funo do potencial inerente aos compostos orgnicos tem-se observado sua
crescente utilizao na agricultura, especialmente na agricultura familiar e outras exploraes
agrcolas de pequena escala, tomando lugar dos fertilizantes nos sistemas de produo
agrcola.
O uso da fluorescncia nos estudos das substncias hmicas (SH) est apoiado pela presena
de vrias estruturas fluorescentes intrnsecas molcula hmica e seus precursores,
particularmente aromticos, fenis e grupos quinona (SENESI et al., 1991). Estruturas
fluorescentes nativas ou incorporadas s SH constituem apenas uma pequena poro da
macromolcula hmica, entretanto, sua variedade e a dependncia de suas propriedades do
meio de origem, permitem a obteno de informaes sobre seu comportamento fluorescente
e sobre a natureza qumica da SH (SENESI e LOFFREDO, 1999). O comportamento
fluorescente mdio da molcula o resultado da soma de todos os espectros individuais dos
diferentes fluorforos da molcula.
A espectroscopia de fluorescncia tem sido usada para avaliar o ndice de humificao da
matria orgnica do solo (ZSOLNAY et al., 1999; KALBITZ et al., 2000; MILORI et al., 2002).
Para tal, tm sido propostas metodologias utilizando modalidades de emisso e de varredura
sincronizada.
O objetivo deste trabalho foi avaliar o grau de humificao de cidos hmicos extrados de
solos sob aplicao de compostos orgnicos de origem agroindustrial e urbana por meio da
espectroscopia de fluorescncia de luz UV-visvel.

Materiais e mtodos

A metodologia consistiu no culltivo de Ocimum Selloi Benth em vasos em casa de vegetao


na Fazenda Canchin, So Carlos, SP, Brasil. O latossolo vermelho-amarelo (solo arenoso com

97
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

cerca de 62% de areia), foi coletado na Fazenda Canchin em So Carlos. O experimento foi
completamente randomizado em um planejamento fatorial de 4x3x3 (quatro tratamentos, em
trs diferentes doses e trs rplicas). Os tratamentos foram: (i) L1 composto de podas de
rvore; (ii) L2 - composto de podas de rvore + esterco bovino; (iii) L3 composto de podas de
rvore + bagao de laranja triturado; (iv) L4 composto de podas de rvore + torta de filtro
(FIALHO et al., 2010). Os compostos orgnicos foram aplicados em trs diferentes doses: 5,
-1
15 ou 30 ton ha . Nestes experimentos, no foi feita aplicao complementar de fertilizante
mineral. Adicionalmente, com propsito de comparao, foram montados 3 vasos sem
aplicao de composto (testemunha) e outros 3 vasos tratados com fertilizante comercial
(fertilizante mineral NPK).
As amostras de cido hmico foram extradas dos solos dos vasos, conforme a metodologia
sugerida pela Sociedade Internacional de Substncias Hmicas (SWIFT, 1996).
Para as anlises de fluorescncia de luz UV-visvel, os cidos hmicos extrados dos solos
-1
foram dissolvidos em soluo de NaHCO3 0,05 mol L . Segundo Milori et al. (2002), foram
obtidos espectros de emisso com excitao em 465 nm, intervalo de varredura entre 480-
-1
700 nm e velocidade de varredura de 500 nm min . A determinao do grau de humificao foi
realizada a partir da rea total do espectro de emisso de fluorescncia (A465). As medidas
foram realizadas em um espectrmetro Perkin Elmer LS-50B pertencente Embrapa
Instrumentao Agropecuria.

Resultados e discusso

Os valores obtidos de macro/micronutrientes nos compostos aplicados esto descritos na


Tabela 1. notvel a diferena entre os compostos. A disponibilidade de
macro/micronutrientes fortemente dependente do material de origem. De acordo com Fialho
et al. (2010), a CTC/C desses compostos so diferentes (L2 ~ L3 L4 L1), e ento o processo
de humificao libera em partes os nutrientes. No mesmo artigo, os autores, usando vrias
anlises espectrais (UV/Vis, FTIR e NMR) descrevem que as amostras L2, L3 e L4 alcanaram
maior grau de humificao; entretanto, L1 no apresentou caractersticas de composto
humificado, devido grande quantidade de carbono e falta de outros elementos,
principalmente nitrognio.

Tabela 1 - Avaliao de macro e micronutrientes nos compostos.

Composto
- -

N P K Ca Mg Fe Mn Cu Zn

(g kg-1) (mg kg-1)

L1 12,1 6,3 8,8 10,2 4,3 6,0 232,0 45,0 155,0

L2 27,3 8,9 8,7 12,3 4,7 2,0 110,0 15,0 63,0

L3 20,6 20,2 8,2 18,0 4,2 17,0 892,0 40,0 121,0

L4 25,8 4,9 8,8 10,4 3,9 3,0 117,0 17,0 54,0

De acordo com Orlov (1998), o maior contedo de cidos hmicos pode ser um indicador da
melhoria da qualidade do hmus do solo, ou o aumento da atividade biolgica, que promove a
sntese de substncias hmicas mais condensadas. A Figura 1 apresenta o grau de
humificao dos cidos hmicos extrados dos solos submetidos aos diferentes tratamentos
segundo a metodologia sugerida por Milori et al. (2002). Pode-se observar um incremento no
grau de humificao com o aporte de matria orgnica ao solo para todos os tratamentos.

98
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

25000

20000

15000

A 465
10000

5000

0
TEST MIN -- L1-5 L1-15 L1-30 -- L2-5 L2-15 L2-30 -- L3-5 L3-15 L3-30 -- L4-5 L4-15 L4-30

Tratamentos

Figura 1 ndice A465 (grau de humificao) obtidos dos espectros de emisso de


fluorescncias das amostras de solo, segundo a metodologia sugerida por Milori et al. (2002).

Para os tratamentos L2 e L4 constatam-se a diminuio do grau de humificao com o


aumento da dosagem de composto aplicada. A aplicao de compostos orgnicos apresenta o
potencial para estimular o crescimento populacional e intensificar a atividade de organismos no
solo. Dessa forma, a matria orgnica fresca adicionada ao solo, consumida ativando a
degradao da matria orgnica pertencente ao compartimento mais estvel do solo. Por isso a
diminuio no grau de humificao com o aumento de material orgnico aportado ao solo. J
para os tratamentos L1 e L3 a mesma idia no pode ser inferida. Na Figura 1 pode-se observar
que ambos apresentam um incremento no grau de humificao com relao testemunha
(assim como nos tratamentos L2 e L4), porm com relao dosagem no podemos observar
uma tendncia, pois as amostras apresentam seus graus de humificao bem prximos entre si
nas trs doses aplicadas.

Concluses

Os diferentes compostos orgnicos aplicados ao solo em questo proporcionaram um


incremento no grau de humificao quando comparados ao solo referncia. Sendo que para os
tratamentos L2 e L4 o grau de humificao diminuiu com o aumento da dosagem enquanto que
para os compostos L1 e L3 a dosagem no influenciou significativamente o grau de
humificao.

Agradecimentos

CNPq, EMBRAPA

Referncias

FIALHO, L. L.; SILVA, W. T. L.; MILORI, D. M. B. P.; SIMES, M. L.; MARTIN-NETO, L.


Characterization of organic matter from composting of different residues by physicochemical
and spectroscopic methods. Bioresource Technology, Essex, v. 101, p. 19271934, 2010.
KALBITZ, K.; GEYER, S.; GEYER, W. A comparative characterization of dissolved organic
matter by means of original aqueous samples and isolated humic substances. Chemosphere,
Amsterdam, v. 40, p. 1305-1312, 2000.
MILORI, D. M. B. P.; MARTIN-NETO, L.; BAYER, C.; MIELNICZUK, J.; BAGNATO, V. S.
Humification degree of soil humic acids determined by fluorescence spectroscopy. Soil
Science, Baltimore, v. 167, n. 11, p. 739-749, 2002.

99
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

ORLOV, D. S. Organic substances of Russian soils. Eur. S. Sci., Moscow, v. 31, p. 946- 953,
1998.
RODRIGUES, M. S.; SILVA, F. C.; BARREIRA, L. P.; KOVACS, A. Compostagem:
Reciclagem de Resduos Slidos Orgnicos. In: GESTO de Resduos na Agricultura e
Agroindstria. Botucatu: FEPAF/Unesp, 2006. p. 64.
SENESI, N.; MIANO, T. M.; PROVENZANO, M. R.; BRUNETTI, G. Characterization,
differentiation, and classification of humic substances by spectroscopy. Soil Science,
Baltimore, v. 152, n. 4, p. 259-271, 1991.
SENESI, N.; LOFFREDO, E. The Chemistry of Soil Organic Matter. In: SPARKS, D. L. (Ed.). Soil
physical chemistry. Boca Raton: CRC, 1999. p. 242-370.
SWIFT, R. S. Organic matter characterization. In: SPARKS, et al. (Ed.). Methods of soil
analysis. Part 3. Chemical methods. Madison: SSSA, 1996.p. 1018-1020. (Book Series: 5).
ZSOLNAY, A.; BAIGAR, E.; JIMENEZ, M.; STEINWEG, B.; SACCOMANDI, F. Differentiating
with fluorescence spectroscopy the sources of dissolved organic matter in soils subjected to
drying. Chemosphere, Amsterdam, v. 38, n. 1. p. 45-50, 1999.

100
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

LODO DE ESGOTO COMO FONTE DE NITROGNIO E FSFORO EM


FLORESTA DE EUCALIPTO

Lucia Pittol Firme(1), Carlos Maldonado Baca(2), Cassio Hamilton Abreu Junior(3),
Sebastio Pires de Moraes Neto(4), Takashi Muraoka(5), Jos Luis Gava (6)
(1)(3)
USP/CENA, Laboratrio de Nutrio mineral de Plantas, Av. Centenrio, 303, 13400-970,
(2)
Piracicaba-SP, lucia.pittolfirme@gmail.com, Faculdade Estadual do Mato Grosso do Sul,
(4) (5)
Dourados-MS, 79804-970, EMBRAPA/Cerrado, Braslia-DF, USP/CENA, Laboratrio de
(6)
Fertilidade do Solo, Suzano Papel e celulose S.A., Itapetininga-SP.
Plano de Ao: PA-3 n: 02.07.06.003.00.03

Resumo - O objetivo deste estudo foi avaliar os efeitos das doses de lodo de esgoto e de suas interaes com as
doses de adubos nitrogenados e fosfatados sobre o volume de tronco aos 44 meses aps o plantio. Foram aplicadas
quatro doses de lodo (0; 7,7; 15,4 e 23,1 t ha-1, base seca), de N (0; 46,9; 95,1 e 142 kg ha-1) e de P2O5 (0; 28;
55,9 e 84 kg ha-1), em delineamento em blocos casualizados, em esquema fatorial, com duas repeties. A
aplicao de 15,4 t ha-1 de lodo, dose recomendada pelo critrio do nitrognio, pde reduzir o uso de N mineral em
100% e o de P2O5 em 66%, com aumento do volume de tronco em 9%, em relao ao adubo NPK convencional, aos
44 meses aps o plantio, como efeito direto do lodo sobre o cultivo do eucalipto.
Palavras-chave: Eucaliptus grandis, resduo urbano, superfcie de resposta, fertilizantes, produo de madeira.

Introduo

A sustentabilidade das reas de reflorestamento est diretamente relacionada ao balano


nutricional do ecossistema (POGGIANI et al., 2000). Geralmente, os nutrientes N e P so os
mais limitantes para o crescimento dos plantios florestais e a demanda por estes suprida por
adubos fosfatados e nitrogenados (FISCHER e BINKLEY, 2000). Contudo, os adubos minerais
poderiam ser substitudos por um resduo orgnico, como por exemplo, o lodo de esgoto, que
gerado nas estaes de tratamento de esgoto urbano.
O lodo de esgoto apresenta em sua composio elementos potencialmente txicos e, em
funo disso, o uso agrcola deste resduo deve ser realizado de forma responsvel, de modo a
no causar danos sade pblica, ao ambiente e, ou, prejuzos financeiros ao agricultor
(POGGIANI et al., 2000).
No Brasil, muitos trabalhos de pesquisa j relataram o efeito positivo do lodo de esgoto sobre
as reas de reflorestamento (VAZ e GONALVES, 2002; GUEDES, 2005). Entretanto, a
maioria deles, foram desenvolvidos utilizando doses superiores ao permitido pelos critrios
tcnicos da Resoluo Conama n 375 (CONAMA, 2006). Alm disso, o lodo foi aplicado na
superfcie do solo, com ou sem, a adio de adubos fosfatados e potssicos. Isso dificulta a
avaliao do aproveitamento dos nutrientes do lodo e a definio de um manejo para sua
aplicao ao solo com complementao via adubo mineral.
Dessa forma, os resultados gerados at o momento pelas pesquisas ainda no permitiram a
elaborao de recomendao de adubao adequada ao uso agronmico do lodo de esgoto na
cultura de eucalipto. Nesse contexto, foi objetivo do presente trabalho avaliar os efeitos das
doses de lodo de esgoto e de suas interaes com as doses de adubos nitrogenados e
fosfatados sobre o volume de tronco aos 44 meses aps o plantio.

Materiais e mtodos

A rea experimento de 3,2 ha foi reformada com mudas clonais de Eucalyptus grandis (clone
grandis puro SP0619) em dezembro de 2004, na fazenda Entre Rios, da Suzano Papel e
Celulose S.A., Angatuba (SP).

101
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

O solo de textura arenosa apresentou na profundidade de 0-20 cm as seguintes propriedades


qumicas: pH em CaCl2 = 3,6; M.O. = 20,2 g dm-3; N = 0,4 g kg ; S-SO4-2 = 1,2 mg kg-1; P-
-1

resina = 6,5 mg dm-3; K, Ca, Mg, H+Al, SB e CTC: 0,3; 1,3; 1,0; 40; 2,5 e 42,5 mmolc dm-3,
respectivamente; e V = 5,7 % conforme preconizado por Raij et al. (2001). Os elementos Cu,
Fe, Mn, Zn, Ni, Cr, Cd e Pb = 0,4; 91; 1,3; 4,0; 0,03; 0,01; 0,003 e 0,6 mg dm-3,
respectivamente, foram extrados com DTPA, de acordo com metodologia descrita pela
Resoluo Conama n 375 (CONAMA, 2006), exceto o B = 0,40 mg dm-3 que foi extrado
com gua quente (ABREU et al., 1994).
Devido a grande extenso do solo, no presente estudo, havia uma rea plana, com Latossolo
Vermelho distrfico, e outra rea com declividade inferior a 10%, com Neossolo
Quartzarnico, assim, as parcelas experimentais foram demarcadas de modo que uma
repetio dos tratamentos fosse aplicada na rea plana e a outra repetio na rea com declive.
Na instalao do experimento, o calcrio dolomtico (PRNT = 95%) foi aplicado em rea total
-1
na dose de 1,8 t ha para se obter uma porcentagem de saturao por bases de 45%
(GONALVES, J.L.; RAIJ; GONALVES, J.C., 1997).
O lodo de esgoto foi distribudo na superfcie do solo, em faixa de 60 cm, nas doses de 0; 7,7;
-1
15,4 e 23,1 t ha (base seca), correspondendo a 0, 50, 100 e 150%, respectivamente, da
dose recomendada pelo critrio do nitrognio de acordo com a resoluo N 375, do CONAMA
(CONAMA, 2006). O lodo foi produzido na Estao de Tratamento de Esgotos de Jundia, da
Companhia Saneamento de Jundia (CSJ), e processado pela Opersan Servios Ambientais
S.C. Ltda, Jundia (SP). Este resduo foi caracterizado conforme recomendado pela Resoluo
no 375 (CONAMA, 2006), apresentando umidade de 78 % (m/m) e valor de pH, medido em
gua, de 5,8. Os teores totais (base seca) de C-org, N total, N amoniacal, N nitrato/nitrito, P, K,
-1
Ca, Mg, S, e de Na foram, em g kg , de 322; 30; 2,2; 0,02; 11; 2,8; 19; 2,8; 17; 2,1,
-1
respectivamente, e de As, Ba, Cd, Cu, Cr, Hg, Mo, Ni, Pb, Se e Zn, em mg kg , de 4,2; 599; 14;
304; 278; 1,1; 9,8; 66; 202; 1,8 e 1.869, respectivamente.
Aps o plantio das mudas de eucalipto a 20 cm da faixa de aplicao do lodo e sob condies
de cultivo mnimo, conforme recomendado pela Suzano para produo comercial, foram
realizadas as aplicaes dos adubos minerais. Para aplicao do adubo nitrogenado,
considerando os devidos arredondamentos, fixaram-se as doses de nitrognio em 0; 46,9;
-1
95,1 e 142 kg ha de N, correspondendo a 0, 33, 67 e 100% do recomendado pela Suzano, na
forma de uria, sendo 1/9 aplicado no plantio e 8/9 em cobertura. Para aplicao do fertilizante
-1
fosfatado, fixaram-se as doses de fsforo em 0; 28; 55,9 e 84 kg ha de P2O5, correspondente
a 0, 33, 67 e 100% do recomendado pela Suzano, na forma de superfosfato triplo, aplicado no
plantio. Os adubos minerais nitrogenados e fosfatados foram aplicados manualmente em meia
coroa ao redor da muda de eucalipto.
-1
Como o potssio um nutriente escasso no lodo de esgoto (cerca de 1 g kg ), houve a
-1
necessidade de se suprir o nutriente cultura aplicando-se 188 kg ha de K2O, correspondendo
a 100% do recomendado pela Suzano, na forma de KCl, em todas as parcelas, sendo 1/7
aplicado no plantio e 6/7 em cobertura.
Os tratos culturais foram conduzidos de acordo com os procedimentos convencionais da
Suzano para a produo comercial de eucalipto.
Os tratamentos foram constitudos pelas quatro doses de lodo de esgoto, quatro doses de
nitrognio e quatro doses de fsforo, conforme descrito anteriormente. O delineamento foi em
blocos ao acaso, em esquema fatorial 4x4x4, com confundimento dos graus de liberdade da
interao tripla, duas repeties distribudas em oito blocos (16 tratamentos por bloco),
totalizando 128 parcelas. Cada parcela tinha 42 plantas na rea total e 20 plantas na rea til,
com bordadura simples, sendo o espaamento de 3 x 2 m entre as plantas.
A altura e o dimetro na altura do peito (DAP) de dez rvores da rea til de cada parcela foram
mensuradas aos 44 meses aps o plantio, para estimar o volume de tronco. O volume
individual dos eucaliptos foi determinado pela Eq.1, obtida por Guedes (2005) em um trabalho
realizado em Itatinga, SP, Brasil, com condies edafoclimticas semelhantes ao do presente
trabalho.

