Tintes y Teido

Carlos Fernando Millan (1625738); Jorge Iber Lozano (1632336); Joan Andrs Snchez (1631910)
Departamento de Qumica, Universidad del Valle.
Fecha de Realizacin: 26 de Noviembre del 2016
Fecha de Entrega: 29 de Noviembre del 2016

Resumen

El objetivo de la prctica fue analizar el comportamiento y la relacin que hay entre fibras y tintes dependiendo de su
composicin qumica, adems de estudiar las reacciones de las aminas para formar compuestos de gran utilidad en el
campo del teido como las sales de diazonio y los tintes azo. Para ello se utilizaron 2.5ml de p-nitroanilina, 3,3-
dimetoxibencidina y 0.2ml de NaNO2 con los que se prepararon las correspondientes sales de diazonio, y luego se aplicaron
a algodn humedecido con -naftol, observndose una coloracin anaranjada con la p-nitroanilina y violeta con la 3,3-
dimetoxibencidina. Adems, se realiz un teido por dispersin al sumergirse un pedazo de dacrn en una mezcla caliente
preparada a partir de 0.1ml de -naftol, 1.0ml de m-nitroanilina, 0.1ml de NaOH 1M y 0,5ml de bifenilo, observndose una
coloracin amarillo opaco; las fibras se pusieron al contacto con agua y ningn teido se removi.

Palabras clave: fibra catinica y aninica, tintura aninica y catinica, diazotizacin, sal de diazonio, tintura azo,
dispersin.

Introduccin pedazo de tela se enjuago. El mismo procedimiento se

Existen varios tipos de fibras en el mercado, y todas stas sigui con la 3,3-dimetoxibencidina.
cuentan con estructuras y propiedades qumicas muy
diferentes entre s. Debido a esa gran variedad es que se Teido por dispersin.
han desarrollado diversas tinturas con composiciones En un vaso de precipitado se mezclaron 0.1 mL de
muy particulares con el objetivo de que se acoplen de NaOH 1 M, 0.1 mL de una solucin de -naftol y 1.0 mL
forma eficiente a las fibras. El color que aportan los de la disolucin de m-nitroanilina. Despus, se agregaron
tintes es debido a la accin conjunta entre dos partes 0.5 mL de bifenilo y posteriormente se sumergi un
presentes en las molculas de stos: el cromforo y el pedazo de dacron en la solucin y se someti a
auxcromo. El cromforo es el que da el color, puede calentamiento. Luego, se retir de la fuente de calor y la
ser un grupo funcional como el azo (N=N), y el tela se enjuago.
auxcromo es que modifica tanto la intensidad como el
color provistas por el cromforo, y suele ser un grupo Datos y Clculos
que contiene pares de electrones libres como el OH o el Las observaciones de la prctica se presentan a
NO2.1 En la prctica los tintes utilizados fueron de tipo continuacin.
azo, los cuales se sintetizaron a partir de la diazotizacin
de aminas con grupos nitro, y se realizaron dos mtodos: Tabla 1.
teido directo en algodn y por dispersin en dacrn, en
ambas fibras se apreci una adhesin efectiva de la Reaccin Apreciaciones
tintura, y ninguna se removi al contacto con agua. Al aadir NaNO2 a la
monoamina no se apreci
Procedimiento cambio de color. Al
agregar la tintura sobre la
Preparacin de tintura azo.
p-nitroanilina y NaNO2 tela de algodn, esta se
Se depositaron 2.5 mL de una disolucin de p- torn de color naranja.
nitroanilina en un vaso de precipitado. Luego, se puso en Despus, al enjuagar el
tinte no presento cambio de
bao de hielo por 5 minutos. Despus, se adicionaron 0.2
color, ni deformacin.
mL de NaNO2 0.5 M y nuevamente se sumergi en el Al aadir NaNO2 a la
bao de hielo hasta su uso. Posteriormente se humedeci diamina que inicialmente
un pedazo de tela de algodn con -naftol y se dej 3,3-dimetoxibencidina y tena un color caf no muy
secar. Luego, se agreg la sal de diazonio preparada con NaNO2 oscuro paso a tener un
la p-nitroanilina sobre el pedazo de tela que previamente color marrn. Luego, al
se haba humedecido y se dej desecar. Una vez seco el adicionar la tintura sobre la

1
 tela de algodn, esta se Para el proceso de tintura sucede un acoplamiento entre
torn de color violeta. el -naftol y la sal de diazonio.
3,3-dimetoxibencidina y Posteriormente al enjuagar
NaNO2 la tela no se present cabio
de color, ni deformacin.
La mezcla de m-
nitroanilina, -naftol y
NaOH presento un color
amarillo vivo. Luego, al
agregar el bifenilo adquiri
un color naranja. Despus
m-nitroanilina, -naftol, El acoplamiento se da de la siguiente manera.
se calent con un trozo de
NaOH y bifenilo.
dacron inmerso. Posterior a
ello, la tela inicialmente
blanca adquiri un color
amarillo opaco, el cual no
se removi al enjuagar el
dacron.

