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Sntese de xidos metlicos para

aplicao em catlise

Prof. Tiago Pinheiro Braga

Universidade Federal do Rio Grande do Norte-UFRN


Como a catlise heterognea funciona?

Adsorbato (reagentes)

Catalisadores (superfcie)

O reagente tem que ser adsorvido pelos stios ativos dos catalisadores
Caractersticas dos slidos
Propriedades fsico-qumicas dos catalisadores

Estruturais Texturais Morfolgicas cido-base

Composio adequada e rota de sntese adequada

Performace cataltica
3
Principais propriedades dos catalisadores

Atividade;
Seletividade;
Estabilidade;
Regenerabilidade;
Resistncia mecnica;
Condutividade trmica.
Esto intimamente ligadas sua composio e metodologia de preparo.
Diferentes tipos de catalisadores/suportes catalticos

xidos
Ligas
SAPOs

Espinlios/
Carbetos/ Tipos peroviskitas
sufetos

Peneiras
Moleculares
Argilas
Zelitas
xidos simples e sua importncia em catlise

Definio: Compostos binrios oxigenados e


oxignio o elemento mais eletronegativo

Exemplos: CuO, NiO, Fe2O3, Mo2O3, Al2O3, SiO2, etc.


xidos de espinlio (oxidos mistos)
AB2O4

oxignio

B- stios
octadricos

A- stios
tetradricos

Exemplos: CuFe2O4, NiAl2O4, FeMo2O4, etc.


J. Guo, H. Lou, H. Zhao, D. Chai, X. Zheng, Applied Catalysis A: General. 273 (2004) 7582
xidos e sua importncia em catlise
Exemplo 1: stio do xido (MO)

Adsoro na superfcie de um xido

Exemplo 2: stio metlico (CuO Cu)

2,3-dihidroxipropeno

alcxido
Adsoro na superfcie de um metal
Diferentes mtodos de obteno de catalisadores.

Mssicos: - Sol-gel, sol-gel proteico.

Mtodo dos precursores polimricos

Sntese de esferas hbridas

Metal suportado:
- Impregnar o suporte pr-formado
- Co-precipitao

Sntese de zelitas, peneiras moleculares, argilas.


Sntese com sol-gel convencional

Etapas do processo Etapas mecansnicas

gelificao Eliminao do
poro

organometalcos pirlise desidratao


Gel viscoso
em soluo

Aquecimento Nucleao
cristalizao Crescimento
Transformao de fase

Nanopartculas
Sntese com sol-gel convencional

OR OR

Mistura dos reagentes OR Si + H2O


HO Si + ROH
OR OR
OR OR

OR OR OR OR

OR Si + HO Si
OR
Si
O
Si
OR
+ ROH
Hidrlise e condensao OR OR
OR OR OR OR
acontecem

OR OR
OR OR
Sol
Si
OH + HO Si
OR
Si
O
Si
OR
+ H2O
OR OR
OR OR OR OR
Gelificao

Gel Envelhecimento

Gel
Os principais problemas encontrados
(Sinterio das partculas)

o tamanho das par culas


Partculas a rea ativa e rea superficial
Pequenas grandes Pequenas
partculas partculas

Reduz o
desempenho
cataltico

=Composto orgnico (polmero ou biopolmero)


Estratgias de sntese
(Mtodos alternativos ao sol-gel convencional)

Mistura secagem Calcinao

Polmero em Espcies Formao da


supenso dissociadas mistura core-
shell Compsito orgnico- Material porosos
inorgnico (resina ou gel)
Mtodos de sntese para preparao de
xidos (alternativos ao sol-gel convencional)
Preparao de catalisadores esfricos (Esferas Hbridas)

Quitosana
+ Al(NO3)3.9H2O
(solubilizada em CH3COOH)

Al + Quitosana + NH4OH

esferas de Al + Quitosana Calcinadas Esferas de Al2O3


Preparao de catalisadores esfricos (Esferas Hbridas)