102
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Vol = 1,7x10-5 x DAP1,9117 x HT1,3065 (1)

As anlises de varincia, de regresso simples e mltipla, e, essencialmente, dos estudos de


modelagem de superfcie de resposta foram feitas com auxlio do programa Sas
(STATISTICAL..., 1989). O modelo completo de superfcie de resposta foi descrito pela Eq. 2,
e o nvel de significncia aceito foi de at 20%.

Y = a + bL + cN + dP + eLN + fLP + gPN + hL2 +iP2 + jN2 (2)

Resultados e discusso

O estudo de modelagem de superfcie de resposta demonstrou efeitos dos tratamentos sobre o


volume de tronco de eucalipto, aos 44 meses aps o plantio, sendo que os maiores
incrementos foram causados pelas doses de lodo, seguindo pelas doses de fsforo e, por
ltimo, pelas doses de nitrognio. Foram observados efeitos lineares e quadrticos, conforme a
Eq.3 que corresponde s superfcies de resposta mostrada na Figura 1:
2 2 2 2
Y = 140,4 + 2,5L - 0,06L + 0,43P - 0,004P + 0,06N - 0,0009N (R = 0,72) (3)

Figura 1 - Volume de tronco (m3 ha-1) de Eucalyptus grandis em funo das doses de lodo de
esgoto (Lodo), de nitrognio (N) e de fsforo (P2O5) aos 44 meses aps o plantio.

O maior volume de tronco, aos 44 meses aps o plantio, foi obtido nos tratamentos com
aplicao de 23,1 t ha-1 de lodo, quando comparado com o tratamento com adubo mineral NPK
(Figura 1). Este resultado concorda com o dado obtido para o volume mximo de tronco
estimado pelo modelo estatstico de 179 m ha-1, que foi obtido na condio de aplicao de 23
3

t ha de lodo de esgoto, com a complementao, via adubao mineral, de 132 kg ha-1 de N e


-1

84 kg ha-1de P2O5.

103
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

-1
No obstante, considerando-se a dose de 15,4 t ha de lodo, sem adio de N mineral, ter-se-
3 -1
volume mximo de tronco estimado de 166 m ha , aos 44 meses aps o plantio, com
-1
aplicao de 28 kg ha de P2O5, ou seja, a dose de lodo com base no critrio do N proporcionou
volume de tronco 9% maior que o tratamento com aplicao de adubo mineral, com reduo de
66% da dose de adubo mineral fosfatado recomendado para o eucalipto e 100% do adubo
mineral nitrogenado. Kimberley et al. (2004) verificaram que a aplicao de lodo de esgoto em
plantaes de pinus aumentou a produtividade florestal e o retorno econmico compensou
potencialmente a aplicao e transporte do resduo.
Em funo dos resultados obtidos e do modelo de superfcie de reposta para o volume de
tronco de eucalipto, sugerida recomendao de adubao (Tabela 1) para orientar os
produtores de eucalipto interessados em fazer uso deste resduo urbano em complementao
aplicao de adubo mineral convencional.

Tabela 1- Sugesto para recomendao de aplicao de adubo mineral nitrogenado e fosfatado


para implantao de eucalipto, em funo de dose de lodo de esgoto, com base no critrio do
nitrognio (CONAMA, 2006), considerando solo com teores mdios de fsforo e baixos de
potssio e produtividade relativa esperada de 100% equivalente a estimativa de 151 m ha-1,
3

para eucalipto cultivado por 44 meses sob condies convencionais de manejo e de aplicao
de calcrio e adubos minerais contendo N, P e K, conforme recomendao tcnica da Suzano.

(1)
Lodo de N P2O5 K2O Produtividade
esgoto relativa
estimada
(-1)
-----%----- ----------- kg ha ----------- -----%-----

0 142 84 188 100

33 95 55 188 104

66 7 40 188 108

100 0 28 188 110

(1)
A dose de 100% de lodo de esgoto equivale taxa de aplicao do lodo de esgoto, em t ha-1, conforme recomendado pelo
CONAMA (2006), que definida pelo quociente entre a quantidade de nitrognio recomendada para a cultura, em kg ha-1,
conforme recomendao tcnica da Suzano, e teor estimado de nitrognio disponvel, em g kg-1, em base seca. O nitrognio
disponvel estimado por equao que relaciona o fator de mineralizao e os teores de nitrognio total, amoniacal e ntrico,
do lodo de esgoto (CONAMA, 2006).

Os resultados so vlidos para solos com teores mdios de fsforo e baixos de potssio
(GONALVES, et al., 1997) e produtividade relativa esperada de 100% equivalente a
3 -1
estimativa de 151 m ha para eucalipto cultivado por 44 meses sob condies convencionais
de manejo e de aplicao de calcrio e adubo mineral NPK, conforme recomendao tcnica da
Suzano. Verifica-se que medida que se emprega dose maior de lodo na implantao do
eucalipto, at a dose permitida pela legislao, pelo critrio do nitrognio (CONAMA, 2006),
diminui-se a necessidade de aplicao dos fertilizantes minerais, nitrogenado em at 100% e
do fosfatado em at 66% (Tabela 1). O teor mdio de fsforo do solo refletiu na recomendao
da menor dose do adubo fosfatado. Franco et al. (2010), utilizando o mesmo lodo do presente
experimento e considerando solo com teores muito baixos de fsforo e de potssio, sugeriram
-1
recomendao para implantao do canavial de 10,8 t ha de lodo, com base no critrio do
-1
nitrognio (CONAMA, 2006), sem adio de N mineral e com aplicao de 125 kg ha de P2O5,
ou seja, a aplicao do lodo diminuiu a necessidade de fertilizantes minerais em 100% e 30%
para os adubos nitrogenado e fosfatado, respectivamente.

104
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Concluses

A dose de lodo recomendada pelo critrio do nitrognio possibilita reduzir o uso de fertilizantes
minerais nitrogenado e fosfatado, respectivamente, em 100% e 66%, e, ainda, incrementar o
volume de tronco em 9%, aos 44 meses aps o plantio.

Agradecimentos

Ao CNPq, a FAPESP, FINEP/MCT, a Suzano Papel e Celulose S.A., a Companhia Saneamento


de Jundia e ao prof. Dr Dilermando Perecin, FCAV/UNESP, Jaboticabal-SP.

Referncias

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boron from soil by microwave heating for ICP-AES determination. Communications in Soil
Science and Plant Analysis. New York, v. 25, n. 19-20, p. 3321-3333, 1994.
CONAMA - CONSELHO NACIONAL DO MEIO AMBIENTE. Resoluo 375: Uso agrcola de
lodos de esgoto gerados em estaes de tratamento de esgoto sanitrio e seus produtos
derivados: critrios para projeto e operao. Braslia, 2006. 31 p.
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Sons, 2000. 489 p.
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calagem para o Estado de So Paulo. 2. ed. Campinas: IAC, 1997. p. 245-260. (Boletim
Tcnico, 100).
GUEDES, M. C. Ciclagem de nutrientes aps aplicao de lodo de esgoto (biosslido) sobre
Latossolo cultivado com Eucalytus grandis. Piracicaba, SP, 2005. 154 f. Tese (Doutorado em
Recursos Florestais) - Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz, Universidade de So
Paulo, Piracicaba, SP.
KIMBERLEY, M. O.; WANG, H.; WILKS, P. J.; FISHER, C. R.; MAGESAN, G. N. Economic
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and Management. Holanda, v. 189, p. 345-351, 2004.
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florestais: I. reflexo no ciclo dos nutrientes. In: BETTIOL, W.; CAMARGO, O. A. (Ed.). Impacto
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Revista Brasileira de Cincia do Solo, Viosa, v. 26, p. 747-758, 2002.

105
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

ANLISE DE SUBSTNCIAS HMICAS EXTRADAS DE SOLOS SOB


ADIO DE DIFERENTES COMPOSTOS ORGNICOS POR FTIR

Mariani Mussi de Mattos; Lvia B. Favoretto Pigatin2; Aurlio Vinicius Borsato; Tnia Leme de
Almeida4; Lilian Fernanda de A. Martelli5; Wilson Tadeu L. da Silva6; Ladislau Martin-Neto7.

EESC/USP, marianimussi@hotmail.com; IQSC/USP, liviafavoretto@yahoo.com.br; Embrapa


Pantanal, borsato@cpap.embrapa.br; 4Embrapa Instrumentao , tlalmeida@yahoo.com.br;
5
IQSC/USP, lilian@cnpdia.embrapa.br; 6Embrapa Instrumentao , wilson@cnpdia.embrapa.br;
7
Embrapa Instrumentao , martin@cnpdia.embrapa.br.
Plano de Ao: PA2 n: 02.07.06.003.00.02

Resumo - A crescente produo de resduos agrcolas vem provocando significativos impactos ambientais, pois sua
taxa de gerao muito maior do que a sua taxa de degradao. Neste contexto a compostagem mostra-se como
uma alternativa de reaproveitamento, reciclagem e reduo destes resduos gerados pelo homem. No processo de
compostagem ocorrem reaes bioqumicas para a estabilizao do material, estando diretamente associadas
humificao da matria orgnica, sendo as substncias hmicas seu principal componente. O objetivo do estudo foi
analisar os cidos hmicos extrados de solos sob disposio de distintos compostos orgnicos por Espectroscopia
de Infravermelho com Transformada de Fourier (FTIR). Os resultados sugerem possveis reaes qumicas
decorrentes da aplicao de diferentes compostos no solo.
Palavras-chave: matria orgnica, cido hmico, FTIR.

Introduo

O objetivo de se reciclar resduos orgnicos no se d apenas a recuperao de elementos


valiosos presentes nos resduos, tais como nitrognio, fsforo, potssio e elementos traos;
deve-se levar em considerao a produo de alimentos, energia e outros benefcios tais como
controle de poluio e melhores condies de sade pblica (POLPRASERT, 1992). Neste
contexto a gerao de resduos agrcolas fonte de grande quantidade de resduos, como
dejetos de animais, restos de culturas, palhas e resduos agroindustriais, os quais, em alguns
casos, provocam srios problemas de poluio. Todavia, quando manipulados
adequadamente, podem suprir, com vantagens, boa parte da demanda de insumos
industrializados sem afetar adversamente os recursos do solo e do ambiente.
As substncias hmicas so o principal componente da matria orgnica dos solos, das guas
e dos sedimentos. Alm de influenciar as propriedades qumicas, fsicas e biolgicas,
determinando a produo biolgica dos ecossistemas, elas exercem efeito direto sobre o
crescimento e metabolismo das plantas, especialmente sobre o desenvolvimento radicular e
devido complexidade e heterogeneidade das substncias hmicas ainda no h um consenso
na explicao da composio qumica, estrutura, forma e tamanho molecular dessas
substncias, fato que dificulta o melhor entendimento da sua dinmica no meio ambiente
(NARDI, et al., 2002).
A espectroscopia na regio do Infravermelho mdio com Transformada de Fourier uma
tcnica que permite informar sobre a natureza, reatividade e arranjo estrutural de grupos
funcionais contendo oxignio, a presena de protenas e carboidratos, e a eficincia do
processo de purificao da amostra quanto a contaminantes como argila, metais e sais.
Os espectros de infravermelho podem revelar as interaes entre grupos orgnicos, como os
carboxlicos e metais pesados, visto que a coordenao dos grupos funcionais orgnicos com
metais provoca deslocamento na freqncia de absoro das ligaes do on carboxilato, o que
permite a identificao da natureza (inica ou covalente) da ligao organometlica (VINKLER,
et al., 1976).

106
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Materiais e mtodos

O experimento foi realizado no municpio de Pinhais no estado do Paran, em parceria


EMBRAPA Instrumentao Agropecuria/Pantanal, Universidade Federal do Paran (UFPR) e
o Centro Paranaense de Referncia em Agroecologia (CPRA). O perodo de durao dos
ensaios foi de aproximadamente um ano, iniciando a partir do ms de abril de 2008. Foram
utilizados quatro compostos orgnicos estabilizados, que diferem entre si pela natureza dos
resduos orgnicos submetidos ao processo de compostagem.
Os compostos orgnicos foram aplicados em cobertura, em trs diferentes doses,
diferenciados por manejo orgnico convencional e biodinmico. As amostras de solo foram
coletadas de 0 a 5 metros e foi realizada uma amostragem composta com as trs rplicas de
cada tratamento, de onde se retirou uma subamostra para a extrao dos AH em laboratrio,
seguindo a metodologia sugerida pela IHSS. A partir das amostras liofilizadas procedeu-se a
determinao dos grupos funcionais dos AH.
Para as medidas de FTIR foram prensadas, em 5 toneladas por 2 minutos, pastilhas de 100 mg,
compostos por 1 mg de cidos hmicos para cada 400 mg de KBr previamente dessecado em
estufa a 120C. Os espectros foram obtidos a partir de 32 varreduras no intervalo de 4000 a
-1 -1
400 cm (infravermelho mdio) com resoluo espectral de 2 cm , utilizando um
espectrmetro de infravermelho com transformada de Fourier, FTIR Spectrum 1000, da
Perkin-Elmer.

Resultados e discusso

Com o estudo espectroscpico realizado foram obtidas as caractersticas estruturais


detalhadas das molculas de cido hmico, extradas das amostras de solo submetidos a
distintos tratamentos, pela tcnica de FTIR.
A anlise e interpretao dos espectros e bandas obtidas (Figuras 1, 2, 3 e 4) pela tcnica
baseada nos dados publicados por Stevenson (1994), Silverstein et al. (1994).

Figura 1- Espectros de FTIR dos AH extrados das amostras T1 e da testemunha T5.

107
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Figura 2 - Espectros de FTIR dos AH extrados das amostras T2 e da testemunha T6.

Figura 3 -Espectros de FTIR dos AH extrados das amostras T3 e da testemunha T6.

Figura 4 -Espectros de FTIR dos AH extrados das amostras T4 e da testemunha T5.

108
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Vibraes no estiramento O-H e N-H so observadas em todos os espectros por uma banda
larga na regio de alta freqncia, nos intervalos de 3500 a 3000 cm-1, revelando sua presena
abundante nos cidos hmicos nesta tipologia de amostras de solo. Nota-se picos mais
pronunciados em T4 e T2 e menores em T1 e T3, T1 e T4 so provenientes de solos com
adio de compostos por manejo biodinmico e T2 e T3 por manejo orgnico, T3 e T4
diferenciam-se pela adio de resduos da fruticultura e grimpa.
Vibraes assimtricas correspondentes ao estiramento C-H de cadeias alifticas so
-1
observados entre 2925 - 2930 cm , caractersticos do grupo metileno e metil. Estes picos so
-1
mais acentuados em T1 e T2, e encontra-se atenuado em T4. Entre 1710 1725 cm a banda
de absoro revela a presena de vibraes assimtricas de estiramento C=O, de cetonas,
quinonas e dos cidos COOH. A presena do on carboxilato observado na banda da regio
-1
1626 1630 cm , indicando estiramento assimtrico C-O em todos os espectros. Tambm
nesta mesma banda possvel ser notado picos devido ao estiramento C=C dos anis
aromticos, ao estiramento C=O e a deformao N-H das amidas primrias. A deformao de
-1
C-H dos CH2 e CH3 caracterizada na regio espectral de 1405 1450 cm , assim como
deformaes em O-H e C-O-H dos grupos carboxlicos. Foi observado maiores picos em T1 e
T2, porm em T3 no h picos significativos nesta banda de absoro. A banda 1230 1248
-1
cm tambm revela a presena de vibraes de estiramento de C-O e deformao de OH dos
COOH. H picos pronunciados apenas em T1, e no significativos nos espectros dos
-
tratamentos restantes. Isto pode ocorrer devido converso de COOH ons COO . Foi
-1
observado na regio de absoro de 1035 1042 cm uma grande diferenciao na
intensidade dos picos nos diferentes espectros referentes aos cidos hmicos dos 4
tratamentos. Esta regio revela a presena de estiramento C-O de cadeias de polissacardeos e
a impurezas de silicatos, e esta diferenciao possvel ser atribuda degradao dos
carboidratos. Assim os resultados sugerem possveis reaes qumicas que ocorrem no
processo de aplicao dos diferentes compostos.