Formacin de sales de diazonio.

El NaNO2 reacciona con el HCl presente en la solucin

de la p-nitroanilina para dar lugar al ion nitrosonio.

Reaccin 1 (Formacin del nitrosonio)

Donde E+ es el in diazonio correspondiente.

De manera anloga acurre con la 3,3-dimetoxibencidina

Reaccin 3.

Luego, se da el ataque del ion nitrosonio al grupo amino.

Reaccin 2 y mecanismo (diazotizacin y acoplamiento)

2
Teido por dispersin. Este in posee la caracterstica de ser un electrfilo dbil
y slo ataca a anillos aromticos que se encuentren
Reaccin 4. activados muy fuertemente; 1 el nitrosonio atac al grupo
amino de la p-nitroanilina estabilizando su carga, lo que
dio como resultado la adquisicin de la carga positiva del
nitrgeno del grupo amino. Posteriormente, con el fin de
estabilizar la carga del nitrgeno uno de los hidrgenos
enlazados se transfiri al oxgeno, favoreciendo el
rompimiento de uno de los enlaces N-O y la formacin
de un nuevo enlace N-N; el agua formada al momento de
la obtencin del in nitrosonio pudo atacar al otro
hidrgeno enlazado al nitrgeno debido a la presencia de
pares libres en el oxgeno y a la capacidad de resistir la
carga positiva (Figura 1):

Figura 1. Molcula despus del ataque del agua.

Resultados y discusin Lo anterior trajo como consecuencia la formacin de

En la prctica se utiliz una fibra natural (algodn) y otra
H3O+, lo que le proporcion al medio un carcter cido y
sinttica (dacrn) y se realiz un teido de forma directa
foment la ejecucin del mecanismo: el oxgeno de la
y por dispersin.
molcula resultante pudo protonarse, adquiri una carga
El algodn es una fibra de origen natural constituido por
positiva y se convirti en un buen grupo saliente,
celulosa, un polmero que tiene como monmeros
dejando como resultado la formacin del in diazonio,
molculas de glucosa, lo que hace que contenga un gran
con lo cual se termina el proceso de diazotizacin.
nmero de grupos hidroxilo; al no poseer ste grupos
Para la diamina el mecanismo de reaccin fue el mismo
como el COO- o -NH3+, los cuales facilitan las
que con la monoamina, con la diferencia de que el in
interacciones catin-anin de la fibra y el tinte, no cuenta
nitrosonio atac a ambos grupos amino de la 3,3-
con la capacidad de teirse con tinturas aninicas o
dimetoxibencidina (la cual posea en su estructura dos
catinicas, por ende requiere de otro tipo de compuestos
grupos -O-CH3 y NH2 fuertemente activantes), la
especiales con los que pueda enlazarse por medio de
obtencin del in nitrosonio fue igual a la efectuada con
puentes o enlaces de hidrgeno como las tinturas azo, las
la p-nitroanilina y se tambin se llev a cabo una
cuales son derivadas de las sales de diazonio.
sustitucin electroflica aromtica en ambos anillos
En la prctica se emple una monoamina y una diamina
aromticos con el nitrosonio como electrfilo, lo que
de las cuales se prepararon dos sales de diazonio. La
produjo una molcula con dos grupos diazonio en la
monoamina utilizada fue la p-nitroanilina; el mecanismo
posicin ocupada anteriormente por los grupos -NH2.
por el cual se efectu la sntesis de la sal consisti
Las sales de diazonio obtenidas fueron puestas en un
inicialmente en la reaccin entre el medio cido y el
bao de hielo hasta su uso debido a que stas son
NaNO2, el cual al estar en disolucin acuosa se disoci en
compuestos que requieren estar a condiciones de
Na+ y O=N-O-, el oxgeno negativo del NO2 estabiliz su
temperatura bajas con el fin de disminuir su reactividad,
carga al protonarse con los H+ presentes en el medio y se
evitar cualquier posibilidad de prdida de los nitrgenos
form HO-N=O; el oxgeno del grupo OH de la molcula
y la formacin no deseada de carbocationes.3
pudo protonarse nuevamente al poseer dos pares de
Una vez sintetizadas las sales de diazonio, se pasa a la
electrones libres y con ello adquirir una carga positiva, lo
etapa de acoplamiento con anillos aromticos activados
que hizo que ste con los dos hidrgenos enlazados se
como los fenoles; estas reacciones se caracterizan por
comportara como un buen grupo saliente, liberndose
llevarse a cabo a travs de un mecanismo de sustitucin
una molcula de agua y quedando el in nitrosonio NO +.
electroflica aromtica, en donde el electrfilo es el in