Secagem
Quitosana + metais

NH4(OH)
Calcinao
Preparao de catalisadores esfricos (Esferas Hbridas)
(interao material orgnico e inorgnico)

Mn+
Mn+ Mn+

Mn+ Mn+ Mn+


Preparao de catalisadores esfricos (Esferas Hbridas)
(interao material orgnico e inorgnico)

Nanopartculas e elevada disperso dos


ctions, alta rea superficial
Preparao de catalisadores esfricos (Esferas Hbridas)
(interao material orgnico e inorgnico)

Calcinao
Slido calcinado

O-Cu-O O-Cu-O O-Cu-O O-Cu-O

Nanopartculas e elevada disperso dos ctions, alta rea superficial


Preparao de catalisadores esfricos (Esferas Hbridas)
(interao material orgnico e inorgnico)
O-Cu-O
Cadeia polimrica
O-Cu-O da quitonasa
O-Cu-O
O-Cu-O

Alta disperso
O-Cu-O Alta rea
superficial
Formao de
O-Cu-O nanopartculas
O-Cu-O

O-Cu-O

O-Cu-O
Preparao de catalisadores xidos esfricos (Esferas Hbridas)

Trabalho est sendo desenvolvido no LABPEMOL

Carboximetilcelulose
+ H 2O
(CMC)

CMC dissolvida Al(NO3)3.9H2O

esferas de Al + CMC Calcinadas Esferas de Al2O3


Preparao de catalisadores esfricos (Esferas Hbridas)

Secagem
CMC

Al(NO3)3.9H2O Calcinao
Preparao de catalisadores esfricos (Esferas Hbridas)
(interao material orgnico e inorgnico)

Mn+ Mn+
Mn+ Mn+

Calcinao Mn+= Al3+


Slido calcinado

Al2O3 Al2O3 Al2O3 Al2O3


O mtodo do sol-gel proteico (gelatina)
gua destilada Gelatina gua destilada Gelatina

Al(NO3)3.9H2O TEOS

Secagem (100C, 48h)

Macerao

Calcinao (ar)

Al2O3 e/ou SiO2


O mtodo do sol-gel proteico (gelatina)
(gelatina)

FeCo
alloy

Fe(NO3)3.9H2O Gelatina bovina


Co(NO3)2.6H2O

xerogel

Seco a 100C
Gel uniforme
O mtodo do sol-gel proteico
(composio qumica gelatina)
O mtodo do sol-gel proteico
(composio qumica gelatina)

Glicina Hidroxiprolina Hidroxilisina

Estrutura geral de uma


proteina
O mtodo do sol-gel proteico
(interao material orgnico e inorgnico)

Mn+

Mn+

Glicina
O mtodo do sol-gel proteico
(interao material orgnico e inorgnico)

Stios de complexao Stios de complexao


O mtodo do sol-gel proteico
(interao material orgnico e inorgnico)

Mn+ Mn+
Mn+
Mn+ Mn+
Mn+
Mn+ Mn+
Mn+
Mn+ Mn+

Alta disperso
Alta rea
superficial
Formao de
nanopartculas
O mtodo de impregnao mida

impregnao
Estratgia
Fe3+ Fe3+ Fe3+
Fe3+ support
Suporte Al2O3 Suporte Al2O3

-Elevada rea superficial;

-Elevada disperso metlica;

-Favorecer o processo cataltico.


- O mtodo de impregnao mida
Dissoluo do Cu2+ na -Al(OH)3 seguido de sua recristalizao

Cu2+ Cu2+

dissoluo

Impregnao de Fe3+ na alumina Al2O3

recristalizao -Al2O3

Fe3+ Fe2O3
Calcinao
Todos visam a obteno de catalisadores

Com elevada rea especfica

Alta disperso metlica

Estabilidade estrutural
Porosidade adequada
Composio apropriados
Metodologia simples
Ativos na reao de interesse
Poros carreadores
(supporte cataltico)

Leito
cataltico
Reagentes reagete produtos

reator reao dessoro


adsoro
Produtos
Suporte cataltico

Stio ativo
Obrigado pela ateno!