Concluses

O uso da tcnica FTIR possibilitou a anlise detalhada da composio estrutural dos cidos
hmicos, e conseqentemente as variaes da matria orgnica no solo com aplicao de
distintos compostos. Portanto o resultado desta pesquisa contribui para uma maior
compreenso da atividade e dinmica das molculas de cido hmico e conseqentemente da
matria orgnica no meio ambiente, aspirando melhoria na capacidade de suporte de prticas
sustentveis na agricultura. A frao hmica no chegou a ser afetada com a aplicao dos
compostos, podendo, no entanto, haver diferena na qualidade do mesmo, o que no caso do
experimento em questo, necessita de anlises complementares para confirmao.

Agradecimentos

Embrapa Instrumentao, Embrapa Pantanal, Universidade Federal do Paran, ao Centro


Paranaense de Referncia em Agroecologia e ao CNPq pelo apoio financeiro.

Referncias

NARDI, S.; PIZZEGHELLO, D.; MUSCOLO, A; VIANELLO, A. Physiological effects of humic


substances on higher plants. Soil biology and biochemistry, Elmsford, v. 34, p. 1527-1536,
2002.
POLPRASERT, C. Organic Waste Recycling. New York: John Willey e Sons, 1992. p. 357.
SILVERSTEIN, R. N.; BASSLER, G. C.; MORRIL, T. C. Identificao espectromtrica de
compostos orgnicos. 5. ed. So Paulo: Guanabara, 1994. p. 387 .

109
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

STEVENSON, F. J. Humus chemistry: genesis, composition, reactions. 2. ed. New York: John
Willey, 1994. 496 p.
VINKLER, P.; LAKATOS, B.; MEISEL, J. Infrared spectroscopic investigations of humic
substances and their metal complexes. Geoderma, Amsterdam, v. 15, p. 231-242, 1976.

110
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

DETERMINAO DE MATRIA ORGNICA EM SOLOS SUBMETIDOS


ADIO DE EFLUENTE DE FOSSA SPTICA BIODIGESTORA
1,2 1
Natlia Galindo , Wilson Tadeu Lopes da Silva
1
Embrapa Instrumentao Agropecuria
2
Depto. de Qumica UFSCar
E-mail: nataliag_sc@yahoo.com.br, wilson@cnpdia.embrapa.br
Plano de Ao: PA 3 n: 02.07.06.003.00.03

Resumo - Amostras de solo com e sem aplicao de efluentes de Fossa Sptica Biodigestora coletadas em Corumb
(MS) so submetidas a determinao de matria orgnica, a fim de se comparar o acmulo nos dois tratamentos.
Palavras-chave: matria orgnica, efluente, efluente de Fossa Sptica Biodigestora

Introduo

A matria orgnica (MO) um importante constituinte do solo, sendo um componente


fundamental na qualidade dos sistemas agrcolas em razo de seu contedo e sua qualidade
serem os mais importantes fatores que mantm a fertilidade dos solos e a sustentabilidade dos
agroecossistemas (MARTIN-NETO et al., 2004; REEVES, 1997).
A matria orgnica pode representar em muitos solos, at menos de 1% do total em massa,
mas por suas caractersticas qumicas, envolvimento com as atividades biolgicas,
importncia para a fertilidade do solo e nutrio das plantas, papel na agregao das partculas
do solo, e reatividade com os demais constituintes endgenos e at exgenos ao solo (como
pesticidas e metais pesados) tem papel muito relevante.
Os trabalhos cientficos sobre a utilizao de esgotos tratados em prticas agrcolas tm
demonstrado que sua disposio no solo adiciona uma srie de substncias que podem alterar
suas propriedades fsicas, qumicas, fsico-qumicas e biolgicas, afetando em geral,
positivamente o desenvolvimento das plantas (MELO et al., 1994; SOUSA et al., 2001;
FONSECA et al., 2005; HUSSAR et al., 2005; NGOLE et al., 2006; FONSECA et al., 2007).
Os resduos de esgotos gerados aps tratamento so constitudos essencialmente por matria
orgnica de acordo com o tipo de tratamento ao qual foi submetido. Isso significa que sua
disposio no solo permite a incorporao de uma quantidade aprecivel de matria orgnica
nos horizontes superficiais do solo (FAUSTINO, 2007).
O uso de efluentes provenientes do tratamento de esgotos na agricultura uma prtica comum
em muitos pases (SAADI et al., 2006; FONSECA et al., 2007). Em pases de clima tropical
como o Brasil, esse tipo de prtica apresenta aspectos positivos em funo da temperatura a
qual o solo exposto, o que favorece a uma intensa atividade intemprica, proporcionando
uma rpida mineralizao da MO e tambm disponibilizando nutrientes ao meio. A principal
vantagem na utilizao de efluentes reside na recuperao de um recurso de grande
importncia para a agricultura a gua; alm disso, os constituintes desses efluentes so
produtos que podem aumentar a fertilidade dos solos por conter nutrientes essenciais s
plantas. Por outro lado, melhoram tambm a aptido agrcola dos solos, devido MO que lhe
adicionada, com a conseqente formao de hmus.
A reutilizao de efluentes oferece, ainda, vantagens do ponto de vista da proteo do
ambiente na medida em que proporciona a reduo ou mesmo a eliminao da poluio dos
meios hdricos habitualmente receptores desse material. Paralelamente d-se a recarga dos
aqferos, beneficiada com a melhoria da qualidade da gua derivada da depurao
proporcionada aos efluentes atravs da percolao no solo (MIRANDA, 1995).

111
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Alteraes nas propriedades fsico-qumicas do solo afetam, de forma acentuada, sua


funcionalidade, pois alteram a circulao das solues no interior do solo. O pH uma
propriedade qumica essencial do solo, visto que a concentrao hidrogeninica define o
comportamento dos elementos qumicos no solo e tambm o comportamento dos seres vivos
(fauna e flora). De uma maneira geral, a adio de resduos orgnicos provoca um aumento no
valor do pH e tambm nas cargas negativas do solo (BATAGLIA et al., 1983), sendo que a
existncia de cargas eltricas condiciona a reatividade fsico-qumica dos constituintes do solo
com os ons que se encontram na soluo do solo ou nos outros constituintes minerais,
polmeros orgnicos ou minerais, que possuam cargas na superfcie (MELFI e MONTES, 2001).

Materiais e mtodos

As amostras de solo foram coletadas do lote Dona Adalgisa no Assentamento Mato Grande em
Corumb (MS) antes (T=0) e a aps (T=1) a aplicao do efluente final da Fossa Sptica
Biodigestora instalada no mesmo local.
Foram instaladas no lote duas unidades experimentais (Figura 1), uma manejando-se capim
para alimentao animal e outra para produo de biomassa visando seu uso como carvo
vegetal. As unidades possuem dois tratamentos, com (C.E.) e sem (S.E.) efluentes, e trs
repeties cada.

AD 10 AD 7 AD 4 AD 1
C.E S.E S.E S.E

AD 11 AD 8 AD 5 AD 2
S.E C.E S.E C.E

AD 12 AD 9 AD 6 AD 3
C.E S.E C.E C.E

Unidade Experimental 2 Unidade Experimental 1

Figura 1 Croqui representativo das duas unidades experimentais no Assentamento Mato


Grande lote D. Adalgisa (AD) com plantio de capim-elefante e aplicao de efluentes no solo
(S.E.: sem aplicao de efluentes; C.E.: com aplicao).

A determinao do carbono orgnico do solo foi realizada segundo a reao proposta por
Walkley-Black, onde ocorre a reduo do Cr+6 pela matria orgnica.

2(Cr2O7)2- + 3C0 + 16H+ 4Cr3+ +3CO2 + 8H2O

Para essa reao foi adicionado em um erlenmeyer de 500 mL 0,5 g de solo seco e peneirado,
-1
em seguida 5 mL de K2Cr2O7 0,167 mol L e 10 mL de cido sulfrico concentrado. Este
sistema permaneceu em repouso por 30 minutos e ento foi adicionado 200 mL de gua
destilada e 5 gotas do indicador ferrona. Ento se procedeu a titulao com
-1
Fe(NH4)2(SO4)2.6H20 0,4 mol L at a viragem para o verde turvo.
A quantificao da matria orgnica foi realizada a partir da determinao do teor de carbono
orgnico do solo e sua posterior converso atravs do fator de van Bemmelen (1,724) com
base no pressuposto de que a matria orgnica do solo contm 58% de carbono orgnico
(SANTOS, 2006). A frmula utilizada foi:

112
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

MO (%) = (1-T/S) x 10,3


Onde,
T = mL de Fe(NH4)2(SO4)2.6H20 gastos na amostra,
S = mL de Fe(NH4)2(SO4)2.6H20 gastos no branco e
10,3 = 1,0 x 12/4000 x 1,724 x 1000/0,5, sendo:
1,0 = normalidade do K2Cr2O7,
0,5 = massa do solo e
1,724 = fator de van Bemmelen de converso do carbono em matria orgnica.

Resultados e discusso

Nas Figuras abaixo so mostradas as porcentagens de matria orgnica das amostras das
parcelas 1 e 2 com e sem aplicao de efluentes nos tempos 0 e 1 (Figuras 1, 2, 3, 4).
Os solos analisados apresentaram percentuais de MO variando de 0,91 a 3,21.
Comparando os solos adubados, pode-se observar que o solo que recebeu aplicao de
efluente apresentou maior teor de MO. Esse aporte proporcionado importante, pois dessa
forma o efluente se torna mais uma alternativa para a elevao dos teores de matria orgnica.

Figura 2 Porcentagem de matria orgnica das amostras do lote Dona Adalgisa no tempo 0 (
sem aplicao de efluente).

Figura 3 Porcentagem de matria orgnica das amostras das unidades 1 e 2 do lote Dona
Adalgisa com aplicao de efluente (C.E.) no tempo 1.

113
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Figura 4 Porcentagem de matria orgnica das amostras das unidades 1 e 2 do lote Dona
Adalgisa sem aplicao de efluente (S.E.) no tempo 1.

Concluses

Observou-se que a maioria das amostras que receberam aplicao de efluente apresentou
acmulo de carbono em relao s amostras que no receberam o tratamento A reutilizao do
efluente, alm de ser uma alternativa mais adequada sob o aspecto ambiental tambm muito
apreciada do ponto de vista agrcola, pois este demonstrou ser uma fonte de MO para o solo.

Agradecimentos

CNPq, EMBRAPA, UFSCar

Referncias

BATAGLIA, O. C.; BERTON, R. S.; CAMARGO, O. A.; VALADARES, J. M. A. S. Residuos


orgnicos como fontes de nitrognio para capim-braquiria. Revista Brasileira de Cincia do
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crescentes de lodo de esgoto sobre fraes da matria orgnica e CTC de um latossolo
cultivado com cana de acar. Revista Brasileira de Cincia do Solo, Campinas, v. 18, p. 449-
455, 1994.

114
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

MELO, W. J.; MARQUES, M. O.; SANTIAGO, G.; CHELLI, R. A.; LEITE, S. A. S. Efeito de doses
crescentes de lodo de esgoto sobre fraes da matria orgnica e CTC de um latossolo
cultivado com cana de acar. Revista Brasileira de Cincia do Solo, Campinas, v. 18, p. 449-
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115
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

UTILILIZAO DE RESDUOS DE CONSTRUO E DE DEMOLIO


RECICLADOS (RCD-R) COMO CORRETIVOS DA ACIDEZ DO SOLO
1 1,2
Paulo Renato Orlandi Lasso ; Jos Renato do Guanor ; Rodrigo Donizeti
1,3 4 5 5
Cardoso ; Alberto Carlos de Campos Bernardi ; Carlos Manoel Pedro Vaz ; Caue Ribeiro ;
6
Osny Oliveira Santos Bacchi
1
Embrapa Instrumentao Agropecuria, So Carlos, SP, lasso@cnpdia.embrapa.br;
2
Centro Universitrio Central Paulista, So Carlos, SP;
3
Universidade Camilo Castelo Branco, Descalvado, SP;
4
Embrapa Pecuria Sudeste, So Carlos, SP;
5
Embrapa Instrumentao Agropecuria, So Carlos, SP;
6
Centro de Energia Nuclear na Agricultura, Universidade de So Paulo, Piracicaba, SP.
Plano de Ao: PA-3 n: 02.07.06.003.00.03

Resumo - Os resduos de construo civil e demolio (RCD) so graves problemas ambientais, pois representam
mais de 50% do resduo slido gerado nos mdios e grandes centros urbanos. Por outro lado, a acidez do solo um
dos principais fatores capazes de reduzir o potencial produtivo dos solos brasileiros, pois provoca a diminuio da
disponibilidade de nutrientes para as plantas. Este estudo teve o objetivo de avaliar a viabilidade da utilizao do
RCD-R classe A, como corretivo de acidez do solo, tendo como indicador a produo de matria seca da alfafa
(Medicago sativa cv. Crioula). Os resultados obtidos sugerem que o RCD-R cinza (origem de concreto) tem potencial
para ser utilizado como corretivo da acidez de solos.
Palavras-chave:resduo de construo e demolio, RCD, reciclagem de RCD, RCD-R, solo, corretivo de acidez

Introduo

Os resduos gerados nas atividades de construo civil e demolio (RCD) constituem-se em


um problema ambiental, pois representam mais de 50% do resduo slido gerado nos mdios e
grandes centros urbanos (GESTO ambiental..., 2005). A maior parte desses resduos tm
uma disposio final inadequada, ocasionando srios impactos ambientais como degradao
das reas de manancial e proteo permanente, proliferao de agentes transmissores de
doenas, assoreamento de rios e crregos, obstruo dos sistemas de drenagem, ocupao de
vias e logradouros pblicos, e degradao da paisagem urbana. Alm disso, caso esse material
seja disposto em aterros pode reduzir drasticamente a vida til dos mesmos (SANTOS,
2007). Entretanto, tais resduos se bem manejados podem constituir-se em um produto com
valor agregado com possibilidade de uso em diversas reas como na construo civil (blocos)
ou uso na pavimentao ou conteno de encostas. Como esse material constitudo
basicamente de areia, cimento, cal, gesso e argila (cermica), dentre outros, tem similaridade
com o solo e possui, em princpio, possibilidade de disposio e incorporao no solo sem
danos ou alteraes significativas na sua funo.
A acidez do solo um dos principais fatores capazes de reduzir o potencial produtivo dos solos
brasileiros, pois promove a liberao de elementos txicos para as plantas (Al) e diminui a
disponibilidade de nutrientes para as mesmas (LOPES et al., 1991). Segundo Ramos et al.
(2006), grande parte dos solos de cerrado apresenta pH-H2O baixo (< 5,5), alta concentrao
de Al3+ e baixos teores de Ca2+ e Mg2+, abrangendo a camada superficial (020 cm) e
subsuperficial (> 20 cm). As conseqncias so os prejuzos causados pelo baixo rendimento
produtivo das culturas. Portanto, a correo da acidez do solo (calagem) uma das prticas
que mais contribui para o aumento da eficincia dos adubos e consequentemente, da
produtividade e da rentabilidade agropecuria (LOPES et al., 1991).
Dessa forma, este estudo teve como objetivo a avaliao da viabilidade da aplicao do RCD-R
classe A como corretivo de acidez do solo, tendo como indicador a produo de matria seca
da alfafa.

116
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Material e mtodos

O resduo utilizado foi fornecido pela Usina de Reciclagem da Prohab do municpio de So


Carlos, SP, constituindo-se de um resduo de construo e demolio reciclado (RCD-R) classe
A proveniente de concretos (material cinza). O material coletado foi modo e separado por
peneiras em duas fraes granulomtricas, denominadas de cinza fino-CF (abaixo de 500 m)
e cinza grosso-CG (entre 500 m e 2 mm), conforme ilustrado na Figura 1.
Os resduos foram misturados em doses de 0, 10, 20 e 40 %, base de massa (m/m), a um
Latossolo Vermelho Amarelo distrfico cido e de baixa fertilidade, e acondicionados em vasos
de 10 litros, para o cultivo da alfafa (Medicago sativa cv. Crioula) em casa de vegetao (Figura
2). Os vasos foram irrigados por lmina d`gua procurando manter a umidade do solo prximo
da capacidade de campo. Trinta e cinco dias aps a montagem dos vasos foi realizada a
primeira amostragem dos solos na camada 5-10 cm para anlise qumica, cujos resultados so
apresentados na Tabela 1.
O plantio foi realizado 140 dias aps a montagem dos vasos, semeando-se dez sementes por
vaso. Nesse momento foi tambm feita adubao balanceada com P, K e micronutrientes
incorporados ao solo. Quando as mudas apresentavam aproximadamente 5 cm de altura,
foram selecionadas as cinco melhores mudas de cada vaso para permanecerem, sendo
retiradas as demais.
Cem dias aps a semeadura foi realizado o primeiro corte quando as plantas apresentavam
aproximadamente 10% de florescimento para avaliaes da produo de matria seca (MS).
Nesta data foi feita a segunda amostragem dos solos dos vasos para anlise qumica, cujos
resultados so apresentados na Tabela 2. Depois disso, foram realizados mais quatro cortes da
alfafa sempre quando as plantas apresentavam aproximadamente 10% de florescimento. A
altura padronizada para os cortes foi de 5 cm do solo.
O delineamento experimental utilizado foi o de blocos ao acaso em esquema fatorial 2 X 4 + 2,
com trs repeties. Os tratamentos constaram, portanto, dos dois materiais (CF e CG), com
as quatro doses e dois tratamentos adicionais com calagem em dois nveis de saturao de
bases, V%=60 e V%=80.

