Disociacion de aminoacidos ( curvas dependiendo de sus cadenas radicales )

El conocimiento de als propiedades acido-basicas de los aminocidos es sumamente

importante en la comprensin y el anlisis de las protenas. Por otra parte, todo el arte de la
separcaion, de la identificacin y la valoracin cuantitativa de los diferentes aminocidos , que
son etapas necesarias en la determinacin de la composicin de los aminocidos y de la
secuencia de las protenas , se basan en su conducta acido- base.

Consideramos , en primer lugar las especies ionicas corrientes de los aminocidos. Los
aminocidos cristalizados poseen punto de fusin o de descomposicin relativamente
elevados., generalmente por encima de los 200 C. son mucho mas solubles en el agua que en
los disolventes no polares. Tales propiedades son, precisamente, las que deben esperarse si el
retculo de las molculas de los aminocidos en estado cristalino estn estabilizados por
fuerzas electrostticas de atraccin entre grupos con cargas opuestas, como ocurre en el
elevado punto de fusin de la red cristalina de las sales, como el cloruro de sodio.

Si los aminocidos cristalizasen en una forma no inica quedaran estabilizados por las fuerzas
de van der Waals, muchos ms dbiles, y tendran puntos de fusin bajos. Este y otros muchos
ms datos han conducido a la conclusin de que los aminocidos se encuentran y cristalizan a
partir de las disoluciones acuosas neutras en forma de iones dipolares , llamados tambin
iones hbridos, en lugar de hacerlo en forma de molculas no disociadas . Que los aminocidos
existen como iones dipolares en las disoluciones acuosas neurtras lo indican tambin sus
elevadas constantes dielctricas , asi como sus grades momentos dipolares , que reflejan la
aparicin de cargas positivas y negativas en la misma molecula.

Cuando se disuelven en el agua un ion hibrido cristalizado, como la alanina, puede actuar o
bien como acido, (dador de protones) o como base (aceptor de protones):

Como acido: H3NCH(CH3)COO- H+ + H 2NCH(CH3)COO-

Como base: H+ + H3NCH(CH3)COO- H3NCH(CH3)COOH

Las sustancias que poseen esta propiedad son anfoteros (del griego amphi: ambos) y se
llaman anfolitos, locucin abreviada de electrolitos anfteros.

El comportamiento acido base de los anfolitos se formula sencillamente en trminos de la

teora de cidos y bases de Bronted- Lowry. Un -aminocido sencillo, monoamino y mono
carboxlico, por ejemplo la alanina, es considerada como un cido dibasico cuando se halla en
su forma totalmente protonizada; puede ceder dos protones durante su valoracin completa
con una base. El curso de tal valoracin en dos etapas con NaOH puede representarse
mediante las siguientes ecuaciones, que indican la naturaleza de cada una de las especies
inicas que intervienen:

H3NCHRCOOH + OH- H3NCHRCOO- + H2O

H3NCHRCOO- + OH- H2NCHRCOO- + H2O

Aminocido pK1 pK2 pKR Grupo R

Glicocola 2.34 9.6
Alanina 2.34 9.69
Serina 2.21 9.15
 Treonina 2.63 10.43
Glutamina 2.17 9.13
cido Aspartio 2.09 9.82 3.86
cido Glutamico 2.19 9.67 4.25
Histidina 1.82 9.17 6.0
Cisteina 1.71 10.78 8.33
Tirosina 2.20 9.11 10.07
Lisina 2.18 8.95 10.53
Arginina 2.17 9.04 12.48

2. el grupo a-amino de los acidos monoamino monocarboxilicos es un acido mas fuerte (o

una basemas debil) que el grupo amino de las aminnas alifticas comparables.

3. Todos los aminocidos monoamino-monocarbolxilicos que poseen grupos R sin carga tienen
valores casi idnticos de pK1 , y tambin lo son los valores de pk2.

4. Ninguno de los aminocidos monoamino-monocarboxilicos posee capacidad de

tamponamiento significativa en la zona de pH fisiolgico, es decir, entre pH 6.0 y 8.0. Muestran
capacidad de tamponamiento en las zonas prximas a sus valores de pK , es decir, en las zonas
de pH 1.3 a 3.3 y de pH 8.6 a 10.6 . Solamente existe un aminoacido con capacidad de
tamponamiento significativa entre pH 6 a 8 ; se trata de la histidina.

5. El grupo b-carboxilo del acido asprtico y el g-carboxilo del acido glutmico , aunque se hallan
totalmente ionizados a pH 7.0 , poseen valores de pK considerablemente mas elevados que
los correspondientes valores e pK de los grupos a-carboxilicos, y mas aproximadamente
iguales a los de los acidos carboxlicos sencillos, tales como el acido actico.

6. El grupo tiol o sulfhidrilo (-SH) de la cistena y el grupo p-hidroxi de la tirosina son acidos
muy dbiles. A pH 7.0 el primero de ellos esta ionizado alrededor de un 8% y el segundo un
0.01%.

7. el grupo e-amino de la lisina y el grupo guanidino de la arginina son fuertemente bsicos;

solo pierden sus protones a valores de pH muy elevados. A pH 7.0 estos aminocidos poseen
carga positiva neta.

Las curvas de valoracin de los aminocidos con grupos R que se ionizan ( tales como la
histidina, la lisina y el acido glutamico) son mas complejas, puesto que son una combinacin de
curva correspondiente a la disociacin del grupo R y las curvas de valoracin de los grupos a-
amino y a- carboxilo.

El formaldehido en exceso se combina fcilmente con los grupos amino libres (es decir, no
protonizados) de los aminocidos, y origina metilolderivados. Esta reaccin provoca que un
aminocido isoelctrico pierda un protn del grupo amonio (NH3) del ion hibrido:

H3NCHRCOO- H2NCHRCOO- + H+

H2NCHRCOO- + 2HCHO (HOCH2)2NCHRCOO-

El proton asi liberado puede valorarse directamente con NaOH hasta el punto final de la
fenolftalena pH 8.0. Este sistema de valoracin de aminocidos o de mezclas de aminocidos
en presencia de exceso de formaldehido (valoracin con formol) se utiliza como mtodo
analtico, particularmente para seguir la formacin de aminocidos libres durante la hidrolisis
de las protenas por enzimas proteolticos.