3
diazonio, es preferible que el acoplamiento suceda en
medio bsico gracias a la posibilidad del grupo OH de
desprotonar el fenol y dejar el oxgeno de ste con una
carga negativa, lo que lo hace an ms activante.4 Los
resultados de las reacciones de tipo acoplamiento son los
denominados compuesto o tinturas azo, los cuales tienen
la propiedad de absorber la luz en la regin visible del
espectro electromagntico gracias a su sistema de
electrones conjugado extendido de los anillos
aromticos, lo que explica el hecho de ser muy
ampliamente utilizados como colorantes.3, 4
Con base en lo anterior para la reaccin de acoplamiento
se humedeci el algodn con solucin de -naftol y se
dej secar, luego se procedi a agregar unas gotas de las
sales de la monoamina y la diamina y con ello observar
el teido provocado por los respectivos compuestos azo,
a mayor nmero de grupos tipo azo en la molcula el
color del teido tiende a ser verde, azul o violeta 1. Los
iones diazonio presentes en las gotas reaccionaron
instantneamente con el -naftol presente en la fibra por
medio de sustitucin nucleoflica aromtica y con ello se
rompi un enlace N-N y se form un nuevo enlace N-C
con lo que se obtuvieron molculas con sistemas
altamente deslocalizados que fueron los encargados de
absorber la luz (Figura 2), el compuesto azo de la
monoamina ti la fibra de color anaranjado, mientras
que el de la diamina lo hizo de color violeta.
Figura 2. Compuestos azo de la mono y diamina.
Al momento de enjuagar el algodn con agua se pudo
observar que el tinte permaneci igual sin alguna
deformacin, de lo cual se concluye que los enlaces entre
las molculas del algodn y de las tinturas azo son tan
fuertes como para resistir su adhesin ante la
humidificacin de la fibra.
Para la sntesis de la tintura utilizada en el segundo caso
se emple como tela el dacrn, el cual al ser un polmero
sinttico en el que sus monmeros estn compuestos
mayoritariamente por cadenas carbonadas que favorecen
el carcter hidrofbico del polmero, no poseen ni grupos
catinicos, aninicos o con los que formar enlaces de
hidrgeno como con el algodn, no tiene la capacidad de
absorber de forma efectiva un tinte directamente, por ello
se utiliz otro mtodo muy efectivo consistente en
aplicar el tinte en forma de suspensin o dispersin. Para
ello se prepar una mezcla consistente en m-nitroanilina
anteriormente diazotizada, por lo que no se necesit
emplear NaNO2 y HCl, -naftol e hidrxido de sodio
para neutralizarla; el mecanismo de la reaccin tambin
se llev a cabo por medio de una sustitucin electroflica
aromtica con sus respectivas estructuras de resonancia a
causa de la deslocalizacin de la carga a lo largo de los
anillos aromticos, de manera anloga que la reaccin
anterior el electrfilo fue la m-nitroanilina y el
compuesto aromtico fue el -naftol y se obtuvo el
compuesto azo correspondiente. Como el teido deba
ser en forma de suspensin o dispersin por el carcter
hidrofbico del dacrn se procedi a agregar bifenilo y la
tela, adems de someter la mezcla a calentamiento; la
principal accin del bifenilo fue actuar como un
disolvente para el compuesto azo y facilitarle su
incorporacin en los poros de la fibra para una buena
adsorcin, aprovechando su inmiscibilidad en el agua y
solubilidad en solventes orgnicos; la mezcla se someti
a calentamiento probablemente para que se evaporara
cierta cantidad de agua presente en la mezcla y con ello
ayudar a la disolucin de la tintura sobre el dacrn de
forma ms rpida y eficaz. Aunque en la prctica no se
utiliz el surfactante ste pudo ayudar a que toda la
tintura azo se dispersara ms rpida y efectivamente a
travs de toda la tela, sin embargo, al retirar la fibra
despus de calentamiento y humedecerla se pudo
observar que el color amarillo opaco permaneci en ella,
sin presentar ningn tipo de remocin, cambio de color o
prdida de la tintura y el teido, deducindose una
eficacia de la tcnica en fibras con composiciones
qumicas de carcter hidrofbico o muy poco solubles en
agua.
Respuesta de las preguntas
En la gua se plantean preguntas, cuyas respuestas deben
ir en esta seccin.
Conclusiones (10%)
Es una exposicin breve sobre el propsito del
experimento, los resultados, los errores, los problemas,
con nfasis en la interpretacin de sus resultados. Se
escribe en pasado.
Referencias (5%)
1. La industria de los colorantes y pigmentos
https://www.eii.uva.es/organica/qoi/tema-
11.php (acceso 25 de Noviembre del 2016)
4
2. Carey F., Qumica Orgnica 6ta ed. McGraw-
Hill, Mxico D.F., 2006; pp 952.
3. McMurry J., Qumica Orgnica 7ma ed.
Cengage Learning, Buenos Aires, 2008; pp
941,945.
4. Hart H., Hadad C. M., Craine L. E., & Hart D.
J. Organic Chemistry: a short course. 13 ed
Cengage Learning, Estados Unidos, 2012; pp.
130-132.