CF CG

Figura 1 - Materiais CF e CG produzidos pela usina de reciclagem da Prohab.

117
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Figura 2 - Plantio da alfafa em vasos na casa de vegetao com adio dos materiais CF e CG
no solo.

Resultados e discusso

A anlise qumica inicial do material CG mostrou um poder de neutralizao (PN) de 71,6 %,


poder relativo de neutralizao total (PRNT) de 44,4 % e porcentagem de CaO+MgO de 39,1
%, enquadrando-o dentro dos padres exigidos pela legislao brasileira para comercializao
de calcrios agrcolas (BRASIL, 2004).
Os resultados das anlises de pH-CaCl2, H+Al e CTC dos solos nos 9 tratamentos, referentes
s duas amostragens realizadas so listados nas Tabelas 1 e 2 e a Figura 3 apresenta os
resultados da produo de matria seca (MS) de 5 cortes da alfafa em funo das doses dos
materiais CF e CG.
Comparando-se os resultados da primeira com os da segunda amostragem dos solos,
separadas por um intervalo de sete meses, podemos verificar que o pH-CaCl2 sofreu uma
pequena reduo no sentido da neutralizao para os tratamentos com os materiais CF e CG.
Nesta mesma comparao, verifica-se que a concentrao de ions H+Al cresceu e a CTC
diminuiu no sentido de se aproximar dos valores do solo natural. Isto indica que est ocorrendo
um consumo desses corretivos ao longo do tempo.

Tabela 1 - Valores de pH-CaCl2, concentrao de ions H+Al e CTC para os tratamentos


utilizados referentes primeira amostragem na camada 5-10 cm dos solos dos vasos.

Tratamento pH H+Al CTC


3
mmolc/dm mmolc/dm3
Solo natural 4,7 29 40
CF - dose 10% 7,6 7 314
CF - dose 20% 7,9 6 418
CF - dose 40% 8 5 628
CG - dose 10% 7,8 7 362
CG - dose 20% 7,9 6 505
CG - dose 40% 8,1 6 875
V% = 60 5,9 21 53
V% = 80 6,2 18 64

118
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Tabela 2 - Valores de pH-CaCl2, concentrao de ions H+Al e CTC para os tratamentos


utilizados referentes segunda amostragem na camada 5-10 cm dos solos dos vasos.

Tratamento pH H+Al CTC


mmolc/dm3 mmolc/dm3
Solo natural 4,9 37 68
CF - dose 10% 7,3 11 256
CF - dose 20% 7,6 9 302
CF - dose 40% 7,6 7 409
CG - dose 10% 7,4 8 266
CG - dose 20% 7,5 7 318
CG - dose 40% 7,7 8 559
V% = 60 5,8 27 75
V% = 80 6,2 21 76

Figura 3 - Resultados do total de produo de matria seca (por vaso) de 5 cortes da alfafa em
funo das doses dos materiais CG e CF.

Tomando por base os resultados da segunda amostragem dos solos verifica-se que em todos
os tratamentos com os materiais CF e CG, obteve-se a neutralizao do pH do solo que,
originalmente, era cido (pH = 4,9), passando a ligeiramente alcalino, situando-se na faixa de
7,3 a 7,7 de acordo com a dose aplicada.
Considerando ainda os resultados da segunda amostragem dos solos, observa-se que a
concentrao de ons H+Al, que era de 37 mmolc/dm3 para o solo natural, sofreu uma
significativa queda para todos os tratamentos com os materiais CF e CG, ficando na faixa de 7
3
a 11 mmolc/dm .
A CTC do solo natural que era de 68 mmolc/dm3 sofreu um significativo aumento de modo
crescente com as doses de RCD-R aplicadas. Considerando as mesmas doses, as CTCs dos
tratamentos com o material CG atingiram valores superiores aos obtidos com o material CF,
sendo 4, 5 e 37% maiores que estes, para as doses 10, 20 e 40%, respectivamente.
O desempenho dos materiais CF e CG em neutralizar pH, reduzir H+Al e elevar CTC foi
superior ao da calagem convencional nos dois nveis de saturao por bases V% = 60 e 80
para todas as doses utilizadas.
Os efeitos observados de elevao do pH e da CTC do solo com a aplicao de RCD-R esto
coerentes com o descrito por Ramalho e Pires (2009) que tambm observaram estes mesmos
efeitos em um estudo de caracterizao qumica de RCD-R e de compostos obtidos
adicionando-o ao solo em diversas doses.

119
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Com relao aos resultados de produo de matria seca (MS) da alfafa apresentados na Figura
3, verificamos que, para todas as doses dos dois materiais (CF e CG), a MS foi superior a do
solo natural, chegando a ser 71% maior que esta para o tratamento com 20% do material CG.
As MS de todas as doses do material CG tambm foram superiores MS do tratamento com
calagem convencional no nvel V%=80, chegando a ser 19% maior que esta para o
tratamento com 20% do material CG.
Em todos os tratamentos, os desempenhos em MS do material CG foram superiores aos do CF,
sendo 11, 18 e 25% maiores que estes, para as doses 10, 20 e 40%, respectivamente. Este
fato est coerente com os resultados obtidos para CTC do solo desses tratamentos.
O fato do desempenho do material CG ter sido superior ao do material CF muito interessante
por dois motivos: primeiro que o CG mais barato que o CF, pois foi obtido por peneiramento
direto do material produzido pela usina de reciclagem, enquanto que a obteno do material CF
requereu uma moagem adicional, consumindo mais tempo e energia. Em segundo lugar, como
o material CG possui granulometria mais grossa, ter menor reatividade no solo, tendo
portanto, maior tempo de permanncia.
Para a dose de 40%, tanto de CF como de CG, observamos um declnio da MS, provavelmente
relacionado ao pH mais alto neste caso.
A regresso quadrtica aplicada aos grficos da Figura 3 sugere que existe uma dose tima
(MS mxima) que, no caso do material CG seria a dose de 26% o que resultaria numa MS
mxima de 95g por vaso.

Concluses

Os resultados da anlise qumica dos solos mostraram que os materiais CF e CG, nas doses
utilizadas, so eficientes em neutralizar a acidez, elevar a CTC e reduzir a concentrao dos
ons H+Al do solo.
Os resultados da produo de matria seca de 5 cortes da alfafa mostraram que a
produtividade das plantas superior com a adio dos materiais CF e CG em todas as doses
utilizadas em relao produtividade com o solo natural. No caso do material CG, o
desempenho melhor que o do tratamento com calagem convencional (V%=80). Em termos
de MS, o desempenho do material CG superior ao do material CF.
Estes resultados sugerem que o RCD-R cinza (origem de concreto), em especial o material CG,
tem potencial para ser utilizado como corretivo da acidez de solos.

Agradecimentos

Os autores agradecem Usina de Reciclagem da Prohab, So Carlos, pelo fornecimento do


material RCD-R classe A utilizado neste estudo e Embrapa (02.07.06.003.00), CNPq
(484575/2007-4 e 301057/2009-5) e CENA/USP pelos apoios financeiros e de pessoal.

Referncias

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agosto de 2004. Dirio Oficial da Unio, Braslia, DF, 5 ago. 2004.
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Obra limpa: I&T: SindusCon-SP, 2005. p. 48.
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Paulo: ANDA, 1991. 22 p. (Boletim Tcnico).
RAMALHO, A. M.; PIRES, A. M. M. Viabilidade do uso agrcola de resduo da construo civil e
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INICIAO CIENTFICA CIIC, 3., 2009, Campinas. Anais... Campinas: IAC, 2009.

120
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

RAMOS, L. A.; NOLLA, A.; KORNDRFER, G. H.; PEREIRA, H. S.; CAMARGO, M. S.


Reatividade de corretivos de acidez e condicionadores de solo em colunas de lixiviao.
Revista Brasileira de Cincia do Solo, Viosa, v. 30, n. 5, p. 849-857, 2006.
SANTOS, E. C. G. Aplicao de resduos de construo e demolio reciclados (RCD-R) em
estruturas de solo reforado. 2007. 168 f. Dissertao (Mestrado) - Escola de Engenharia de
So Carlos, Universidade de So Paulo, So Carlos, SP.

121
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

UTILIZAO DE RESDUOS DE CONSTRUO E DE DEMOLIO


RECICLADOS (RCD-R) COMO CONDICIONADORES DE SOLO
1 1,2 1,3
Paulo Renato Orlandi Lasso ; Jos Renato do Guanor ; Rodrigo Donizeti Cardoso ;
Alberto Carlos de Campos Bernardi4; Carlos Manoel Pedro Vaz5; Caue Ribeiro5; Osny
6
Oliveira Santos Bacchi

1
Embrapa Instrumentao Agropecuria, So Carlos, SP, lasso@cnpdia.embrapa.br;
2
Centro Universitrio Central Paulista, So Carlos, SP;
3
Universidade Camilo Castelo Branco, Descalvado, SP;
4
Embrapa Pecuria Sudeste, So Carlos, SP;
5
Embrapa Instrumentao Agropecuria, So Carlos, SP;
6
Centro de Energia Nuclear na Agricultura, Universidade de So Paulo, Piracicaba, SP.
Plano de Ao: PA-3 n: 02.07.06.003.00.03

Resumo - Os resduos de construo civil e demolio (RCD) so graves problemas ambientais, pois representam
mais de 50% do resduo slido gerado nos mdios e grandes centros urbanos. Por outro lado, solos arenosos so
encontrados em quase todo o territrio nacional e apresentam baixa capacidade de reteno de gua e grandes
perdas de nutrientes por percolao que proporcionam baixas produtividades agrcolas. Este estudo teve o objetivo
de avaliar a viabilidade da utilizao do RCD-R classe A de origem cermica (chamote) como condicionador para
melhoria da capacidade de reteno de gua do solo. Os resultados obtidos sugerem que este RCD-R tem potencial
para ser utilizado como condicionador de solos.
Palavras-chave:resduo de construo e demolio reciclados, RCD-R, reciclagem, chamote, capacidade de
reteno de gua, condicionador de solo

Introduo

Os resduos de construo civil e de demolio (RCD) so graves problemas ambientais, pois


representam mais de 50% do resduo slido gerado nos mdios e grandes centros urbanos
(GESTO ambiental..., 2005), sendo que a maior parte deste resduo acaba tendo uma
disposio final irregular, ocasionando srios impactos ambientais como degradao das reas
de manancial e proteo permanente, proliferao de agentes transmissores de doenas,
assoreamento de rios e crregos, obstruo dos sistemas de drenagem, ocupao de vias e
logradouros pblicos, e degradao da paisagem urbana. Alm disso, caso esse material seja
disposto em aterros pode reduzir drasticamente a vida til dos mesmos (SANTOS, 2007).
Por outro lado, solos arenosos so encontrados em quase todo o territrio nacional e
apresentam algumas caractersticas desfavorveis como a baixa capacidade de reteno de
gua e grandes perdas de nutrientes por percolao que proporcionam baixas produtividades
agrcolas dessas reas (SIVAPALAN, 2006), principalmente em regies com ocorrncia de
chuvas irregulares ou sem acesso ao manejo de irrigao (PRADO, 1998).
Este estudo teve como objetivo a avaliao da viabilidade da aplicao do RCD-R de origem
cermica (chamote) como condicionador para melhoria da capacidade de reteno de gua do
solo.

Material e mtodos

O resduo utilizado foi proveniente de materiais cermicos (telhas e tijolos - material vermelho
ou chamote), produzido pela usina de reciclagem da Prohab no municpio de So Carlos - SP.
Foram realizados dois experimentos:

122
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Experimento 1 - O chamote foi modo e peneirado em malha de 2mm. Foi avaliada a capacidade
de reteno de gua de um Neossolo Quartzarnico rtico (areia: 86%, silte: 6%, argila: 8%)
com adio desse chamote nas doses 0% (testemunha), 10, 20, 30 e 100% base de massa
(m/m) alm de um tratamento adicional com um Nitossolo Vermelho eutrofrrico (areia: 18%,
silte: 16%, argila: 66%) sem adio do RCD-R. Foram utilizados anis volumtricos de ao
com 5cm de dimetro e 5cm de altura os quais foram preenchidos com os solos, em cada uma
das doses mencionadas, em triplicata (Figura 1). Os solos dos anis foram saturados com gua
destilada por 48 horas, pesados e colocados para secar em estufa 40C. A partir da
saturao, a umidade dos solos e misturas foi medida diariamente a fim de levantar as curvas
de umidade em funo do tempo de secagem do Neossolo Quartzarnico rtico (solo arenoso),
suas misturas com as vrias doses de chamote e do Nitossolo Vermelho eutrofrrico (solo
argiloso).

Figura 1 - Montagem experimental utilizada com os anis volumtricos preenchidos com os


solos e misturas com o chamote.

Experimento 2 O chamote produzido pela usina de reciclagem foi modo e separado por
peneiras em duas fraes granulomtricas, denominadas de vermelho fino-VF (abaixo de 500
m) e vermelho grosso-VG (entre 500 m e 2 mm), conforme ilustrado na Figura 2. Utilizou-se
um latossolo vermelho-amarelo textura mdia (areia: 64%, silte: 5%, argila: 31%) para o
cultivo da alfafa (Medicago sativa cv. Crioula) em vasos, e em casa de vegetao (Figura 3). O
delineamento experimental utilizado foi o de blocos ao acaso em esquema fatorial 2 X 4 X 2,
com trs repeties. Os tratamentos constaram dos dois materiais (VF e VG), com quatro
doses de cada material: 0, 10, 20 e 40% base de massa (m/m), e duas freqncias de
irrigao: diria, mantendo a umidade do solo prximo da capacidade de campo (sem stress
hdrico) e a cada dois dias com a mesma lmina de gua (com stress hdrico), sendo que esta
ltima foi realizada apenas com a dose de 20%.

VF VG

Figura 2 - Materiais VF e VG produzidos pela usina de reciclagem da Prohab.

123
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Figura 3 - Plantio da alfafa em vasos na casa de vegetao com os materiais VF e VG.

No incio do experimento as plantas receberam adubao balanceada com P, K e


micronutrientes. Foram realizados cinco cortes, sendo que cada um ocorreu sempre que as
plantas apresentavam aproximadamente 10% de florescimento para avaliaes da produo
de matria seca (MS).

Resultados e discusso

Os resultados do experimento 1 so apresentados na forma de curvas de umidade em funo


do tempo de secagem dos solos dos anis, mostradas na Figura 4.

Figura 4 - Curvas de umidade em funo do tempo de secagem para o Neossolo Quartzarnico


rtico (solo arenoso), suas misturas com as vrias doses de chamote modo e do Nitossolo
Vermelho eutrofrrico (solo argiloso).

Estes resultados mostraram que a adio de RCD-R vermelho (chamote) contribuiu


significativamente para o aumento da capacidade de reteno de gua do Neossolo
Quartzarnico rtico (solo arenoso), de modo crescente com as doses aplicadas quando
comparados ao tratamento testemunha. No entanto, a capacidade de reteno de gua do
tratamento 100% foi inferior do Nitossolo Vermelho eutrofrrico (solo argiloso).
A Figura 5 mostra os resultados do experimento 2 por meio de um grfico da MS de cinco
cortes da alfafa em funo das doses dos materiais VF e VG aplicadas, para os tratamentos
com irrigao diria (sem stress hdrico).

124
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Figura 5 - Resultados do total da MS (por vaso) de cinco cortes de alfafa em funo das doses
dos materiais VF e VG, para a freqncia de irrigao diria (sem stress hdrico).

A Figura 6 mostra o resultado da MS de cinco cortes de alfafa para a dose de 20% dos
materiais VF e VG, para a freqncia de irrigao a cada dois dias (com stress hdrico).

Figura 6 - Resultados do total da MS (por vaso) de cinco cortes de alfafa para a dose de 20%
dos materiais VF e VG para a freqncia de irrigao a cada dois dias (com stress hdrico).

Os resultados da MS dos cinco cortes da alfafa para os tratamentos com irrigao diria (sem
stress hdrico) mostraram que a dose de 10% j foi suficiente para dar um ganho da ordem de
18% na MS da alfafa, saindo do valor de 74,5g e indo para o patamar de 88g. Talvez doses
inferiores a 10% j apresentem ganhos dessa ordem, mas isso ainda precisa ser investigado.
Observamos que doses maiores no trouxeram ganhos adicionais, mas mantiveram
aproximadamente o mesmo patamar de MS, tanto para o material VF como para o material VG,
com uma pequena vantagem para este ltimo. Isto parece contradizer os resultados do
Experimento 1 onde tnhamos observado que doses crescentes de chamote, na faixa de zero a
100%, se refletiam em aumentos crescentes da capacidade de reteno de gua do solo.
Entretanto, como neste caso a umidade do solo era mantida prxima da capacidade de campo
com irrigaes dirias, o efeito de doses maiores do chamote no foi perceptvel.
Os resultados da MS para os tratamentos com irrigao a cada dois dias (com stress hdrico)
mostraram que os dois materiais (VF e VG) proporcionaram um ganho da ordem de 41%
elevando a MS do valor de 37,5g para o patamar de 53g. Observamos que este ganho
percentual maior que o dobro dos 18% do caso sem stress hdrico o que mostra que o efeito
deste condicionador mais evidente na situao de stress, como era esperado. Por outro lado,
embora o ganho percentual de MS proporcionado pelo chamote seja maior na situao de

125
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

stress hdrico, o patamar de valores absolutos de MS alcanados sem stress hdrico muito
superior aos valores de MS na situao de stress. Este fato deve-se a grande sensibilidade que
a alfafa tem ao stress hdrico. De acordo com Rassini (2001), a alfafa uma forrageira que
precisa de elevadas quantidades de gua mesmo se comparada com espcies C4 como milho e
sorgo, tendo necessidades hdricas entre 800 e 1600 mm por perodo de crescimento. Ainda
-1
segundo Rassini (2001), so necessrios de 600 a 900 kg de gua.kg de matria seca de
forragem produzida.
Tanto na situao de stress hdrico como na sua ausncia, observa-se que o material VG tem o
desempenho um pouco superior ao do VF. Isto deve-se ao fato que a distribuio de tamanho
de poros do material VG privilegia poros intra-agregados (microporos) por ter agregados
maiores, enquanto que esta mesma distribuio para o material VF privilegia poros inter-
agregados (macroporos) por ter agregados menores. Segundo Amaro Filho et al. (2008), a
reteno de gua no solo realizada, principalmente, pelos microporos o que explica o melhor
desempenho do material VG em relao ao VF. Isto muito interessante porque o material VG
mais barato que o VF, pois foi obtido por peneiramento direto do material produzido pela
usina de reciclagem, enquanto que a obteno do material VF requereu moagem e
peneiramento adicionais, consumindo mais tempo e energia.

Concluses

Os resultados do experimento 1 mostraram que os materiais VF e VG contribuem


significativamente para o aumento da capacidade de reteno de gua de solos arenosos.
Os resultados do experimento 2 mostraram que a utilizao dos materiais VF e VG como
condicionadores de solo para plantio de alfafa contribui para uma significativa elevao da MS,
tanto na situao de stress como na ausncia de stress hdrico, por elevar a capacidade de
reteno de gua tornando-a disponvel em maior quantidade para as plantas.
Estes resultados sugerem que o RCD-R vermelho origem cermica (chamote), em especial o
material VG, tem potencial para ser utilizado como condicionador de solos.

Agradecimentos

Os autores agradecem Usina de Reciclagem da Prohab, So Carlos, pelo fornecimento do


material RCD-R classe A utilizado neste estudo e Embrapa (02.07.06.003.00), CNPq
(484575/2007-4 e 301057/2009-5) e CENA/USP pelos apoios financeiros e de pessoal.

Referncias

AMARO FILHO, J.; ASSIS JNIOR, R. N.; MOTA, J. C. A. Fsica do solo: conceitos e
aplicaes. Fortaleza: Universitria, 2008. 290 p.
GESTO ambiental de resduos da construo civil: a experincia do SindusCon-SP. So Paulo:
Obra limpa: I&T: SindusCon-SP, 2005. 48 p.
PRADO, H. Solos tropicais-potencialidades, limitaes, manejo e capacidade de uso. [S. l.]:
FUNDEPUNESP, 1998. 231 p.
RASSINI, J. B. Manejo de gua de Irrigao para Alfafa (Medicago sativa L.). Revista
Brasileira de Zootecnia, Viosa, v. 30, n. 6, p. 1681-1688, 2001.
SANTOS, E. C. G. Aplicao de resduos de construo e demolio reciclados (RCD-R) em
estruturas de solo reforado. 2007. 168 f. Dissertao (Mestrado) - Escola de Engenharia de
So Carlos, Universidade de So Paulo, So Carlos, SP.
SIVAPALAN, S. Benefits of treating a sandy soil with a crosslinked-type polyacrylamide.
Australian Journal of Experimental Agriculture, Melbourne, v. 46, n. 4, p. 579-584, 2006.

126
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

APRIMORAMENTO DO SISTEMA PORTTIL DE ESPECTROSCOPIA DE


FLUORESCNCIA INDUZIDA POR LASER PARA ANLISE DE SOLOS E RESDUOS.
(1,2) (1) (1,3) (1)
Renan Arnon Romano ; Dbora Milori ; Cleber Hilrio dos Santos ; Aline Segnini ;
Ladislau Martin-Neto(1)
(1)
Embrapa Instrumentao Agropecuria. (2) Universidade de So Paulo, Instituto de Fsica de
(3)
So Carlos. Universidade de So Paulo, Instituto de Qumica de So Carlos.
E-mail: renan.romano@gmail.com
Plano de Ao: PA2 n: 02.07.06.003.00.02

Resumo - Ser apresentado neste trabalho o aprimoramento do sensor porttil de anlise de solos e resduos, que faz
uso de espectroscopia de fluorescncia induzida por laser (FIL). Este sinal de emisso proporcional ao grau de
humificao do solo, sendo este um parmetro importante em pesquisas agrcolas e ambientais. O sistema de FIL
porttil demandava a preparao das amostras em pastilhas de solo, o que representa uma limitao para um
equipamento com potencial de aplicao em condies de campo. Modificaes foram realizadas no sistema de
coleta de sinal visando a anlise de amostras de solo em p. Para avaliar o desempenho do equipamento aps este
aprimoramento, foram medidas amostras de solo em p e pastilhado. O coeficiente de correlao das medidas
realizadas com os dois tipos de preparo de amostra foi alto, em torno de 93% (P < 0,0001). Sendo assim, o
aprimoramento do sistema viabiliza sua aplicao em condies de campo reduzindo o tempo de obteno dos
resultados.
Palavras-chave:fluorescncia induzida por laser, porttil, matria orgnica do solo, resduo e solos.

Introduo

A quantidade e natureza dos componentes orgnicos do solo so resultantes de vrios fatores,


como por exemplo: as propriedades do solo, o clima e o tipo de manejo, a origem dos resduos
vegetais e animais, entre outros.
A matria orgnica do solo (MOS) consiste de uma mistura de produtos animais e vegetais em
vrios estgios de decomposio, resultantes da degradao qumica, biolgica, e da atividade
sinttica dos microrganismos. A matria orgnica (MO) inclui todos os constituintes orgnicos
do solo, inclusive tecidos de plantas e animais no decompostos, seus produtos de
decomposio parcial e a biomassa do solo (STEVENSON, 1994; SCHNITZER, 1982).
A MOS , portanto, o componente-chave de qualquer ecossistema terrestre, e qualquer
variao na abundncia e composio desta perfaz importantes efeitos na dinmica que ocorre
entre os sistemas de armazenamento de carbono. Na busca de melhores condies para o
cultivo do solo, a reposio da MO um passo de extrema importncia (SANTOS, 2008).
O equipamento porttil para anlise da MOS e resduos (Figura 1), faz uso de espectroscopia de
fluorescncia induzida por laser. constitudo por um laser de diodo emitindo em 405 nm com
potencia mxima de 50 mW, acoplado a um cabo ptico composto por seis fibras pticas que
excitam a amostra e uma fibra ptica central que coleta o sinal de fluorescncia do solo. A
fluorescncia e a reflectncia da amostra so conduzidas at um miniespectrmetro de alta
sensibilidade. Antes de atingir o miniespectrmetro, o sinal filtrado para atenuar o sinal de
reflectncia.
A emisso da amostra ento decomposta atravs de uma grade de difrao fixa e detectada
por um conjunto de fotodiodos previamente calibrados. Desta forma, obtm-se o espectro de
emisso que ser enviado para um computador. Este far o controle, a aquisio e o
tratamento dos dados por meio de um software de aquisio de dados. Mede-se ento a rea
abaixo da curva dos espectros, que proporcional ao grau de humificao da MOS do solo.
A espectroscopia de fluorescncia induzida por laser (FIL) aplicada a solos uma nova
metodologia, que tem se mostrado eficiente na anlise da MOS, composio qumica de
resduos presentes neste, fornecendo resultados sem o processo de fracionamento qumico,
permitindo a anlise da MOS prxima das condies naturais. (MILORI et al., 2006).

127
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Figura 1 Sistema de FIL porttil com excitao em 405 nm (direita): 1 chave de energia
laser; 2 caixa de controle laser; 3 sada para o cabo ptico; 4 ponta emissora/coletora do
cabo ptico.

O solo em estudo proveniente da Amaznia brasileira e reas de deserto, dos Andes e


Amaznia peruana.
O objetivo deste trabalho foi aprimorar e otimizar o equipamento porttil para a anlise de
matria orgnica de solos, que faz uso de espectroscopia de fluorescncia induzida por laser,
visando diminuir o tempo de preparo de amostras de solo, e atribuir ao sistema caractersticas
de portabilidade almejadas para futuras aplicaes em
campo como sensor voltado para agricultura de preciso.

Materiais e mtodos

Amostra de solo: as amostras de solos so provenientes de regies do Sul do Peru em


diferentes altitudes, profundidades e manejos. Englobam-se reas de vales, em regies ao
nvel do mar e altitudes maiores (2000 m), reas da Amaznia Peruana, com mata nativa e
cultivada com caf sombreado e reas dos Andes (3900 m de altitude), com rotao de
culturas e turfas. As amostras de solo foram coletadas em diferentes profundidades (0-2.5,
2.5-5, 10-20, 20-30 e 30-50 cm). Todas foram secas ao ar, modas e peneiradas em malha de
250 m (SEGNINI et al., [2010]).
As pastilhas foram produzidas atravs de um molde de ao (1cm de dimetro e 2mm de
espessura) e aplicao de presso de 4 toneladas. Para cada amostra de solo foram preparadas
duas pastilhas.
As medidas com o FIL porttil utilizaram as seguintes condies: intervalo de varredura entre
475 e 800 nm, tempo de integrao de 400 ms, boxcar 3 e trs mdias para cada medida. As
amostras em pastilhas foram medidas em ambos os lados, resultando em quatro espectros
representado cada amostra. As amostras de solo em p foram medidas em triplicata.
Para cada amostra de solo nos diferentes preparos, foi calculado o valor mdio da rea sob
cada curva de emisso da regio compreendida entre 475 a 800 nm.

Resultados e discusso

Um espectro tpico de emisso obtido pelo sistema de fluorescncia induzida por laser porttil
est representado na Figura 2.

128
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Figura 2 - Espectro de emisso de MO de solo pantanoso estudado.

A curva de correlao para as medidas realizadas com os dois tipos de preparo de amostra est
mostrada na Figura 3. O comportamento foi linear e o coeficiente de correlao em torno de
93% (P < 0,0001).

50 0 00 0

R = 93%
45 0 00 0 P < 0,0001

40 0 00 0
So lo em P

35 0 00 0

30 0 00 0

25 0 00 0

20 0 00 0
0 2 0 0 00 4 0 00 0 6 00 0 0 80 0 00 1 00 0 0 0 12 0 0 00 1 4 00 0 0

S o lo em P ast ilha

Figura 3 Correlao entre as reas obtidas entre solo em p e solo pastilhado, utilizando a
espectroscopia de FIL porttil.

Os primeiros resultados obtidos mostraram que o aprimoramento do sistema foi bem sucedido
e aumentou a potencialidade do prottipo para a aplicao em condies de campo.

Concluses

Tendo em vista a boa correlao entre os dois preparos de amostras, conclui-se que a anlise
direta de solos em p atinge as expectativas, diminuindo assim o tempo de preparo das
amostras, e incrementando mais caractersticas de portabilidade ao equipamento de
espectroscopia de FIL.

Agradecimentos

CNPq, Centro Internacional de La Papa (CIP), EMBRAPA, IFSC/USP

129
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Referncias

MILORI, D. M. B. P.; GALETI, H. V. A.; MARTIN-NETO, L.; DIECKOW, J.; GONZLEZ-PEREZ,


M.; BAYER, C.; SALTON, J. Organic matter study of whole soil samples using laser-induced
fluorescence spectroscopy. Soil Science Society of America Journal, v. 70, n. 1, p. 57-63,
2006
SANTOS, C. H. Anlises espectroscpicas da matria orgnica de solos sob aplicao de
guas residurias. 2008. 147 f. Dissertao (Mestrado em Cincias Qumica Analtica)
Instituto de Qumica de So Carlos, Universidade de So Paulo, So Carlos, SP.
SCHNITZER, M. Organic matter characterization. In: METHODS of soil analysis: chemical and
microbiological properties. Madison: ASA-SSSA, 1982. (Agronomy monograph, 9). p. 582-
594.
SEGNINI, A.; POSADAS, A.; QUIROZ, R.; MILORI, D. M. B. P.; VAZ, C. M. P.; MARTIN-NETO,
L. Soil carbon stocks and stability across southern Peru. Journal of Soil and Water
Conservation. Ankeny, [2010]. no prelo.
STEVENSON, F. J. Humus chemistry: genesis, composition, reaction. New York: Wiley
Interscience, 1994. 443 p.

130
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

MONITORAMENTO TECNOLGICO MUNDIAL EM RESDUOS AGRCOLAS,


AGROINDUSTRIAIS E URBANOS COM USO DE BASE DE PATENTES E SOFTWARE
BIBLIOMTRICO

Sandra Protter Gouva

Embrapa Instrumentao Agropecuria, sandra@cnpdia.embrapa.br


Plano de Ao: PA 1 n: 02.07.06.003.00.01

Resumo - Tecnologias de aproveitamento de resduos podem ser monitoradas mundialmente via pedidos de patente.
Aliado a ferramentas como bases de patentes e softwares bibliomtricos, o emprego de resduos foi enfoque do
presente trabalho. A proteo de produtos e processos que utilizam resduos est em crescimento no mundo,
liderada por pases populosos e industrializados ou sem espao suficiente para descarte, e os setores tecnolgicos
mais empregados incluem a produo de fertilizantes e o tratamento de guas residurias, esgotos, lamas e lodos. A
combinao das 2 ferramentas permitiu a anlise de um grande nmero de documentos no entendimento do
conhecimento e proteo tecnolgica em reuso e reciclagem de resduos.
Palavras-chave:propriedade industrial, documento de patente, estratgia de busca

Introduo

Pelo monitoramento tecnolgico de pedidos de patente mundiais possvel ter um


mapeamento da fronteira do conhecimento de reas tecnolgicas com estratgica proteo
patentria. Ferramentas como bases de patentes mundiais e softwares bibliomtricos so
usadas na recuperao e tratamento de um grande volume de documentos ao mesmo tempo, o
que torna eficiente a composio do estado da tcnica de projetos de pesquisa,
desenvolvimento e inovao, ou mesmo a seleo de documentos em busca de anterioridade
para patenteamento de novos resultados. Entre as variadas vantagens da prtica de
monitoramento tecnolgico em bases de patentes esto: evitar pesquisas e esforos de mo
de obra e recursos em duplicata; determinar a patenteabilidade de produtos e processos
resultantes de projetos cientficos; evitar a contrafao dos direitos patentrios de terceiros;
explorar tecnologias de pedidos de patentes j em domnio pblico; aprender com as atividades
inovadoras e direes futuras de competidores; melhorar o planejamento negocial como
licenciamento e aquisio de tecnologias, e parcerias tecnolgicas; identificar tendncias
chave em setores tecnolgicos especficos e de interesse pblico, para provimento de base em
polticas de planejamento (WIPO, 2009). O presente trabalho exemplifica o uso de base de
patente mundial na recuperao de pedidos de patente de tecnologias relativas a resduos
agrcolas, agroindustriais e urbanos, e o tratamento dos documentos obtidos em software
bibliomtrico com o intuito de caracterizar os esforos mundiais em proteo deste tipo de
conhecimento.

Materiais e mtodos

A base de patentes Derwent Innovations Index (DII) foi selecionada pela cobertura mundial de
publicaes de pedidos de patentes em sua coleo. A estratgia de busca foi construda de
forma ampla, com uso do campo tpicos. As palavras-chave selecionadas foram
transformadas em radicais associados a wildcards com o objetivo de recuperar variantes
destas palavras com significado prximo. Foram usados tambm os operadores and para
recuperar resumos com ambas as palavras entre este operador, e or para a recuperao de um
ou outro termo entre este ltimo. A estratgia usada foi a seguinte: ts=(residu* or waste) and
ts=(recycl* or reus*) and ts=(agricultur* or agroindustr* or urban). O intervalo de tempo do
levantamento foi de 1967 a 2010. Os documentos recuperados na busca foram exportados

131
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

em arquivo txt, contendo todos os campos oferecidos pela base DII. Com o software
bibliomtrico Vantage Point (VP), verso 5.0 10506 (Search Technology, Inc.), os
documentos reunidos em arquivo txt foram analisados de forma a avaliar campos principais de
informao do documento de patente, como o ano e pas de depsito, nome dos depositantes,
setores tecnolgicos representados pela classificao internacional de patentes CIP
(GONTOW et al., 2005), e palavras-chave presentes no resumo. As planilhas porduzidas no
Vantage Point foram transferidas ao Excel para a representao grfica.

Resultados e discusso

A estratgia de busca na base DII resultou na recuperao de 1253 documentos. Com o


software VP, foi feita a produo de listas por ordenamento de maior n de documentos por
campo de informao. A Figura 1 tem reunidos os 10 pases com maior n de pedidos na
presente busca. O Brasil ocupa o 10 lugar nesta lista, liderada pelo Japo, Estados Unidos e
China (pases altamente populosos, industrializados ou com pouco espao disponvel para
descarte de resduos).

350

300

250

200

150

100

50

0
JP US CN DE FR KR CA GB EP BR

Figura 1 Dez pases com maior n de pedidos de patente em resduos agrcolas,


agroindustriais e urbanos na busca realizada.

H tendncia de crescimento em proteo de tecnologias relativas ao uso de resduos (Figura


2), como demonstrado pelos documentos obtidos na busca quanto ao ano do depsito dos
pedidos. Embora com baixo nmero de pedidos, esta tendncia tambm observada no Brasil
(Figura 3).
Os dez depositantes com maior n de pedidos de patentes na busca (Figura 4) tm
relativamente poucas tecnologias protegidas, se em comparao ao n total de documentos;
estes depositantes so responsveis por 5 a 8 depsitos no perodo de estudo, exceto a
empresa que primeira no ranking, Mascoma Corp., com 14 pedidos de proteo nos pases
Estados Unidos, Canad e Coria do Sul.

180
160
N de documentos

140
120
100
80
60
40
20
0
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008
Ano de depsito

Figura 2 N de documentos por ano de depsito dos pedidos mundiais de patente em resduos
na busca realizada.

132
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

N de documentos
5

0
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008
Ano de depsito

Figura 3 N de documentos por ano de depsito dos pedidos de patente em resduos no Brasil
na busca realizada.

16
N de docum entos

12

CO
P
T

R
N

G
P

YG

K
AG

IN

O
O
R

AN
R

&

K
O

C
M

CO

S
G

EN

A
Y
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C

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IB
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G
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A

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A

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M

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L
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LT
A
U
A

DE

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IB

N
IA
M

KA
N

T
O

N
SP

PO
A

U
IB

D
C

Figura 4 - Depositantes com maior n de pedidos de patente em resduos na busca realizada.

As dez classificaes internacionais de patentes mais empregadas entre os documentos


recuperados so apresentadas na Figura 5. A descrio destas classificaes (Tabela 1)
representa os setores tecnolgicos mais empregados no desenvolvimento de produtos e
processos relativos ao uso de resduos. Entre os setores mais representados, esto aqueles
dedicados a transformao de lixo slido e outras operaes de eliminao de resduos slidos,
produo de compostos orgnicos e fertilizantes com refugos domsticos e a partir de
excrementos, alm de etapas industriais de produo de compostos, tratamento de guas
residurias, esgotos, lamas e lodos.

B09B-005/00
C05F-003/00
C02F-003/30
C12P-007/02
C05F-017/00
CIP

C02F-011/02
C02F-011/00
C02F-011/04
C05F-009/00
B09B-003/00

0 50 100 150 200


N de documentos

Figura 5 Dez Classificaes Internacionais de Patentes (CIP) mais usadas nos pedidos de
patentes em resduos na busca realizada.

133
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Tabela 1- Caracterizao de setores tecnolgicos mais recorrentes entre os pedidos de


patentes, via descrio da Classificao Internacional de Patentes.

CIP Setor tecnolgico


B09B-003/00 Destruio/transf. de lixo slido em
algotil/inofensivo

C05F-009/00 Fertilizantes feitos c. refugos


domsticos/de cidades

C02F-011/04 Tratam. anaerbico de lamas/lodos e


produo de metano

C02F-011/00 Tratamento de lamas e lodos; Seus


dispositivos

C02F-011/02 Tratamento biolgico de lamas e Lodos

C05F-017/00 Prep. de fertilizantes; etapa de prep.


industrial do composto

C12P-007/02 Prep. de compostos orgnicos c.


oxignio e grupo hidroxila

C02F-003/30 Trat. biolgico de gua, guas resid.,


esgotos;processos aerb. e anaerb.

C05F-003/00 Fertilizantes feitos de excremento


humano ou de animais

B09B-005/00 Outras operaes de eliminao de


resduos slidos

Com o uso do software VP, foi possvel contabilizar, dentre os 1253 documentos, aqueles que
citam palavras-chave de interesse nos resumos, assim possibilitando a triagem e amostragem
de pedidos de patente em assuntos especficos dentro do tema resduos. Como exemplos, os
pedidos de patente que tm citado no resumo o radical agricultur (de agricultural, agriculture)
somam 988 documentos, enquanto com o radical agroind (de agroindustrial, agroindustry),
foram recuperados apenas 3 publicaes de pedidos de patente. Mais exemplos so ilustrados
na Tabela 2.

Tabela 2 - Uso do software Vantage Point para seleo/triagem de documentos de patente por
palavras-chave no resumo.

N de
documentos
Palavras no resumo

Agriculture/agricultural 988

Agroindustry/agroindustrial 3

Urban 294

Wastewater 83

Fertilizer/fertilizing... 231

134
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Com a estratgia de busca empregada, nota-se maiores esforos em desenvolvimento de


tecnologias de aplicao ou reuso de resduos aplicados agricultura, seguidos de tecnologias
que abordam o emprego de resduos urbanos, enquanto h ainda carncia de desenvolvimento
de tecnologias para o aproveitamento de resduos agroindustriais.

Concluses

Com o monitoramento tecnolgico de pedidos de patente em base mundial, aliado ao


tratamento bibliomtrico dos documentos recuperados via software, foi possvel obter
informaes que caracterizam historicamente a proteo do conhecimento que envolve o
reuso e reciclagem de resduos. Pases altamente populosos e industrializados ou com
problema de espao para o descarte de resduos lideram no n de tecnologias protegidas. H
tendncia de crescimento do desenvolvimento e proteo patentria no assunto. Setores
tecnolgicos aos quais pertencem tais tecnologias foram caracterizados via a classificao
internacional de patentes. A combinao das 2 ferramentas permite a recuperao e anlise de
um grande nmero de documentos no intuito de entender o avano da fronteira do
conhecimento em reuso e reciclagem de resduos.

Agradecimentos

EMBRAPA, via projetos MP2 - Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos


Produtos de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos e MP4 - Sistema de monitoramento
de questes pblicas sobre reas portadoras de futuro: agroenergia, nanotecnologia e
mudanas climticas globais

Referncias

GONTOW, R.; SANTOS, V. V.; INAMASU, R. Y. Ncleo de apoio ao patenteamento: manual de


procedimentos. So Carlos, SP: Embrapa Instrumentao Agropecuria, 2005. 35 p.
WIPO - World Intellectual Property Organization. WIPO guide to using patent information.
WIPO publication No. L434/3(E). Switzerland: WIPO. Disponvel em:
<http://www.wipo.int/patentscope>. Acesso em: 24 ago. 2009.

135
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

AMIDO TERMOPLSTICO REFORADO COM FIBRA DE BAGAO DE


CANA-DE-ACAR

Talick Canella Gozzoli1; Klber Augusto da Silva1; Elisangela Corradini2; Eliangela


de M. Teixeira2; Luiz Henrique Capparelli Mattoso3; Jos Manoel Marconcini3

1 2
Universidade Federal de So Carlos, talick@msn.com; Embrapa Instrumentao
Agropecuria, marconcini@cnpdia.embrapa.br
Plano de Ao: PA 4 n: 02.07.06.003.00.04

Resumo - O amido de milho capaz de ser transformado em um material polimrico biodegradvel. Contudo, em
virtude de suas baixas propriedades mecnicas, faz-se necessrio increment-lo com reforos que aumentem as
propriedades mecnicas e mantenha as caractersticas biodegradveis. A fibra do bagao da cana-de-acar tem
apresentado bons resultados quando utilizada como reforo para o amido aumentando suas propriedades
mecnicas. Em concentraes de 10% e 20% dos aumentos de cana de acar mais de 50% e 300%,
respectivamente, a resistncia trao e 7% e 21% na deformao na ruptura, quando comparado com o amido
termoplstico puro. A concentrao de 30% foi descartada por motivos tcnicos.
Palavras-chave:TPS, fibras naturais, biodegradvel

Introduo

O consumo de novos produtos e materiais tem crescido de modo acelerado, muitas vezes sem
a devida precauo. Isto tem acarretado ao mundo srios problemas ambientais relacionados
poluio e falta de espao para armazenamento dos descartes humanos. Este problema to
srio que tem sido feito grandes esforos para tentar solucion-los, como novos mtodos de
tratamentos de resduos e desenvolvimento de novos materiais que causem menos impactos
ambientais.
Um destes novos materiais o amido termoplstico (TPS) (CORRADINI et al., 2007), que
possui caractersticas biodegradveis, cuja formulao consiste, principalmente, de amido de
milho.
Entretanto, como suas propriedades mecnicas so reduzidas, necessita-se refor-lo com
cargas (MANRICH, 2008) sem que se perca as caractersticas biodegradveis, o que nos leva a
buscar reforos fibrosos naturais (HERRERA-FRANCO e VALADEZ-GONZLEZ, 2005). Sendo
encontrado na fibra de bagao de cana uma excelente alternativa.
Neste trabalho, foi estudado o comportamento da fibra de bagao de cana como reforo no
TPS, avaliando as propriedades reolgicas (BRETAS e D'VILA, 2005) e mecnicas dos
compsitos formados

Materiais e mtodos

Materiais:
O amido de milho foi gentilmente cedido pela Corn Products e a fibra do bagao de cana pela
Edra Ecossistemas. Utilizou-se glicerol e o cido esterico grau analtico na preparao dos
amidos termoplsticos.
Mtodos:
Reometria de Torque:
Os testes de reometria foram realizados do Remetro de torque da HAAKE Thermo Electron
Corporation.
Para um melhor entendimento do comportamento reolgico dos compsitos (AMERICAN
SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS), foram realizados previamente ensaios com amido
puro em diferentes rotaes, 50, 100, 150 e 200RPM, o que permitiu identificar a rotao
que promovesse a melhor mistura do TPS sem haver degradao. Ento, realizaram-se ensaios

136
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

incorporando fibra do bagao da cana ao amido, permitindo identificar o comportamento do


compsito quando submetido a foras cisalhantes, semelhantes a uma extrusora.
A formulao do TPS consiste nas seguintes propores em peso: Amido de milho, 60%;
glicerol, 26%; gua, 13,5%; cido esterico, 0,5%. E as propores de fibra estudadas, em
massa, foram de 10, 20 e 30%.
Ensaio de Trao:
Os ensaios de trao foram realizados seguindo a norma ASTM D 638-90 (CALLISTER, [20--])
no equipamento de ensaios universal EMIC a uma taxa de 5mm/min. com clula de carga
50kgf7, com corpos de provas obtidos pela prensagem uniaxial.

Resultados e discusso

Reometria de Torque:
A Figura 1 refere-se curva de Torque em funo do tempo do amido puro para diferentes
rotaes.
14

12

10
Torque (N.m )

8
50rpm
100rpm
6
150rpm
200rpm
4

0
0 1 2 3 4 5 6

Tem po (m in)

Figura 1 Curva de Torque contra o tempo em diferentes rotaes.

O tempo do ensaio foi de 6 minutos para evitar degradao, a rotao que promoveu a melhor
mistura foi a de 200rpm e a temperatura escolhida foi de 150C. Contudo, nota-se que a queda
do torque, que era o esperado, revelando um comportamento pseudoplstico, no ocorreu, o
que indica um comportamento dilatante para o TPS.
A partir destas determinaes, incorporaram-se diferentes teores de fibra.
A Figura 2 refere-se curva de torque em funo do tempo para o compsito TPS/fibra.

30
10%
20%
25
30%
P uro

20
Torque (N.m )

15

10

0
0 1 2 3 4 5 6
T empo (min)

Figura 2 Curva de Torque contra o tempo para diferentes concentraes de fibra no TPS.

137
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Apesar da concentrao de 30% tenha sido preparada, o volume de fibra mostrou-se muito
elevado, o que poderia dificultar o processamento em extrusora, alm disto, o torque
apresentou um valor mais elevado que as demais misturas e durante a prensagem para a
obteno dos corpos de prova, foi impossvel destac-lo do molde mantendo sua integridade
fsica e suas propriedades.

Ensaio de Trao:
As Tabelas de 1 a 3 representam a anlise estatstica do ensaio de trao dos compsitos,
seguindo a norma ASTM D 638-90.

Tabela 1 Ensaio de trao do amido puro.

N do Mdulo Resistncia Tenso Deformao


Corpo De Trao de na
De Elasticidade (MPa) Ruptura, Ruptura,
prova (MPa) (MPa) (%)

1 2,68 0,49 0,46 33,8


2 3,59 0,56 0,54 28,89
3 3,09 0,39 0,37 25,29
4 2,85 0,43 0,42 29,15
Mdia 3,05 0,47 0,45 29,28
Desvio
0,40 0,07 0,07 3,49
Padro
Desvio
Padro 0,20 0,04 0,04 1,74
da mdia

Os resultados mostram um aumento em todas as propriedades mecnicas.

Tabela 2 Ensaio de trao do compsito contendo 10% de fibra.

N do Mdulo Resistncia Tenso Deformao


Corpo De Trao de na Ruptura,
De Elasticidade (MPa) Ruptura, (%)
prova (MPa) (MPa)
1 5,33 0,52 0,51 14,97
2 4,16 0,83 0,81 41,77
3 4,82 0,86 0,84 30,02
4 4,32 0,79 0,78 38,55
Mdia 4,66 0,75 0,74 31,33
Desvio
0,53 0,16 0,15 11,98
Padro
Desvio
Padro
0,26 0,08 0,08 5,99
da
mdia

Os resultados mostram um aumento em todas as propriedades mecnicas.

138
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Tabela 3 Ensaio de trao do compsito contendo 20% de fibra.


N do Mdulo Resistncia Tenso Deformao
Corpo De Trao de na Ruptura,
De Elasticidade (MPa) Ruptura, (%)
prova (MPa) (MPa)

1 6,73 0,89 0,87 33,29


2 8,27 1,11 1,07 38,98
3 12,02 1,344 1,32 32,15
4 10,76 1,25 1,19 38,31
Mdia 9,44 1,15 1,11 35,68
Desvio
Padro
2,39 0,20 0,19 3,46
Desvio
Padro
1,19 0,10 0,09 1,73
da
mdia

Os valores obtidos comprovam a eficcia da fibra de bagao de cana como reforo. Nota-se
que o aumento do teor de fibra aumentou as propriedades mecnicas.

Concluses

Os materiais base de TPS apresentaram melhores propriedades mecnicas, quando


reforados com fibra de bagao de cana-de-acar. Contudo, o processamento deste
compsitos deve ser feita com cuidado, pois o amido de milho muito sensvel s variaes de
umidade. Alm disso, a janela de temperatura para o processamento estreita, uma vez que o
amido funde entre 140C e 150C porm sofre incio de degradao trmica j em 180C.
Convm citar que o volume de fibras interfere no processo de extruso e injeo do compsito,
portanto, sua porcentagem no compsito deve se adequar aos parmetros do equipamento a
ser utilizado.

Agradecimentos
Os autores agradecem a EDRA Ecosistema Ltda e Corn Products pelo fornecimento da fibra do
bagao de cana-de-acar e o amido de milho, respectivamente, usados neste estudo.
Agradecem tambm o apoio tecnico e financeiro da EMBRAPA, DEMa/UFSCar, CNPq Processo
N0 483265/2007-1, FINEP/MCT, e FAPESP.

Referncias

AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS. D 638 90: standard test method for
tensile properties of plastics. [S. l.: s. n., 1996-2011]. p. 157-168.
BRETAS, E. S. R.; D'VILA, M. A. Reologia de Polmeros Fundidos. 2. ed. So Carlos:
Edufscar, 2005.
CALLISTER, J. W. D. Cincia e Engenharia de Materiais: uma introduo. 5. ed. Rio de Janeiro:
LTC, [20--].
CORRADINI, E.; TEIXEIRA, E. M.; AGNELLI, J. A.; MATTOSO, L. H. C. Amido termoplstico.
So Carlos, SP: Embrapa Instrumentao Agropecuria, 2007. 27 p. (Embrapa
Instrumentao Agropecuria. Documentos, 30).
MANRICH, S. Aditivao de polmeros. So Carlos: UFSCar/Departamento de Engenharia de
Materiais, 2008. Notas de Aula.
HERRERA-FRANCO, P. J.; VALADEZ-GONZLEZ, A. A study of the mechanical properties of
short natural-fiber reinforced composites. Composites Part B, Surrey, v. 36, 597-608, 2005.

139
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

CARACTERIZAO ESPECTROSCPICA DE SOLO SOB APLICAO DE


BIOSSLIDO: AVALIAO DO POTENCIAL DE SEQESTRO DE CARBONO

Tnia L. de Almeida(1); Lvia Botacini F. Pigatin(2);Lilian Fernanda de A. Martelli(2); Mariani


Mussi ; Wilson Tadeu L. da Silva(1); Ladislau Martin-Neto(1); Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori(1)
(1)

(1)Embrapa Instrumentao Agropecuria; (2) Universidade de So Paulo, Instituto de Qumica de So


Carlos tlalmeida@yahoo.com.br
Plano de Ao: PA 3 no 02.07.06.003.00.03

Resumo -No contexto atual das interaes entre as mudanas climticas globais e a agricultura no Brasil podem ser
apresentadas algumas contribuies para o no agravamento do efeito estufa e a minimizao dos impactos das
mudanas climticas. A agricultura pode ser uma aliada importante para a mitigao da concentrao de gs
carbnico (CO2) da atmosfera. Pela fotossntese pode-se converter o CO2 da atmosfera em massa vegetal e, alm
disso, por meio de um manejo adequado desta massa pode-se reter parte do carbono no solo caracterizando um
seqestro de carbono da atmosfera pelo solo. Desta forma este estudo avaliou o grau de humificao de solos
submetidos a adio de biosslido em reas com cultivo de Eucalipto, procurando relacionar o potencial de
seqestro de carbono do solo sob este tipo de tratamento.
Palavras-chave:biosslido, solo, fluorescncia induzida por laser.

Introduo

Alternativas viveis para a mitigao das emisses de CO2 pela agricultura seria a possibilidade
de seqestro de C pelo solo por meio de aes de reflorestamento, recuperao de reas
degradadas, sistemas de integrao lavoura-pecuria (NICOLOSO, 2005), como a utilizao
de pastagens de gramneas da espcie Brachiaria (BOLINDER et al., 1999; BODDEY et al.,
2001) e o uso de prticas conservacionistas de manejo, como o sistema de plantio direto (PD)
(BAYER et al., 2006; LAL, 2004) ou at mesmo pelo uso de lodo de esgoto em plantaes de
eucalipto (SCHALCH et al., 2008).
Dentre as alternativas para a disposio final desse resduo, o uso agrcola mostra-se bastante
vivel, pois o biosslido contm matria orgnica e nutrientes que exercem papel importante
na produo agrcola e na manuteno da fertilidade do solo (MELO et al., 1997), apesar das
eventuais restries relacionadas presena de metais pesados e contaminantes.
A Espectroscopia de Fluorescncia Induzida por Laser (FIL) aplicada a solos uma nova
metodologia que tem se mostrado eficiente na determinao do grau de humificao da
matria orgnica de solos, fornecendo resultados de forma simples, rpida e sem a
necessidade de fracionamento qumico, permitindo estudar a matria orgnica do solo em
condies prximas das naturais. Alm disso, pode ser aplicada a amostras de solo com alto
teor de xidos de ferro, como os Latossolos (MILORI et al., 2006).
O objetivo deste trabalho foi avaliar o grau de humificao de solos submetidos a adio de
biosslido em reas com cultivo de Eucalipto, procurando relacionar o potencial de seqestro
de carbono do solo sob este tipo de tratamento.

Materiais e mtodos

As amostras de solos foram coletadas no 2 e 6 ano de um experimento em campo, instalado,


em reas submetidas e no adio de biosslido. Os solos foram coletados em plantios
clonais comerciais de Eucaliptus grandis, nas profundidades 0 a 10cm e 10 a 20cm, com trs
repeties por talho, nas fazendas Entre Rios (Latossolo Vermelho-Amarelo Distrfico tpico,
A moderado, textura mdia leve, teor de argila de 16 a 20%) e Areona (Neossolo Quartzarnico
rtico tpico, A moderado, fase cerrado, relevo plano, teor de argila de 5 a 12%), no municpio
de Itatinga, SP.

140
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

O experimento consistiu na coleta de amostras de solos submetidos a tratamentos distintos,


sendo: AN 36 (plantio em 2008 e, uma rea que no ocorrera aplicao de biosslido); AN
254 (plantio em 2008 e rea com aplicao de 2 t ha-1 de biosslido); ER 228 (plantio em 2004
e, uma rea que no ocorrera aplicao de biosslido); e ER 60 (plantio em 2004 e rea com
-1
aplicao de 2 t ha de biosslido)
Aps a coleta as amostras de solo foram secas ao ar e peneiradas a 0,5 mm. A determinao do
teor de carbono foram realizadas por um analisador elementar Carlo Erba EA-1110.
Para as pastilhas de solo as amostras foram trituradas e pastilhadas, com a prensagem em uma
forma de ao (8 ton) nas dimenses de 1 cm de dimetro, 2 mm de espessura e
aproximadamente 0,5 g de massa. A utilizao de pastilhas de solo deve-se sua fcil
manipulao em laboratrio e superfcie plana das suas faces, ideal para a anlise de FIL. Os
espectros de emisso de FIL foram obtidos com as pastilhas supramencionadas, sendo que a
excitao das amostras de solo foi feita com um laser de argnio sintonizado na linha de 458
nm com uma potncia de 300 mW. A fluorescncia emitida foi coletada com uma lente
convergente com foco sobre um monocromador da marca CVI (1200 g/mm e blaze em 500
nm). A deteco foi realizada com uma fotomultiplicadora Hamamatsu com pico de resposta
espectral em 530 nm. O sinal da fotomultiplicadora foi amplificado e retificado por um
amplificador lock-in e, em seguida, enviado para um sistema de aquisio controlado por um
computador. A resoluo espectral deste sistema para fluorescncia de solos em torno de 4
nm. A partir dos resultados experimentais, foi calculado o grau de humificao (HFIL) das
amostras de solo. A proposta de clculo deste ndice de humificao a razo entre o valor da
rea do espectro de emisso de fluorescncia (ACF) e o valor de carbono total (CT) presente na
amostra de solo (MILORI et al., 2006), de acordo com a equao:

Resultados e discusso

A Figura 1 mostra que na camada superficial de 0-10 cm a unidade produtiva AN 254, que
recebeu biosslido teve um aumento na % C, se comparada a rea que no recebeu o
tratamento com o biosslido (AN 36).
Ainda nessa profundidade, amostras retiradas da unidade produtiva ER, mostraram que houve
uma diminuio da %C no local onde foi feita a aplicao de biosslido. J na camada
subsuperficial de 10-20 cm a unidade produtiva AN 254, que recebeu biosslido teve um
aumento na % C, se comparada a rea que no recebeu o tratamento com o biosslido ( AN
36) conforme visto na Figura 1.

2,0

1,8 AN 36
AN 254
1,6 ER 228
ER 60
1,4

1,2

1,0
%C

0,8

0,6

0,4

0,2

0,0
0-10 Profundidade (cm) 10-20

Figura1: Anlise da porcentagem de carbono presente nas amostras sob diferentes


tratamentos nas profundidades de 0-10cm e 10-20cm
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Ainda nessa profundidade, amostras retiradas da unidade produtiva ER, mostraram que houve
uma diminuio da %C no local onde foi feita a aplicao de biosslido.
A Figura 1 mostra que atravs das anlises do teor de carbono para as amostras das diferentes
condies analisadas apresentaram queda nas profundidades consideradas, sendo
sensivelmente mais pronunciada em reas sujeitas a aplicao de biosslido, principalmente na
condio ER 228, que apresenta Latossolo Vermelho, com teor de argila de 16 a 20%. A
condio observada neste estudo ento confirmada por Guggenberger et al. (1995), que
observam que solos arenosos geralmente apresentam menor contedo de matria orgnica
que solos ricos em silte ou argila, uma vez que a matria orgnica associada areia no est
protegida em complexos organo-minerais. Na presena de silte ou argila ocorre a formao
desses complexos, os quais contribuem para uma maior estabilizao do material orgnico,
tornando-o menos susceptvel a variaes de umidade e temperatura. Esta diminuio pode ser
atribuda degradao do carbono da frao lbil, causada pelo aumento da atividade
microbiana relacionada ao do biosslido no solo.
De acordo com Falkiner e Smith (1997), a utilizao de biosslido pode alterar a taxa de
degradao da matria orgnica, causando uma diminuio no teor de carbono do solo. Os
autores tambm lembram que ele pode causar uma alterao no processo de ciclagem de
carbono no solo. A situao citada preocupante, pois representa, entre outros fatores, a
perda de matria orgnica do solo, que podem causar limitaes na fertilidade do solo e da
estrutura e, possvel perda de carbono. Esta perda pode ocasionar incremento de CO2 na
atmosfera, causando aumento na concentrao de gases de efeito estufa, contribuindo
negativamente para o cenrio de aquecimento global.
As anlises da porcentagem de carbono demonstraram sensveis valores maiores para as
camadas superficias. No tratamento ER 228 foi observado teores mais elevados para as
amostras de 0-10 cm e 10-20 cm. Essa rea experimental teve o plantio de Eucalipto em 2004,
apresentando um tempo significativo para aporte de material orgnico ao solo e possveis
transformao desse material.
Avaliando esse tratamento da Fazenda experimental Entre Rios, observa-se uma diminuio da
porcentagem de nas profundidades estudadas e em relao a aplicao de biosslido. A
diminuio observada na rea experimental entre unidades produtivas que receberam (ER 60) e
no receberam (ER 228) biosslido pode ter sido ocasionada pelo efeito primming, o qual
consiste no consumo da matria orgnica aportada e estvel devido ao aumento da atividade
microbiana no solo (FONTAINE et al., 2007).
Os dados obtidos por espectroscopia de FIL, mostrou na Figura 2 que so complementares aos
dados de teor de carbono obtido.

1 40 00 0
AN 36
AN 254
1 20 00 0
ER 228
ER 60
1 00 00 0

80 00 0
H F il

60 00 0

40 00 0

20 00 0

0
0 -1 0 1 0 -20
Pro fundidade (cm )

Figura 2: Grau de humificao (HFIL). Os resultados grficos obtidos por fluorescncia induzida
por laser para amostras de solo submetido a diferentes tipos de tratamento.

142
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

As amostras das reas com aplicao de biosslido apresentaram maior grau de humificao
em comparao com as amostras coletadas nas reas no tratadas. Assim, maiores efeitos da
aplicao do biosslido foram observadas nas amostras de AN 36 para ambas profundidades,
apresentando-se mais significativa para a profundidade de 10 20 cm. A aplicao de
biosslido pode alterar a degradao da matria orgnica devido ao aumento na atividade
microbiana do solo e, conseqentemente, maior degradao da frao lbil do carbono no solo,
mantendo-se a frao mais recalcitrante. Esta frao mais recalcitrante leva a um aumento no
grau de humificao da matria orgnica, como detectado pelo FIL.

Concluses

A adio de biosslido resultou no aumento dos teores de carbono para os dois solos
estudados e na diminuio do grau de humificao na profundidade de 10-20 cm. Essa
diminuio pode ser atribuda incorporao de compostos menos humificados procedentes
do biosslido. Atravs dos resultados obtidos observou-se que a camada superficial do solo
submetido ao plantio de Eucalipto grandis apresenta menor humificao quando comparado a
camada superficial dos tratamentos. Isso ocorre em funo do maior aporte de matria
orgnica fresca que conferido ao biosslido. As condies de plantio e de aplicao de
biosslido, entre outros compostos e efluentes orgnicos no solo requerem mais estudos, pois
este estudo evidencia que a perda de matria orgnica do solo pode ocasionar incremento de
CO2 na atmosfera, causando aumento na concentrao de gases de efeito estufa, contribuindo
negativamente para o cenrio de aquecimento global.

Agradecimentos

CNPq, EMBRAPA.

Referncias

BAYER, C.; MARTIN-NETO, L.; MIELNICZUK, J.; PAVINATO, A.; DIECKOW, J. Carbon
sequestration in two brazilian cerrado soils under no-till. Soil & Tillage Research, Amsterdam,
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143
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

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144
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

TECNOLOGIAS DE PR-TRATAMENTO E SEUS EFEITOS NA


MICROESTRUTURA DO BAGAO DE CANA-DE-ACAR
1,2 2 2
Ursula F. Rodrguez-Ziga , Cristiane S. Farinas , Francielle N. Gonalvez , Victor
2 3 2
Bertucci Neto , Sonia Couri , Silvio Crestana .
1
EESCUSP Ps-graduao em Cincias da Engenharia Ambiental, So Carlos, SP
2
Embrapa Instrumentao Agropecuria, So Carlos, SP.
3
Embrapa Tecnologia de Alimentos, Rio de Janeiro, RJ.
e-mail: ursula@cnpdia.embrapa.br
Plano de Ao: PA5 n: 02.07.06.003.00.05

Resumo -O bagao de cana um produto de baixo custo, de matrias-primas abundantes no Brasil e um substrato
potencial para produo de etanol de 2 gerao.
Devido a sua baixa digestibilidade, esta biomassa precisa de pr-tratamentos que permitam a obteno de elevadas
taxas de converso biolgica. O presente trabalho objetiva a comparao dos efeitos na microestrutura do bagao
de cana submetido vrios pr-tratamentos fsico-qumicos (cido, alcalino e sua combinao). O pr-tratamento
combinado resultou na maior concentrao de celulose (46.6% to 85.8%). As micrografias mostraram uma perda
estrutural de clulas com a exposio parcial da celulose e a remoo de lignina. O grau de cristalinidade
incrementou-se com o tratamento alcalino indicando a perda dos componentes amorfos o a formao de celulose
microcristalina.
Palavras-chave:pr-tratamentos, bagao de cana-de-acar, tcnicas espectroscpicas caracterizao.

Introduo

A biomassa lignocelulsica, abundante na natureza, constituise hoje como a maior fonte


potencial de biocombustveis de 2 gerao (SEABRA et al., 2010). Com este objectivo, os
seus componentes estruturais (celulose, hemicelulose e lignina) devem ser separados atravs
de um pr-tratamento, hidrolisados visando a produo de acares e finalmente fermentados
para produzir etanol combustvel (CARDONA et al., 2010). A etapa inicial de pr-tratamento
exibe uma srie de alternativas de acordo com a biomassa utilizada. Durante o processo
existem vrios fatores mecansticos e estruturais relevantes para sua eficiencia final. Dentro
dos fatores estruturais podem se mencionar o grau de cristalinidade, a estrutura microporosa e
a area superficial disponvel, os quais necesitam ser estudados para seu melhor entendimento e
a industrializao do etanol lignocelulsico (ZHANG e LYND, 2004). Assim, este trabalho teve
como objetivo a avaliao dos efeitos dos pr-tratamentos bsico, cido e sua combinao no
bagao de cana-de-acar (BC), abundante subproduto da industria sucroalcoleira no Brasil.
Neste sentido, foram estudados aspectos como a composio, a microestrutura e a morfologia
derivados da aplicao de tcnicas como raios X, espectroscopia de infravermelho com
transformada de fourier (FTIR) e microscopia eletrnica de varredura (MEV) visando a
elucidao da qualidade e o potencial das matrias pr-tratadas na converso enzimtica.

Materiais e Mtodos

Nos experimentos de pr-tratamento foram utilizadas amostras de 50 g de BC com uma


granulometria de 1mm, amostras que foram submetidas tratamento com solues de
NaOH, H2SO4 com uma concentrao de 2% (m/v) em uma proporo de 1:5 (v/w). Os pr-
tratamentos foram realizados em autoclave a 121C por 30 min. Para aplicao do pr-
tratamento combinado as amostras de BC foram submetidas ao da soluo cida
temperatura ambiente durante 24 horas, aps as quais foram lavadas com abundante gua
destilada at pH5, o tratamento complementar com soluo bsica foi realizado nas mesmas

145
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

condies dos pr-tratamentos na autoclave.


Aps todos os pr-tratamentos, a frao slida foi lavada com gua at no apresentar
colorao amarelada no efluente da lavagem. Os substratos foram secos em estufa 60C
durante 5 horas.
A composio qumica foi analisada atravs da metodologia sugerida por Goering e Van Soest
(1970) e Silva (1998). Os espectros de infravermelho foram adquiridos no intervalo de 4000 e
-1
400 cm usando um disco de KBr com teor de 1% de cada amostra pr-tratada devidamente
pulverizada. O ndice de cristalinidade (CrI) que correlacionado com o teor de celulose
cristalina foi calculado a partir dos espectros de raios X de acordo com o metodologia sugerida
por Segal et al. (1959). Finalmente os efeitos na morfologia foram monitorados por MEV das
amostras de BC pr-tratados submetidas ao recobrimento de Au/Pt.

Resultados e Discuo

A Tabela 1 mostra os resultados do rendimento mssico, a composio em relao celulose,


hemicelulose e lignina e o ndice de cristalinidade (CrI) de cada uma dos BC derivados de cada
pr-tratamento.

Tabela 1- Composio qumica relative e CrI dos BC in natura e pr-tratados.

Componente Pr-tratamento
BC
(%) Alcalino cido Combinado
Rendimento - 60,56 52 43,23
Extractivos 2,44 - -
Celulose 46,62 66,44 68,62 86,67

Hemicelulose 26,51 25,48 2,29 5,40


Lignina 21,7 4,42 25,98 3,67
Cinzas 2,51 1,87 1,22 1,99
CrI 58,18 69,90 69,28 73,99
Em geral, todos os pr-tratamentos concentraram a cellulose devido remoo da
hemicelulose e/ou lignina. O mtodo alcalino atingiu uma solubilizao da lignina de 80%.
Como relatado na literatura o principal efeito do NaOH a deslignificao ocasionada pela
reduo das ligaes cruzadas de ster da lignina, resultando tambm em uma eliminao
parcial da celulose e hemicelulose. Por outro lado, os reagentes cidos visam a solubilizao da
frao da hemicelulose nas suas principais fraes, xilose e xilooligosacardeos. Um
decrscimo de 92% do contedo de hemicelulose aps o pr-tratamento cido confirma esta
premissa. O pr-tratamento combinado derivou na reduo nos teores de lignina e
hemicelulose nas propores de 83% e 80%, respectivamente.
Complementando estas informaes, o CrI na Tabela 1 foi calculado a partir dos espectros de
Raios X, relacionando a frao cristalina da celulose com sua frao amorfa.
Assim, a massiva remoo dos componentes amorfos sugere a natureza recalcitrante e
cristalina da celulose aps os pr-tratamentos.

146
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Figura 1 - Espectros de infravermelho das amostras de BC in natura e pr-tratados.

A Figura 1 mostra os espectros de infravermelho dos BC in natura e pr-tratados. As lneas


verticais em vermelho, azul e verde indicam as posies das bandas caractersticas da
hemicelulose, lignina e celulose respectivamente (ZHAO et al., 2008).
-1
A regio entre 1200 e 1000 cm correlacionada com os vrios grupos funcionais dos
carboidratos (celulose e hemicelulose). A sobreposio de bandas atribuda a estiramentos
-1
COH de lcoois primrios e secundrios a 1064 cm , estiramento de ligaes glicosdicas
-1 -1
COC a 1160 cm e vibraes aromticas a COC a 1100 cm .
-1
J a banda a 910 cm , dominada principalmente pelas ligaes -(1 4) glicosdicas, tornou-se
mais aparente aps tratamentos qumicos, confirmando a concentrao da celulose (ZHANG e
LYND, 2004).
-1
Por outro lado, sinais registrados a 1725 cm so atribudos a estiramentos C=O (vibraes
devidas a cidos carboxlicos e cetonas) das polioses, podendo se verificar seu
desaparecimento, dada sua maior susceptibilidade fsico-qumica (KUMAR et al., 2009).
-1
Finalmente, bandas representativas de compostos fenlicos entre 1610 e 1516 cm , tambm
foram reduzidas em maior proporo nos tratamento alcalinos e combinados confirmando a
solubilizao da lignina (ALVIRA et al., 2010). A pesar disso, a sua recalcitrncia pode ser
derivada de alguns compostos aromticos derivados retidos no material remanescente
(HENDRIX e ZEEMAN, 2009).
No tangente s mudanas estruturais, as micrografias de MEV (Figuras 2A, 2B, 2C, 2D)
revelaram ume perda geral de clulas vegetais (tecido epidrmico e parenquimatoso). A Figura
1, correspondente ao BC in natura (Figura 2A) evidencia uma estrutura fragmentada derivada
das operaes prvias de moenda e lavagem utilizadas do processamento industrial original.

A) B)

147
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

C) D)
Figura 2 - Micrografias das amostras de BC in natura e pr-tratados A) BC in natura 500x. B) BC
tratado com cido 1000x. C)BC tratado com lcali 1000x e D)BC tratado com cido/lcali
2000x.

A Figura 2B mostra os efeitos produzidos no BC quando submetido ao pr-tratamento cido, a


remoo de hemicelulose e celulose corroborada nas micrografias pela perda de grande parte
das clulas de parnquima (clulas de formato achatado e floculoso) ao redor das fibras
celulsicas. A mudana na morfologia superficial foi tambm relacionada com a diminuio das
ligaes H das microfibrilas, favorecendo uma aparncia fibrilar destorcida e compactada
(HENDRIX e ZEEMAN, 2008; YU et al., 2008). O pr-tratamento alcalino (Figura 2C) causou
uma maior exposio da celulose microfibrilar derivada da solubilizao da lignina e
hemicelulose. Finalmente o pr-tratamento combinado (Figura 2D) gerou uma polpa celulsica
na forma de agregados amorfos corroborando a extensiva solubilizao dos componentes que
fornecem resistncia e rigidez estrutural biomassa vegetal.
A informao previa obtida pela MEV deve ser correlacionada com outras tcnicas analticas
visando um maior entendimento das mudanas fisiolgicas e morfolgicas dos efeitos do pr-
tratamento.

Concluses

Os resultados mostraram em geral a remoo da lignina e hemicelulose dependente ao tipo de


pr-tratamento aplicado. A pesar disso, fatores como o tipo de grupos funcionais na biomassa
remanescente, o ndice de cristalinidade e a porosidade microestrutural mostraram-se
relevantes na avaliao da digestibilidade do bagao de cana-de-acar visando seu uso como
substrato enzimtico.

Agradecimentos

Embrapa Instrumentao Agropecuria, Embrapa Pecuria Sudeste, CNPq.

Referncias
th
AOAC - Association of Official Analytical Chemists. Official Methods of Analysis. 13 ed.
Washington, D.C, 1980.
ALVIRA, P.; TOMS-PEJ, E.; BALLESTEROS, M.; NEGRO, M. J. Pretreatment technologies
for an efficient bioethanol production process based on enzymatic hydrolysis: A review.
Bioresource Technology, Essex, v. 101, p. 48514861, 2010.
CARDONA, C. A.; QUINTERO, J. A.; PAZ, I. C. Production of bioethanol from sugarcane
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2010.

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Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

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ZHANG, Y. H. P.; LYND, L. R. Toward an aggregated understanding of enzymatic hydrolysis of
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ZHAO, X. B.; WANG, L.; LIU, D. H. Peracetic acid pretreatment of sugarcane bagasse for
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London, v. 83, p. 950-956, 2008.

149
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

AUTOMAO DE PROCESSOS DE FERMENTAO SLIDA PARA


PRODUO DE ENZIMAS COM USO DE RESDUOS
1 1,2 1
Victor Bertucci Neto , Rafael Frederico Fonseca , Cristiane Sanchez Farinas ,
2
Rodrigo Andrade Ramos

1
Embrapa Instrumentao, victor@cnpdia.embrapa.br
2
Depto. de Engenharia Eltrica, Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo
Plano de Ao: PA-5 n: 02.07.06.003.00.05

Resumo -A produo de enzimas por meio de processos de fermentao slida tem apresentado renovado interesse
nos ltimos anos, principalmente agora que se quer produzi-las de forma eficiente e vivel economicamente para a
produo de Etanol de Segunda Gerao. Entretanto, a ausncia de instrumentos que permitam uma padronizao
sobre o estudo de cada um desses processos dificulta uma generalizao sobre muitos resultados publicados na
rea. Neste trabalho apresentado um sistema automatizado que pode auxiliar na padronizao de vrios mtodos e
processos de produo de enzimas por meio de fermentao slida.
Palavras-chave:instrumentao, automao, fermentao, slida, enzima, processo

Introduo

Um Processo de Fermentao Slida (PFS) refere-se ao crescimento de microrganismos sem a


presena de lquido livre (CANNEL e MOO-YOUNG, 1980) envolvendo interaes
heterogneas de biomassa microbiana com substrato slido umedecido. A biomassa
microbiana dentro da matriz do substrato, ou sobre a superfcie, consome o substrato e secreta
metablitos e enzimas. Como no h transporte convectivo em slidos so necessrios
gradientes de concentrao para suprir os substratos e remover os produtos de interesse.
Entretanto, gradientes de concentrao causam diferenas locais na atividade metablica
podendo estimular ou reprimir a produo de enzimas (RAHARDJO et al., 2006). Embora os
PFS tenham levado a poucas novas produes (por exemplo, pectinases) eles tm um futuro
promissor na valorao de produtos agroindustriais, biodegradao de resduos slidos,
biorremediao de poluentes orgnicos em solos, e reduo da poluio atmosfrica por
biofiltrao. Os principais parmetros a serem medidos e controlados em PFS so temperatura,
aerao homognea, pH, e contedo de gua no leito de fermentao, sendo demonstrado que
em escalas de bancada na ordem de um litro os PFS so mais viveis que queles produzidos
por fermentao submersa (BELLON-MAUREL, 2003). Entretanto, difcil fazer um
escalonamento superior em PFS devido existncia de gradientes em temperatura, umidade,
oxignio, substrato, e inculo.
PFS reproduzem processos naturais como compostagem e ensilagem e com o uso de resduos
agrcolas de baixo custo como substrato podem tornar-se bastante viveis economicamente.
Entretanto, ainda existe uma limitao no escalonamento superior de cada processo que exige
a investigao contnua de diferentes modelos de reatores, processos, sensores,
instrumentao e automao. No Laboratrio de Agroenergia da Embrapa Instrumentao
esto sendo investigados vrios PFS onde so variadas as condies de cultivo de diversos
microrganismos, inclusive na presena de diferentes substratos (FARINAS et al., [201-]). Esse
trabalho contnuo e conta com a ajuda de um sistema automatizado para medir e controlar
diversos parmetros dos processos, auxiliando na compreenso de cada um. Neste artigo
apresenta-se um sistema automatizado para controlar e medir alguns dos parmetros
existentes em PFS com intuito de verificar a produo de celulases.

150
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Materiais e mtodos

Um reator para PFS constitudo de um compartimento com dimenses fsicas variadas em


cada processo, mas que mantm as seguintes caractersticas: deve ser garantido o
fornecimento de ar ao meio, de forma a manter a umidade necessria sem que ocorra o
aparecimento de gua livre no meio. Deve ser garantido que a temperatura no meio no
ultrapasse certos patamares, pois isto poder inibir o crescimento microbiano, ou at cess-lo.
Dessa forma, existe uma grande liberdade na proposio de formatos de reatores, podendo ser
encontrados os do tipo bandeja, coluna de aerao, tambores rotativos, etc.
Quanto ao sistema de automao desenvolvido na Embrapa Instrumentao, segue o princpio
de funcionamento de manter uma razo entre fluxo de ar seco com outro de ar saturado com
gua de forma a obter um fluxo de ar constante com umidade tambm constante, de acordo
com a necessidade do operador. Conforme mostra o diagrama na Figura 1, o sistema
composto de uma entrada de ar saturado de gua e outra de ar seco. Cada uma dessas linhas
de entrada possui um controlador de fluxo de massa (CF1 e CF2) que so comandados por
sinais eltricos entre 0 e 5 VDC, atravs dos sinais de comando C1 e C2. Os controladores
possuem sada de medida de fluxo indicadas por M1, e M2. As duas tubulaes de ar seco e
mido so ligadas entre si para fazer a mistura ajustada pelos comandos. Um conjunto sensor
mede a umidade relativa e a temperatura do ar resultantes dessa mistura, indicados por URT1.
Um segundo conjunto sensor mede a umidade e a temperatura resultantes do ar de sada do
reator. As medidas de temperatura e umidade de cada conjunto sensor so dadas por M3, M4,
M5, e M6. Os experimentos foram feitos em bancada, sendo utilizados sensores de fluxo, de
umidade, de presso relativa (para a linha de alimentao de ar), e de temperatura. Para o
controle de fluxo de massa em linha foram usados dois controladores, sendo um deles para a
linha de ar saturado, e outro para a linha de ar seco. Foram usados trs sensores de fluxo entre
0 a 1000 mililitros/minuto. Os controladores de fluxo de massa controlam o fluxo de ar entre 0
e 1 litro/minuto, conforme o comando via sinal eltrico.
As medidas so armazenadas atravs de uma placa de aquisio de dados, com 16 canais de
entradas analgicas, e dois canais de sadas analgicas para acionamento externo. Cada canal
de entrada, ou de sada, usado no sistema para medida de um sensor, ou de acionamento de
um controlador, configurado individualmente de acordo com as caractersticas especficas. A
seqncia de medidas, armazenamento de dados, desenhos de grficos em tempo real, e
acionamento dos controladores de fluxo de massa, feita com auxlio de um pacote de
programao por interface grfica, chamado LabView, da National Instruments. Este pacote
permite o desenvolvimento de instrumentos virtuais que fazem interface com placas de
aquisio de dados, a exemplo do que foi usado no sistema. Alm dessas medidas e
acionamentos, o sistema tambm permite a medida de concentrao de CO2 na sada, de forma
que se possa averiguar a atividade biolgica. O programa desenvolvido possibilita o uso de at
32 sensores, com converso de dados de voltagem para as unidades desejadas. As medidas e
acionamentos so feitas em intervalos de tempo escolhidos pelo operador. O controle de
temperatura do ar feito por meio de um banho com aquecimento que permite acionamento
externo. Desta forma, todo o sistema pode ser acionado pelo operador segundo a deciso
prvia. Uma das possibilidades que aps o profundo conhecimento de um processo se possa
prever variaes de fluxo, umidade, e temperatura do ar de alimentao do reator de
fermentao slida conforme a demanda exigida pelo comportamento dos microrganismos.

151
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Figura 1 - Diagrama em blocos do sistema de controle de fluxo de ar.

Resultados e discusso

A Figura 2 mostra o resultado de controle da umidade relativa do ar de entrada no reator de


fermentao slida para diferentes patamares escolhidos pelo operador, mostrado em linha
tracejada, em 90%, 70%, e 40%. Os valores de umidade inicial para cada patamar foram
escolhidos de forma aleatria. A resposta devido ao esforo em controlar a umidade relativa
representada em linha slida como a medida 3, ou M3, conforme indicado na Figura 1.
Observa-se que a umidade relativa do ar pode ser controlada dentro do erro esperado dos
sensores de medida de umidade ( 3%). Por sua vez, a curva denominada por Ten, representa
a temperatura do ar fornecido pelo compressor, que varivel ao longo do processo. Com a
aplicao do controle de temperatura pode ser visto na Figura 2 que a curva representada por
M4 se mantm razoavelmente constante na faixa escolhida pelo operador (34C), com erro
inferior a 1C.
100

90
Linhatracejada: patamar de
80 umidade escolhido pelo
operador
70
UmidadeRelativa(%) e Temperatura(C)

60 Linhaslida: medida
de umidade, M3
50
M4
40

30

20

10
Ten
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
4
tempo (s) x 10

Figura 2 Controle do valor da umidade relativa devido a 3 patamares escolhidos (90%, 70%,
e 40%); variao da temperatura do ar de entrada Ten, e resultado do controle de temperatura
em 34C (M4).

A capacidade de controlar os parmetros do fluxo de ar que alimenta o reator permite a


variao de condies de fermentao slida. Foram montadas duas colunas de fermentao
com o mesmo substrato (farelo de milho) e umidade relativa inicial do meio slido igual a 80%.
O fluxo de ar foi mantido em 12 ml.min-1 em uma coluna e 36 ml/minuto na outra. Ambas as
colunas foram inoculadas com o microrganismo A. niger da coleo da Embrapa Agroindstria
de Alimentos, Rio de Janeiro, RJ. Na Figura 3 observa-se o comportamento da produo de

152
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

CO2 devido respirao dos microrganismos, sendo a curva 1 a resposta na sada da coluna
-1
que foi alimentada com fluxo de 12 ml.min , e a curva 2, a resposta na sada da coluna que
recebeu um fluxo constante igual e 36 ml/minuto na outra. Ambas as colunas foram inoculadas
com o microrganismo A. niger da coleo da Embrapa Agroindstria de Alimentos, Rio de
Janeiro, RJ. Na Figura 3 observa-se o comportamento da produo de CO2 devido respirao
dos microrganismos, sendo a curva 1 a resposta na sada da coluna que foi alimentada com
fluxo de 12 ml.min-1, e a curva 2, a resposta na sada da coluna que recebeu um fluxo constante
igual a 36 ml.min-1. V-se que devido ao aumento da atividade biolgica no meio de
fermentao, a concentrao de CO2 expelida com o ar na sada de cada coluna varia de um
valor muito baixo, prximo de zero por cento, vai crescendo ao longo do tempo, e depois de
uma inflexo comea a decrescer at que a atividade biolgica cesse devido falta de
condies de crescimento, por exemplo, por falta de nutrientes. Esta condio, prxima do
zero por cento de concentrao no est sendo mostrada nas curvas. Entretanto, ainda deve
ser extrado o contedo de enzimas excretadas no meio e verificar se as enzimas de interesse,
no caso, as que promovem a hidrlise da Celulose, so mais produzidas em qual situao.
Assim, mediu-se a atividade da Endoglucanase, chegando-se aos valores de 66,48 U/g, no
caso da curva 1, e 54,20 U/g, no caso da curva 2.

1
4
Concentrao de CO2 (%)

2 2

0
0 10 20 30 40 50 60 70
tempo (h)

-1
Figura 3 Respostas de concentrao de CO2. Curva 1: taxa de fluxo de ar de 12 ml.min .
Curva 2: taxa de fluxo de ar de 36 ml.min-1. Ambos experimentos foram iniciados com umidade
relativa inicial do substrato igual a 80% e mantidos alimentados com umidade relativa do ar
igual a 60% durante a fermentao.

Concluses

Neste trabalho, foi mostrado que o desenvolvimento de um sistema automtico de controle de


variveis e parmetros que permitem a um operador escolher patamares de atuao para o
fluxo de ar que alimenta um reator de fermentao slida pode auxiliar na compreenso de um
PFS. A instrumentao usada no sistema pode ser expandida em mais canais de medida e
atuao, ou controle, de forma a realizar vrios processos simultneos, inclusive a
determinao do crescimento cintico em diferentes condies.

Agradecimentos

CNPq, FINEP, e EMBRAPA

153
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos

Referncias

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New York, v. 24, p. 161-179, 2006.

154
Ministrio da
Agricultura, Pecuria
e Abastecimento